LICEO INDUSTRIAL METODISTA DE CORONEL CHILE

INTRODUCCIN A LA QUMICA ORGNICA

Profesor: HCTOR ARANEDA GARCA

La Qumica Orgnica
(o Qumica del Carbono)
El carbono es un elemento qumico presente en casi todos los mbitos de nuestra vida. Es el nico elemento capaz de unirse a otros tomos de C formando cadenas, y a la mayora de los elementos no metlicos como H, O, N, S y halgenos principalmente. La qumica orgnica se define simplemente como la qumica de casi todos los compuestos que contienen carbono.

Orgenes de la qumica orgnica

Los orgenes de la qumica orgnica se remontan a los trabajos del qumico sueco Jns Jacob Berzelius, quien en el siglo XVIII postul la teora vitalista, que afirmaba que los compuestos orgnicos solo podan ser elaborados o sintetizados por los organismos vivos a travs de una misteriosa fuerza vital que estos posean. Sin embargo, en 1828, el qumico alemn Friedrich Whler logr sintetizar un compuesto orgnico (urea) en el laboratorio a partir de un compuesto inorgnico (cianato de amonio) en presencia de agua y calor.

Jons Jacob Berzelius (1779-1848) Qumico sueco, considerado uno de los fundadores de la qumica moderna. Propuso la simbologa de los elementos qumicos mediante letras del alfabeto latino y determin la masa atmica de varios elementos tomando como referencia al oxgeno.

Friedrich Whler (1800-1882) Qumico alemn, precursor en el desarrollo de la qumica orgnica. Famoso por la sntesis de la urea. Logr aislar dos importantes elementos qumicos: el aluminio y el berilio, y descubri el carburo de calcio, el cual utiliz para la obtencin del acetileno.

Compuestos orgnicos e inorgnicos

Se conocen ms de 24 millones de compuestos que contienen carbono; entre ellos, los combustibles, que derivan de importantes compuestos orgnicos llamados hidrocarburos. hidrocarburos Entre los compuestos orgnicos presentes en los organismos vivos estn los carbohidratos, los lpidos (grasas y aceites), aminocidos, protenas, vitaminas, hormonas y enzimas. La qumica inorgnica, en cambio, comprende inorgnica la qumica de todos los dems elementos y de aproximadamente 600.000 compuestos inorgnicos.

Principales elementos con los que reacciona el carbono

En qu se diferencian compuestos orgnicos e inorgnicos?

Un reducido nmero de compuestos que contienen carbono se clasifican como inorgnicos. Entre ellos estn el CO, el CO2 y los compuestos que contienen el ion CO3-2, el ion bicarbonato, HCO3-, y el ion cianuro, CN-, todos provienen de los minerales y poseen caractersticas de los compuestos inorgnicos. Entre los compuestos inorgnicos podemos citar, adems, los xidos, los hidrxidos, los cidos y las sales.

Formas alotrpicas del carbono

Es posible que los tomos de un solo elemento puedan ordenarse en el espacio dando lugar a sustancias totalmente distintas? As es, se trata del fenmeno conocido como alotropa. Los tomos de carbono pueden ordenarse -que se sepa- de cinco maneras distintas, originando as materiales bastante dispares. Hoy en da siguen descubrindose altropos nuevos, pero, para simplificar las cosas, vamos a dejarlas, de momento, en el tintero.

El carbn amorfo
Es una de las formas ms comunes de encontrar carbono. Los tomos adoptan una estructura irregular y desordenada que suele ser producto de la descomposicin a travs de los siglos de restos de seres vivos. Suele quemarse para producir energa. Tambin se utiliza como filtro, ya que su estructura reticular le permite captar impurezas en su interior. Bajo determinadas condiciones, el carbono amorfo puede ordenarse en la que es la forma ms estable a temperatura y presin ambiente: el grafito.

El grafito
En el grafito, el carbono se organiza en capas de anillos hexagonales unidas por interacciones dbiles. Esta estructura hace que el material sea blando y lubricante y, adems, gracias a la presencia de electrones deslocalizados, conductor de la corriente elctrica.

El diamante
Sometido a altas condiciones de presin el grafito puede transformarse en uno de los materiales ms preciados del mundo: el diamante. Adems de tener un alto valor como piedra preciosa para joyera, el diamante es el material ms duro del mundo. Esto se debe a una organizacin cristalina perfecta de los tomos de carbono, en la que cada uno de ellos est conectado a otros cuatro por enlaces covalentes. Apretando con el puo un lpiz no conseguiremos un diamante, pero s se fabrican en cmaras de presin diamantes artificiales a partir de grafito utilizados para fabricar herramientas de pulido y corte.

Fullerenos y nanotubos
Desde los aos ochenta se han descubierto estructuras cerradas de unos pocos tomos de carbono con forma de esfera (fullerenos) o tubo (nanotubos). Los primeros reciben el nombre del famoso arquitecto Buckminster Fuller, arquitecto de cpulas esfricas sorprendentemente similares a la estructura de este altropo. Pueden tener una gran variedad de aplicaciones que van desde la catlisis de reacciones qumicas a la creacin de nuevos materiales superconductores.

Grafeno
Si se consigue separar una nica capa de las que forman el grafito (o, tambin, cortar y extender un nanotubo) se obtiene un material de un slo tomo de espesor llamado grafeno. Sorprendentemente, a pesar de su aparente fragilidad, es un material 200 veces ms resistente que el acero y con una conductividad elctrica muy alta. Actualmente se est estudiando su aplicacin en los circuitos electrnicos, que permitira unas velocidades mayores que las de los chips actuales.

Por qu el Carbono es la base la qumica orgnica?

El carbono no es un elemento abundante, solo constituye el 0,027 % de la corteza terrestre. Como carbono elemental existe en cuatro formas alotrpicas cristalinas: grafito, diamante, fullereno y nanotubos de carbono. Otras formas con poca cristalinidad son el carbn vegetal, el carbn coque y el carbn negro de humo.

El gran nmero y diversidad de los compuestos orgnicos se explica por las caractersticas nicas que tiene el tomo de carbono: su pequeo tamao, su electronegatividad y su tetravalencia. tetravalencia

Propiedades fisicoqumicas del carbono Nmero atmico, Z 6

Periodo en la TP Grupo o Familia Radio covalente Configuracin electrnica Electrones de valencia Configuracin de Lewis Electronegatividad de Pauling

Actividad: completa la Tabla con las

2 14 4A 0,77 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0 4 : 2,5

Electronegatividad
La electronegatividad del carbono tiene un valor intermedio de 2,5 segn la escala de Pauling (que va de 0,7 a 4,0). Es el nico elemento capaz de unirse a otros tomos de C formando cadenas, y a la mayora de los elementos no metlicos como H, O, N, S y halgenos principalmente. Al unirse no gana ni pierde electrones, sino que los comparte, formando compuestos y enlaces covalentes, (no inicos).

Tetravalencia
La configuracin electrnica detallada del carbono es:

1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0

Y, su estructura de Lewis es:

Es decir, el C tiene dos orbitales incompletos (cada uno con 1edesapareado), por lo tanto, debera unirse a tomos con 2 edisponibles para alcanzar su mxima estabilidad (Regla del Octeto), sin embargo, en la prctica, el C se enlaza mediante cuatro enlaces covalentes. Cmo se explica eso? Esta tetravalencia del C se debe a su pequeo tamao y a la cercana energtica existente entre los orbitales atmicos 2s y 2p. Esto facilita la migracin de un electrn del orbital 2s al orbital 2pz, disponiendo as de 4 orbitales desapareados y permitiendo la formacin de cuatro enlaces, en un fenmeno conocido como Hibridacin. Hibridacin

Hibridacin del tomo de carbono

La mayor estabilidad del carbono y la forma de las molculas orgnicas se deben al fenmeno conocido como hibridacin del carbono. carbono Esta consiste en la combinacin de los orbitales atmicos (OA) del carbono debido a la promocin de un electrn del orbital 2s a un orbital 2p, tal como muestra el siguiente esquema:

La configuracin hibridizada del tomo de carbono hace que ahora tenga cuatro electrones desapareados, es decir: 1s2 2s1 2px1 2py1 2pz1. desapareados Los cuatro orbitales que se forman por la combinacin de un orbital s con tres orbitales p se denominan orbitales hbridos sp3, y poseen la misma energa. Esta condicin permite al carbono formar cuatro enlaces covalentes y configurarse como gas noble; en lo que se llama tetravalencia. tetravalencia Con ello, el tomo de carbono puede enlazarse con otros tomos de carbono o con tomos distintos. Esto explica la tremenda cantidad de compuestos orgnicos que hay.

Tipos de carbono en los compuestos orgnicos

Los tomos de carbono constituyentes de las estructuras orgnicas pueden ser clasificados segn el nmero de carbonos enlazados y segn su hibridacin.
A. Segn el nmero de carbonos enlazados. Los tomos de carbono presentes en una estructura orgnica pueden ser primarios, secundarios, terciarios o cuaternarios. Esto depender del nmero de carbonos enlazados al tomo que estemos analizando.

En esta estructura vemos que existen tambin tomos de hidrgeno que en los compuestos orgnicos pueden, al igual como el carbono, clasificarse en primarios, secundarios o terciarios segn el tipo de carbono al cual se enlace.

B. Segn su hibridacin
Hibridacin, proceso en que los orbitales atmicos se Hibridacin combinan para formar nuevos orbitales moleculares. Al ocurrir este proceso los electrones se vuelven a distribuir en los orbitales hbridos. Dependiendo del tipo de orbitales que intervienen en la la hibridacin, los tomos de carbono pueden unirse entre s mediante enlaces covalentes simples, dobles y triples. A continuacin revisaremos qu ocurre a nivel de los orbitales atmicos y la disposicin que adquieren los tomos en el espacio cuando se forma cada uno de estos enlaces.

Hibridacin sp3 en el etano:

(1) La combinacin del OA 2s con los tres OA 2p da como resultado ocho orbitales hbridos sp3 que forman ngulos de 109,5 entre s. Este tipo de enlace se denomina enlace sigma (), correspondiente a enlaces simples. (2) El acercamiento frontal de los orbitales hbridos sp3 de cada carbono formar un enlace de tipo sp3sp3.

Hibridacin sp2 en el eteno:

(1) La combinacin del OA 2s solo con dos de los tres OA 2p da como resultado seis orbitales hbridos sp2 que estn en un plano y forman ngulos de 120 entre s. (2) Cuando dos tomos de carbono con hibridacin sp2 se acercan y sus orbitales hbridos sp2 se traslapan de frente, se forma un enlace sp2sp2. (3) La segunda unin correspondiente al doble enlace se forma por el solapamiento lateral de los orbitales p sin hibridar, el cual se denomina enlace pi ().

Hibridacin sps en el etino 1) La combinacin del OA 2s solo con uno de los OA 2p da como resultado cuatro orbitales hbridos sp que se ubican linealmente formando ngulos de 180 entre s. 2) Cuando dos tomos de carbono con hibridacin sp se acercan y sus orbitales hbridos sp se traslapan de frente, se forma un enlace sp sp. 3) Finalmente, el triple enlace se forma por el solapamiento lateral de los orbitales p sin hibridar, detectndose dos tipos de enlace pi: 1 y 2.

 La longitud de un enlace qumico resulta de la interaccin entre las fuerzas atractivas y repulsivas existentes en los tomos que lo conforman. Existe una relacin entre la fuerza de enlace y su longitud: cuanto menor es la distancia entre los tomos de carbono, el enlace es ms intenso. Por ejemplo, los enlaces covalentes simples carbono-carbono son ms largos que los triples, mientras que estos tienen una fuerza de enlace mucho mayor. La fuerza de un enlace covalente entre dos tomos est determinada por la energa necesaria para romper el enlace (energa de enlace). La tabla 3 muestra la relacin entre la longitud y la energa de enlace para los tres tipos de enlaces covalentes carbono-carbono.

Clasificacin de los compuestos orgnicos

Es tan grande el nmero de compuestos orgnicos que para su estudio y aplicacin deben agruparse en clases o familias con caractersticas estructurales y tipos de enlaces semejantes.

1. Los hidrocarburos
Los hidrocarburos son los compuestos orgnicos ms sencillos, ya que estn formados solo por tomos de carbono e hidrgeno. Los hidrocarburos se agrupan en dos grandes tipos: alifticos y aromticos. aromticos

Hidrocarburos alifticos: alcanos, alquenos y alquinos, y sus anlogos alifticos Hidrocarburos alicclicos: cicloalcanos, cicloalquenos y cicloalquinos. alicclicos Hidrocarburos aromticos: provienen de una molcula llamada benceno, aromticos que estudiaremos ms adelante.

1.1 Hidrocarburos alifticos

Son hidrocarburos con estructuras de cadena abierta, como los que se ilustran a continuacin:

Cadena lineal

Cadena ramificada

Este tipo de hidrocarburos incluye los alcanos o parafinas, que parafinas estn formados exclusivamente por enlaces simples carbonocarbono y poseen la capacidad mxima de tomos de hidrgeno por cada carbono. Debido a esta particularidad, se les denomina hidrocarburos saturados. saturados Los alquenos u olefinas presentan al menos un doble enlace C=C en su cadena. Los alquinos su estructura tiene, al menos, un enlace triple CC.

Frmula general y algunas propiedades de los hidrocarburos alifticos

Hidrocarburos alicclicos
Entre los hidrocarburos alifticos destacan los denominados cicloalifticos o alicclicos, que alicclicos corresponden a alcanos, alquenos y alquinos, formando ciclos o cadenas cerradas.

1.2 Hidrocarburos aromticos

Son aquellos que incluyen en su estructura un particular hidrocarburo llamado benceno, cuya frmula molecular es C6H6. Su estructura cclica presenta seis carbonos unidos a travs de enlaces covalentes alternados: tres simples y tres dobles. Los compuestos aromticos o arenos se conocieron en el siglo XIX, cuando se descubrieron varias sustancias de origen vegetal (blsamos, resinas, esencias, etc.) con aromas intensos y todos ellos derivados sustituidos del benceno o formados por la unin de varios anillos bencnicos (hidrocarburos aromticos policclicos).

En 1865, el qumico alemn August Kekul propuso una estructura para el benceno (figura 1): un hexgono regular en cuyos vrtices se ubican los tomos de carbono, cada uno de ellos ligado a un tomo de hidrgeno.

Friedrich August Kekul (1829-1896) Qumico alemn reconocido por sus estudios con respecto al comportamiento tetravalente del carbono y la importancia de las cadenas carbonadas en las estructuras orgnicas.

Lewis propuso que el benceno puede representarse mediante dos estructuras equivalentes, llamadas estructuras resonantes (figura 2), que muestran cmo los seis electrones provenientes de los enlaces dobles estn en constante movimiento dentro del anillo. En la actualidad, al benceno se le representa a travs de un hexgono con un crculo inscrito (figura 3), lo que nos indica que los electrones estn distribuidos de manera uniforme dentro del anillo denominado hbrido resonante.

2. Nomenclatura (cmo nombrar) de los hidrocarburos

En los comienzos de la qumica orgnica, a los compuestos se les asignaba un nombre basado, por lo general, en su origen o su aplicacin. Por ejemplo, limoneno (de los limones), -pineno (de los pinos) y penicilina (del moho penicillium notatum). No obstante, desde hace algunos aos se consider la necesidad de establecer un mtodo sistemtico para nombrar los compuestos y no recurrir a nombres comunes o triviales. La Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) desarroll un sistema para asignar nombres y frmulas a cada compuesto qumico. Esto se conoce como nomenclatura.

La IUPAC establece reglas generales y especficas para nombrar cada tipo de compuesto Reglas generales: 1. Identificar la cadena principal, aquella secuencia con el mayor nmero de tomos de carbono. 2. Los grupos de tomos unidos a la cadena principal se denominan sustituyentes, y se deben numerar de tal modo que el primero en aparecer reciba el nmero ms bajo posible.

2.1 Cmo nombrar a los hidrocarburos alifticos

El nombre de un hidrocarburo aliftico depender del nmero de carbonos presentes en la cadena principal y del tipo de enlace existente entre los carbonos. 1. Una vez identificada la cadena principal, procedemos a numerar los tomos de carbono. 2. Si en la cadena principal solo existen enlaces simples CC, la numeracin debe considerar la posicin ms baja de los sustituyentes. 3. Si la cadena principal posee insaturaciones, la numeracin debe privilegiar la posicin de los enlaces dobles o triples y, secundariamente, la ubicacin de los sustituyentes si es que existen. Ver la tabla 5.

Tabla 5: Estructura y nombre de los principales sustituyentes alquilo

Los sustituyentes pueden utilizar el sufijo il o ilo.

Cmo nombrar un hidrocarburo

1. Para nombrar un hidrocarburo aliftico, se deben escribir los nombres de los sustituyentes en orden alfabtico, adems de su posicin en la cadena principal. 2. Si un mismo sustituyente se repite, debemos utilizar los prefijos di (dos), tri (tres) o tetra (cuatro) segn corresponda. 3. La posicin de las insaturaciones dentro de la cadena principal tambin debe ser registrada en el nombre del compuesto. Revisemos los siguientes ejemplos:

2,2-dimetil

4-etil 2,2,4-dimetilhexano

4-etil-2,2-dimetilhexano

2.2 Cmo nombrar a los hidrocarburos alicclicos

Para nombrar estos compuestos se debe anteponer el prefijo ciclo y luego aplicar las reglas generales descritas anteriormente para los hidrocarburos de acuerdo a si es saturado o insaturado. Si el ciclo o anillo presenta un sustituyente, no es necesario sealarlo a travs de un nmero, pero si un mismo sustituyente se repite en la estructura, estos se deben numerar de tal forma que alcancen la combinacin numrica ms baja posible. En el caso de existir sustituyentes diferentes, aquel que tenga la prioridad alfabtica se localizar en el carbono 1. Finalmente, si el anillo presenta insaturaciones, se empiezan a numerar los carbonos a partir de aquellos con enlace mltiple. Estos son siempre prioridad, al igual que en el caso de los hidrocarburos alifticos.

4.3 Cmo nombrar a los hidrocarburos aromticos El inters por estudiar los compuestos aromticos comenz mucho antes de que se estableciera un sistema para nombrarlos y escribir sus estructuras. Por ello, la IUPAC acept algunos nombres comunes para este tipo de hidrocarburos; por ejemplo, el tolueno y el cumeno.

El cncer y su relacin con los hidrocarburos aromticos policclicos (PAHs)

Captulo II
Isomera en los compuestos orgnicos
Qu son los ismeros?
Son dos o ms compuestos que tienen la misma frmula molecular (notacin que indica el nmero de tomos diferentes en una molcula), pero difieren en su frmula estructural (representacin de la disposicin de los tomos). Etimolgicamente, la palabra isomera proviene del griego isos = igual y meros = parte. Aunque coinciden en su notacin qumica, los ismeros presentan diferentes propiedades fsicas y qumicas entre s, debido a las diferentes ubicaciones de los tomos dentro de las molculas. Ello explica el gran nmero de compuestos orgnicos conocidos.

Los ismeros se pueden clasificar de acuerdo con las siguientes categoras:

1.1 Las frmulas estructurales

Seguramente, al realizar la Actividad 5 y construir los ismeros del heptano (C7H16), primero ubicaste los siete tomos de carbono en una cadena continua y luego fuiste incorporando los sustituyentes a la cadena principal. Al elaborar las frmulas estructurales de los ismeros de algn compuesto debemos considerar algunos pasos elementales.

Utilizaremos como ejemplo la frmula molecular C4H10:

2. Ismeros estructurales
Los ismeros estructurales o constitucionales corresponden a aquellas molculas que se diferencian en la disposicin en que se pueden enlazar los tomos. Dentro de los ismeros estructurales se encuentran los ismeros de cadena, los de posicin y los de funcin.

3. Estereoisomera
Los estereoismeros corresponden a un tipo particular de ismeros que se caracterizan porque sus tomos se distribuyen de manera espacial, es decir, tridimensionalmente. Los estereoismeros se clasifican en ismeros geomtricos e ismeros pticos. El rea de la qumica que estudia este tipo de ismeros se llama estereoqumica.

3.1 Isomera geomtrica

El caso ms frecuente de isomera geomtrica se produce en los alquenos: el doble enlace C=C genera un plano de simetra y los sustituyentes en los carbonos adyacentes pueden ubicarse en el mismo lado del plano o en el lado opuesto. Los ismeros geomtricos pueden presentar dos configuraciones: cis o trans. Las figuras 4 y 5 ilustran el caso de un alqueno hipottico de estructura RCH CHR y sus configuraciones. La isomera geomtrica tambin puede producirse en los cicloalcanos, como se observa en las figuras 6 y 7, que corresponden a ismeros cistrans del 1,2-dimetilciclopentano.

La isomera geomtrica puede intervenir en algunos procesos biolgicos. Una molcula cis puede interactuar de forma diferente con una enzima en comparacin a su homlogo trans.

Reflexionemos (pg.142)
Los lpidos o grasas son esenciales en nuestra dieta, ya que son una fuente importante de energa. Sin embargo, su excesivo consumo puede desencadenar serios problemas a la salud. Los aceites vegetales originalmente presentan isomera del tipo cis, pero al ser sometidos a un proceso llamado hidrogenacin, cambian su configuracin a trans. Expertos en nutricin y salud pblica de la Organizacin Panamericana de la Salud (OPS) han advertido que el consumo de grasas hidrogenadas del tipo trans, es riesgoso para la salud humana. Averigua a travs de diversas fuentes de informacin (Internet, libros de especialidad, expertos) en qu consiste el proceso de hidrogenacin y por qu este se aplica industrialmente. Con la ayuda de tu profesor o profesora de Biologa, elabora un listado de al menos diez productos que contengan grasas del tipo trans y propn alternativas saludables para remplazar su consumo.

3.2 Isomera ptica