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GRASAS Y ACEITES, 60 (1), ENERO-MARZO,48-54, 2009, ISSN: 0017-3495 DOI: 10.3989/gya.

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Estudio de la hidrogenacin del aceite de jojoba


Por Alberto Willnecker y Mara del C. Pramparo* Departamento de Tecnologa Qumica. Facultad de Ingeniera. Universidad Nacional de Ro Cuarto. Ruta 36 Km 601. Ro Cuarto. Argentina. * Autor para correspondencia: mpramparo@ing.unrc.edu.ar
RESUMEN Estudio de la hidrogenacin del aceite de jojoba. Se han llevado a cabo ensayos de hidrogenacin de aceite de jojoba para estudiar los efectos de las principales variables operativas de esta operacin sobre el ndice de yodo y el punto de fusin. Se utiliz un reactor discontinuo con un catalizador de nquel. Los efectos seleccionados para su anlisis fueron la temperatura de reaccin, la presin de operacin y la cantidad de catalizador. El rango de temperaturas estudiado fue de 120-200C, el de presin entre 2 y 4 atm y la cantidad de catalizador entre 0,2-0,6 % (% masa catalizador / masa de aceite). Si bien los tres efectos estudiados fueron significativos, la temperatura fue el efecto que ms influencia tuvo sobre el avance de la reaccin. Se estudi adems el comportamiento cintico mediante el ajuste de un modelo potencial de pseudo-primer orden, obtenindose los parmetros cinticos correspondientes.

PALABRAS CLAVE: Aceite Cera Hidrogenacin ndice de iodo Jojoba.

SUMMARY Study on jojoba oil hydrogenation. Trials were cattied out on jojoba oil hydrogenation to study the effects of the main operative variable on iodine index and melting point. . A batch reactor with nickel catalysts was used. The effects selected for analysis were the reaction temperature, the operation pressure and the amount of catalyst. The range of temperature studied was 120-200C, the pressure was between 2 and 4 atm and the amount of catalyst ranged from 0.2 0.6% (percentage of catalyst mass over oil mass). The results showed that these three factors affected the reaction significantly; although temperature was the most influential in the progression of the reaction. In addition, the kinetic behavior was studied using a potential model of pseudo-first order and the corresponding kinetic parameters were obtained.

KEY-WORDS: Hydrogenation Iodine Value Jojoba Oil Wax.

1. INTRODUCCIN El aceite de jojoba es un producto natural que se extrae de las semillas de la planta de jojoba. Esta planta es un arbusto originario del desierto de Sonora, al norte de Mxico y del sur-oeste de EEUU. En Argentina, su cultivo se encuentra en perodo de incipiente crecimiento, siendo actualmen-

te, uno de los ms importantes productores en el mundo. La semilla de este arbusto tiene entre 40 y 60% de aceite. El aceite extrado de la semilla, tambin denominado cera lquida, fluye libremente a temperaturas mayores de 10C y est compuesto por una mezcla de 97% de steres lineales (de 36 a 46 tomos de carbono) de cidos y alcoholes grasos monoinsaturados de cadena larga, lo que contrasta con los aceites vegetales y animales los cuales son principalmente triglicridos (Gunstone, 1990). De varias muestras de Argentina ensayadas, mediante el empleo de cromatografa gaseosa con espectrmetro de masa (GC-MS), se identificaron nueve cidos grasos y ocho alcoholes grasos saturados y mono-insaturados conteniendo entre 16 y 24 tomos de carbono. Los cidos grasos ms abundantes fueron 9_octadecanoico (18:1), 13_docosanoico (22:1) y 11_eicosanoico (20:1); ste ultimo en porcentajes cercanos al 76%. Entre los alcoholes se destacaron el 11_eicosanol y el 13_docosanol, los que representaron aproximadamente el 90% de los alcoholes Entre los principales parmetros fsicos, qumicos y fisicoqumicos evaluados en dichas muestras se ha determinado el punto de ebullicin: 386,5C, la densidad (a 25C): 0,8581 gr/ml, el ndice de refraccin (a 25C): 1,447, el ndice de acidez: 0,59 mg KOH/g y el ndice de saponificacin: 101,25 mg KOH/g Tobarez et al. (2002). La hidrogenacin es una de las reacciones qumicas ms comunes que se realizan sobre los aceites y grasas con la finalidad de mejorar sus propiedades. La hidrogenacin involucra la adicin qumica de hidrgeno a los dobles enlaces carbono-carbono insaturados presentes en una molcula de cido graso o alcohol graso. La reaccin debe ser catalizada para obtener adecuados rendimientos. Esta tcnica no slo incrementa los puntos de fusin y la consistencia de las grasas, sino que tambin mejora el color, el olor y la estabilidad oxidativa de las mismas (Hastert, 1998). La reaccin de hidrogenacin de aceites procede segn una serie de pasos de transferencia de masa y adsorcin-desorcin, y bajo condiciones adecuadas, la principal resistencia se concentra en la reaccin qumica sobre la superficie del catalizador. Las molculas con dobles enlaces insaturados

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son adsorbidas en el catalizador slido y all reaccionan con tomos de hidrgeno (OBrien, 1998). Wisniak et al. (1987) propusieron una reaccin de primer orden para la cintica seguida con el ndice de iodo. Experimentalmente llevaron a cabo la reaccin de hidrogenacin en catalizadores de cobre y nquel (5-30 gr/1000 ml aceite), a altas presiones (7-50 atm), bajas temperaturas (100-140C) y velocidades de agitacin entre 550-1200 rpm. Despus de los perodos de induccin, las lneas de valor de iodo en funcin del tiempo dieron lo suficientemente lineales como para suponer orden uno de reaccin. El avance de la reaccin fue controlado con el ndice de refraccin a 75C, el cual variaba bastante linealmente con el ndice de yodo. La constante cintica no fue dependiente de la velocidad de agitacin, lo que adems prob la preponderancia de la resistencia qumica frente a la fsica. Warth (1956) report que el aceite de jojoba puede ser fcilmente hidrogenado por un proceso similar al de hidrogenacin de aceite de algodn. Se lograba con este proceso un producto altamente lustroso, blanco perlado, en forma de cristales laminado, de alta dureza y punto de fusin alrededor de 70C. El producto obtenido se utiliz como ingrediente en ceras para pulir, en la fabricacin del papel, para encerar frutas y recubrimiento exterior de velas. La composicin del aceite hidrogenado depende de muchos factores, los cuales influyen en la evolucin de la reaccin de hidrogenacin. Entre los principales factores se encuentran las caractersticas del aceite y las condiciones a las cuales se lleva a cabo el proceso (temperatura, presin, velocidad y tipo de agitacin, tamao del reactor, calidad del hidrgeno, tipo y cantidad de catalizador) (Ariaansz, 1998). En general, la presin de trabajo est en el orden de los 0-120 psig; sin embargo, para cidos grasos y otros materiales no comestibles difciles de hidrogenar se emplean presiones de hasta 25 atm para obtener velocidades de reaccin satisfactorias (Wisniak, 1994). Los catalizadores utilizados para esta reaccin estn basados en nquel, mezclados con cobre, aluminio y xidos de silicona. Otro tipo de catalizadores utilizados son los de cobre-cromo, los cuales tienen una alta selectividad pero baja actividad. Por otra parte, estos catalizadores tienen la desventaja de ser altamente sensibles a distintos venenos del catalizador. En general son usados para hidrogenar aceite de soja, el cual, parcialmente hidrogenado es muy utilizado para ensaladas, por ser muy estable. Los metales preciosos (paladio, oro, bismuto) tambin son posibles catalizadores de hidrogenacin. Son muy activos y ms selectivos que los de nquel, pero ms costosos. La alta actividad de estos catalizadores permite trabajar a ms bajas temperaturas de reaccin. Varios inconvenientes se presentan por el uso de catalizadores. Impurezas en el aceite pueden envenenar el catalizador. Compuestos tales como jabones, fosftidos y carbohidratos son absorbidos en la superficie del catalizador, mientras otros, como los cidos grasos,

pueden destruir el catalizador por reaccin qumica. Glicridos oxidados y perxidos reducen la actividad del catalizador. Compuestos del azufre y monxido de carbono pueden venir como impurezas del hidrgeno que es producido por el proceso de su elaboracin y son efectivos venenos de estos catalizadores (Hui, 1996). La reaccin de hidrogenacin se puede llevar a cabo en forma parcial o total. Dependiendo de las condiciones operativas y de las caractersticas del catalizador, la reaccin puede evolucionar ms o menos rpidamente, y es posible detener la reaccin en distintos niveles de conversin, dando productos ms o menos saturados (hidrogenados), proveyendo de esta manera grasas con distintas caractersticas qumicas y funcionales. Mientras ms se permite que la reaccin avance se obtendrn grasas hidrogenadas o saturadas ms duras, pasando por graduales cambios de dureza a medida que la reaccin avanza. La reaccin de hidrogenacin puede seguirse mediante distintas determinaciones analticas. Entre ellas pueden citarse la composicin, el ndice de yodo, el ndice de refraccin y el consumo de hidrgeno. Propiedades tales como el punto de fusin y la curva de slidos tienen relacin directa con la consistencia y funcionalidad del producto. La determinacin del punto final de la operacin de hidrogenacin de aceites vegetales constituye un problema crtico. De mucha utilidad es la disponibilidad de sistemas de medicin on-line para monitorear el ndice de refraccin, el cual se correlaciona con el ndice de yodo para cada tipo de aceite. El ndice de yodo es una medida directa del grado de saturacin alcanzado en la reaccin (Kellens y Hendrix, 1998). El objetivo del presente trabajo es estudiar los efectos de las principales variables operativas de la reaccin de hidrogenacin del aceite de jojoba sobre la eficiencia de saturacin. Para alcanzar este objetivo se analiz el producto obtenido, evaluando el ndice de yodo y el punto de fusin del producto final a diferentes condiciones operativas y tiempos de reaccin. Se estudi adems el comportamiento cintico mediante el ajuste de un modelo potencial de pseudo-primer orden. 2. MATERIALES Y MTODOS 2.1. Descripcin del equipamiento Se utiliz un reactor marca PARR, construido en acero inoxidable, con capacidad mxima de 0,6 L, presiones mximas de 6 atm y con agitador, calefaccin y sistema de enfriamiento. La temperatura se program y control mediante un controlador PID Cole Palmer y termocuplas tipo K-J. El vaco necesario para la etapa previa de calentamiento fue provisto por una bomba de vaco marca DOSIVAC, del tipo de anillo de aceite. (presin mnima alcanzada 0,3 atm). El reactor trabaja en forma discontinua y requiere de operaciones previas posteriores a la reaccin

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para la concrecin de los ensayos. A continuacin se plantean las etapas seguidas en cada ensayo: 1. Precalentamiento a presin atmosfrica, hasta 100C. 2. Desgasado en vaco para evitar futuras oxidaciones de los cidos grasos. 3. Calentamiento en vaco hasta la temperatura de reaccin (con agitacin). 4. Etapa de reaccin con introduccin de hidrgeno. 5. Enfriamiento de la masa reaccionante. 6. Filtracin para separar la masa reaccionante del catalizador. Como la hidrogenacin es exotrmica, a mayor velocidad de reaccin, mayor ser el calor desprendido. Esto ayuda a la calefaccin del sistema para mantener la reaccin en su temperatura de trabajo. Una vez que el sistema ha alcanzado su temperatura de trabajo, puede necesitar enfriamiento a causa de la exotermicidad de la reaccin, a menos que las prdidas de calor del sistema superen la generacin de calor por reaccin qumica. En estas experiencias no fue necesario enfriar sino calentar durante todo el tiempo de reaccin. 2.2. Determinaciones analticas Las muestras obtenidas en los ensayos de hidrogenacin son analizadas en el laboratorio para determinar: ndice de yodo y punto de fusin. Se siguieron los protocolos normalizados de la American Oil Chemists Society (AOCS) para cada una de las determinaciones (ndice de iodo: AOCS Cd 1-25 (89), punto de fusin: AOCS Cc 1-25 (89)) (A.O.C.S., 1994). 2.3. Condiciones experimentales Se utiliz aceite de jojoba refinado proveniente de dos proveedores regionales. El catalizador utilizado es de marca PRICAT Modelo 9910 (25% nquel en estearina). La proporcin de catalizador utilizada vari en el rango de 0,2-0,6% (porcentaje msico de catalizador en aceite), dependiendo de la experiencia llevada a cabo. La presin de operacin vari en el rango 2-4 atmsferas absolutas y las temperaturas entre 120-200C. La velocidad de agitacin empleada fue de 1425 rpm. Se tomaron muestras de la masa reaccionante a 30, 60 y 90 min respectivamente. 2.4. Experiencias Se llevaron a cabo 2 conjuntos de experiencias para cumplir con los siguientes objetivos:

reaccin, y qu tipo de efecto ejercen, las variables operativas seleccionadas fueron: la temperatura de reaccin, la presin y la cantidad de catalizador. Existen antecedentes en la literatura relacionados al efecto de estas variables sobre otros aceites que justifican esta primer seleccin de variables (Hui, 1996). 2) Estudio cintico de la reaccin de hidrogenacin: con el objetivo de realizar un anlisis terico-experimental del modelado cintico de la operacin de hidrogenacin se han realizado un conjunto de experiencias complementarias que permitan determinar las constantes especficas de reaccin as como las energas de activacin y factores pre-exponenciales para esta reaccin. 3. RESULTADOS Y DISCUSIN 3.1. Anlisis del efecto de condiciones operativas en la reaccin de hidrogenacin Se ha utilizado un diseo factorial 23 con dos rplicas para cada una de las variables seleccionadas como factores: temperatura, presin y cantidad de catalizador (Montgomery, 1991). Las experiencias fueron realizadas en forma aleatoria. La variable observada elegida como un indicador del avance de la reaccin de hidrogenacin es el ndice de yodo. Los valores empleados para cada una de las variables experimentales analizadas se muestran en la Tabla 1. Tabla 1
Lmites de los factores analizados
Temperatura (C) Nivel Inferior Nivel Superior 120 200 Presin (atm) 2 4 Catalizador (% msico) 0,2 0,6

Para el anlisis de los resultados experimentales se emplearon las variables codificadas x1, x2 y x3 definidas de la siguiente manera:

x1 =

T (Tbaja + Talta)/2 (Tbaja Talta)/2 C (Cbaja + Calta)/2 (Cbaja Calta)/2 P (Pbaja + Palta)/2 (Pbaja Palta)/2

(1)

x2 =

(2)

x3 =

(3)

1) Anlisis del efecto de condiciones operativas en la reaccin de hidrogenacin; con el objetivo de determinar qu variables ensayadas tienen efecto significativo en el producto de

siendo T la temperatura en C, C la cantidad de catalizador en % msico relativo de catalizador/ aceite, y P la presin en atmsferas absolutas. Los

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subndices bajo y alto se refieren a los niveles inferior y superior respectivamente, del diseo estadstico seleccionado. El modelo de regresin, expresado en variables codificadas, obtenido del diseo factorial 23 es de la forma:

y = b0 + b1x1 + b2x2 + b3x3 + b4x1x2 + b5x1x3 + b6x2x3 + b7x1x2x3 +

(4)

donde y representa la respuesta de inters (valor de yodo a 30, 60 y 90 min de reaccin), b0 a b7 son los parmetros del modelo y e representa el residuo o error de la estimacin. Estos parmetros se han evaluado a travs de los datos experimentales empleando regresin multiparamtrica lineal. Los valores de los parmetros b1 a b7 corresponden a la mitad de los efectos principales e interacciones en tanto que b 0 cuantifica el efecto promedio. Se realizaron 16 experiencias de reaccin para el diseo factorial 23 seleccionado, correspondiendo a las 8 diferentes combinaciones de tratamientos y sus respectivas rplicas. En la Tabla 2 se muestran los resultados experimentales del avance de la reaccin expresado como ndice de yodo para distintos tiempos de reaccin, en cuatro condiciones operativas diferentes, y a 120C y 200C de temperatura de reaccin. El grado de saturacin logrado a 200C de temperatura es notoriamente mayor que en los ensayos a 120C. Se puede observar a travs de los resultados experimentales que la temperatura es una de las variables de mayor influencia en la velocidad de hidrogenacin. En general, a mayor temperatura la velocidad de reaccin aumenta, hecho evidenciado

por la constante de velocidad especfica expresada en funcin de la temperatura (segn la Ley de Arrhenius). Pero, a mayor temperatura disminuye la solubilidad del hidrgeno en el aceite, dificultando el contacto del hidrgeno con el aceite en la superficie del catalizador, de manera que son dos efectos contrapuestos. Ambas causas conducen a que la concentracin de hidrgeno en el catalizador disminuya a mayor temperatura. El efecto de la presin depende de las caractersticas del catalizador utilizado. El mecanismo aceptado de doble hidrogenacin en catalizadores de nquel asume que el paso controlante es la reaccin superficial entre el hidrgeno atmico y el aceite no adsorbido. En general a menor presin el gas cubre menos superficie de catalizador, lo que disminuye la velocidad de reaccin. La cantidad de catalizador influye en la velocidad de reaccin. A mayor cantidad de catalizador, mayor superficie de catlisis expuesta, mayor ser la velocidad de reaccin. No obstante esto ocurrir hasta un cierto punto, donde el hidrgeno deje de disolverse lo suficientemente rpido y este efecto desaparecer. En la Figura 1 se observa la variacin del punto de fusin con el tiempo de reaccin para cuatro condiciones operativas diferentes. A mayor punto de fusin mayor grado de consistencia se espera del aceite hidrogenado. Este parmetro es un buen indicador representativo del aspecto fsico de la grasa o cera obtenida. Se llev a cabo el anlisis de varianza respectivo para los tres tiempos de reaccin estudiados, obtenindose los valores de los coeficientes de la regresin propuesta cuya comparacin puede ser observada en los diagramas de Pareto que se

Tabla 2
Resultados experimentales de valor de iodo*
0,2 % catalizador Tiempo (min) Presin 2 atm Presin 4 atm Temperatura de reaccin: 120C 0 15 30 45 60 75 90 85,7 84,0 82,1 80,0 78,0 75,9 74,0 85,7 82,6 78,4 75,9 71,9 68,0 66,2 Temperatura de reaccin: 20C 0 15 30 45 60 75 90
*Valor de iodo: media de dos rplicas.

0,6 % catalizador Presin 2 atm Presin 4 atm

85,7 83,0 80,5 78,5 74,7 72,9 67,8

85,7 84,5 75,9 73,9 61,0 48,5 32,2

85,7 70,9 60,3 54,0 45,1 35,7 27,2

85,7 66,9 50,0 26,6 11,6 6,8 2,6

85,7 67,5 53,2 35,5 21,1 15,6 6,0

85,7 55,6 36,1 14,7 4,5 2,1 1,6

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k = km exp (E VT)
siendo:

(6)

VT =

(Tm T) RTmT

(7)

Figura 1 Resultados experimentales de punto de fusin.

con R : Constante Universal de los Gases, Tm: temperatura de reparametrizacin y km: constante cintica a la temperatura de reparametrizacin. El modelo cintico propuesto fue ajustado por cuadrados mnimos, utilizndose el mtodo de Levenberg-Marquardt (Constantinides y Mostoufi, 1999; Hoffman, 1992). El criterio de minimizacin de suma de cuadrados de las desviaciones permiti obtener los parmetros presentes en el modelo propuesto. Se utilizaron el software MicroMath Scientis v2.01 for Windows de MicroMath Scientific Software y el entorno Matlab 7.1.

muestra en la Figura 2 para los tres tiempos de reaccin analizados. Se observa que a medida que aumenta el tiempo de reaccin algunos efectos combinados tienden a no ser significativos. Del anlisis del error de las regresiones se pone de manifiesto que los errores estn uniformemente distribuidos alrededor del cero. En todos los tiempos estudiados la temperatura mostr ser la variable de mayor influencia sobre el avance de la reaccin de hidrogenacin, siendo el efecto de la presin y de concentracin de catalizador de aproximadamente el mismo orden, observndose un efecto ligeramente inferior del % del catalizador. 3.2. Modelo cintico Dadas las caractersticas del sistema reaccionante y la complejidad de la composicin de este aceite, y en base a resultados previos de la literatura (Wisniak, 1994), se propone seguir la reaccin a travs del ndice de iodo utilizando un modelo cintico de pseudo-primer orden donde se expresa la variacin de la composicin de insaturacin a travs del ndice de iodo. La ecuacin diferencial resultante es:

a)

b)

d [VI ] dt

= k [VI ] ; t = 0 [VI ] = VI 0

(5)

c)

donde [VI] es el valor de iodo o ndice de iodo y k la constante cintica (min1). La constante cintica se expresa en funcin de la energa de activacin de acuerdo a la ley de Arrhenius. Dado que se analizan en conjunto los datos para diferentes temperaturas, las constantes cinticas se han escrito en forma reparametrizada, ya que de este modo se consigue una mejor y ms rpida convergencia de los programas numricos. La ecuacin para la ley de Arrhenius queda entonces:

Figura 2 Diagramas de Pareto con la significancia de los efectos: T: temperatura, C: composicin del catalizador, P: presin. a) 30 min , b) 60 min y c) 90 min de tiempo de reaccin.

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En la Tabla 3 se muestran los valores de las constantes cinticas de velocidad de reaccin obtenidas segn los ajustes respectivos para cada una de las condiciones operativas utilizadas en los ensayos, dando adems la desviacin estndar como un parmetro estadstico indicativo de la bondad del ajuste. De los datos obtenidos de velocidad especfica de reaccin se destaca el hecho de que un aumento de la temperatura, de la presin y/o de la cantidad de catalizador conduce a un aumento de la velocidad de reaccin, siendo la temperatura la que ms influencia produce. En la Tabla 4 se presentan los valores de km y energa de activacin E, parmetros obtenidos segn la ley de Arrhenius con experiencias a 120C, 160C y 200C. Los valores de energa de activacin obtenidos mediante el planteo de esta cintica simplificada de pseudo-primer orden tomando la concentracin de reactivo representada por el ndice de yodo son bajos comparados en rdenes de magnitud con valores tpicos de energas de activacin de reacciones qumicas.

En la Figura 3 se contrastan los valores experimentales con los obtenidos mediante el modelo potencial propuesto con los parmetros ajustados estadsticamente. De la Figura 3 se puede destacar que en general el modelo potencial representa adecuadamente el desarrollo de la reaccin de hidrogenacin del aceite de jojoba, manifestndose mejor ajuste a condiciones de menores conversiones como es el caso de las experiencias A y B. 4. CONCLUSIONES Se ha estudiado la reaccin de hidrogenacin del aceite de jojoba, llevando a cabo ensayos a distintas condiciones operativas, determinando el ndice de yodo y el punto de fusin de las muestras ensayadas. Se llev a cabo un anlisis estadsticos de los resultados obtenidos, obtenindose que de los tres efectos considerados: temperatura, cantidad de catalizador y presin, la temperatura es la variable que produjo mayor efecto sobre el ndice de yodo considerado como variable de avance de reaccin.

Tabla 3
Parmetros k estimados para el modelo cintico propuesto
Condiciones operativas % Catalizador 0,2 0,2 0,2 0,2 0,6 0,6 0,6 0,6 0,2 0,2 0,6 0,6 0,2 0,6 0,2 0,6 Presin (atm) 2 2 4 4 3 3 4 4 3 3 2 2 2 2 4 4 Temperatura (C) 120 200 120 200 120 200 120 200 120 200 120 200 160 160 160 160 Constante Cintica k (min1) 0,0016 0,0115 0,0029 0,0259 0,0042 0,0260 0,0072 0,0357 0,0026 0,0161 0,0022 0,0213 0,0056 0,0103 0,0133 0,0215 Desviacin Estndar 2,15 10-5 0,0096 5,51 10-5 0,0028 0,0003 0,0037 0,0013 0,0023 3,46 10-5 0,0008 9,97 10-5 0,0016 0,0001 0,0003 0,0004 0,0010

Tabla 4
Parmetros km y E de Arrhenius (120C, 160C, 200C)
Condiciones operativas % Catalizador 0,2 0,2 0,6 0,6 Presin (atm) 2 4 2 4 Constante Cintica Especfica Km (min1) 0,0020 0,0046 0,0034 0,0092 Desviacin Estndar 0,0004 0,0015 0,0010 0,0021 Energa de Activacin E (kjoule/mol) 8,067 8,067 8,511 6,350 Desviacin Estndar 0,903 1,592 1,450 1,120

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REFERENCIAS
Ariaansz R. 1998. Teora de la hidrogenacin. Aceites y Grasas 32, 383-396. A.O.C.S. 1994. Official Methods & Recommended Practices of the American Oil ChemistsSociety. AOCS Press, USA. Constantinides A, Mostoufi N. 1999. Numerical Methods for Chemical Engineers with Mat Lab Applications. Prentice Hall, New Jersey, USA. Gunstone F D. 1990. Jojoba oil. Endeavour 14, 40-43. Hastert R. 1998. Hidrogenacin: principios e historial. Aceites y Grasas 32, 359-361. Hoffman J. 1992. Numerical Methods for Engineers and Scientists. McGraw-Hill Inc., New York, USA. Hui Y. 1996. Edible oil and fat products: processing technology. In Baileys Industrial Oil and Fat Products. John Wiley & Sons, Inc. N.Y., USA. Kellens M, Hendrix M. 1998. Desarrollos en la modificacin de grasas: hidrogenacin-interesterificacin-fraccionamiento. Caractersticas y beneficios. Aceites y Grasas 32, 399-411. Montgomery DC. 1991. Design and Analysis of Experiments. John Wiley & Sons, USA. OBrien R D. 1998. Fats and Oils. Formulating and Processing for Applications. Technomic Publication, USA. Tobarez L, Guzman CA, Maestri DM. 2002. Caracterizacin de las ceras de jojoba de produccin argentina obtenidas mediante diferentes metodologas. Aceites y Grasas 4, 516-520. Warth AH. 1956. The Chemistry and Technology of Waxes. Reinhold, New York, USA.. Wisniak J. 1987. The chemistry and technology of jojoba oil. Journal of American Oil Chemists Society 64, 93111. Wisniak J. 1994. Potential uses of jojoba oil and meal, a review. Industrial Crops and Products 3, 43-68.
Recibido: 26/3/08 Aceptado: 8/5/08

Figura 3 Valor de yodo calculado segn modelo potencial vs datos experimentales. Exp. A: 0,2 % cat, 2 atm, 120C; Exp. B: 0,2 % cat, 2 atm, 160C; Exp. C: 0,2 % cat, 4 atm, 160C; Exp. D: 0,6 % cat, 4 atm, 160C.

Se ha planteado una ecuacin cintica de pseudo-primer orden para representar el mecanismo cintico de la reaccin de hidrogenacin. Se obtuvieron los parmetros cinticos del modelo propuesto con buenos indicadores estadsticos del ajuste. Se puede destacar que en general el modelo potencial representa adecuadamente el desarrollo de la reaccin de hidrogenacin del aceite de jojoba, manifestndose mejor ajuste a condiciones de menores conversiones.

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