PROPIEDADES FISICOQUMICAS DE LOS ALCOHOLES

Galindres Gerson 2120351098, Moreno Karla 2120351151, Enrquez Gmez Fernanda Stephany 2120351078 Grupo N 5 Universidad de Nario, Facultad de Ingeniera Agroindustrial, Semestre 2 Vladdo_201@hotmail.com, km107-9@hotmail.com, tefita.06_30@hotmail.com

RESUMEN: Esta prctica de laboratorio tuvo como objetivos comprobar experimentalmente las propiedades fisicoqumicas de los alcoholes mediante tcnicas como el ensayo de Xantato, el test de acetato de etilo y la prueba del yodoformo empleando el etanol absoluto; obtenindose, un precipitado amarillo denominado xantato, una solucin transparente con olor a manzana y la formacin de cristales de color amarillo, respectivamente. Otro objetivo fue diferenciar entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios segn su velocidad de reaccin; empleando para ello los alcoholes n-butlico, sec-butlico y terc-butlico, respectivamente; mediante reacciones qumicas como la reaccin con sodio metlico, la prueba de Lucas; siendo el n-butlico quien reaccion ms rpido en la reaccin con sodio al ser alcohol primario y el terc-butlico quien ms rpido reaccion en la prueba de Lucas al ser un alcohol terciario. En la oxidacin con oxidante fuerte, el n-butlico pas a ser acido orgnico por ser un alcohol primario con olor acre, el sec-butlico a una cetona por ser secundario con olor dulce y el terc-butlico no reaccion. Palabras clave: alcohol, ensayo de Xantato, prueba de Lucas, test de acetato de etilo, prueba de yodoformo. INTRODUCCIN: Los alcoholes son compuestos orgnicos en cuya estructura se encuentra el grupo hidroxilo (-OH), unido a un carbono que solo se acopla a otro carbono o a hidrgenos. Pueden ser alifticos (R-OH) o aromticos (Ar-OH) estos ltimos se conocen como fenoles1. Son un grupo de compuestos muy importantes, no solo por su utilidad industrial, de laboratorio, terica o comercial, sino tambin, porque se encuentran muy extensamente en la vida natural1. Los alcoholes pueden clasificarse en primarios, secundarios y terciarios, dependiendo de que tengan uno, dos o tres tomos de carbono enlazados con el tomo de carbono al que se encuentra unido el grupo hidroxilo2. Propiedades fsicas: Las propiedades fsicas de los alcoholes estn relacionadas con el grupo OH, que es muy polar y es capaz de establecer puentes de hidrogeno con sus molculas compaeras, con otras molculas neutras y con aniones. Esto hace que su punto de

ebullicin sea ms elevado que los de otros hidrocarburos con igual peso molecular3. El comportamiento de los alcoholes con respecto a su solubilidad tambin refleja su tendencia a formar puentes de hidrogeno. As, los alcoholes inferiores, son miscibles en agua, mientras que esta propiedad va perdindose a medida que el grupo lipfilo va creciendo, pues el grupo OH deja de ser una parte considerable de la molcula3. Propiedades qumicas: Formacin de alcxidos: los alcxidos o alcoholatos son la base de los alcoholes, se obtienen por reaccin del alcohol con una base fuerte o un metal alcalino4. Oxidacin: es la reaccin de alcoholes para producir cidos carboxlicos, cetonas o aldehdos, dependiendo del tipo de alcohol y de catalizador. La reaccin de un alcohol primario con acido crmico en presencia de piridina produce un aldehdo y en presencia del reactivo de jones produce un acido carboxlico. La reaccin de un alcohol secundario en presencia de permanganato de potasio produce una cetona5. Deshidrogenacin: los alcoholes primarios y secundarios cuando se calientan en contacto con catalizadores, forman 5 aldehdos o cetonas . Halogenacin: el alcohol reacciona con el acido hidrcido para formar haluros de alquilo y agua5. Ensayo del Xantato: los alcoholes pueden determinarse cualitativa y cuantitativamente haciendo reaccionar los alcxidos de sodio con bisulfuro de carbono (CS2) para as formar productos insolubles conocidos como xantatos6.

Ensayo de Lucas: el ensayo se basa en la formacin de un haluro de alquilo insoluble, que se produce muy rpidamente con alcoholes terciarios, ms lentamente con los secundarios y no se forma con los primarios6. METODOLOGA: 1.1. Ensayo del xantato: vamos a llevar a cabo la tcnica de la prueba de xantato6 para el alcohol etlico absoluto. Para ello se toma un tubo de ensayo limpio y seco y se le aade una lenteja de hidrxido de potasio con ayuda de una esptula. Posteriormente se calienta la mezcla a bao mara. Justo despus de que el hidrxido de potasio se haya disuelto por completo dejamos enfriar a temperatura ambiente y adicionamos 1 ml de ter etlico y unas gotas de bisulfuro de carbono. Observamos la reaccin. 1.2. Test del acetato de etilo: se toma un tubo de ensayo limpio y seco y se mezclan 1 ml de alcohol etlico absoluto, 0.5 g de acetato de sodio y 5 gotas de acido sulfrico concentrado. Luego se calienta la mezcla en bao mara y se deja enfriar. Por ltimo se adiciona agua y se observa la reaccin. 1.3. Prueba del yodoformo: se toma un tubo de ensayo y se mezclan 2 ml de alcohol etlico, 1 ml de agua, 5 ml de una solucin de KI + I2 (reactivo de lugol). Luego se aade una solucin de hidrxido de potasio hasta que desaparezca el color caracterstico del lugol. Posteriormente se calienta la mezcla a bao mara y se deja enfriar. Por ltimo se agrega 5 ml de agua y se observa la reaccin. 1.4. Reaccin con sodio: vamos a proceder a formar alcoxidos4 empleando los alcoholes n-butlico, sec-butlico y terc-

butlico. Para ello se toman tres tubos de ensayo limpios y secos y en cada uno los alcoholes mencionados anteriormente respectivamente, adicionando adems un trozo de sodio metlico. Observamos cual reacciona ms rpido. 1.5. Prueba del reactivo de Lucas (HCl/ZnCl2): se llevara a cabo la prueba del reactivo de Lucas6 para los alcoholes nbutlico, sec- butlico y terc- butlico. Para ello se toman tres tubos de ensayo limpios y secos con los alcoholes mencionados anteriormente respectivamente. Aadimos a cada tubo 2 ml del reactivo de Lucas, tapamos los tubos con un corcho y los agitamos. Luego se deja reposar y se observa cual reaccion ms rpido. 1.6. Oxidacin: procederemos a oxidar5 los alcoholes n- butlico, sec- butlico y tercbutlico. Para ello se toman tres tubos de ensayo limpios y secos, uno para cada alcohol, adicionando adems una solucin sulfocrmica, tapamos con un corcho y agitamos. Observamos las reacciones. RESULTADOS: 2.1. Ensayo del Xantato: la prueba del ensayo de Xantato para el alcohol etlico produjo un precipitado muy denso y de color amarillo en el tubo (ver fig. 1). La reaccin qumica fue la siguiente: CH3-CH2-OH + KOH (1) CH3-CH2-OK + H2O

Etxido de potasio + bisulfuro de carbono + ter etlico etil-xantato de potasio (2)

Fig. 1 ensayo del Xantato para alcohol etlico absoluto

2.2. Test del acetato de etilo: el test del acetato de etilo produjo una solucin transparente con un olor caracterstico muy suave y agradable muy parecido a manzana. (Ver fig.2). La reaccin qumica fue la siguiente: O CH3-CH2-OH + Na-O-C-CH3 H2SO4 O CH3-CH2-O-C-CH3 + NaOH Alcohol etlico + acetato de sodio + acido sulfrico acetato de etilo + hidrxido de sodio

Alcohol etlico absoluto + hidrxido de potasio Etxido de potasio + agua (1) CH3-CH2-OK + CS2 CH3-CH2-O- CH2-CH3 CH3-CH2-OCSSK (2)

Fig. 2 test del acetato de etilo para alcohol etlico absoluto

2.3. Prueba del yodoformo: la prueba del yodoformo para el alcohol etlico dio como resultado la formacin de unos cristales de color amarillo en el fondo del tubo (ver fig. 3). La reaccin qumica fue la siguiente: KOH + I2 + KI H2O KIO lugol (1) reaccin del

2.4. Reaccin con sodio: la reaccin con sodio metlico dio como resultado lo siguiente para cada alcohol: a) Para el alcohol n-butlico se obtuvo una reaccin burbujeante bastante rpida del trozo de sodio, es decir se produjo un rosario de burbujas (ver fig. 4). La reaccin qumica fue la siguiente: 2CH3-CH2-CH2-CH2-OH + 2Na 2CH3-CH2-CH2-CH2-ONa + H2 Alcohol n-butlico + sodio sodio + hidrogeno gas butxido de

Hidrxido de potasio + yodo + yoduro de potasio + agua hipoyodito de potasio (1) O CH3-CH2-OH + KIO CH3-C-H + KI +H2O (2) Alcohol etlico + hipoyodito de potasio Etanal + yoduro de potasio + agua (2) O O CH3-C-H + KIO CI3-C-H + KOH (3) Etanal + hipoyodito de potasio etanal iodal + Hidrxido de potasio (3) O CI3-C-H + KOH

HCOO + CHI3 (4) Fig. 4 reaccin con sodio metlico para el alcohol nbutlico b) Para el alcohol sec-butlico se obtuvo una reaccin burbujeante moderada del trozo de sodio pero relativamente lenta (ver fig. 5). La reaccin qumica fue la siguiente: 2CH3-CH2-CH-CH2 + 2Na OH

Etanal iodal + hidrxido de potasio Formiato + Yodoformo (4)

Fig. 3 prueba del yodoformo para alcohol etlico absoluto

2CH3-CH2-CH-CH2 + H2 ONa Alcohol sec-butlico + sodio butxido de sodio + hidrogeno gas sec-

2.5. Prueba del reactivo de Lucas (HCl/ZnCl2): la prueba del reactivo de Lucas dio como resultado lo siguiente para cada alcohol empleado: a) Para el alcohol n-butlico se obtuvo una solucin transparente de una sola fase, puesto que no hubo reaccin (ver fig.7). CH3-CH2-CH2-CH2-OH + HCl hubo reaccin Fig. 5 reaccin con sodio metlico para el alcohol secbutlico c) Para el alcohol terc-butlico la reaccin fue demasiado lenta produciendo muy pocas burbujas (ver fig. 6). La reaccin qumica fue la siguiente: CH3 2CH3-C-CH3 + 2Na OH CH3 2CH3-C-CH3 + H2 ONa Alcohol terc-butlico + sodio butxido de sodio + hidrogeno gas tercb) Para el alcohol sec-butlico se obtuvo una solucin con una coloracin vinagre en los 5 primeros minutos de reaccin. (ver fig. 8). La reaccin qumica fue la siguiente: CH3-CH2-CH-CH2 + HCl OH Fig. 6 reaccin con sodio metlico para el alcohol terc-butlico CH3-CH2-CH-CH2 + H2O Cl Alcohol sec-butlico + acido clorhdrico + cloruro de zinc cloruro de sec-butilo + agua ZnCl2 Fig. 7 prueba del reactivo de Lucas para el alcohol n-butlico ZnCl2 no

Alcohol n-butlico + acido clorhdrico + cloruro de zinc no hubo reaccin

Fig. 8 prueba del reactivo de Lucas para el alcohol sec-butlico

Fig. 9 prueba del reactivo de Lucas para el alcohol tercbutlico 2.6. Oxidacin: la oxidacin dio como resultado lo siguiente para cada alcohol empleado: a) Para el alcohol n-butlico se obtuvo un tubo de coloracin verde oscuro y con un olor acre penetrante (ver fig. 10). La reaccin qumica fue la siguiente: CH3-CH2-CH2-CH2-OH + K2Cr2O7 + H2SO4 O CH3-CH2-CH2-C-H

c) Para el alcohol terc-butlico se obtuvo inmediatamente dos fases: una fase transparente en la parte superior y una fase aceitosa o emulsionada blancuzca en la parte inferior (ver fig. 9). La reaccin qumica fue la siguiente: CH3 CH3-C-CH3 + HCl OH CH3 CH3-C-CH3 + H2O Cl Alcohol terc-butlico + acido clorhdrico + cloruro de zinc cloruro de terc-butilo + agua

ZnCl2

O CH3-CH2-CH2-C-OH +Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O Alcohol n-butlico + solucin sulfocrmica Butanal acido butanoico + sulfato crmico + sulfato de potasio + agua

c) Para el alcohol terc-butlico se obtuvo la coloracin naranja muy intensa del dicromato de potasio, es decir que no hubo reaccin (ver fig. 12) CH3 CH3-C-CH3 + K2Cr2O7 + H2SO4 OH No hubo reaccin Fig. 10 oxidacin del alcohol n-butlico b) Para el alcohol sec-butlico se obtuvo un tubo de una coloracin verde ms suave y con un olor dulce penetrante (ver fig. 11). La reaccin qumica fue la siguiente: CH3-CH2-CH-CH2 + K2Cr2O7 + H2SO4 OH O CH3-CH2-C-CH3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O Alcohol sec-butlico + solucin sulfocrmica Butanona + sulfato crmico + sulfato de potasio + agua Fig. 12 oxidacin del alcohol terc-butlico Alcohol terc-butlico + solucin sulfocrmica No hubo reaccin

sustancia

reaccin

efectividad

Alcohol etlico

Ensayo xantato Test acetato etilo

del positiva

del positiva de

Fig. 11 oxidacin del alcohol sec-butlico

Prueba del positiva yodoformo

Alcohol butlico

n- Reaccin con sodio

positiva

DISCUSIN DE RESULTADOS: Todas las reacciones ejecutadas en nuestra prctica de laboratorio, nos permitieron observar que ciertos alcoholes no dieron positivo para unas reacciones y otros s. Esto se debe a sus propiedades fisicoqumicas, a su comportamiento y al tipo de alcohol con el que estamos trabajando. 3.1. Ensayo del xantato: el ensayo de xantato6, 7 aplicado al alcohol etlico absoluto dio positivo. En esta reaccin con una base (KOH) el alcohol etlico se comporta como un acido y se sustituye un hidrogeno del grupo hidroxilo por el metal alcalino, en este caso el potasio y de esta manera se obtuvo una base muy fuerte llamada etxido de potasio que mediante ter etlico y bisulfuro de carbono se insolubiliza formando un xantato (etilxantato de potasio) como precipitado de color amarillo. Esta reaccin fue rpida al ser ste un alcohol primario. 3.2. Test del acetato de etilo: el test del acetato de etilo o esterificacin8 para el alcohol etlico absoluto dio positivo dando como producto un ster (acetato de etilo) derivado del acido orgnico a partir de una reaccin entre un acido carboxlico (acetato de sodio) y un alcohol catalizada por el acido sulfrico. El producto obtenido posee un olor agradable a manzana verde caracterstico de los steres. 3.3. Prueba del yodoformo: la prueba del yodoformo6 para el alcohol etlico absoluto dio positiva dando como resultado un precipitado de color amarillo en forma de cristales denominado yodoformo.

Prueba del negativa reactivo de Lucas oxidacin positiva

Alcohol secbutlico

Reaccin con sodio

positiva

Prueba del positiva reactivo de Lucas oxidacin positiva

Alcohol tercbutlico

Reaccin con sodio

positiva

Prueba del positiva reactivo de Lucas oxidacin negativa

3.4. Reaccin con sodio: a) la reaccin con sodio metlico6, 9, 10 para el alcohol n-butlico dio positiva y fue una reaccin muy rpida al ser ste un alcohol primario. En esta reaccin con un metal alcalino en este caso sodio, el alcohol etlico se comporta como un acido y se sustituye un hidrogeno del grupo hidroxilo por dicho metal obtenindose una base muy fuerte llamada alcxido (butxido de sodio) y desprendindose hidrogeno molecular notndose efervescencia en el trozo de sodio. b) La reaccin con sodio metlico6, 9, 10 para el alcohol sec-butlico dio positiva con una velocidad de reaccin moderada al ser un alcohol secundario. En este caso tambin se presenta efervescencia del trozo de sodio, es decir desprendimiento de hidrogeno pero es lento en comparacin al anterior caso. El alcxido formado es el sec-butxido de sodio. c) La reaccin con sodio metlico6, 9, 10 para el alcohol terc-butlico dio positiva con una velocidad de reaccin demasiado lenta al ser un alcohol terciario. En este caso tambin se presenta efervescencia del trozo de sodio, es decir desprendimiento de hidrogeno pero es aun ms lento en comparacin al anterior caso y dicha efervescencia es poca. El alcxido formado es el tercbutxido de sodio. 3.5. Prueba (HCl/ZnCl2): del reactivo de Lucas

carbocationes primarios inestables y por tanto reaccionan con los halogenuros de hidrogeno en este caso el acido clorhdrico mediante un mecanismo Sn2 que no requiere un carbocatin. b) La prueba del reactivo de Lucas para el alcohol sec-butlico9, 10 dio positiva, dando como producto un halogenuro de alquilo insoluble (cloruro de sec-butilo) y agua distribuidos en dos fases despus de los 5 minutos de reaccin ya que este es un alcohol secundario y su velocidad de reaccin es mas tarda puesto que forma carbocationes secundarios que son menos estables que los terciarios. c) La prueba del reactivo de Lucas para el alcohol terc-butlico6, 9, 10 dio positiva mediante una reaccin casi inmediata al ser un alcohol terciario puesto que forma carbocationes terciarios muy estables mediante un mecanismo Sn1 que favorecen la reaccin. En esta reaccin el alcohol se comporta como una base sustituyendo el grupo -OH por el halogenuro (cloro) formando un halogenuro de alquilo (cloruro de tercbutilo) turbio e insoluble en agua que se separa en una segunda fase. 3.6. Oxidacin: a) La oxidacin para el alcohol n-butlico9, 10 dio positiva dando como producto un acido carboxlico en una transicin de alcohol a aldehdo y de aldehdo a acido orgnico puesto que el agente oxidante (dicromato de potasio en acido sulfrico) es muy fuerte oxidando al alcohol primario a cido carboxlico (acido butanoico) el cambio a color verde se debe a la reduccin del cromo en solucin, es decir cambia de naranja a

a) La prueba del reactivo de Lucas para el alcohol n-butlico11 dio negativa puesto que es un alcohol primario y los alcoholes primarios solo pueden formar

verde. El olor a acre se debe al olor caracterstico de los cidos orgnicos. b) La oxidacin para el alcohol secbutlico9, 10 dio positiva dando como producto una cetona (butanona) al ser este un alcohol secundario el agente oxidante ya sea fuerte o dbil siempre oxidara al alcohol en una cetona, el color verde se debe a la reduccin del cromo y el olor dulce y suave es caracterstico de las cetonas. c) La oxidacin para el alcohol tercbutlico9, 10 dio negativa puesto que este es un alcohol terciario y no son oxidados porque no poseen un hidrogeno enlazado al carbono hidroxilado. As que mantiene el color del cromo no reducido que es anaranjado. CUESTIONARIO: 1. Si usted realizara la prueba de yodoformo para los alcoholes nbutlico, sec-butlico y terc-butlico, cuales daran positivo y cuales negativo. Justifique su respuesta La prueba del yodoformo da positivo para metilcetonas, el acetaldehdo y los metilcarboniles por tanto dara negativa para los alcoholes n-butlico y terc-butlico y solo dara positiva en el alcohol sec-butlico. 2. Por qu los alcoholes terciarios reaccionan ms rpido en la prueba del reactivo de Lucas? Los alcoholes terciarios reaccionan ms rpido en esta prueba puesto que forman un carbocatin terciario mediante un mecanismo Sn1 que es muy estable y requiere menos tiempo de reaccin.

BIBLIOGRAFA:
1

alcoholes [pagina web] autor desconocido http://www.sabelotodo.org/quimica/alcohole s.html [consultada: 21 de octubre de 2012].
2

alcoholes [pagina web] autor desconocido http://html.rincondelvago.com/alcoholes_3.h tml [consultada: 21 de octubre de 2012].
3

qumica orgnica alcoholes [pagina web] autor desconocido http://html.rincondelvago.com/alcoholes_pro piedades.html [consultada: 21 de octubre de 2012].
4

sntesis y reactividad de alcoholes [pagina web] autor desconocido http://www.quimicaorganica.org/alcoholes/in dex.php [consultada: 21 de octubre de 2012].
5

los alcoholes [pagina web] camila, erney, jasson, juan pablo http://alcoholesquimica.blogspot.com/2010/1 1/propiedades-quimicas-de-losalcoholes.html [consultada: 21 de octubre de 2012]
6

reconocimiento de alcoholes, aldehdos y cetonas [pagina web] autor desconocido https://docs.google.com/viewer?a=v&q=cac he:G04VHDi2VxIJ:www.utadeo.edu.co/com unidades/estudiantes/ciencias_basicas/orga nica/guia_5_reconocimiento_alcoholes_alde hidos_cetona.pdf+alcohol+etilico+ensayo+d el+xantato&hl=es&gl=co&pid=bl&srcid=ADG EESjidxkY5aKUwh8Sya5wLtXPZ7gjNKuEIjOgJswUVgE4fJtLzqGP9_J06dCf4 _PxKcRDGA6xql_qz00N63lFGE3gnHPE9Is0Wl5flAmcO65Leh0DpMD mVtGtAvksb2JmAFCnU&sig=AHIEtbSOU1U5ULS TrpTwXye3LICF_VGPBQ [Consultada: 21 de octubre de 2012].

alcoholes [pagina web] autor desconocido http://www.textoscientificos.com/quimica/alc oholes [consultada: 21 de octubre de 2012].
8

el acetato [pagina web] autor desconocido http://quimica.laguia2000.com/conceptosbasicos/el-acetato [consultada: 21 de octubre de 2012].

9

alcoholes [pagina web] autor desconocido http://www.textoscientificos.com/quimica/alc oholes [consultada: 21 de octubre de 2012].
10

pruebas generales de alcoholes, fenoles y teres [pagina web] autor desconocido http://es.scribd.com/doc/71308006/PruebasGenerales-de-Alcoholes-Fenoles-y-Eteres [consultada: 21 de octubre de 2012].
11

qumica orgnica conceptos y aplicaciones [pagina web] autor desconocido http://books.google.com.co/books?id=rXvW 2Y2130wC&pg=PA282&lpg=PA282&dq=pru eba+de+lucas+alcoholes+primarios&source =bl&ots=o4laWBWdKZ&sig=zYav41UW6r69XMCleeuhl_wDw&hl=es&sa=X&ei=BNaRU PfJKOb40gGx_4HQBA&ved=0CF8Q6AEwC Q#v=onepage&q=prueba%20de%20lucas% 20alcoholes%20primarios&f=false [consultada: 21 de octubre de 2012].
12

reacciones de los alcoholes pagina web] autor desconocido http://quimica.laguia2000.com/conceptosbasicos/reacciones-de-los-alcoholes [consultada: 21 de octubre de 2012].