Estructuras de Lewis

La forma ms sencilla de simbolizar la estructura electrnica y el enlace en una molcula covalente es mediante estructuras de Lewis. Cada electrn de valencia se representan mediante un punto, o cada par de electrones mediante una lnea. Para dibujar una estructura de Lewis correcta: 1. Se dibuja el esqueleto molecular (smbolos de los elementos distribuidos en el papel de acuerdo con la conectividad) 2. Se cuenta el nmero total de electrones de valencia. (tngase en cuenta la posible carga neta de la especie) 3. Se distribuyen los electrones teniendo en cuenta la regla del octete. Los tomos individuales se combinarn tendiendo a tener completa la ltima capa de electrones, es decir a adquirir la configuracin electrnica del gas noble ms prximo (2 electrones el hidrgeno y 8 electrones los elementos de la segunda fila de la tabla peridica). Para conseguir que se cumpla la regla puede ser necesario utilizar enlaces mltiples. Por ejemplo, en el metano el carbono contribuye con 4 electrones de valencia y cada hidrgeno con 1. Los 8 electrones rodean al tomo de carbono para dar un octete, y cada hidrgeno comparte un par de electrones, adquiriendo la estructura del helio (gas noble ms prximo). De forma anloga, en el etano los 14 electrones de valencia se distribuyen de manera que cada C est rodeado de 8 electrones y cada hidrgeno de 2.
H H C H H metano o H H C H H H H H C C H H H etano o H H H C C H H H

En muchos casos existen electrones no-enlazantes (no compartidos) en la capa de valencia. Un par de electrones no-enlazantes se llama tambin par libre o solitario. Los tomos de oxgeno, nitrgeno y los halgenos tienen normalmente electrones no-enlazantes en sus compuestos estables. Estos pares libres tienen, generalmente, importancia en la reactividad de las molculas. Frecuentemente, los qumicos orgnicos dibujan las estructuras moleculares omitiendo los pares no-enlazantes; estas no son verdaderas estructuras de Lewis, y debe asumirse el nmero correcto de electrones no-enlazantes (que no se han representado).
par libre pares libres

H H C N H H H metilamina

H H H C C O H H H etanol

H H C Cl H clorometano

pares libres

Algunos casos en los que deben dibujarse enlaces mltiples (dobles o triples) para satisfacer la regla del octete se muestran a continuacin:

H H C C H H etileno

H C O H formaldehdo

H C N H H folmaldimina

H C C H acetileno

H H H C C C C H H H dimetilacetileno

H H C C N H acetonitrilo

Normalmente, en molculas orgnicas neutras, el carbono forma 4 enlaces, el nitrgeno 3, el oxgeno 2, y el hidrgeno y los halgenos 1. El nmero de enlaces (sencillos o combinados en forma de enlaces dobles o triples) que normalmente forma un elemento es su valencia. As, el carbono es tetravalente, el nitrgeno trivalente, el oxgeno divalente, y el hidrgeno y los halgenos monovalentes.
Patrones de enlace comunes en molculas neutras:
C

Cl

Carbono VALENCIA PARES LIBRES 4 0

Nitrgeno 3 1

Oxgeno 2 2

Hidrgeno 1 0

halgenos 1 3

Cuando un par de electrones de enlace est igualmente repartido entre los dos tomos que participan en el enlace, se dice que es un enlace no-polar. Cuando los dos tomos que participan en un enlace son diferentes, generalmente tienen diferente electronegatividad, y uno de ellos (el ms electronegativo) atrae ms hacia s el par electrnico. El resultado es una distribucin asimtrica de la carga y, en este caso se habla de enlaces polares. La polaridad del enlace puede representarse mediante los smbolos + y - sobre los tomos correspondientes, que simbolizan las cargas parciales, o pequea cantidad de carga positiva o negativa, sobre estos tomos. La polaridad de un enlace se expresa como su momento dipolar (), definido como la cantidad de separacin de carga multiplicada por la longitud del enlace: = .
H H + C Cl
-

Na+

Cl

enlace covalente no-polar

enlace covalente polar

enlace inico

Cuanto mayor es la diferencia de electronegatividad entre los elementos que participan en un enlace, mayor es la polaridad de este. La electronegatividad aumenta de forma general en la tabla peridica hacia la derecha y hacia arriba.
Electronegatividades de Pauling de algunos elementos comunes en los compuestos orgnicos
H 2.2 Li 1.0 Be 1.6 B 1.8 C 2.5 N 3.0 O 3.4 F 4.0

Na 0.9 K 0.8

Mg 1.3

Al 1.6

Si 1.9

P 2.2

S 2.6

Cl 3.3 Br 3.0 I 2.7

Las cargas parciales, + y -, sobre los tomos de un enlace son reales. Por el contrario, en algunas estructuras de Lewis, alguno de los elementos puede poseer cargas formales, que no necesariamente tienen que corresponder a cargas reales. Las cargas formales ayudan a saber qu tomos poseen mayor carga y, tambin, qu tomos estn cargados en una molcula neutra. Para calcular las cargas formales en una estructura de Lewis, debemos comparar el nmero de electrones que contribuyen a la carga de cada tomo, con el nmero de electrones de valencia en el tomo libre y neutro. Los electrones que contribuyen a la carga de un tomo son: 1) todos los electrones no enlazantes y 2) la mitad de los electrones que comparte en enlaces con otros tomos.
carga formal = = n electrones de valencia - n electrones no enlazantes - 1/2 electrones enlazantes

Algunas molculas orgnicas contienen enlaces inicos. Por ejemplo, la estructura del cloruro de metilamonio (CH3NH3Cl), no puede ser representada usando slo enlaces covalentes, ya que esto implicara que el nitrgeno tendra 5 enlaces, es decir 10 electrones en su capa de valencia. La estructura correcta se representa como un catin metilamonio unido mediante enlace inico a un anin cloruro.
H H+ H C N H H H Cl H H H H C N Cl H H (INCORRECTO)

(CORRECTO)

Algunas molculas pueden ser dibujadas como inicas o como covalentes. Este es el caso, por ejemplo del metxido sdico (NaOCH3). En general, cuando hay una gran diferencia de electronegatividad (2 unidades o ms), los enlaces prefieren dibujarse como inicos.
H H C O H Na H H C O Na H FORMA COVALENTE

FORMA INICA (PREFERIDA)

Estructuras resonantes. Algunos compuestos no estn bien representados por una sola estructura de Lewis. Cuando se pueden escribir varias estructuras de Lewis correctas, que difieren nicamente en la colocacin de los electrones, la molcula generalmente posee unas propiedades que pueden

explicarse como combinacin de las propiedades de cada una de estas estructuras. A las estructuras de Lewis correctas correspondientes a una misma especie se les denomina formas resonantes, y la molcula en cuestin se dice que es un hbrido de resonancia de estas estructuras. Las formas resonantes no existen en realidad, slo son una forma simblica de representar una molcula, y la representacin correcta de un hbrido de resonancia debe hacerse mediante todas sus formas resonantes, o bien mediante una estructura combinada.
H H C N H H H H C N H H = H + + H C N H H representacin combimada

formas resonantes

La resonancia juega un papel importante en la estabilidad de una especie. As, cuantas ms formas resonantes contribuyan a la estructura de una molcula, ms estable ser esta. As, en el caso anterior, la resonancia contribuye a la estabilidad del catin; la carga positiva no est localizada sobre un slo tomo, sino deslocalizada entre el carbono y el nitrgeno, y se dice que el catin est estabilizado por resonancia. Las estructuras de Lewis resonantes correspondientes a una especie dada pueden ser: estructuras de Lewis equivalentes, cuando son indistinguibles entre s; a estas estructuras (ficticias) les correspondera la misma energa-estabilidad. estructuras de Lewis no equivalentes: en este caso a cada una de estas estructuras les correspondera una energa-estabilidad distinta: la (las) de menor energa constituir(n) una mejor descripcin de la especie real, dicho de otro modo, contribuirn en mayor medida al hbrido. Un ejemplo de formas resonantes equivalentes son las que describen la estructura de un anin carboxilato:
O R C O O R C O = O R C O

Muchas molculas orgnicas pueden representarse mediante estructuras resonantes que contribuyen de forma diferente al hbrido de resonancia. Por ejemplo, el formaldehdo (H2C=O), puede describirse mediante una estructura neutra en resonancia con una estructura en la que existe separacin de cargas. La primera forma resonante es la ms estable (la que ms contribuye a la estructura de la molcula), pero la forma con cargas separadas (menos estable, contribuyente minoritario a la estructura) sirve para explicar el carcter polar del enlace C=O.
O C O C

contribuyente mayoritario

contribuyente minoritario

En general, una estructura de Lewis es ms estable (contribuye en mayor medida a la estructura de la molcula real) cuando cumpla los siguientes criterios, en orden de importancia: 1. 1. posea un mayor nmero de tomos con la estructura de octete. 2. 2. posea el mayor nmero de enlaces posible. 3. 3. posea una distribucin de las cargas en consonancia con los valores de las electronegatividades. 4. 4. posea la menor separacin de cargas posible. Para dibujar formas resonantes realistas debemos tener en cuenta las siguientes normas: Todas las formas resonantes deben ser estructuras de Lewis vlidas. Entre formas resonantes slo cambia la posicin de los electrones (ms comnmente se mueven los electrones pertenecientes a pares solitarios y dobles enlaces). La posicin de los tomos y los ngulos de enlace no pueden variar. El nmero de electrones desapareados (si hay alguno) debe permanecer constante. La mayora de los compuestos estables no tienen electrones desapareados, y todos los electrones estn apareados en las distintas formas resonantes. Las formas que ms contribuyen a las estructura son las ms estables. En general, las formas importantes tienen octetos completos, el mayor nmero posible de enlaces y la menor separacin de cargas posible. Las cargas negativas son ms estables sobre tomos electronegativos. La estabilizacin por resonancia es ms importante cuando sirve para deslocalizar una carga entre dos o ms tomos.

Estructuras de Lewis
Las estructuras de Lewis pueden dibujarse para todos los elementos y componentes representativos de una molcula unidos mediante enlaces covalentes.Un enlace covalente se produce cuando dos tomos comparten electrones.Si los dos tomos del enlace son iguales o tienen electronegatividad similar,los electrones son compartidos por igual entre los dos tomos y el enlace es considerado no polar.Si los dos tomos tienen electronegatividad significativamente diferente,los electrones no son compartidos por igual entre los dos tomos y el enlace es considerado como polar.En un enlace polar,el elemento ms electronegativo adquiere una carga parcial negativa,y el elemento menos electronegativo adquiere una carga parcial positiva.Las cargas parciales se denotan comnmente con la letra griega " ". La electronegatividad es la medida de la capacidad de un tomo para atraer electrones. En la tabla peridica la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha en un perodo.En un grupo aumenta de abajo a arriba.La mayor electronegatividad corresponde al F (3.9) y la menor al Fr (0.7)

Una regla (algo tosca) para determinar si un enlace covalente va a ser polar o no polar es como sigue.Si las casillas de la tabla peridica en las que se encuentran los elementos que forman el enlace covalente tienen un lado comn (C y N por ejemplo),la diferencia de electronegatividades es,en general,lo suficientemente pequea como para que el enlace entre estos dos elementos sea considerado no polar.Si las casillas de los tomos no tienen ningn lado en comn (C y O por ejemplo),entonces cualquier enlace entre estos elementos es considerado como polar.Las cargas parciales en este ltimo enlace pueden representarse por +CO -.Cuando se aplica esta aproximacin,el Hidrgeno (H,electronegatividad = 2.1) debera situarse entre el B (boro) y el C (carbono).

Mtodo para dibujar las estructuras de Lewis 1. Contar el nmero de electrones de electrones que tiene cada tomo en su capa
exterior y obtener el nmero total de electrones de electrones que tiene la molcula en su capa exterior. El Hidrgeno tiene 1 electrn en su capa exterior ,el Carbono 4 ,el Nitrgeno y el Fsforo 5 ,el Oxgeno y el Azufre 6 ,los halgenos 7.

2.

3. Determinar el nmero de enlaces que tiende a formar cada tomo considerando la regla
del octeto. Los tomos se unen adquiriendo la estructura del gas noble ms prximo en la tabla peridica ,que para la mayora de los elementos que intervienen en los compuestos orgnicos es el Nen, el cual posee 8 electrones en su capa ms exterior.

4. 5. 6. 7. 8.

Colocar el tomo que tiende a formar ms enlaces en el centro. Colocar H,F,Br,Cl en el exterior. Una vez colocados los tomos conectarlos mediante enlaces simples Colocar los electrones en los tomos exteriores para satisfacer la regla del octeto para cada uno de estos tomos. 9. Si hay electrones disponibles,adanse al tomo central para que se cumpla la regla del octeto. 10. Crear los enlaces mltiples (doble y triples) necesarios entre los tomos exteriores y centrales para satisfacer la regla del octeto moviendo los electrones no compartidos para formar pares de enlace. Ejemplo: HCN Atomo H C N Electrones en capa exterior 1 4 5 Enlaces a formar 1 4 3

Se dibuja el esqueleto con los tomos conectados por enlaces simples.Puesto que el C es el que ms enlaces requiere se coloca en el centro.

Se aaden los electrones restantes a los tomos ms exteriores hasta llegar a los 10 etotales. (No quedan electrones para colocar en el Carbono)

El Carbono no cumple la regla del octeto (pero el H y el N s).Se mueven los electrones de valencia desde el N para formar un enlace mltiple entre el C y N (triple).

Estructuras de Lewis
Las estructuras de Lewis pueden dibujarse para todos los elementos y componentes representativos de una molcula unidos mediante enlaces covalentes.Un enlace covalente se produce cuando dos tomos comparten electrones.Si los dos tomos del enlace son iguales o tienen electronegatividad similar,los electrones son compartidos por igual entre los dos tomos y el enlace es considerado no polar.Si los dos tomos tienen electronegatividad significativamente

diferente,los electrones no son compartidos por igual entre los dos tomos y el enlace es considerado como polar.En un enlace polar,el elemento ms electronegativo adquiere una carga parcial negativa,y el elemento menos electronegativo adquiere una carga parcial positiva.Las cargas parciales se denotan comnmente con la letra griega " ". La electronegatividad es la medida de la capacidad de un tomo para atraer electrones. En la tabla peridica la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha en un perodo.En un grupo aumenta de abajo a arriba.La mayor electronegatividad corresponde al F (3.9) y la menor al Fr (0.7)

Una regla (algo tosca) para determinar si un enlace covalente va a ser polar o no polar es como sigue.Si las casillas de la tabla peridica en las que se encuentran los elementos que forman el enlace covalente tienen un lado comn (C y N por ejemplo),la diferencia de electronegatividades es,en general,lo suficientemente pequea como para que el enlace entre estos dos elementos sea considerado no polar.Si las casillas de los tomos no tienen ningn lado en comn (C y O por ejemplo),entonces cualquier enlace entre estos elementos es considerado como polar.Las cargas parciales en este ltimo enlace pueden representarse por +CO -.Cuando se aplica esta aproximacin,el Hidrgeno (H,electronegatividad = 2.1) debera situarse entre el B (boro) y el C (carbono).

Mtodo para dibujar las estructuras de Lewis 1. Contar el nmero de electrones de electrones que tiene cada tomo en su capa
exterior y obtener el nmero total de electrones de electrones que tiene la molcula en su capa exterior. El Hidrgeno tiene 1 electrn en su capa exterior ,el Carbono 4 ,el Nitrgeno y el Fsforo 5 ,el Oxgeno y el Azufre 6 ,los halgenos 7.

2.

3. Determinar el nmero de enlaces que tiende a formar cada tomo considerando la regla
del octeto. Los tomos se unen adquiriendo la estructura del gas noble ms prximo en la tabla peridica ,que para la mayora de los elementos que intervienen en los compuestos orgnicos es el Nen, el cual posee 8 electrones en su capa ms exterior.

4. 5. 6. 7. 8.

Colocar el tomo que tiende a formar ms enlaces en el centro. Colocar H,F,Br,Cl en el exterior. Una vez colocados los tomos conectarlos mediante enlaces simples Colocar los electrones en los tomos exteriores para satisfacer la regla del octeto para cada uno de estos tomos. 9. Si hay electrones disponibles,adanse al tomo central para que se cumpla la regla del octeto.

10. Crear los enlaces mltiples (doble y triples) necesarios entre los tomos exteriores y centrales para satisfacer la regla del octeto moviendo los electrones no compartidos para formar pares de enlace. Ejemplo: HCN Atomo H C N Electrones en capa exterior 1 4 5 Enlaces a formar 1 4 3

Se dibuja el esqueleto con los tomos conectados por enlaces simples.Puesto que el C es el que ms enlaces requiere se coloca en el centro.

Se aaden los electrones restantes a los tomos ms exteriores hasta llegar a los 10 etotales. (No quedan electrones para colocar en el Carbono)

El Carbono no cumple la regla del octeto (pero el H y el N s).Se mueven los electrones de valencia desde el N para formar un enlace mltiple entre el C y N (triple).

Carga formal
Los tomos ms comunes en los compuestos orgnicos suelen formar un nmero determinado de enlaces ( C 4 enlaces, N 3 enlaces, O 2 enlaces, H y halgenos 1 enlace). Cuando dichos tomos forman un nmero de enlaces que no es el indicado, para que la contabilidad de electrones sea coherente, es necesario colocar en ellos una carga formal que se indica mediante un un signo + un signo - en las cercanas del tomo correspondiente.La frmula para calcular la carga formal de cada tomo es la siguiente: CARGA FORMAL = N de electrones en capa exterior - 1/2 electrones de enlace - electrones no enlazantes Por ejemplo:

N de electrones en capa exterior para el C = 4 1/2 electrones de enlace = 3 electrones no enlazantes = 2 CARGA FORMAL = 4 - 3 - 2 = -1

N de electrones en capa exterior para el C = 4 1/2 electrones de enlace = 4 electrones no enlazantes = 0 CARGA FORMAL = 4 - 4 - 0 = 0

N de electrones en capa exterior para el C = 4 1/2 electrones de enlace = 3 electrones no enlazantes = 0 CARGA FORMAL = 4 - 3 - 0 = +1

La carga formal de una molcula es la suma algebraica de las cargas formales de los tomos que la constituyen, en consecuencia una molcula puede ser neutra aunque los tomos que la componen no lo sean.

Resonancia Resonancia
Existen diversas molculas cuyos electrones no parecen estar localizados en posiciones fijas (dadas por las estructuras de Lewis) sino dispuestos en diferentes posiciones.La teora de la resonancia explica esto suponiendo que dichas molculas son un compuesto intermedio entre una serie de estructuras moleculares llamadas formas resonantes.Cada una de ellas,por s misma,no existe,existe el conjunto llamado hbrido de resonancia. Por ejemplo,los electrones en el in acetato (CH3CO2-) pueden considerarse como localizados en dos diferentes disposiciones (como se muestra ms abajo).Ambas estructuras contienen un enlace C = O,que se supone ms fuerte y ms corto que el enlace simple,y un enlace C O simple.Experimentalmente,ambos enlaces C O parecen tener la misma longitud,y sta es aproximadamente la media entre la longitud esperada para el enlace simple C O y la esperada para el doble enlace C = O.La explicacin a esto,basndose en la teora de la resonancia,es que esta molcula tiene dos formas resonantes cada una de las cuales aparece el 50% del tiempo.

El hbrido de resonancia posee una menor energa (y por tanto es ms estable) que cada una de las formas resonantes. Las distintas formas cannicas o resonantes deben tener el mismo nmero y la misma clase de ncleos de tomos y el mismo nmero de electrones.La diferencia entre unas formas cannicas y otras se encuentra exclusivamente en la posicin de los electrones.

Para que exista resonancia deben existir al menos dos formas resonantes que tengan energa similar,si no la molcula quedara perfectamente representada por la de menor energa que sera la predominante. Cuanto mayor sea el nmero de formas resonantes la molcula ser ms estable. Toda molcula que slo posea enlaces simples no tiene formas resonantes.Las molculas con enlaces mltiples pueden tener formas resonantes o no. La resonancia estabiliza las molculas e iones,lo cual puede puede explicar diversas tendencias de las reacciones qumicas.De dichas tendencias se induce lo siguiente: 1.Si un reactivo (material de partida) est estabilizado por resonancia,las reacciones qumicas de esta molcula estarn menos favorecidas que en ausencia de resonancia. 2.Si un producto (material resultante) est estabilizado por resonancia,las reacciones de las que se obtiene estarn ms favorecidas.

Acidos y bases
Segn la teora de Bronsted-Lowry:: cido es todo compuesto capaz de ceder un protn. Base es todo compuesto capaz de aceptar un protn.

Segn la teora de Lewis: cido es toda sustancia capaz de aceptar un par de electrones. Base es toda sustancia capaz de ceder un par de electrones.

Aunque la teora de Lewis parece diferente, es coherente con otras teoras.La teora de BronstedLowry se refiere al in H+.La definicin de Lewis se refiere a los pares de electrones (que conllevan una carga negativa).En la teora de Bronsted-Lowry es el protn H (H+) el que se mueve.En la teora de Lewis,los electrones forman enlaces,que "tiran" de los tomos para llevarlos a sus nuevas posiciones. -------------Bronsted-Lowry Lewis Acido donante de H
+

Base receptor de H+ donante de e-

receptor de e-

Estructura de Lewis
Un smbolo de Lewis es un smbolo en el cual los electrones en la capa de valencia de un tomo o in simple se representan por puntos puestos alrededor de la letra smbolo del elemento. Cada punto representa un electrn.
Hidrgeno Oxgeno

Chloro In Cloruro (Chloride ion)

Un Enlace Covalente es un enlace qumico formado al compartirse un par de electrones entre dos tomos. La Estructura de Lewis de un compuesto covalente o in poliatmico nuestra como los electrones de valencia se arreglan (organizan) entre los tomos en la molcula para mostrar la conectividad de los tomos.

En lugar de utilizar dos puntos para indicar los dos electrons que hacen un enlace covlente, se pone una lnea que sustituye a los dos puntos que representan los electrones.

Abajo se muestra la estructura de Lewis para el agua. Dos hidrgenos (H), cada uno por separado, estn covalentemente unidos al tomo de oxgeno (O) central. Los electrones de enlace se indican por lneas entre el oxgeno (O) y cada uno de los hidrgenos, y los otros dos pares de elctrones que constituyen el octeto del oxgeno son llamados los electrones de no enlcae , ya que ellos no estn involucrados en el enlace covalente.

1. El primer paso para dibujar las Estructuras de Lewis es determinar el nmero de electrones que se utilizarn para conectar los tomos. Estos se hace simplemente sumando el nmero de electrones de valencia de los tomos en la molcula Considere el Dixido de carbono CO2 el carbn (C) tiene cuatro electrones de valencia x 1 carbn = 4 eel oxgeno (O) tiene seis electrones de valencia x 2 oxgenos = 12 eHay un total de 16 e- para ser puestos en la estructura de Lewis. 2. Conectar el tomo central a otros tomos en la molcula con enlaces sencillos El carbono es el tomo central, los dos oxgenos se enlazan a el y se aaden los electrones para llenar el octeto de los tomos exteriores.

3. Complete la capa de Valencia de los tomos exteriores en la molculas

4.

Ponga los electrones faltantes del tomo central.. No hay mas electrones disponibles en este ejemplo Si la capa de Valencia del tomo central est completa Ud. habr dibujado una estructura de Lewis aceptable.
o

El Carbono se considera con deficit de electrones Solo tiene cuatro electrones alrededor- Esta no es una estructura de Lewis aceptabe. Si la capa de valencia del tomo central no est completa, use un par de electrones solitarios del tomo perifrico para formar un doble enlace entre ese tomo perifrico y el tomo central. Continu este proceso de hacer enlaces mltiples entre los tomos externos y el tomo central, hasta que la capa de Valencia del tomo central est completa.
o Se vuelve < td> El tomo central es todava deficiente en electrones . entonces comparta otro par. Se vuelve

1. verifique para estar seguro de haber utilizado el nmero correcto de electrones en la Estructura de Lewis , y que ningn tomo que no pueda exceder sus electrons de la capa Valencia lo haya hecho.

La mejor estructura de Lewis que puede dibujarse para el Dixido de carbono es:

Orden de Enlace y Longitud del Enlace

El orden de enlace es igual al nmero denlaces entre los tomos

La longiud del enlace es la distancia entre estos dos tomos. Entre mayor sea el nmero de electrones entre los dos tomos, mas cerca se posiciona el uno del otro (tomo), y mas corta la longitud del enlace entre los tomos. El orden de enlace (BO de Bond order) es una indicacin de longitud del enlace. A mayor orden de enlace, menor la longitud del enlace.

Problemas propuestos y resueltos N3. 1) Encuentre la estructura de Lewis y determine las cargas formales (definicin adjunta) en la molcula-ion BF4 . (Z(B) = 5; Z(F) = 9) Soln.: Las configuraciones de estado fundamental de los tomos son:

el procedimiento es completamente similar al de una molcula neutra. Lo nico que cambia es n(1), que debe incluir el e adicional que tiene este ion negativo: definimos: n(1) = # de e de valencia en todos los tomos n(2) = # total de e necesarios para formar octetos completos en todos los tomos n(3) = # de e necesarios para formar enlaces = n(2) n(1) n de enlaces "covalentes" = n(3)/2 entonces: n(1) = 3 (del B) + (47) (de los 4 F) + 1 (del e adicional) = 32

Por cada Flor, podramos 'sospechar' la existencia de 1 enlace con el Boro, lo que nos hace sospechar que el B formar un octeto normal (y no octeto expandido, como ocurre en otros casos), pues cada enlace debe tener un par de e , es decir (4 2 = 8 e , para ). As n(2) = 58 = 40 n(3) = 40 32 = 8 => n enlaces = 4 n e sin compartir = 32 8 = 24 Se deben distribuir 24 e como no participantes en enlaces, respetando regla del octeto y configuraciones particulares de cada tomo. Finalmente, la estructura de Lewis ser como sigue:

Es usual definir un parmetro, llamado Carga Formal, que permite decidir cuando algunos de los tomos que forman la molcula quedaran con excesos o defectos electrnicos

Carga formal: C.F.= As, para: Fsforo: C.F. (B) = (3) 4 0 = 1 Fluors: C.F. (F) = 7 1 6 = 0 Conclusin: El Boro central tiene una carga formal 1, que corresponde al electrn "extra" que requiere esta molcula-ion para formar todos sus enlaces.

2) Las especies CO y NO+ son isoelectrnicas. Represente las estructuras de Lewis para cada una y establezca las cargas formales. Soln: las molculas tienen 3 enlaces "covalentes" y 2 pares de e no compartidos. Para CO: C.F.(C) = 1; C.F.(O) = +1. Para NO+: C.F.(N) = 0; C.F.(O) = +1.

3) Represente las estructuras de Lewis y las formas resonantes de central).

(N es tomo

4) Repulsin de pares electrnicos y geometra molecular. El arreglo geomtrico de los tomos dentro de una molcula se puede conocer utilizando la "teora" de repulsin de pares. Esta idea es fcil de aplicar a molculas (y iones) con un tomo central, unido a 2 o + tomos diferentes. Ya que, en la molcula, el tomo central adquirir una configuracin electrnica con varios pares de electrones, estos tienden a repelerse entre s, situndose en posiciones lo ms alejadas posibles o, mejor dicho, en una disposicin geomtrica que minimize la repulsin. Para estos efectos, se consideran todos pares que estn en el nivel de valencia del tomo central, ya sea aquellos que forman enlaces, como aquellos pares libres. Estos ltimos ayudan a establecer las posiciones de los ncleos atmicos en la molcula, mientras que la forma final relevante depende slo de las posiciones de los ncleos.

La "teora" de repulsin de pares, no es otra cosa que un poco de sentido comn aplicado a las fuerzas de repulsin entre electrones. Una tabla completa de geometras moleculares y descripcin detallada de los pares de electrones de valencia para el tomo central es la siguiente:
n de pares electrnicos Ejemplos

totales
2 3 3 4 4 4 5 5

de enlace
2 3 2 4 3 2 5 4

sin compartir
0 0 1 0 1 2 0 1

Molcula o in lineal triangular plana angular tetradrica piramide trigonal angular bipirmide trigonal tetradrica irregular CH4 NH3 H2O PCl5 HgCl2 BF3

5 5 6 6 6

3 2 6 5 4

2 3 0 1 2

forma T lineal octadrica pirmide cuadrada cuadrada plana

ClF3 XeF2 SF6 IF5 XeF4

Ejemplo: XeF2 y . Encuentre las geometras moleculares, considerando que cada halgeno aporta 1 e al nivel de valencia del tomo central (si no fuese as, no se podra explicar que el n total de pares de e sea 5, es decir, un "octeto expandido", ver Tabla). Una forma sencilla de operar es sumando el n de e de valencia del tomo central (A), ms los electrones aportados por los halgenos ligandos (X) y un factor de ajuste por la carga del in resultante. Esto permite establecer el n total de pares de e que realmente tendra el tomo central:

Por cierto cada halgeno ligando, entrega 1 e y forma un enlace efectivo, por lo que el n de enlaces coincide con X y n de pares de e libres (no formando enlaces) es simplemente:

Veamos: . (los e de valencia son los con n = 5)

molcula A X carga
total

pares de e enlace

libres

1/2 (A+X-carga)

X 2 4

1/2 (A-X-carga)

XeF2

8 7

2 4

0 -1

5 6

3 2

Comparando con la Tabla, vemos que XeF2 debe ser una molcula lineal, mientras que una molcula cuadrada plana:

Nota: Este esquema funciona para molculas que tengan enlaces simples (no enlaces dobles ni triples). En general, se debe establecer primero la estructura de Lewis, determinando que tipo de octeto (normal, expandido o deficitario) le corresponde al tomo central. A partir de esa informacin, es posible predecir la geometra

5) Escriba las estructuras de Lewis y prediga las formas geomtricas de: (a) Cl2O; (b)OPCl3 y c) BF3. Soln: (a) angular; (b) tetradrica (distorsionada, pues no todos los 4 ligandos son iguales); (c) triangular plana.

6) Utilice la teora de repulsin de pares, para predecir la forma geomtrica de: (a) (b) ; (c) XeF4; (d) (siga un esquema similar al del ejemplo).

7) H2O es una molcula angular (ngulo H-O-H 104), mientras que HgCl2 es lineal (ngulo Cl-Hg-Cl de 180). Descubra la hibridacin de los tomos centrales y establezca los diagramas de correlacin de energas respectivos. (Nota: para Hg, considere que la capa de valencia es aquella con n = 6). Soln.: hibridacin O (en H2O) = (sp3), hibridacin Hg (en HgCl2) = (sp)

8) Ejercicio complementario a ctedra: Encuentre las energas de los orbitales moleculares y * de la molcula-in de H2+. Soln.: Debemos hacer un pequeo ejercicio de lgebra. Como dichos orbitales moleculares (O.M.) se forman por combinacin lineal de los orbitales atmicos "1s" de cada Hidrgeno, tendremos (para el caso de y de ): ; (1)

con

(2)

las constantes de normalizacin N y N' resultan de aplicar la condicin: sobre la funcin de onda molecular.

Sabemos que la energa de un estado (definido por su funcin de onda) se puede establecer a travs de un valor medio o de esperanza:

(3) donde el Hamiltoniano del problema, ya fue establecido en clase:

(4) A y B indican los centros nucleares (hidrgenos) respectivos. Veamos el primer caso (aqu viene el lgebra):

(5) en el ltimo trmino, el factor 2 se debe a que, en realidad se producen 2 integrales con centros (A) y (B) cambiados; sin embargo, por simetra del problema (centros A y B iguales), ambas son idnticas. Analizando cada trmino:

(6)

ya que (ver tomo hidrogenoide):

por otra parte:

(7)

(8)

(9)

(10)

(11) todas las integrales (7), (8), (9), (10) y (11) son contribuciones a la energa, producidas por la interaccin electrn-ncleos y ncleo-ncleo en esta molcula. No es del caso analizar con detalle el significado fsico de cada trmino, slo nos interesar introducir todos estos resultados en (5), obtenindose:

(12) El trmino , que obviamente tiene unidades de energa, puede ser calculado rigurosamente (no tiene sentido hacerlo aqu) y es intrinsecamente negativo, de forma tal que el orbital molecular descrito por tiene una energa menor que la de los estados 1s de los tomos separados. Por lo tanto, este estado del sistema "como molcula" es mucho ms estable que el de los 2 tomos separados. Un clculo anlogo puede ser realizado para la energa del estado ', dando:

(13) donde ' resulta ser intrnsecamente positivo y, por lo tanto, hace que tal estado molecular definido a travs de ' tenga mayor energa que la de los tomos separados. Finalmente, recalquemos que estos resultados permiten establecer un diagrama (cualitativo) de correlacin de energas (entre los tomos separados y la molcula formada):

los 2 orbitales moleculares formados se denominan s (sigma enlazante) y s* (sigma antienlazante), debido a la magnitud de sus energas caractersticas. El nico electrn (perteneciente a H), preferir siempre alojarse en el orbital enlazante, ya que as la energa total del sistema se minimiza y ser la configuracin electrnica + estable para este sistema.

9) Decida, construyendo sus O.M., si las molculas de (Soln.: no, si, no y no. criterio: en el primer y ltimos casos, n de enlace = 0)

existen.

10) Sean las molculas neutras de F2 y CN. Represente los diagramas de correlacin de energas y decida si las formas inicas positivas o negativas de ellas, son ms estables. Averige cuales de ellas presentan momento magntico permanente . (Soln.: son + estables que las molculas neutras. Decida en relacin al n de enlace. F2 es diamagntica, ambos iones paramanticos. CN es paramagntica, ambos iones diamagnticos)

11) Trabaje con el modelo de "bolas y resortes", para predecir el orden creciente de las frecuencias de vibracin, longitud de enlace y estabilidad de la familia de "extraas" molculas: O.A. "5p" de Xe y "2p" de F. (en realidad, existen!). Considere combinacin entre

12) Estudie la hibridacin que presenta la molcula lineal de CO2. Soln.: Considerando que la molcula de CO2 es lineal (ngulo O-C-O = 180), se tendra que considerar una molcula tipo AX2, con hibridacin del tipo (sp) para el tomo de carbono. Otras hibridaciones ms complejas, como AX2E3, cuyo esqueleto tambin es lineal (ver tabla pags. 77-78, apuntes), correspondiente a un dsp3 con 3 pares de e solitarios, no

tienen sentido, ya que el carbono central es del 2 perodo (n = 2) y no hay posibilidad de hibridar O.A. 2s, 2p y 3d (los "d" ms cercanos), ya que estos ltimos estn a energas muy superiores

El carbono hibridado podr presentar 2 configuraciones, segn cual de los O.A. tipo 2p es el que participa en la hibridacin:

La primera forma de hibridacin slo tiene posibilidad de formar un enlace, por lo que no sirve, en cambio la segunda forma, a pesar que su configuracin tiene mayor energa total, podr formar el esqueleto molecular del CO2.

Observaciones:

Por razones de simetra () de los orbitales atmicos, los dos hbridos (sp) tendern a formar enlace con los O.A. "pz" de cada oxgeno, que estn ocupados con un solo electrn. Se generan 4 O.M. : (2 , enlazantes, y 2, antienlazantes). Adicionalmente, restan 2 O.A. "2p" semillenos en el carbono y un total de 4 O.A. "2p" de los 2 oxgenos. Todos tienen simetra . Un O.A. "2p" () de carbono puede combinarse con 1 O.A. "2p" () del oxgeno, produciendo la pareja de O.M. * esperada. Los 2 O.A. "2p" () de oxgeno, completamente ocupados, que no se utilizaron en la creacin de los 4 O.M. *, se mantienen inalterados y en la molcula se identifica como n (no enlazantes).

Nota: Una forma complementaria con la cual podramos comenzar a estudiar el problema es con Lewis. En efecto, como C: 1s2 2s2 2p2 y O: 1s2 2s2 2p4, entonces: n(1) = 4 + 26 = 16 n(2) = 38 = 24 n(3) = 24 16 = 8 => n enlaces = 4 n e sin compartir = 16 8 = 8 colocando C como central queda: O = C = O y cada oxgeno con 2 pares de e sin compartir. La deduccin del n de enlaces es una "buena pista" para empezar el estudio de la hibridacin (que ya vimos que predice 4 enlaces para CO2).

13) Determine el estado de hibridacin del tomo (subrayado) en cada una de las siguientes molculas: a) HgCl2, b) AlI3, c) PF3. Describa el proceso de hibridacin y determine la geometra de la molcula en cada caso.

14) Describa el estado de hibridacin del fsforo en el pentabromuro de fsforo PBr5 (Puede tomar informacin del problema 2. Hgalo tomando el cuadro de hibridaciones del apunte).

15) Para la cadena lineal H6, escriba las expresiones de las 6 funciones de onda moleculares que producir la combinacin lineal de los 6 O.A. (tipo 1s) de los tomos de partida. Adems, prediga el orden relativo de las energas de los 6 estados resultantes.

16) Estudie las propiedades de conductividad elctrica de cristales de: i) F, ii) Cu, iii) Ar. Dibuje la estructura de bandas en cada caso. Resulta evidente que el grado de polaridad p(ii) aparece exageradamente elevado (aparece mayor que el correspondiente al enlace H-O). Considerando que la diferencia de electronegatividad entre H y S no debe ser muy alta, es plausible aceptar p(i), lo que implica que el dipolo molecular sr halla orientado hacia el S. Por simple analoga con NH3 y PH3 , aceptamos tambin p(i) = 0,141,

como valor apropiado para en enlace As-H (dipolo molecular orientado hacia el As ). Es lgico asumir que la diferencia de electronegatividad entre N e H debe ser igual a la existente entre H y S (enlaces de polaridad semejante). Del mismo modo, la diferencia entre O e H debe ser muy parecida a la existente entre H y As. En la tabla 2 se propone una escala de electronegatividades basada en las polaridades de enlace. Tabla 2 : Electronegatividades propuestas (Escala tipo Pauling) F 3.7 O 3.2 Cl 3.0 Br 2.8 I 2.6 N 2.5 H 2.4 S 2.3 P 2.0 As 1.7

Las polaridades calculadas anteriormente varan casi linealmente con las diferencias de electronegatividades, de acuerdo a 27) en donde es la diferencia de electronegatividades ( en valor absoluto ). Los momentos dipolares de enlace dependen, entre otras cosas, del ngulo de enlace existente en la molcula. No son, por lo tanto, transferibles de un sistema molecular a otro. Podemos aceptar, como hiptesis plausible, que el grado de polaridad de un enlace es independiente de la arquitectura molecular, debiendo presentar, por consiguiente, cierto grado de transferibilidad de una molcula a otra. Momentos dipolares de enlace en haluros de hidrgeno. En estos compuestos existe un solo ligando ( el H ). Los datos experimentales disponibles son el momento molecular y la longitud de enlace ( R0 ). La evaluacin del momento de enlace H-X requiere de los valores del grado de participacin s en el hbrido de enlace ( g(s)e ) y en los pares libres ( g(s)p ), segn el grado de polaridad p estimado por la Ec. 27). Como, en todos los casos, el halgeno es el ms electronegativo, tenemos :

(28)

El tomo central X presenta cuatro hbridos, uno de los cuales contiene un electrn y forma parte del enlace con el H; los restantes son pares libres, con propiedades direccionales definidas (Fig.9) El momento dipolar de enlace es la diferencia entre el momento molecular experimental y la resultante entre los dipolos atmicos de los pares libres :

De acuerdo a 28), tenemos entonces :

(29) El dipolo atmico de cada par es :

( ver Ec. 21 ) La resultante entre los tres s , con ngulo entre

, resulta ser :

Por otra parte :

es diferente de , ya que, en el hbrido de enlace, X aporta solamente un electrn, lo que implica un valor diferente para el parmetro ( tabla 1 ). Como ge = 1 3 gp, tenemos :

Reemplazando en 29) , y despus de una breve lgebra, obtenemos

finalmente :

(30) G es calculable, entonces, a partir de los datos experimentales y los valores de < r >n(p) y < r >n(e). De all, se obtiene : (31) El valor de G nos permite obtener los valores de gp y de ge , es decir, el tipo de hbrido que aporta X. Con estas consideraciones, examinemos cada una de las molculas en cuestin :

1) HF :

La polaridad estimada es 0.247, correspondiente a Sustituyendo en 30), tenemos : G = 0.260, con lo cual :

En los hbridos del F, gp = 0.239 y ge = 0.283. El ngulo entre los pares libres es 108.3 .

2) HCl :

entonces : gp = 0.3286 y ge = 0.0142 . Angulo entre los pares libres : 119.3

3) HBr :

luego : gp = 0.3317 y ge = 0.0049 . Angulo entre los pares libres : 119.8

4) HI :

luego : G = 0.0164 y gp = 0,3331 y ge = 0.0007 . Angulo entre pares libres : 119.97 En el HF el grado de hibridacin es notorio ( g(s)e = 0.283) ; disminuye ostensiblemente en el HCl, y es pequesimo en el HBr y HI. Si no hubiese hibridacin ( ge = 0 y gp = 1/3 ), entonces G es cero, con lo cual el momento de enlace H-X se identifica con el momento molecular. Como se puede ver, basta un imperceptible grado de participacin s para que esta apreciacin cambie radicalmente. La extraordinaria sensibilidad del momento de enlace, con el grado de hibridacin del halgeno, es una caracterstica que no deja de llamar la atencin.

pgina anterior

pgina siguiente

Tabla de electronegatividades (Pauling)

Elemento
1 2 3 4 5 6 7 8 9 Litio sodio potasio rubidio cesio magnesio calcio estroncio bario

Electronegatividad
0.86 0.85 0.74 0.82 0.79 1.31 1.01 0.95 0.89

10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21

titanio aluminio manganeso cinc niquel estao plomo cobre plata paladio platino oro

1.54 1.61 1.55 1.65 1.91 1.8 1.87 1.99 1.93 2.2 2.28 2.54

la electronegatividad es la tendencia o capacidad de un tomo, en una molcula, para atraer hacia s los electrones. Ni las definiciones cuantitativas ni las escalas de electronegatividad se basan en la distribucin electrnica, sino en propiedades que se supone reflejan la electronegatividad. La electronegatividad de un elemento depende de su estado de oxidacin y, por lo tanto, no es una propiedad atmica invariable. Esto significa que un mismo elemento puede presentar distintas electronegatividades dependiendiendo del tipo de molcula en la que se encuentre, por ejemplo, la capacidad para atraer los electrones de un orbital hbrido spn en un tomo de carbono enlazado con un tomo de hidrgeno, aumenta en consonancia con el porcentaje de carcter s en el orbital, segn la serie etano < etileno(eteno) < acetileno(etino). La escala de Pauling se basa en la diferencia entre la energa del enlace A-B en el compuesto ABn y la media de las energas de los enlaces homopolares A-A y B-B. R. S. Mulliken propuso que la electronegatividad de un elemento puede determinarse promediando la energa de ionizacin de sus electrones de valencia y la afinidad electrnica. Esta aproximacin concuerda con la definicin original de Pauling y da electronegatividades de orbitales y no electronegatividades atmicas invariables. E. G. Rochow y A. L. Allred definieron la electronegatividad como la fuerza de atraccin entre un ncleo y un electrn de un tomo enlazado.

also: WebElements Scholar Edition - for chemistry and other students at universities and schools. Hot news! Claims for elements 113 (ununtrium) and 115 (ununpentium) were made in February 2004 and details are now given in WebElements Select an element from the periodic table. 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Group 1

15

16 17

18

Period 1 2 3 4 5 6 7
1 2

H
3 4 5 6 7 8 9

He
10

Li Be
11 12

B
13

C
14

N
15

O
16

F
17

Ne
18

Na Mg
19 20 21 22 23 24 39 40 41 42 71 72 73 74 25 43 75 26 44 76 27 45 77 28 46 78 29 47 79 30 48 80

Al
31 49 81

Si
32 50 82

P
33 51 83

S
34 52 84

Cl
35 53

Ar
36

K Ca
37 38

Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Pt Au Hg Tl Pb

Se Br I
85

Kr
54

Rb Sr
55 56 87 88

Sb Te Bi

Xe
86

Cs Ba * Lu Hf Ta W Re Os Ir

Po At Rn

Fr Ra ** Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Uuu Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo

57 58 59 60 89 90 91 92 61 93 62 94 63 95 64 96 65 97 66 98 67 99 68 69 70

103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

*Lanthanoids * La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb **Actinoids ** Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No
100 101 102

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Notes

60 million page views in 2003 On average, more than 35000 people use WebElements every day WebElements is 10 years old (launched September 2003)! Bookmark this address: http://www.webelements.com/ the first ever periodic table on the WWW Author: Mark Winter [Department of Chemistry, University of Sheffield, England] Royal Society of Chemistry 1998 HE Teaching Award winner WebElements aims to be a high quality source of chemistry information on the WWW relating to the periodic table. Coverage is such that professional scientists and students at school interested in chemistry and other sciences will all find something useful. The WebElements Scholar edition is designed for students at universities and schools. Hot news: elements 113 and 115 are claimed. see this page for more details. Note that element 117 (ununseptium) and element 118 (ununoctium) are not known, but are included in the table to show their expected positions. A team of scientists that announced in 1999 the observation of what appeared to be Element 118 has retracted its original paper after several confirmation experiments failed to reproduce the results. Please see this page for more details.

Element 110 now has a name: Darmstadtium with symbol Ds

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Descripcin Frmula de Lewis - Frmula qumica en la cual se representan los electrones de valencia como pares de puntos o lneas entre dos tomos cuando stos son compartidos y como pares de puntos cuando no son compartidos. Pasos para determinar la Frmula de Lewis para un compuesto: A. Predecir el esqueleto del compuesto (la estructura bsica). 1. Seleccionar el tomo central alrededor del cual se colocan los tomos ms electronegativos: Ejemplos:

Sin embargo, podemos tener un tomo central alrededor del cual colocamos tomos de H. Ejemplos:

2. Molculas con frmulas simtricas usualmente tienen estructuras simtricas Ejemplos:

3. Cuando la molcula es un oxocido el oxgeno est enlazado a un tomo central con uno o ms tomos de H enlazados a los tomos de oxgeno. Ejemplos:

4. De varias frmulas estructurales, se prefiere la que tiene los tomos con el nmero usual de enlaces covalentes (8 nm. grupo). Ejemplo:

B. Una vez se escoge un esqueleto, se completa la frmula de Lewis del siguiente modo: Ejemplos: 1. Calcular el nmero total de electrones de valencia. H2O 2(1) + 6 = 8 electrones NCl3 5 + 3(7) = 26 eSO42- 6 + 4(6) +2 = 32 eCH3+ 4 +3(1) - 1 = 6 eSF4 6 + 4(7) = 34 eC2Cl4 2(4) + 4(7) = 36 e-

2. Escribir el esqueleto conectando los tomos con pares de electrones o lneas.

3. Distribuir los electrones en los tomos que rodean al tomo central para satisfacer el octeto.

4. Colocar los electrones restantes alrededor del tomo central. Si le faltan electrones para completar su octeto al tomo central, se pueden formar enlaces dobles o triples.

C. Una vez se termina la distribucin de los electrones de valencia se debe determinar y asignar carga formal a cada tomo. La carga formal es la carga hipottica que se obtiene al asignar los electrones de valencia del modo que sigue:

1. un electrn de cada enlace a cada tomo, 2. ambos electrones solitarios se asignan al tomo que pertenecen. La carga formal es igual al nmero de electrones de valencia menos los electrones asignados de este modo. Cuando la carga formal es cero no se escribe. La suma de las cargas formales de los tomos de una especie es igual a la carga de sta. Ejemplos:

Carga Formal de O = 6 - (1+6) = -1 Carga Formal de S = 6 - 4 = +2

Carga Formal de H = 1 - 1 = 0 Carga Formal de O (enlace sencillo) = 6 - (2 + 4) = 0 Carga Formal de O (enlace doble) = 6 - (2 + 4) = 0 Carga Formal de N = 5 - (3 + 2) = 0

Carga Formal de H = 1 - 1 = 0 Carga Formal de N = 5 - 4 = +1 Carga Formal de O (enlace doble) = 6 - (2 + 4) = 0 Carga Formal de O (enlace sencillo) = 6 - (1+ 6)= -1 Carga Formal de C =4 - 4 = 0
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Problemas de Prctica
_______________________________

Escribir la frmula de Lewis para cada uno de los siguientes compuestos o iones: 1. PCl3 2. HNO3 3. CO32-

4. AlCl3 5. COCl2 6. CH3OH 7. CHCl3 8. Si(CH3)3Cl 9. HCN 10. BCl3 11. PH4+ Objetivos y Teoria 1. Escribir las diferentes estructuras de resonancia, dada una molcula o in con enlaces mltiples () o pares de electrones solitarios. Muchas veces cuando escribimos las estructuras de Lewis para molculas o iones encontramos ms de una estructura que puede representar a la molcula o in. Entonces, cal es la representacin ms real? La respuesta es ninguna. Cuando se puede escribir ms de una estructura, en realidad la molcula no est representada por ninguna de stas en particular, sino por todas. Resonancia es tener varias representaciones estructurales para molculas o iones

con pares de electrones solitarios o enlaces mltiples. Es decir, describe la realidad electrnica de la molcula o in. La diferencia en estas representaciones est en el movimiento (o en la posicin) de los electrones, NUNCA DE ATOMOS. Las estructuras de resonancia nos dan una representacin ms clara de las densidades electrnicas de los tomos presentes en la molcula o in. Tambin ofrece informacin sobre la longitud del enlace. Es importante recordar que la reactividad qumica de los compuestos qumicos dependen de la distribucin electrnica y de la estabilidad de la molcula o in. Tomemos por ejemplo, en el in carbonato (CO32-) se encuentra experimentalmente que todos los enlaces C-O tienen una longitud de enlace idntica. Sin embargo, al representar la estructura de Lewis encontramos que posee un doble enlace C=O y dos enlaces sencillos (C-O).

Evidentemente, en esta representacin los enlaces con oxgenos en C-O y C=O son diferentes y, por lo tanto, la

representacin no es real. Considerando otras posibles estructuras de Lewis, obtenemos otras dos:< /FONT>

Lo mismo que hemos discutido para la primera representacin ocurrir para estas dos. Veamos que pasa si comparamos las tres representaciones.

En realidad, difieren en la posicin del doble enlace, es decir, en la posicin de los electrones. Podramos visualizar este movimiento de electrones de la siguiente manera:

Esta flecha implica el movimiento de un par electrones. Sin embargo, sta implica el movimiento de un electrn. Por otra parte, sta implica que entre las estructuras existe una relacin de estructuras de resonancia. Es decir, la representacin real no es ninguna de ellas sino todas Por lo tanto, puede representarse como un hbrido de resonancia en donde los electrones estn deslocalizados a travs de los tomos del in o de la molcula.

El hbrido de resonancia sirve para representar que la estructura real de cualquier molcula o in es ms estable que cualquier estructura de resonancia de la molcula o in . Cuando dos o ms estructuras de resonancia son idnticas, la molcula o in real ser ms estable que cuando todas son diferentes. Es importante establecer que mientras ms estructuras de resonancia

estables tenga una molcula o in, mayor ser su estabilidad aunque no todas estas estructuras contribuyen de igual forma a la estructura real. En el caso de que haya varias estructuras de resonancia, no todas contribuyen de igual forma, la aportacin de cada una de stas a la estructura real ser mayor o menor dependiendo de la estabilidad de la estructura de resonancia. Mientras ms estable sea la estructura, mayor ser su aportacin al hbrido. Veamos los criterios que deben ser considerados para decidir sobre la estabilidad relativa de las estructuras de resonancia: 1. Estructuras en que todos los tomos completan su octeto, aportan ms ( y debe ser el criterio ms importante) al hbrido resonante. 2. Mientras mayor es el nmero de tomos con carga formal diferente de cero ms inestable es la estructura. 3. Si existen cargas en las estructuras, los tomos ms electronegativos llevan preferentemente la carga negativa. 4. Estructura en donde haya la menor separacin de carga, contribuyen ms. En los casos de las estructuras de resonancia distintas, la aportacin de cada una vara de acuerdo a su estabilidad.

Ejemplos:

La estructura de la derecha es inestable porque hay separacin de carga entre dos tomos idnticos, y demas uno de stos no cumple con el octeto.

La estructura de la derecha es ms estable, porque la carga negativa cae sobre el tomo ms electronegativo.

Las dos estructuras tienen la misma estabilidad. La molcula real es ms estable porque posee dos estructuras de resonancia que son idnticas.

En la estructura de la derecha es ms estable porque el oxgeno lleva la carga negativa.

Mientras ms estructuras de resonancia estables existan ms estable ser la molcula o in real. A mayor nmero de estructuras de resonancia, mayor ser la deslocalizacin de electrones y, por ende, mayor estabilidad. Debe quedar establecido que nunca se mueven tomos, slo se mueven electrones. Veamos como debemos escribir las estructuras de resonancia: 1. Dibujar una representacin de la estructura de Lewis. 2. De existir una carga formal diferente de cero, asignar la carga negativa al tomo ms electronegativo. 3. Mantener la menor separacin de cargas. Estudiemos cmo representar estructuras de resonancia en los siguientes casos: Caso A: Estructuras de resonancia de un in (+)

Caso B: Estructuras de resonancia de un in (-)

Caso C: Estructuras de resonancia de molculas sin carga

Ahora, veamos en detalle cada uno de estos casos: Caso A: Estructuras de Resonancia de un in positivo

El par de electrones comprendidos en el enlace doble se mueve de modo que uno de estos ocupe el orbital p vaco. Recuerde que lo que se mueven son los electrones, por lo tanto, la flecha debe ir de los electrones compartidos en el enlace hacia donde est el orbital p vaco.

Observe que la ltima estructura que aparece es la que ms contribuye porque todos sus tomos completan su octeto. La representacin del hbrido de resonancia sera:

Caso B: Estructuras de resonancia de un in negativo

En estas estructuras siempre comenzamos moviendo el par de electrones que est en exceso. Aquellas estructuras en donde la carga negativa recae sobre los tomos ms electronegativos ser ms estable. Note que hay otra estructura de resonancia.

Estas estructuras no contribuyen tanto porque la carga negativa vuelve a recaer sobre el carbono. La estructura que hace mayor contribucin es la que tiene la carga negativa en el oxgeno.

Caso C: Estructuras de resonancia de molculas sin carga

A pesar de que estas estructuras son consideradas como estructuras de resonancia, slo la primera hace una contribucin significativa porque es la nica en donde todos los tomos completan su octeto. Es importante entender claramente que a pesar de que se crean cargas en estas estructuras de resonancia, la carga neta (la suma algebraica de las cargas) es cero.

Problemas de Prctica ______________________________ A continuacin se presentan varias estructuras de molculas o iones. Utilizando una hoja de papel trabaje todas las estructuras de resonancia que sean posibles, luego seleccione la de mayor contribucin y finalmente ordene de manera ascendente (de menor a mayor) de acuerdo a su estabilidad. 1.

2.

3.

4.

5.

6. CO3 2-

7.

8. HNO3

9.

10.

Smbolos de Lewis Es un sistema sencillo que permite llevar la cuenta de los electrones alrededor de un tomo (inventado en 1915 por G.N. Lewis). As, si conoces el nmero de electrones de valencia de un tomo es simple escribir el smbolo de Lewis.
Reglas bsicas:

Escribe el smbolo atmico Considera que cada lado es una caja que puede tener hasta 2 eCuenta los electrones de valencia del elemento Llena cada caja pero no hagas pares a menos que no tengas de otra.

X
Ejemplo: El oxigeno tiene 8 e- y 6 de ellos son de valencia. Al ponerlos en las cajitas

O
Se tiene que tomar una decisin:

O
Hasta que obtenemos el smbolo de Lewis para el O.

Principio del documento Smbolos de Lewis Los iones y la regla del octeto Como se forman los iones: Los iones simples son tomos que han perdido o ganado electrones para satisfacer la regla del octeto. Se formarn basndose en lo que requiera la menor ganancia o prdida de electrones para completar el octeto. Ejemplo: Na Na+ + eCl + e- ClTamao de los iones

Grupo IA Grupo VIIA

El tamao de un ion depende de: Carga nuclear Nmero de electrones Tipo de orbitales de valencia

Cationes

Se forman al despojar a un tomo de uno o ms electrones Tienen desocupados los subniveles ms externos y tienen menor repulsin interelectrnica en el sub-nivel ms externo Esto significa que los cationes son menores que los tomos de los que proceden

Aniones

Se forman al aadir uno o ms electrones de valencia Tienen llenos los subniveles ms externos Tienen mayor repulsin interelectrnica en el sub-nivel exterior Esto significa que los aniones son mayores que los tomos de los que proceden Para los iones de la misma carga (por ejemplo en la misma familia) el tamao crece al bajar en la familia, al aumentar el nmero cuntico principal los tamaos del tomo y su ion crecen

Carga nuclear

Cmo afecta la carga nuclear al tamao del ion? Considrense los siguientes iones: ion O2FNa+ Mg2+ Al3+ Cada ion Tiene el mismo nmero de electrones (10; con la misma configuracin electrnica 1s22s22p6) y esto significa que son isoelectrnicos y as es como los bautizamos La carga nuclear en cambio vara Esto da como resultado que el radio disminuya al aumentar la carga nuclear: electrones 10 10 10 10 10 protones 8 9 11 12 13

El oxgeno y el flor preceden al nen y son no-metales, el sodio, el magnesio y el aluminio estn despus que el nen y son metales.

Propiedades de las sustancias inicas:

En general son quebradizos Tienen puntos de ebullicin muy altos Se organizan en una malla ordenada de tomos (iones) pueden cortarse a lo largo de una lnea recta Las fuerzas electrostticas organizan los iones en un arreglo rgido tridimensional bien ordenado Por ejemplo tenemos al N2:

Debido a que el nitrgeno tiene 5 electrones de valencia, cada tomo de N requiere compartir 3 pares para obtener su octeto. Ntese entonces, que debido a lo anterior, el N2 tiene ciertas propiedades muy importantes: El N2 bastante inerte, debido al triple enlace entre los dos nitrgenos, pues este es ms fuerte que uno doble y todava ms que uno sencillo La distancia de enlace N - N en N2 es de 1.10 (sumamente corta) Para mostrar claramente lo anterior, presentamos las distancias de varios compuestos con nitrgeno en funcin del tipo de enlace: N-N 1.47 N=N 1.24 N N 1.10 Lo anterior, nos da pie para traer a colacin una regla general: La distancia entre dos tomos enlazados decrece al aumentar el nmero de pares electrnicos compartidos Principio del documento El enlace covalente

Nomenclatura:

Hay un conjunto de reglas para nombrar a los compuestos covalentes: Se nombra a los elementos en el orden inverso al que aparecen en la frmula Se emplean prefijos para indicar cuantos tomos hay de cada elemento, mono=1, di=2, tri=3, tetra=4 etc. Se emplea la terminacin uro o ido para el ltimo elemento de la lista. Ejemplos: N2O5 CO. CO2 SiO2 ICl3 P2O5 CCl4 Pentxido de dinitrgeno Monxido de carbono Dixido de carbono Dixido de silicio Tricloruro de yodo Pentxido de difosforo Tetracloruro de carbono

Las estructuras de Lewis nos ayudan a: Conocer el nmero de enlaces y si hay o no enlaces mltiples. Determinar la estructura y la geometra molecular Explicar la existencia de iones poliatmicos Ejemplos de enlaces sencillos:

H 2
CH 4

HH
H HC H H

F2

FF
Principio del documento El enlace covalente

Estructuras de Lewis:
Reglas para obtener las estructuras de Lewis

Paso 1: Elabora un boceto que presente todos los tomos del compuesto, el menos electronegativo ocupar la posicin central (excepto H) Paso 2: Determina el nmero de e-valencia total T Paso 3: Une los tomos usando una lnea por cada 2 electrones y cuenta el nmero de enlaces. EE=2n Paso 4: Rstale al nmero total de electrones, el nmero de electrones enlazantes EE, este ser el nmero de electrones no enlazantes EN=TEE

Paso 5: Completa los octetos (excepto H), recuerda que todos los electrones deben aparearse. Si el tomo central no pertenece a las familias IA (1), IB (11) o IIA (2) y tiene menos de 8 electrones, toma electrones de los tomos exteriores (excepto si son halgenos) para acercarte lo ms posible al octeto, haciendo enlaces mltiples cuando se ofrezca, La carga formal de cada tomo se obtiene contando el nmero de electrones que le pertenecen a ese tomo en la molcula (recuerda que a cada enlace solo le toca 1 electrn) y rstalo del nmero de electrones que tiene en estado neutro. En el caso de tomos con nmero atmico mayor a 10, puedes mover electrones de los tomos exteriores para disminuir su carga formal. El amoniaco NH3. Paso 1: escribe todas las estructuras posibles:

H HNH

Paso 2: Determina el nmero de electrones de valencia total, 1 N = 5 e-, 3 H = 3 e-; total 8 e- valencia Completa los octetos que se pueda

H H N H,listo!

Principio del documento Estructuras de Lewis:

Carga formal:

En algunos casos podemos dibujar varias estructuras de Lewis diferentes todas las cuales satisfacen la regla del octeto para un compuesto Cul ser la estructura ms razonable? Un mtodo para discernir esto consiste en tabular los electrones de valencia alrededor de cada tomo en una estructura de Lewis para determinar la carga formal de cada tomo. La carga formal es la carga que tendra un tomo en la molcula si considerramos que cada tomo tuviese la misma electronegatividad en el compuesto. Para calcular la carga formal, se asignan los electrones al tomo que le corresponden como se indica a continuacin: Los electrones que no estn compartidos se asignan al tomo en el que se encuentran Los electrones compartidos se dividen entre los tomos que los comparten a partes iguales El nmero de electrones de valencia asignados en la estructura de Lewis se compara con el nmero de electrones esperados en el tomo aislado: La carga formal ser igual al nmero de electrones de valencia en el tomo aislado menos el numero de electrones de valencia asignados en la estructura de Lewis.

El Dixido de carbono CO2 El Carbono tiene 4 electrones de valencia, cada oxgeno tiene 6 electrones de valencia, por tanto en nuestra estructura de Lewis del CO2 tendremos 16 e -:

Una manera de escribir la estructura es:

Otra manera es:

Ambas estructuras cumplen con la regla del octeto para todos sus tomos Pero y las cargas formales?

Pero cul es la es la estructura correcta? En general, si es posible dibujar varias estructuras, la ms estable ser aquella donde: Las cargas formales sean las menores Si hay carga negativa, debe encontrarse en el tomo ms electronegativo En el ejemplo, la segunda estructura es la que tiene las cargas formales menores (es decir 0 en todos los tomos). Adems, en la primera estructura el carbono tiene carga de 0 pero uno de los oxgenos tiene carga formal de +1.

Como el oxgeno es ms electronegativo que el carbono, esta situacin es muy improbable. Es importante recordar que las cargas formales no representan las cargas reales de los tomos, las cargas reales se determinan empleando las electronegatividades de sus tomos. Principio del documento Estructuras de Lewis:
Resonancia:

En el SO2, se obtienen dos estructuras equivalentes: Paso 1:

OS O
Paso 2: 2 O = 12 e-, 1 S 6 e-, total 18 e-valencia Paso 3: Las dos cumplen con la regla, las dos tienen el mismo nmero y tipo de enlaces,

OS O

OS O

Cul est bien? LAS DOS! En realidad se pasan de una a otra dando como resultado un promedio de 1.5 enlaces por cada S-O

OS O OS O

OS O

La estructura de Lewis del ozono (O3)

1. 1. 2. 2.

Suma de los electrones de valencia = (6x3) = 18 Conectividades:

3. 3.

Completamos los octetos de los tomos unidos al tomo central:

4. 4.

Ponemos los electrones restantes en el tomo central (18-16 = 2):

5. 5.

Completamos el octeto del tomo central? NO, apenas llegamos a 6 electrones Aadimos un enlace mltiple (primero uno doble) para ver si ahora si se completa el octeto:

1.

6. Completamos el octeto del tomo central? SI, ya ganamos! Pareciera que el ozono tiene un enlace sencillo y uno doble Sin embargo, hay varios hechos que se conocen acerca de la estructura del ozono La longitud de los enlaces entre el tomo central y los otros oxgenos, son idnticas:

Esperaramos que si uno de los enlaces es doble y el otro sencillo, el primero fuese ms corto que el segundo

Como todos los tomos son idnticos, por que elegimos el de la derecha para que tuviese un enlace sencillo y no el otro?

Como podemos constatar ambas estructuras son equivalentes excepto por el lugar en que se encuentra el doble enlace Las estructuras de Lewis equivalentes, se llaman estructuras resonantes o formas resonantes De esta manera, la forma correcta de describir al ozono por medio de las estructuras de Lewis, ser:

Esto indica que el ozono se describe como un promedio de dos estructuras de Lewis (es decir sus formas resonantes) Los puntos importantes que debemos recordar acerca de las formas resonantes son: La molcula no est oscilando entre dos formas diferentes

Solo hay una forma de la molcula de ozono y las longitudes de enlace entre los oxgenos son intermedias entre un enlace sencillo y uno doble. Dibujamos las estructuras de Lewis (dos en este caso) porque una sola es insuficiente para describir la molcula correctamente. Principio del documento Estructuras de Lewis:
Estructuras de Lewis y los iones poliatmicos:

Hay una clase especial de iones, en las que un grupo de tomos permanece unido. Es decir, un ion que tiene tomos unidos covalentemente. NH4+ NO3SO42OHOO2CO32HCO3ion amonio nitrato sulfato hidrxido perxido carbonato bicarbonato

Nombrar: AgNO3, H2O2, Fe2(SO4)3 Nombrar: Hidrxido de Na, permanganato de K, sulfato de amonio Otra ejemplo, el ion nitrato (NO3-):
1.

1.

Contamos el nmero de electrones de valencia: (1x5) + (3x6) + 1(ion) = 24 electrones

2.

2.

Escribimos la conectividad:

3.

3. Agregamos electrones para completar los octetos de cada tomo unido al central:

4.

4. Ponemos los electrones sobrantes en el tomo central (24-24 = 0):

5.

5. Completamos el octeto del tomo central?

6. 7.

6. NO, tiene 6 electrones 7. Aadimos enlaces mltiples, primero intentamos con un enlace doble y vemos si el tomo central completa su octeto:

8. 9. 10. 11.

8. central? 9. 10. posibles? 11.

Completamos el octeto del tomo SI Hay ms estructuras resonantes SI

Nota: Esperaramos que los enlaces del ion NO3sean algo ms cortos que un enlace sencillo Ms ejemplitos:

Urea (CH4N2O)

H O H
O

Trifluoruro de boro

Amoniaco

F B F
La resonancia

H N C N H F

H N H H

O O N

O O N O

O N O

Principio del documento Estructuras de Lewis: Excepciones en la regla del octeto Existen tres maneras en las que la regla del octeto puede romperse:
1. 2. 3.

1. Las molculas tienen un nmero impar de electrones 2. Las molculas en las cuales un tomo tiene deficiencia de electrones 3. Molculas en que un tomo tiene ms de ocho electrones

Nmero impar de electrones

Dibuja la estructura de Lewis del xido nitroso (NO):

1.

1. = 11

Nmero total de electrones: 6 + 5

2.

2.

Conectividad:

3.

3. c:

Octeto del elemento con mayor

4.

4. Los electrones sobrantes van al otro (11 - 8 = 3):

5.

6.

5. Ahora hay 5 electrones de valencia alrededor del N. Un doble enlace le pondra 7 y uno triple le pondra 9. 6. Parece que no hay manera de completar un octeto, pues un tomo tiene un nmero impar de electrones

Una reaccin:

4 3+5 2 NH O
N , O 11e

1000 C Pt

4NO+ H2O 6 N O

Principio del documento Estructuras de Lewis:

Las molculas en las cuales un tomo tiene deficiencia de electrones

La mayora de estos compuestos son de B y Be Dibuja la estructura de Lewis del trifluoruro de boro (BF3): 1. 2. Nmero total de electrones (3 x 7) + 3 = 24 Conectividad:

3.

Aadimos electrones a los tomos terminales:

4.

Aadimos los electrones sobrantes al tomo central (24 -2 4 = 0):

5.

Completamos los octetos? NO. El tomo central tiene 6 electrones

Aadimos enlaces mltiples para ver si el tomo central completa su octeto:

6.

Completamos el octeto del Boro (y tendramos tres estructuras resonantes)

Sin embargo... En esta estructura el tomo de F comparte electrones adicionales con el B. Es decir, el tomo de F debera tener una carga parcial positiva y el tomo de B una carga parcial negativa, esto es claramente incoherente si consideramos las electronegatividades de ambos tomos. Entonces parece que la estructura del BF3, con puros enlaces sencillos y 6 electrones de valencia alrededor del B es la estructura ms probable. Vale la pena notar que el BF3 reacciona fuertemente con aquellos compuestos que tienen un par electrnico no compartido el cual puede usarlo para formar un enlace con el B:

Los compuestos de coordinacin:

El trifluoruro de boro BF3

El amoniaco NH3

Vaco

3 B+F

B F

N +3 H

H N H H

Un compuesto de coordinacin F3B:NH3

F F B F +

H N H H F

F B F

H N H H

Principio del documento Estructuras de Lewis:

Ms de ocho electrones en un tomo

(este es el ejemplo ms comn de excepcin a la regla del octeto) El PCl5 es un compuesto que existe, en tanto que el NCl5 no existe.

Las capas de valencia expandidas (ms de ocho electrones) se observa nicamente en aquellos elementos que estn en el periodo 3 y posteriores (o sea n = 3) Pues la regla del octeto est basada en las subcapas disponibles ns y np para los electrones de valencia (2 electrones en los orbitales s y 6 en los orbitales p) Al entrar al periodo 3 o sea cuando el nmero cuntico principal vale 3 empieza a haber orbitales d disponibles (l = 2) El diagrama de orbitales de la capa de valencia del P es:

Los elementos del tercer periodo a veces rompen la regla del octeto excedindola y para ello emplean sus orbitales d Un factor de importancia es el tamao:

Entre mayor sea el tomo central mayor ser el numero de electrones que lo pueden rodear Las capas de valencia expandidas ocurren la mayora de las veces cuando el tomo central se encuentra unido a tomos pequeos y muy electronegativos tales como F, Cl y O. Dibuja la estructura de Lewis del ICl41. 2.

1. Sumamos los electrones de valencia: 7+ (4 * 7) + 1 = 36 electrones 2. Conectividades:

1.

3. Poner electrones en los tomos terminales:

3.

4. Aadimos los electrones sobrantes al tomo central (36 - 32 = 4):

2.

5. El ion ICl4- tiene 12 electrones de valencia alrededor del I (los cuales estn en los orbitales 5d)

En resumen tenemos que la regla del octeto falla en tres casos Cuando el nmero de electrones es impar (NO2), me faltan electrones! Cuando un elemento tiene deficiencia de electrones me siguen faltando electrones! Cuando un elemento es del tercer periodo o superior me sobran electrones! Y entonces que, ya no sirve? NO!, si sirve.

Nt Arregl o

17

O O Cl O O
24

32

24

32

O O C
18

Cl P Cl
8e

O
6e

Cl

EE EN

13

24

Cl
Cl

5e

O O

O
Eatomo

8e

O O C

Cl Cl P Cl

O
7e

O Cl O
O O
3

O
Carga

O Cl O

O O Cl O O

O O C O
Cl

Cl P Cl Cl

Principio del documento Estructuras de Lewis:

Fuerza del enlace covalente La estabilidad de una molcula est en funcin de la fortaleza de los enlaces covalentes que mantienen unidos a sus tomos. Cmo medimos la fortaleza de un enlace covalente?
Energa de ionizacin o energa de enlace

La energa de enlace es el cambio en la entalpa (H, entrada de calor) que se requiere para romper un enlace de 1 mol de sustancia gaseosa

Donde D(Cl-Cl) representa la energa de disociacin para el enlace Cl Cl Pero y que pasa cuando tenemos un compuesto que no es una molcula diatmica? Consideremos la disociacin del metano:

Aqu tenemos cuatro enlaces C-H equivalentes, de manera que la energa de disociacin de uno solo ser: D(C-H) = (1660/4) kJ/mol = 415 kJ/mol Ntese:

La energa de enlace para un enlace cualquiera se ve influido por el resto de la molcula. Sin embargo, este es un efecto relativamente pequeo, esto sugiere que los enlaces estn realmente entre los tomos. Entonces, la energa de enlace para la mayora de los enlaces vara poco respecto a la energa promedio para ese tipo de enlace La energa de enlace siempre es positiva, es decir se requiere energa para romper un enlace covalente, y siempre hay energa liberada cuando se forma un enlace Energa de enlace promedio: Enlace C F C Cl C Br C I C C C= C CC (kJ/mol) 485 328 276 240 348 614 839 Enlace C C C N C O C F (kJ/mol) 348 293 358 485

Entre ms fuerza tenga un enlace, ms estable es la molcula y por lo tanto es menos probable que esta sufra cambios qumico.
Energas de enlace y entalpas de reaccin

Si podemos saber cuales enlaces se rompen y cuales se forman durante el curso de una reaccin qumica, podramos estimar el cambio de entalpa (Hrxn) de la reaccin, aun cuando no conozcamos la entalpa de formacin (Hf) de los reactivos y de los productos:

H = S(energas enlaces formados) - S(energas enlaces rotos) Ejemplo: La reaccin entre una mol de cloro y una mol de metano

Enlaces rotos: 1 mol de enlaces Cl#C, y 1 mol de enlaces C#H Enlaces formados: 1 mol de enlaces H#Cl, 1 mol de enlaces C#Cl H = [D(Cl-Cl) + D(C-H)] - [D(H-Cl) + D(CCl)] = [242 kJ + 413 kJ] - [431 kJ + 328 kJ] = -104 kJ De manera que esta reaccin es exotrmica, porque los enlaces en los productos son ms fuertes que los enlaces en los reactivos. Otro ejemplo: la combustin de 1 mol de etano

Enlaces rotos: 6 moles de enlaces C#H, 1 mol de enlaces C#C, 7/2 moles de enlaces O$O. Enlaces formados: 4 moles de enlaces C$O, 6 moles de enlaces O#H. H = [(6 x 413) + (348) + (7/2 x 495)] - [(4 x 799) + (6 x 463)] = 4558 - 5974= -1416 kJ (la reaccin es exotrmica)
Energa de enlace y distancia de enlace

Conforme el nmero de enlaces entre dos tomos crece, el enlace se acorta y se vuelve ms fuert Enlace C-C C=C CC Energa de enlace (kJ/mol) 348 614 839 Longitud de enlace () 1.54 1.34 1.20

Principio del documento Fuerza del enlace covalente

Nmero de oxidacin

Cuando un enlace covalente se forma entre dos tomos que tienen diferentes electronegatividades, los electrones compartidos en el enlace quedan ms cerca del tomo ms electronegativo:

El nmero de oxidacin de un tomo es la carga obtenida cuando se asignan los electrones del enlace covalente al tomo ms electronegativo. Es la carga que poseer un tomo si el enlace fuera inico. En el caso del HCl el nmero de oxidacin del hidrgeno ser +1 y el del Cl ser -1 En el caso de los nmeros de oxidacin escribimos primero el signo para distinguirlos de las cargas inicas (electrnicas) Los nmeros de oxidacin no se refieren a las cargas reales de los tomos excepto en el caso de las sustancias inicas.
Unas reglitas

Los nmeros de oxidacin se pueden determinar empleando las siguientes reglas:

1.

1. El numero de oxidacin de un elemento en su forma elemental es 0, esto es cierto para los tomos aislados y las sustancias con enlaces entre tomos idnticos (por ejemplo el Cl2, etc.)

2.

3.

4.

5.

6.

2. El nmero de oxidacin de un ion monoatmico es igual a su carga (por ejemplo el nmero de oxidacin del Na+ = +1, y el del S2- = -2) 3. En los compuestos binarios (solo dos elementos) al elemento con mayor c se le asigna un nmero de oxidacin negativo igual que la carga que presenta en sus compuestos inicos simples (por ejemplo en el compuesto PCl3 el Cl tiene mayor c que el P, el Cl en sus compuestos inicos tiene carga de 1-, as su nmero de oxidacin o estado de oxidacin es -1) 4. La suma de los nmeros de oxidacin es 0 para un compuesto elctricamente neutro y es igual a la carga total de una especie inica. 5. Los metales alcalinos exhiben nicamente el estado de oxidacin de +1 en sus compuestos 6. Los metales alcalinotrreos exhiben nicamente un estado de oxidacin de +2 en sus compuestos

Ejemplos:

PCl3
El cloro es ms electronegativo que el fsforo, por lo tanto el nmero de oxidacin del Cl se fija como -1. La molcula es neutra, as que el nmero de oxidacin del P, en este caso, es de +3.

CO32El oxgeno es ms electronegativo que el carbono, por lo tanto el oxgeno tiene un nmero de oxidacin de -2. Como la molcula tiene una carga neta de 2,

entonces, el C debe tener un estado de oxidacin de +4, es decir, (3 x -2) + #oxC = -2. Ejemplos de Azufre

H2S
El azufre (=2.5) es ms electronegativo que el hidrgeno (=2.1), entonces debe tener un nmero de oxidacin de -2. Como la molcula es neutra, el hidrgeno tiene un nmero de oxidacin de +1.

S8
Este es una de las formas elementales del azufre, por lo tanto en esta molcula el azufre tiene el nmero de oxidacin de un elemento, es decir, 0.

SCl2
El Cl (=3.0) es ms electronegativo que el azufre (=2.5), por lo tanto su nmero de oxidacin es de -1. El S tiene entonces un nmero de oxidacin de +2.

Na2SO3
El Na es un metal alcalino, siempre tendr el nmero de oxidacin de +1. El O es ms electronegativo (=3.5) que el S ( = 2.5), por tanto el oxgeno tendr un nmero de oxidacin de -2. El S tendr entonces un nmero de oxidacin de +4 (el compuesto es neutro)

SO42-

El oxgeno es ms electronegativo y por tanto tiene un nmero de oxidacin de -2. El azufre tendr entonces un nmero de oxidacin de +6. Ntese que el azufre exhibe una gran variedad de nmeros de oxidacin (-2 al +6) En general, los nmeros de oxidacin ms negativos corresponden al nmero de electrones que deban aadirse para dar un octeto de electrones de valencia Los nmeros de oxidacin ms positivos corresponden a la prdida de electrones de valencia. Los compuestos de los metales alcalinos (nmero de oxidacin de +1) y los metales alcalinotrreos (nmero de oxidacin de +2) son tpicamente de naturaleza inica. Los compuestos de los metales con nmeros de oxidacin mayores (por ejemplo, Sn +4) tienden a formar compuestos moleculares En los compuestos inicos y covalentes usualmente el elemento menos electronegativo se pone primero. En los compuestos inicos los nombres se dan con referencia al estado de oxidacin (inico) En los compuestos covalentes o moleculares los nombres se dan con referencia al nmero de tomos presentes en el compuesto Inicos MgH2 FeF2 Hidruro de magnesio Fluoruro de hierro (II) Moleculares H2S OF2 Disulfuro de hidrgeno Difluoruro de oxgeno

Mn2O3
Revisin

xido de manganeso(III)

Cl2O3

Trixido de dicloro

Compuestos binarios inicos simples Compuestos inicos con varios estados de oxidacin posibles Compuestos de iones poliatmicos Compuestos covalentes simples El nombre de la frmula BCl3 Tricloruro de boro, AlCl3 Bromuro de aluminio Mg(NH3)PO4 Fosfato de Magnesio y amonio. La frmula del nombreHidrxido frrico Fe(OH)3, Hexacloruro de silicio SiCl6 Principio del documento Nmero de oxidacin La forma de las molculas
Qu factores influyen?

Nmero de grupos unidos al tomo central Tratarn de poner lo ms alejados unos de otros Tipo de enlaces Si hay dobles o triples enlaces cuentan como si fueran sencillos Electrones no enlazantes Los electrones que no forman enlaces tambin cuentan.

Interacciones entre los grupos y los electrones

Qu propiedades afecta?:

Puntos de fusin y ebullicin, polaridad, solubilidad, etc.

Cmo son las molculas?

No de Ejemplo tomos 2 H2, HF 3 CO2, HCN 3 H2O, O3, SO2 4 4 BF3, NO3NH3, PCl3 XeF4

Forma

Nombre Lineal Lineal Angular

Trigonal plana Trigonal piramidal Cuadrada

SF4

Tetradrica distorsionada.

CH4, SO42-

Tetradrica

PCl5

Bipirmide trigonal

BrF5

Pirmide cuadrada

SF6

Octadrica

IF7

Bipirmide pentagonal

Principio del documento La forma de las molculas Repulsin de Pares Electrnicos de la Capa de Valencia Valence-Shell Electron Pairs Repulsion
Bases del modelo

Cuando atamos un conjunto de globos, estos adoptan un arreglo que minimiza los choques estricos entre vecinos:

Cuando por otra parte, los tomos al unirse, utilizan pares electrnicos en sus orbitales de valencia

Como los electrones tienen carga negativa, tienden a repelerse unos a otros Entonces, los pares de electrones de enlace tienden a repeler otros los pares de electrones de enlace en la capa de valencia El mejor arreglo espacial de los pares de electrones de enlace en la capa de valencia es aquel en el que las repulsiones interelectrnicas son mnimas Como en el caso de los globos:

Dos pares electrnicos en la capa de valencia se acomodan linealmente Tres pares electrnicos en la capa de valencia se organizan en un arreglo triangular Cuatro pares electrnicos en la capa de valencia se acomodan en un arreglo tetradrico Cinco pares electrnicos en la capa de valencia se organizan en un arreglo bipiramidal trigonal Seis pares electrnicos en la capa de valencia se organizan en un arreglo octadrico

La forma de cualquier molcula puede relacionarse a una de estas cinco estructuras bsicas

Cmo se pueden arreglar varios pares electrnicos?

Pare s 2

Arreglo

Pares

Arreglo

Pares

Arreglo