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Cermicos
Captulo 6
Gua didctica
Autor | Andrs Pinto
Autoridades
Presidente de la Nacin Dra. Cristina Fernndez de Kirchner Ministro de Educacin Dr. Alberto E. Sileoni Secretaria de Educacin Prof. Mara Ins Abrile de Vollmer Directora Ejecutiva del Instituto Nacional de Educacin Tecnolgica Lic. Mara Rosa Almandoz Director Nacional del Centro Nacional de Educacin Tecnolgica Lic. Juan Manuel Kirschenbaum Director Nacional de Educacin Tcnico Profesional y Ocupacional Ing. Roberto Daz
Ministerio de Educacin. Instituto Nacional de Educacin Tecnolgica. Saavedra 789. C1229ACE. Ciudad Autnoma de Buenos Aires. Repblica Argentina. 2011
Director de la Coleccin: Lic. Juan Manuel Kirschenbaum | GUA DIDCTICA | Captulo 6 | CERMICOS Coordinadora general de la Coleccin: Claudia Crowe Diseo didctico y correccin de estilo: Lic. Mara Ins Narvaja Ing. Alejandra Santos Coordinacin y produccin grca: Augusto Bastons Diseo grco: Mara Victoria Bardini Augusto Bastons Martn Alejandro Gonzlez Federico Timerman
Ilustraciones: Diego Gonzalo Ferreyro Martn Alejandro Gonzlez Federico Timerman Administracin: Cristina Caratozzolo Nstor Hergenrether Colaboracin: Jorgelina Lemmi Psic. Soc. Cecilia L. Vzquez Dra. Stella Maris Quiroga
Coleccin Encuentro Inet. Director de la Coleccin: Juan Manuel Kirschenbaum. Coordinadora general de la Coleccin: Claudia Crowe. Queda hecho el depsito que previene la ley N 11.723. Todos los derechos reservados por el Ministerio de Educacin - Instituto Nacional de Educacin Tecnolgica. Reproduccin autorizada haciendo mencin de la fuente. Industria Argentina
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DVD 1
Captulo 1 Los Materiales y la humanidad Captulo 3 Madera Captulo 2 Aire
DVD 2
Captulo 4 Azufre Captulo 6 Cermicos
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DVD 3
Captulo 8 Biomateriales Captulo 10 Materiales compuestos Captulo 9 Polmeros
DVD 4
Captulo 11 Silicio Captulo 12 Nanomateriales
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* La versin impresa de la coleccin Materiales y materias primas est constituda por doce captulos. La parte 1 y 2 de las series Los mate-
ndice | Cermicos
Red conceptual 6.1. Evolucin de la cermica
6.1.1. Tecnologas primitivas 6.1.2. De la edad media a la revolucin industrial 6.1.3. poca actual 6.1.4. Por qu esta inuencia de la temperatura?
6.4. Aplicaciones
6.4.1. Cermica roja 6.4.2. Revestimientos para pisos y paredes 6.4.3. Vajillas 6.4.4. Porcelanas
Bibliografa
Red Conceptual
MATERIALES CERMICOS
PROCESOS CERMICOS
Materias Primas Mezclado Conformado en fro Sinterizado Fusin Termodinmica de los materiales
ESTRUCTURAS
Cintica de las transformaciones Cermicos Mecnicas Trmicas Elctricas pticas Magnticas Qumicas
APLICACIONES
6. Cermicos
6.1. EVOLUCIN DE LA CERMICA
Para un mejor entendimiento del tema dividiremos la evolucin de la cermica en tres perodos: el preindustrial, el de la revolucin industrial y el de la actual revolucin cientfico-tcnica.
Gracias a los restos de cermicos que los arquelogos encontraron, pudieron seguir la huella de las primitivas civilizaciones. La alfarera, tal como se encuentra en Egipto, Asia menor, Creta, Grecia y el Nuevo Mundo contaba de utensilios blandos pocos cocidos y muy frgiles. Hasta el principio de la era cristiana, en China no se dispuso de hornos para coccin a altas temperaturas que permiten la obtencin de gres mucho ms resistente. Este material sustituy a la loza de barro de los pases bajos, ya en el siglo XV. Un poco ms tarde, este tipo de material se introdujo en Inglaterra donde se refin empleando arcillas ms puras que daban un color blanco grisceo. Este gres como el anterior se esmaltaba con sal, tcnica que parece provenir de los pases bajos.
Con la evolucin de las tcnicas de fabricacin de objetos metlicos por fusin y colado (primero cobre y bronce, luego plata, plomo y hierro), surgi la necesidad de disponer de crisoles y moldes resistentes a altas temperaturas. Primero se usaron rocas granticas y, luego, al encontrar arcillas de ato punto de fusin (bajo contenido de lcalis), se fabricaron con estas ltimas. Nacieron as los materiales cermicos refractarios, indisolublemente ligados desde su origen a la industria metalrgica.
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dura y que se difundi no slo para vajilla (porcelana de hotel) sino tambin para usos qumicos y, ms adelante, para aisladores elctricos. Bttger muri en 1719 y pese a la fbrica Meissen en mantener los secretos, estos se fueron difundiendo y se instalaron fbricas en otros pases: en primer lugar en Inglaterra y Francia. En Inglaterra durante la mitad del siglo XVIII se invent un nuevo material, se llam Bone China porcelana de hueso porque los huesos (bone) de buey calcinado eran unos de los constituyentes principales. Esta porcelana es muy translcida y blanca, sigue siendo parte principal de la produccin inglesa de vajilla. Cabe sealar que an las mejores porcelanas europeas actuales no tienen las mismas caractersticas que las chinas de aquellas pocas, lo que pone en relieve la importancia de las materias primas utilizado. Otro impulso importante en el desarrollo de los materiales cermicos, fue la creciente exigencia por parte de la industria metalrgica y vidriera, con respecto a la resistencia de los materiales refractarios tanto a las altas temperaturas como a la accin corrosiva de los fundidos. La revolucin industrial comenz a mediados del siglo XVIII y tuvo como caracterstica ms importante la mecanizacin de los procesos, la sustitucin de los artesanos por los especialistas y la sustitucin de la manufactura por la gran industria (lneas de produccin). Sin embargo, se reconoce que la industria cermica clsica avanz mucho ms lentamente que otras ramas de las industriales. Esto puede ser atribuido a la gran dependencia de las caractersticas de las materias primas, el escaso conocimiento sobre los procesos trmicos (sinterizacin y fusin) y las dificultades para producir en grandes series. Todos estos factores tendieron a privilegiar el secreto de fabricacin. A fines del siglo XIX y mitad del siglo XX es cuando se produce la gran revolucin industrial de los materiales cermicos, debido a las importantes innovaciones llevadas a cabo en los procesos de fabricacin. Por ejemplo: los procesos continuos de coccin a partir del desarrollo del los hornos continuos (de fuego mvil) diseado por Hoffmann y, luego, lo hornos tneles. Los adelantos ingenieriles fueron acompaados por una profundizacin de los conocimientos y la aplicacin del mtodo cientfico a la produccin. Un ejemplo claro de esto es el caso del qumico Alemn Herman Seger (1839-1893) que invent los conos piromtricos, sistema que permiti un control con gran exactitud de las temperaturas de los hornos en una poca que no haba instrumento de medicin adecuada. Con el advenimiento de la electricidad y la necesidad de materiales aislantes, se desarrollan productos a base de mica y esteatitas y, luego, las porcelanas elctricas para aisladores de alta tensin.
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cermicos avanzados se han convertido en la base del desarrollo de nuevas tecnologas y en insumos de alto valor estratgico para la microelectrnica, los vehculos espaciales, los nuevos sistemas de produccin de energa, las biotecnologas y otros campos. Esta revolucin ha llevado, tambin, a un mejoramiento en los procesos productivos de los materiales tradicionales.
No se puede estudiar ningn material independientemente de los procesos de fabricacin, ya que sus propiedades dependen de la tecnologa utilizada. Los procesos de fabricacin determinan su estructura interna y las caractersticas de sus superficies, de ambos parmetros dependen sus propiedades. Por lo tanto, controlando, adecuadamente, las materias primas utilizadas y los parmetros de los procesos se obtiene materiales cermicos con diversas propiedades. La industria cermica no fabrica productos finales solamente, sino que producen productos intermedios que sirven de insumos a otras industrias: metalrgica, elctrica, electrnica, nuclear, automotriz, etc. Es decir, no hay campo que no se use algn material cermico incluida la medicina.
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En todos los casos, las etapas del proceso de fabricacin que ms influye sobre las propiedades son los tratamientos trmicos. El estudio de los ciclos trmicos y el diseo de los hornos juegan un papel fundamental en la tecnologa cermica.
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Materia
Mezcla
Conformado en fro
Coccin (Sinterizado)
Tratamientos Posteriores
Terminado
Producto FINAL El primer paso es la mezcla de las materias primas (minerales, productos qumicos, materiales reciclados) en forma de polvo con la granulometra controlada y con agregado de agua tambin controlada. Una vez obtenido la mezcla, se realiza el conformado en fro (ver procesos de conformado) y se obtiene la pieza crudo (material policristalino), luego se le realiza el tratamiento trmico (sinterizado) (ver procesos de conformado) adecuado siendo sta la etapa fundamental para obtener la microestructura deseada condicionada por la composicin de las materias primas. En los siguientes esquemas se muestran los diagramas de flujo de los procesos para: Obtencin de ladrillos de tejas:
MATERIAS PRIMAS Arcilla roja Desmenuzado o Molienda Agua Humectacin Mezcla amasado
1 TRATAMIENTO DE LAS
MATERIAS PRIMAS
Extrusora
2 CONFORMADO
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Cortadora
3 COCCIN
DEPSITO
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Obtencin de porcelana:
MATERIAS PRIMAS Caoln Molienda Cuarzo Feldespato
Aditivos
Filtro Prensa
Amasado
2 CONFORMADO
Colado Prensado Torneado
Secado
4 TRATAMIENTOS POSTERIORES
Decoracin Aplicacin coccin a (700 - 900 C )
Esmaltado
DEPSITO
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Cermica roja
Arcillas
Cermica blanca
Caoln, feldespato, cuarzo, esteatitas Arcillas, feldespatos, cuarzo Arcillas refractarias, magnesitas, cromitas sillimanitas, cuarzo
Fritas, pigmentos para esmaltes Fritas, pigmentos, esmaltes. Carburo de silicio, almina calcinada, tabular
Revestimientos
Refractarios
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(a)
(b)
OH
OH
OH
OH
OH
b
(c)
OH
OH OH OXIGENO HIDROGENO
OH OH ALUMINIO SILICIO
(d) HIDROXILOS
Figura 1
Figura 2
En estas redes los tetraedros se distribuyen formando hexgonos (figuras 1). El silicio tetradrico puede estar sustituido, en parte, por Al3+ o Fe3+, sustituciones isomrficas que dan lugar a cargas libres. Los oxgenos del cuarto vrtice del tetraedro (oxgenos sin compartir u oxgenos apicales), se orientan perpendicularmente a la capa y forman parte de una capa octadrica adyacente, formada por octaedros de grupos hidroxilos (OH-) que se unen compartiendo las aristas (figura 2). En algunos filosilicatos las lminas no son elctricamente neutras debido a las sustituciones de unos cationes por otros de distinta carga (sustituciones isomrficas). El balance de carga se mantiene por la presencia en el espacio interlaminar o espacio existente entre dos lminas consecutivas de cationes individuales (como por ejemplo: sodio (Na+). potasio (K+), magnesio (Mg2+), calcio (Ca2+). Tambin sucede que las capas tetradricas y octadricas se combinan, no en relacin 1:1 sino 2:1, es decir tetra-octa-tetra. Aunque la caolinita se encuentra dentro del grupo de las arcillas sta, desde el punto de vista de su estructura, tiene diferencias, ya que, en vez de tener dos filas de tetraedros y una de octaedros, ella tiene una sola fila de tetraedros de slice y una octadrica de xido de aluminio de all el elevado contenido de este xido. En la (figura 3) se observa en forma esquemtica la estructura de la caolinita.
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H 2,20
2,80
Figura 3
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6.2.4. Feldespatos:
Los feldespatos son silicoaluminatos de sodio y/o potasio, se encuentra en las pegmatitas, son formaciones de rocas magmticas en las que se encuentran puros o mezclados con otros minerales comnmente cuarzo y micas. Raramente, se encuentra en la naturaleza especies mineralgicas puras por lo que su composicin vara ampliamente. El sodio (Na) y el potasio (K) se sustituyen mutuamente el la microclina y la albita respectivamente, mientras que el Na puede reemplazar parcialmente al calcio (Ca) en la anortita.
Feldespatos potsicos 68,5 17,2 0,08 0,10 0,60 0,20 9,80 3,10 0,40
Feldespatos sdicos 70,4 18,8 0,30 0,10 0,10 0,05 2,50 7,50 0,40
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En la industria cermica interesan los feldespatos alcalinos como la ortoclasa, la microclina y la albita. Los feldespatos clcicos (anortita y otros) no se emplean mucho en cermica. Los feldespatos se usan, ampliamente, en la fabricacin de porcelana, lozas, esmaltes, porcelanato, etc. La presencia de lcalis hace que su punto de fusin sea mucho ms bajo que el del cuarzo y almina, de hecho cumple con la funcin de fundente dentro de la mezcla.
6.2.4.3. Feldespato
Los feldespatos se explotan a partir de depsitos pegmatticos simples constituidos por cuarzo, feldespatos y micas. Los yacimientos productores se localizan en el mbito de las Sierras Pampeanas en la regin central de la Argentina fundamentalmente en las provincias de Crdoba en las zonas de San Alberto, Calamuchita, Cruz del Eje Pocho, San Javier. En San Juan estn en Valle Frtil sierra de Pie de Palo y de la Huerta y San Luis se encuentran en los departamentos de San Martn, Pringles, Chacabuco, Pedernal y Junin.
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6.3.3. Prensado
Hay una gran variedad de tcnicas y equipos. Segn el contenido de agua, la presin aplicada, la direccin de aplicacin de la presin uniaxial o isosttica, temperatura del molde 800 a 1.000 C, aplicando vaco, vibracin previa o simultnea. En el prensado en seco (menos del 4 % de agua) se aplican presiones del orden de los 1.000 Mpa y se requiere un tamao de partculas relativamente pequeas. Este sistema tiene un gran efecto sobre la coccin ya que a mayor presin aplicada mayor compactacin y mayor densidad del producto final, lo que disminuye el tiempo de coccin.
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6.3.4. Extrusin
El proceso consiste en extruir la pasta a travs de una matriz. Se logran distintos perfiles y secciones cambiando las boquillas de la extrusora. Cuando va saliendo la pasta a travs de la boquilla (se lo llama chorizo) se la corta mediante un hilo de acero (cuerda de guitarra) en trozos adecuados. La condicin es que el chorizo tenga la seccin y perfil constante. Mediante este proceso se obtienen: Ladrillos macizos y huecos, tejas, bloques, tubos, caeras, perfiles.
6.3.5. Colado
El sistema de colado de una barbotina es de aplicacin industrial relativamente reciente (comienzos del siglo XX). Se aplica masivamente en la fabricacin de artculos sanitarios, vajilla, objetos artsticos, en general a productos huecos y de forma complicada de cualquier tamao. El punto calve es la preparacin de la barbotina, suspendiendo la mezcla de materias primas con agua y agregando aditivos necesarios para estabilizar la suspensin. Una vez preparada, se la vierte dentro de un molde de yeso cuya cara interna es la cara externa del objeto a fabricar. El yeso, al ser poroso, absorbe el agua y las partculas slidas quedan formando un capa dentro del molde, dependiendo del tiempo que est en contacto la barbotina con el molde ser el espesor del objeto. Luego, una vez obtenido el espesor deseado, se vuelca el molde y se saca el excedente de la barbotina. Se lo deja un tiempo (5 a 10 minutos) para que escurra bien, se abre el molde y se obtiene la pieza
6.3.6. Secado
Una vez obtenidas los productos, salvo en el prensado en seco, en todos los dems procesos hay que eliminar el contenido de agua antes de realizar la coccin. Pues de otra manera sta sera expulsada en forma muy violenta produciendo rajaduras y la rotura de los mismos. Durante el proceso de secado el calentamiento de las piezas se debe de realizar
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en forma lenta mediante circulacin de aire caliente, se produce el pasaje del agua que est en la superficie del estado lquido al vapor y la subsiguiente migracin del agua que est en el interior a la superficie. A medida que se va eliminando el agua se va produciendo la contraccin ya que va disminuyendo la distancia entre las partculas. Esta contraccin puede ser del orden del 2 al 20 % dependiendo del proceso de fabricacin. Las temperaturas de secado estn en el orden de los 95 a 98 C no mayor ya que si el agua entra en ebullicin dentro de las piezas las pueden daar. Si el secado es muy rpido pueden aparecer fisuras, por lo tanto, la velocidad de secado hay que establecerla de antemano y va a depender del tamao y la forma de las piezas.
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6.3.9. Esmaltado
El esmaltado se realiza con fines protectivos o decorativos. Lo habitual es aplicar el esmalte por: rociado, atomizado, inmersin, serigrafa, calcomanas sobre el objeto ya cocido (bizcocho) y volverlo a pasar por otro horno con un ciclo trmico adecuado para fundir el esmalte y lograr su adhesin y por enfriamiento controlando su consolidacin. Este proceso se realiza en vajilla, revestimientos, sanitarios, aisladores etc. En algunos casos se han desarrollado procesos de monococcin, en los que las caractersticas de bizcocho y esmalte por un lado, y el diseo y ciclo trmico del horno por otro, permiten realizar la coccin y el esmaltado en una sola operacin con la consiguiente economa energtica. Los esmaltes se fabrican por fusin de distintos materias primas porque algunas de ellas son solubles en agua y, al fundirlas, se insolubilizan, se enfran rpidamente en agua para obtener un material desmenuzado y friable (frita) que luego se lo muele muy finamente. El esmaltado consiste en una fina capa vtrea (entre 0,15 a 0,5 mm de espesor) formado sobre el cuerpo cermico (despus que una suspensin de ciertas materias primas se apliquen sobre el mismo y posterior coccin a temperatura adecuada para que pueda fluir). Dos aspectos importantes hacen que los esmaltes sean especiales respecto al bizcocho: No estn destinados a ninguna operacin de moldeo. Su composicin qumica es mucho ms crtica. Ya que un pequeo cambio en la preparacin del esmalte y en su composicin afectan el color, textura y brillo, afectando la calidad del producto final.
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6.4. APLICACIONES
6.4.1. Cermica roja
Estos materiales se cocinan en hornos tnel u hornos peridicos a una temperatura entre 900 a 1.000 C. El nombre viene debido a que se utilizan arcillas rojas por su alto contenido en xido de hierro. Los productos ms importantes son: Ladrillos, ladrillos huecos, tejas, revestimientos como ser baldosas, azulejos y maylicas con superficies esmaltadas para pisos y paredes.
6.4.3. Vajillas
Los productos de vajilla cermica incluyen platos, tazas, fuentes, ollas, vasos, copas jarras, recipientes de todo tipo con o sin tapas y tambin objetos de adorno. Se los agrupa en cermica roja y blanca y en lneas generales se los puede clasificar en los siguientes grupos: Vajilla de mesa. Vajilla de cocina. Artculos para decoracin y adornos.
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Debe tenerse en cuenta el hecho que segn las normas sanitarias, todo material cermico en contacto con alimentos en cualquier condicin no debe ser poroso, es decir, debe ser esmaltado o vitrificado.
6.4.4. Porcelanas
Las porcelanas, por tener una gran cantidad de fase vtrea, no presentan porosidad ni absorcin de agua, son translcidas y, por lo general, blancas. La clasificacin de las porcelanas se ven en el siguiente cuadro: Denominacin Porcelanas duras: tipo Continental, de hotel y qumicas Porcelanas blandas Porcelana de hueso Caractersticas principales Proceso de bicoccin entre 1.350-1.400 C, alta resistencia mecnica y qumica Coccin entre 1.150-1.250 C Coccin entre 1.150-1.250 C, son de color blanco, muy translcidos
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xidicos Material
Al2O3, BeO BaTiO3
No-xidicos Aplicacin
Sustratos Capacitores
Funcin
Aisladores Conduccin elctrica
Material
C, SiC SiC, MoSi2
Aplicacin
Sustratos Resistencias elctricas
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xidicos
No-xidicos Aplicacin
Memorias, ncleos magntcios Varistores Bateras de NaS Material de pulido, elementos de molienda Resistencia al desgaste B4C Material resistente al desgaste, elementos de molienda Herramientas de corte Alabes de turbina Refractarios
Material
Zn1-2 Mn2 Fe3O4 ZnO-Bi2O3, BaTiO3 -Al2O3 Al2O3, ZrO2
Funcin
Emisin de electrones
Material
SiC LaB6
Aplicacin
Varistor Can de emisin de electrones
Elctrica y electrnica
Mecnica
Maquinabilidad Maquinabilidad Alta resistencia Resistencia al calor C-BN, TiC, WC, TiN Si3N4, SiC Si3N4, SiC, BN, C
Resistencia al calor
Trmica
Aislante del calor Conduccin del calor Materiales para reactor nuclear
Sustratos Revestimiento combustible nuclear, Moderador del combustible nuclear Cmara de evaporacin, Anticorrosivos
Nuclear
Bioqumica
Al2O3, Ca5(F,Cl)P3O12
TiB2, Si3O4
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Por tal motivo se lo utiliza como material en partes de motores de explosin interna como ser los alabes de la turbina del turbo compresor de los automviles o 4x4, como cabeza de pistn, cilindros, etc. Tambin, por tener muy buenas propiedades mecnicas, se lo utiliza como molino para poder moler nitruro de silicio sin contaminarse.
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Necesitan que tengan una apropiada resistividad (es la resistencia por unidad de longitud; adems es una caracterstica del material y vara en funcin de la temperatura cuya unidad es .m) para convertir la electricidad en calor. Si a una sustancia con una cierta resistencia se le aplica un voltaje, es conocido que la energa generada, que es proporcional al cuadrado de la corriente que circula por la sustancia, se convierte en calor (efecto Joule). Cualquiera de los elementos calefactores mencionados anteriormente disminuye su resistividad a medida que aumentamos la temperatura. As funciona un elemento calefactor.
Bibliografa
INDUSTRIAL CERAMICS. Felix Singer y S.S Singer
Chapman & Hall Ltd. London.
REFRACTARIOS
L.H. Norton Editorial Blume - Barcelona W.D Kingery, D.R. Uhlmann. John Wiley & Sons, New York - 2 edicin. r. Fulrath y J. Pask Robert E. Krieger Publishing Company .- New York Hummel
REFRACTORIES PRODUCTION AND PROPERTIES J.H. Chester HIGHT TEMPERATURE OXIDES LOS VIDRIOS Eduardo Mari EL VIDRIO, Construccin, fabricacin, propiedades
Jos Mara Fernndez Navarro Alper.
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