Sintesis del ligante H2salen N,Nbis(salicilaldehido etilendiimino) y estudio de la capacidad de ligacion de oxigeno en diferentes compuestos de coordinacion Msalen

Yuver Alejandro Beltran Molina yabeltranm@unal.edu.co Departamento de Quimica Universidad Nacional de Colombia, Bogota 2008
Recivido 31 Marzo 2008, Aceptado 31 Marzo 2008

Abstract The ligand H2salen is widely used in the reactions catalysis of organic and inorganic. The compounds coordinating with various forms this ligand metals have been studied in processes simulation oxygen carriers as make the proteins responsible for this in the biological systems. The studies that have been conducted have focused on the high efficiency of the compound [Cosalen] for this function. There are complex irons also show that property. The ability to carry oxygen in these molecules depends on many factors such as that this transition metal in the complex, properties of the metal-oxygen link, structure the ligand among others. It conducted the study of a series of compounds [Msalen] analyzing coordination capacity Ligacin oxygen as metal and according to the structure of the ligand. Key words :

1. INTRODUCCION

Los compuestos de salen han sido estudiados por su capacidad cataltica y por la capacidad de actuar como transportadores de oxigeno tal como lo hacen las protenas en los sistemas biolgicos. Dicha propiedad de pende de el metal que se une al ligante H2salen as como de la estructura del ligante. Los compuestos de salen mas estudiados son los de hierro, que han sido utilizados como modelos para la fijacin de oxigeno molecular, pero inicialmente el inters se centro en la sntesis de quelatos tetradentados y hexadentados a partir de aldehdos ohidroxiaromaticos y diaminas con diferentes metales con un mismo estado de oxidacin para apreciar su estabilidad trmica[1]; posteriormente el trabajo con los complejos Fe-salen se ubico en la sntesis y anlisis de las propiedades magnticas de compuestos binucleares de Fe (III) y bases de Shiff unidos por puentes oxo[2] derivados de este tipo de compuestos , anlisis de estructuras cristalinas [3] y el efecto estabilizador de este tipo de ligantes sobre complejos de hierro de alto espin[4]. Recientemente se han vendo desarrollando estudios de en diferentes campos de la qumica con complejos de algunos metales de transicin y el ligante salen, lo cual demuestra la versatilidad de este tipo de sistemas, que incluyen el estudio de las propiedades de transportadores de oxigeno, propiedades

pticas especiales [5], propiedades magnticas, [6] formacin de polmeros de cadena lineal, su accin como agente promotor del rompimiento hidrolitico del enlace fosfodister de DNA [6]. Su funcin como catalizador en reacciones de catlisis asimtrica [7]. Y la oligomerizacin de etileno [8]. Se estudiaran las propiedades de los diferentes complejos de salen analizando la capacidad de absorcin de oxigeno cambiando el metal en el complejo y modificando la estructura del ligante. 2 PARTE EXPERIMENTAL 2.1 Sntesis del ligante H2salen [9] Se colocaron 5.20ml de salicilaldehido ( d: 1.17g/ml) con 15.0ml de etanol del 96% en un baln de fondo redondo y tres bocas. Se calent con agitacin y reflujo hasta ebullicin. Se adiciono lentamente 1.70ml de etilendiamina (d: 0.90g/ml) y se dejo en reflujo (aproximadamente 5 minutos) hasta la formacin de un solid de color amarillo.1

1 2 3 4 5 6 7 8

Marvel, C.S; ASPEC,S;Dudley,E J.Am.Soc., 1956,78,4905-4907 Lewis, J;Mabbs,F.; Richards, A., J Chem So, 1967, 1014-1018

Luego se retiro el calentamiento y la agitacin, se llevo a un bao de hielo durante 20minutos. Los cristales e filtraron al vaci y se lavaron con pequeas cantidades de etanol. Posteriormente se precedi a la purificacin del solid mediante el proceso de recristalizacion empleando etanol.

FeCl2(ac) + 2NaOH(ac) Fe(OH)2(s) + NaCl(ac) Se disolvieron 5.600g de FeCl24H2O en un baln de fondo redondo con tres bocas. Se puso el sistema en atmsfera de nitrgeno y se adiciono gota a gota por medio de un embudo de adicin NaOH 1.00M hasta un pH aproximado de 8.0. Se formo un solid de color negro el cual se filtro al vacio y se dejo

secar en un desecador tambin al vaco. Luego de un tiempo el solid cambio de color negro a caf rojizo. 2.5 Sntesis del compuesto de coordinacin [Ni(salen] [11] En un baln de fondo redondo con tres bocas se colocaron 0.5500g de salen con 20.00ml de etanol al 96%. El sistema se puso en atmsfera de nitrgeno, agitacin y reflujo. Cuando la mezcla ebullo se adiciono 0.2003g de Ni(OH). Se dejo el sistema en reflujo y agitacin constante durante 4horas. Luego se retiro el calentamiento y la agitacin, la mezcla fue transferida aun baln de fondo redondo, se llevo a un bao de hielo durante 5minutos. Se formo un solid de color caf y el proceso de secado se termino al vaci en un rotavapor. 3 RESULTADOS Y DISCUSIN 3.1 Caracterizacin del ligante salen Se obtuvo un solid de color amarillo brillante en forma de escamas que presenta un punto de fusin de 120-122 que concuerda con lo reportado en (9). Se obtuvieron 5.980g de salen. Es insoluble en agua, poco soluble en etanol fri y soluble en etanol caliente, diclorometano y cloroformo. Los datos del espectro infrarrojo son propios de la molcula de salen y concuerdan con lo reportado en la literatura [12] . ( ver anexo 1)
2

[9]

Figura No 1: Esquema de la sntesis del ligante salen

2.2 Sntesis de hidrxido de niquel (II) [10]

NiCl2(ac) + 2NaOH(ac) Ni(OH)2(s) + 2NaCl(ac)

Se disolvieron 10.00g de NiCl26H2O en un vaso de precipitados. Se adiciono gota a gota una solucin de NaOH 1.00M hasta un pH aproximado de 8.0. Se formo un solid de color verde, el cual se filtro al vacio y se lavo con pequeas cantidades de agua, se seco en la estufa a 50oC. 2.3 Sntesis de hidrxido de cobalto (II)[10]
Co(NO3)2(ac) + 2NaOH(ac) Co(OH)2(s) + 2NaNO3(ac)

Se disolvieron 8.000g de Co(NO3)26H2O en baln de fondo redondo con tres bocas. Se puso el sistema en atmsfera de nitrgeno y por medio de una embudo de adicin se dejo gotear NaOH 1.00M hasta pH aproximado de 8.0. Se obtuvo un solid de color azul el cual se filtro al vaci y se dejo secar en un desecador tambin al vaco. Luego de un tiempo el solid cambio de color azul a color rozado

Tabla No 1 asignacin de bandas en el espectro IR del ligante H2salen

29 10 11

2.4 Sntesis de hidrxido de hierro (II)[10]

12

Frecuencia (cm-1) 3436 2926, 2867

2636 1635 1578 1497, 1459 1284 1248 858 774 748

Asignacin Tensin O-H fenolica Estiramiento de los metilenos Desplazamiento de la tensin O-H del fenol sensible a la formacin de enlaces de hidrogeno intramoleculares Estiramiento C=N del grupo imino Vibracin del anillo aromtico conjugado con grupos insaturados Vibracin C=C del anillo; flexin C-H del metileno Tensin C-O Flexin OH Flexin fuera del plano =C-H Vibracin C-H debida a los dos metilenos consecutivos Sustitucin orto en el anillo aromtico