Alguns Conceitos Fundamentais

(Fernando Frana, DE FEM Unicamp, ffranca@fem.unicamp.br)

Como uma introduo geral ao Curso de Sistemas FluidoTrmicos, EM-672, vamos
rever alguns conceitos fundamentais da Termodinmica, para que nossa base de trabalho se
padronize. E o primeiro destes conceitos a energia:
Energia
A energia uma palavra de origem grega (enryeia), que significa fora em ao, isto ,
capacidade de produzir trabalho. o objeto comum de nosso curso, est associado a todos
os temas aqui tratados: controle trmico de ambiente (calor e frio), mquinas trmicas
(combusto, expanso, presso), sistemas fluidomecnicos (energia hidrulica, energia
cintica, presso, dissipao) e gerao e distribuio de vapor (combusto, presso, calor).
Assim, a energia um conceito da antiguidade, de certa forma associado realidade
mitolgica grega. Os gregos e outras culturas antigas usavam mitos para explicar os
fenmenos naturais que eles observavam, e h uma clara relao entre os deuses gregos e as
diferentes formas de energia:
Som Echo
Luz Narciso (reflexo)
Calor Prometeus
Crescimento Persfone e Demeter
Movimento Hermes
Eletricidade Zeus
O primeiro a estabelecer o conceito foi Aristteles, em meados do sculo IV AC, em
Metafsica. Ele explicou a relao entre a capacidade ou potencial de fazer e sua efetiva
realizao. Entre o potencial e a realizao, h o movimento. E movimento significa
mudana de qualidade de um estado, crescimento ou degenerao e deslocamento. O
conceito, desde ento, esteve presente na filosofia. Posteriormente surgiu a eficincia,
(enrgema), isto , a qualidade da realizao do potencial. Interessante observar que o
conceito filosfico de poder e potncia (energia na unidade de tempo) ganha corpo
somente no sculo XVIII, par e passo com a Revoluo Industrial, a inveno das mquinas
a vapor e dos grandes teares. Um dos filsofos modernos a tratar do poder (being), na
perspectiva das relaes sociais, e da tecnologia, foi Heidegger (Martin). Na abordagem
filosfica tradicional (Aristteles, Kant) est a tese de que o conhecimento terico
representa a mais fundamental relao entre o ser humano e os demais seres no mundo,
inclusive ele prprio. Heidegger rejeita essa tese e adota a verso do mtodo
fenomenolgico. Seu ponto de partida o fenmeno da intencionalidade. O
comportamento humano intencional, na medida em que direcionado a algum ser toda
construo a construo de alguma coisa, todo discurso o discurso sobre alguma coisa.
O conhecimento terico representaria, ento, somente um aspecto do comportamento
intencional, que estaria apoiado no engajamento prtico fundamental com o mundo em
torno (a velha dicotomia da teoria com a prtica, heim!? Para Aristteles, a relao
fundamental do homem com o mundo se completa com conhecimento terico; para
Heidegger, a teoria um dos aspectos da insero do ser no mundo). Enfim, segundo
Heidegger, uma entidade o que (i. e., um ser, o being) na medida em que surge no
contexto de um engajamento prtico: um martelo um martelo no porque se parece e tem
propriedades de martelo, mas por ser usado para martelar! E o que tem a ver potncia com
tudo isto? Potncia a expresso prtica da energia: " poder produz, produz
realidade como disse Foucault (Michel), ele determina o que faz sentido acreditar
e fazer.".
Em suma, para trazer todo este arrazoado de conceitos, histria, e um pouquinho de
filosofia, para nosso mundo terreno, da preguia, do sono, de professores chatos que ficam
falando bobagens para a gente ouvir, quando tem muito mais coisas interessantes a fazer, a
balada de quarta-feira, a festa de quinta, a viagem do fim-de-semana, podemos resumir com
uma frase simplria, parafraseando o Che: No basta ser somente engenheiro mecnico;
h que ser, tambm, mecnico engenheiro. E vamos aos pioneiros da Termodinmica,
homens que juntaram, de forma soberba, a teoria prtica.
Os pioneiros da Termodinmica
O primeiro cientista a ser mencionado pela contribuio ao estabelecimento da
Termodinmica como cincia foi Lavoisier (Antoine Laurent). considerado o fundador
da qumica moderna. Estudou a combusto, a composio do ar e da gua. Afirmou:
Nada se cria, nada se perde, tudo se transforma, isto foi o primeiro a enunciar a 1
a
Lei
da Termodinmica. Foi decapitado pela Revoluo Francesa (devem ter achado que
falava muita besteira; naquele tempo, pr-Che, no tinha essa conversa de ternura e
revoluo).
Carnot (Nicolas Sadi) inaugurou o estudo das mquinas trmicas. Seu ciclo ideal ainda a
referncia para a anlise dos modernos ciclos termodinmicos. Carnot foi o engenheiro
mecnico ideal: cara de menino, olhos verdes, hem? Veja abaixo.
Carnot, 1796 1832 1824
Clausius (Rudolf J.) introduziu uma nova propriedade termodinmica, a entropia. o
criador da formulao matemtica da 2
a
Lei da Termodinmica.
Lorde Kelvin (William Thomson), veremos adiante, contribuiu para a sistematizao do
conceito de temperatura.
Joule (James P.), um conhecido industrial, fabricante de cerveja, props a equivalncia
entre energia trmica e trabalho.
1818 1889 Uma das mquinas de Joule
Gibbs (Josia W.) estabeleceu os conceitos e numerosas equaes fundamentais entre as
propriedades termodinmicas que deram base para a termodinmica moderna e a mecnica
estatstica.
Os demais conceitos so:
Sistema: poro do universo sob anlise. Todo sistema tem um contorno, paredes,
fronteiras ou limites do sistema, que podem ser reais ou imaginrios. Todos estes termos
tratam de um conceito nico: a superfcie de contorno. O meio externo, ou entorno do
sistema a parte do universo prxima ao sistema que afetada, em alguma medida, por ele.
Um sistema pode ser fechado, isto , uma poro constante de massa. Alguns autores, de
princpio, definem sistema como sendo, necessariamente, o sistema fechado.
O sistema pode tambm ser aberto, quando a transferncia de massa e energia ocorre
atravs de seus limites. Nesse caso mais usual que os autores o definam como volume de
controle, e a superfcie limtrofe, que em parte permevel, chamada de superfcie de
controle. O sistema pode ser tambm um sistema isolado, quando ele no transfere massa
ou energia para o meio externo.
Fase uma poro de matria, homognea em termos de composio qumica e estrutura
fsica. Um sistema que contm somente uma fase chamado de sistema homogneo. Se
tem duas ou mais fases, um sistema heterogneo. Notar que uma fase pode ser composta
de somente uma substncia pura ou pode ter vrios componentes.
Os limites de um sistema podem ser: adiabticos, quando no podem ser atravessados
pelo calor. Diatrmicos, se permitem a passagem do calor. Rgidos, se no h variao de
volume. Permevel ou semi-permevel, quando atravs das paredes pode passar qualquer
classe de substncia, ou somente uma certa classe de substncia.
A propriedade de um sistema qualquer caracterstica avalivel de um sistema, e cujo
valor depende das condies do sistema. O conjunto de propriedades define o estado
termodinmico do sistema. s vezes as propriedades termodinmicas fundamentais so
denominadas de coordenadas termodinmicas; a partir das propriedades fundamentais,
vrias outras podem ser deduzidas. As propriedades so internas, intrnsecas ao sistema,
ou externas, aquelas que dependem do movimento ou da posio relativa do sistema. As
propriedades do sistema so tambm comumente referidas como variveis de estado ou
funes de estado. As propriedades podem ser extensivas, quando dependem da massa do
sistema, ou intensivas, quando no dependem da massa. A propriedade intensiva de um
sistema constitudo de N sub-sistemas ser dada por:

N
i
i X
X
1
Em outras palavras, as propriedades extensivas so aditivas.
Caractersticas matemticas de uma propriedade
Uma propriedade ou funo de estado uma funo de variveis de estado. Ento, se F
uma funo de estado, a sua derivada, d , uma derivada exata. Assim, pode-se
estabelecer: se uma funo de estado, d uma diferencial exata,

0 d
(a
integral cclica da funo de estado nula), e
1 2
2
1

d . Lembrar que, se a
funo de estado = (x,y), isto , depende das variveis de estado x e y, a derivada
d exata se e somente se:
dy y x N dx y x M dy
y
dx
x
d ) , ( ) , ( +

e
y x x y x
y x N
y
y x M

2 2

) , ( ) , (
(a chamada Regra de Schwartz)
Coeficientes termodinmicos
Os coeficientes termodinmicos so relaes entre propriedades termodinmicas.
Matematicamente falando, so derivadas parciais de uma propriedade em relao a outra.
Exemplos:
Coeficiente de dilatao linear (L comprimento, T temperatura, p presso),
T
L
L
L
T
L
p
L

,
_

0
1 1

Calor especfico isobrico (m massa, T temperatura, Q calor, h entalpia, p

presso),
T
Q
m m
T
h
T
Q
C
p p
p

,
_

,
_

1 1

Coeficiente de compressibilidade isotrmico (V volume, T temperatura, p presso),
p
V
V
V
p
V
T
T

,
_

0
1 1

Estado termodinmico
O estado termodinmico a condio do sistema definida por valores de suas
coordenadas termodinmicas. Um sistema est em equilbrio quando no apresenta
tendncia, por si mesmo, para mudar de estado. Um estado dito em equilbrio
termodinmico quando satisfaz as condies de equilbrio parcial: equilbrios mecnico,
trmico, qumico e eletrosttico. Quando uma ou vrias ou todas as propriedades de um
sistema variaram, diz-se que houve um processo, e que o estado do sistema mudou. O
processo pode ser cclico, se o estado inicial retorna, aps uma srie de mudanas de
estado. Ou pode ser um processo quase-esttico, quando a variao ocorre atravs de
sucessivos estados de equilbrio. O processo ser dinmico, quando no cumprir as
condies anteriores. E pode ser reversvel, quando ocorre como um processo quase-
esttico e levado novamente ao estado inicial, sem que sistema ou meio circundante
apresentem qualquer variao residual. Processos reais so processos irreversveis.
Fase e substncia pura
Uma fase uma parte homognea de uma mistura. Ser homogneo no significa ser
uniforme, uma fase homognea pode ter gradientes de propriedades. Por outro lado,
substncia pura um material formado por somente um constituinte, o oposto de mistura.
Propriedades termodinmicas de uma substncia pura
As propriedades termodinmicas mais comuns de uma substncia pura so:
Presso, uma medida de fora por unidade de rea, resultado da manifestao mdia da
coliso de um fluido com as paredes do recipiente que o contm;
Temperatura, o conceito subjetivo da sensao de quente ou frio, a propriedade que
regula o processo de transferncia de calor em sistemas. Para uma definio rigorosa da
temperatura, veja o captulo sobre temperatura em http://www.fem.unicamp.br/~instmed;
Volume especfico, o volume por unidade de massa;
Massa especfica (ou densidade), a massa por unidade de volume;
Energia interna, energia intrnseca matria, resultado da movimentao das molculas e
das foras intermoleculares;
Entalpia, a soma das energias especficas u e pv, h = u + pv, sendo u a energia interna
especfica (por unidade de massa), p a presso e v o volume especfico;
Entropia, a funo de estado que d a medida da desordem molecular de uma substncia.
Veja discusso detalhada, no captulo sobre temperatura, em
http://www.fem.unicamp.br/~instmed.
Ttulo
O ttulo, x, a frao mssica de vapor de uma mistura de fases,
m
m
m m
m
t
v
l v
v
x
+

onde m
v
a massa de vapor e m
l
a massa de lquido.
Temperatura de saturao
Temperatura qual se d a vaporizao de uma substncia pura a uma certa presso
(presso de saturao).
Lquido saturado, lquido sub-resfriado ( ou comprimido)
O lquido est saturado presso e temperatura de saturao. O lquido est sub-resfriado
(ou comprimido) quando sua temperatura inferior de saturao presso existente.
Vapor saturado, vapor super-aquecido
O vapor est saturado presso e temperatura de saturao. O vapor est super-aquecido
quando sua temperatura superior de saturao presso existente.
Diagrama de Mollier: P x h, diagrama de fases de substncia pura
As Equaes Bsicas
Iremos utilizar neste curso de EM-672 Sistemas FluidoTrmicos, as Equaes de
Conservao da Massa, da Quantidade de Movimento Linear, da Quantidade de
Movimento Angular, a Lei Zero da Termodinmica, a 1
a
Lei da Termodinmica e a 2
a
Lei da Termodinmica. A formulao que nos interessa das Equaes de Conservao
(Massa, Quantidade de Movimento, Linear e Angular, e da Energia - 1
a
Lei da
Termodinmica), neste curso introdutrio, a unidimensional, o que resulta na formulao
integral de cada uma delas. Ademais, as Equaes de Conservao sero aplicadas a um
volume de controle fixo com relao a um referencial inercial, com a caracterstica
adicional de ser um volume de controle no-deformvel (os ciclos frigorficos,
compressores, as bombas, ventiladores, e os sistemas de bombeamento e ventilao so
conjuntos de mquinas e dispositivos construdos, na maioria dos casos, com materiais
rgidos; ademais, so instalados em locais fixos, e por isso estas simplificaes se
justificam). A grande maioria das aplicaes est associada a escoamentos permanentes
do fluido de trabalho, isto , que no variam com o tempo, com o compressor, o
ventilador e a bomba e os respectivos sistemas funcionando em regime estvel, sem
oscilaes temporais significativas das caractersticas operacionais.
A formulao unidimensional representa uma simplificao do fenmeno real. a
que se aplica no clculo de sistemas de compresso, bombeamento e ventilao, onde se
deseja calcular grandezas ditas "macro": o fluxo de massa no sistema, o fluxo de calor, o
trabalho aplicado ou realizado, um certo gradiente de presso, a distribuio de fluxo entre
as ramificaes de um sistema complexo, a energia especfica dissipada (ou perdas de
carga) em dispositivos especficos de um sistema, a variao total de energia entre os
limites do sistema, etc. Mas conduz tambm a bons resultados quando aplicada anlise
dos ciclos e ao projeto de bombas e ventiladores, mesmo que o escoamento, nestes casos
seja claramente tridimensional. Somente equipamentos de grande porte, e crticos do ponto
de vista operacional e de consumo ou gerao de energia, so projetados utilizando-se
formulaes bi ou tri-dimensionais do escoamento. Um exemplo tpico so as turbinas
hidrulicas: tm projeto individualizado, e as tcnicas modernas utilizam modelos
matemticos sofisticados do escoamento (3D) e mtodos numricos para a soluo do
sistema de equaes diferenciais resultantes.
Entretanto, nem todos os volumes de controle sero como os que utilizaremos nesse
curso. Em vrios dispositivos com os quais a engenharia mecnica lida, o volume de
controle deformvel; em outros casos, conveniente especificar, para facilitar a anlise,
um volume de controle no-inercial. Para mostrar que vrias formas de resolver um mesmo
fenmeno ou processo na engenharia depende da aplicao correta das Equaes de
Conservao a volumes de controle arbitrados pelo analista, aps a apresentao das
Equaes de Conservao e das demais Leis da Termodinmica, discutiremos a anlise de
um processo com a Lei da Conservao da Massa utilizando mltiplos volumes de controle
e diferentes formulaes da Equao citada. material de aula do Prof. Sonin, do MIT.
Equao de Conservao da Massa
A taxa de variao temporal da massa no interior do volume de
controle igual ao fluxo lquido de massa atravs da superfcie de
controle.
( )
( )
( )
0 +

dA n V d
t
t SC t VC

onde a densidade do fluido, t o tempo, d o volume infinitesimal,

V a velocidade
absoluta do fluido,

n o vetor unitrio normal ao elemento de rea dA.

Se o escoamento permanente e unidimensional nas entradas e sadas do V.C., a
Eq. de Conservao da massa simplifica-se para
( ) ( ) 0

e
e e
e
s
s s
s
A V A V

onde s e e representam, respectivamente, as regies de sada e entrada do fluido atravs
da superfcie de controle.
Ou ainda, se o escoamento incompressvel e unidimensional,
( ) ( )
s s
s
e e
e
V A V A

0
Equao de Conservao da Quantidade de Movimento Linear
A fora resultante sobre o volume de controle igual taxa de
variao temporal da quantidade de movimento no interior do
volume de controle mais o fluxo lquido de quantidade de
movimento atravs da superfcie de controle.
Hip.: V.C. inercial (isto , um VC fixo ou se deslocando com velocidade constante
em relao a sistema inercial de coordenadas).
( )
( )
( )
dA n V V d V
t
F
t SC t VC

+
1
1
]
1

Se o escoamento permanente e unidimensional,

[ ] [ ]


e
e
e
s
s
s
m
V
m
V
F

onde
s e
m m e
so os fluxos em massa (
VA
) na sada e entrada do V.C.,
respectivamente.
Equao de Conservao da Quantidade de Movimento Angular
O torque exercido sobre o volume de controle igual taxa de
variao temporal da quantidade de movimento angular no
interior do volume de controle mais o fluxo lquido de quantidade
de movimento angular atravs da superfcie de controle.
Hip.: V.C. inercial
( )
( )
( )
( ) ( )
( )
dA n V V r d V r
dt
t SC t VC
O
F r

+
1
1
]
1

onde r o vetor distncia do vetor velocidade (

V ) ou fora (

F
) at o ponto O, sobre o
qual calcula-se o momento resultante. Assim, o momento resultante sobre o ponto O :
( )

rxV
O
Se o escoamento permanente e unidimensional,
( ) ( )
[ ]
( )
[ ]
o s
s
s
e
e
e
r F r V m r V m

onde
s e
m m e
so os fluxos em massa (
VA
) na sada e entrada do V.C.,
respectivamente.
Equao de Conservao da Energia (1
a
Lei da Termodinmica)
O calor transferido para o VC na unidade de tempo (potncia
trmica), menos o trabalho total (soma dos trabalhos mecnico, de
escoamento e viscoso) realizado pelo VC na unidade de tempo
(potncia total), igual taxa temporal de variao da energia no
interior do VC mais o fluxo lquido de energia atravs da superfcie
de controle.
( )
( )
( )
dA n V e d e
dt dt
dW
dt
dQ
t SC t VC

+
1
1
]
1

onde
dQ
dt
Q

o calor fornecido (positivo) ao volume de controle por unidade de tempo,
dW
dt
W

o trabalho realizado pelo V.C. por unidade de tempo (potncia total) e
e a energia especfica total, definida como :
e = e
interna
+ e
cintica
+ e
potencial
+ e
outras
O potncia total a soma da potncia de eixo (tambm denominada de potncia
til), com a potncia de escoamento, isto , aquela associada ao trabalho de escoamento, e
mais a potncia dissipada no trabalho viscoso. O trabalho til, como o nome explicita,
aquele que a mquina efetivamente torna disponvel, atravs de um eixo girante, por
exemplo. O trabalho de escoamento resulta do escoamento do fluido de trabalho atravs de
um campo de presso. E o trabalho viscoso resulta da ao das tenses cizalhantes e
normais, originadas pela viscosidade do fluido de trabalho. Ento,
( ) ( )

~
cos
cos
W
W W W
onde
W
p V n dA
W
V dA
til escoamento vis o
escoamento
SC
vis o
SC
+ +

e
O clculo do trabalho viscoso bastante complicado. As tenses viscosas esto
representadas pelo tensor

, e a integral na superfcie de controle aplicada ao produto

escalar do tensor viscoso com o vetor velocidade do escoamento, ( )
~


V
. Lembrar que um
tensor a generalizao de um escalar (ordem zero), de um vetor (ordem 1), de uma matriz
(ordem 2) ou de outros arranjos de ordem mais alta. E que um tensor uma quantidade que
obedece a certas leis de transformao. Lembre-se, tambm, que as tenso viscosa
constituda da tenso normal,
r
nn
, e de tenses cizalhantes,
r
xx
, Para simplificar o
clculo do trabalho viscoso e, conseqentemente, da potncia dissipada no trabalho viscoso
(a conhecida dissipao viscosa), pode-se utilizar o artifcio de selecionar um V.C.
apropriado, tal que a superfcie de controle seja sempre normal ao vetor velocidade do
escoamento,

V . Desta forma, somente o produto escalar da velocidade com a componente

normal do tensor viscoso no se cancela. Ademais, como a componente normal do tensor
viscoso normalmente muito pequena se comparada presso termodinmica do
escoamento (no caso dos fluidos de trabalho que nos interessam, ar, gua, leos, solues
aquosas, etc), a integral na superfcie de controle do produto escalar
( )
nn
V

desprezvel frente aos outros termos da equao (se comparado ao termo de potncia do
trabalho de escoamento, por exemplo) e no considerada nos clculos, sem qualquer erro
aprecivel.



S.C.
Superfcie de controle, vetor velocidade e tenses normal e cizalhante.
Utilizando a definio de potncia total, a Equao de Cons. da Energia re-escrita
como
t
( )
( ) ( )
( )
dA n V pv e d e
dt
t SC t VC

+ +
1
1
]
1

Wtil
Q
onde v o volume especfico do fluido de trabalho (inverso da densidade, ).
Explicitando a energia especfica total (considera-se somente as energias interna,
cintica e potencial; outras, como a nuclear, a magntica, etc, no tm interesse em nossos
casos de aplicao), a Equao de Cons. da Energia torna-se:
( )
( )
( )
dA n V z h d g u
dt
t SC t VC
V V

,
_

+ + +
1
1
]
1

,
_

+ +

e
2
1
e
2
1
Q
2 2
til W
onde u representa a energia interna especfica, g a acelerao da gravidade, e a
elevao ( a partir de uma referncia, para o clculo da energia potencial) e h a entalpia.
Observe ento que a entalpia contempla o trabalho viscoso, h = u + pv.
Para o caso de um escoamento permanente e unidimensional, esta equao se simplifica
para:

Q

W
til
=

s
(
h+
1
2
V
2
+gDe
)
s

m
s

e
(
h+
1
2
V
2
+gDe
)
e

m
e
sendo
s e
m m e
os fluxos em massa (
VA
) na sada e entrada do V.C.,
respectivamente.
Lei Zero da Termodinmica
A Lei Zero da Termodinmica trata do equilbrio trmico entre sistemas (na
Termodinmica tambm chamados de sistemas fechados, isto , uma quantidade
definida, fixa, de matria):
Se dois sistemas A e B esto em equilbrio trmico, e se um
terceiro sistema C est em equilbrio trmico com B, ento A e C
esto em equilbrio trmico.
o que se denomina de relao transitiva na matemtica: A est relacionado com B; B est
relacionado com C; ento A est relacionado com C. Note que esta uma observao
emprica: se A, B e C esto em equilbrio trmico, ento h uma relao transitiva entre
eles, e h propriedade comum entre eles. E esta propriedade chamada de temperatura.
Assim, a Lei Zero da Termodinmica estabelece a definio termodinmica de
temperatura: a propriedade comum a sistemas trmicos em equilbrio. Mas como,
seres humanos, percebemos a temperatura? , naturalmente, um conceito intuitivo, na
medida em que est associado a um sentido humano. Assim, para ns, a temperatura revela
a noo comum do que quente ou frio. O material ou substncia que est temperatura
superior dito o material quente, o mais quente, etc. No nvel macroscpico, a
temperatura est associada ao movimento aleatrio dos tomos da substncia que compem
o sistema. Quanto mais quente o sistema, maior a freqncia de vibrao dos tomos. A
temperatura uma propriedade intensiva de um sistema, assim dita por no depender da
massa do sistema (a propriedade extensiva do sistema aquela que depende da massa).
A temperatura a propriedade que governa o processo de transferncia de calor
(energia trmica) para e de um sistema. Assim, vimos, dois sistemas esto em
equilbrio trmico quando suas temperaturas so iguais, isto , calor no flui entre
eles. Havendo uma diferena de temperatura, o calor fluir do sistema mais quente
para o mais frio, at que se restabelea o equilbrio trmico, por meio dos processos de
transferncia de calor: conduo e/ou conveco e/ou radiao. Assim, a temperatura
est relacionada com a quantidade de energia trmica de um sistema. Quando mais se
adiciona calor a um sistema, mais sobe sua temperatura; de forma similar, uma
diminuio da temperatura de um sistema implica em que ele est perdendo energia
trmica. Note, entretanto, que parecendo simples, estamos lidando, realmente, com
um problema muito complexo. Quando colocamos em contato dois sistemas em
desequilbrio trmico, necessrio decorrer um intervalo de tempo at que atinjam o
equilbrio trmico. Quanto tempo? A medio da temperatura de ambos vai
determinar. Mas, possvel medir a temperatura de ambos com preciso tal que se
possa afirmar que, aps um certo intervalo de tempo, os sistemas esto em equilbrio
trmico? Quanto mais prximas as temperaturas dos dois sistemas, menor ser o
fluxo de calor entre eles: as temperaturas ento tendero assintoticamente ao
equilbrio, que s ser atingido no tempo infinito. Isto , s no limite, tempo infinito,
as temperaturas sero iguais, cessar o fluxo de calor, etc. Como resolver a questo?
Visto ento que, efetivamente, no se pode estabelecer o equilbrio trmico entre sistemas
para inferir a temperatura (propriedade comum a ambos) ou, pouco prtico esperar um
tempo longo para que a temperatura de sistemas valores to prximos para que sejam
considerados em equilbrio trmico, necessrio estabelecer escalas de temperatura
baseadas nas propriedades de alguns sistemas de referncia (ou substncias). Assim nasceu
a Escala Prtica de Temperatura: propriedades de substncias ou sistemas de referncia
definem, estabelecem, indiretamente, a temperatura. Por exemplo, a temperatura do ponto
triplo da gua; ou ainda, a temperatura pode ser obtida, indiretamente, atravs da medio
da presso de um sistema de referncia. O sistema, neste caso, seria uma quantidade fixa de
um gs ideal (perfeito). Sabe-se que a Lei do Gs Perfeito estabelece uma relao entre
presso, volume e temperatura do gs:
p v = m R T
sendo T a temperatura, m o nmero de moles do gs, R a constante do gs, p a presso e v o
volume. A Equao do Gs Perfeito determina que, para um volume fixo de gs, a presso
aumenta com a temperatura. A presso nada mais que uma medida da fora exercida pelo
gs sobre as paredes do recipiente que o contm, e est associada energia trmica deste
sistema. Assim, um aumento de temperatura implica em um aumento da presso e,
consequentemente, da energia trmica do sistema. Como resultado, pode-se definir uma
escala de temperatura baseada na relao existente entre a presso e o volume de um certo
gs. O instrumento que realiza esta medida no l assim to prtico, mas preciso o
suficiente para que outros instrumentos possam ser aferidos e calibrados tendo-o como
referncia.
2
a
Lei da Termodinmica
A 2
a
Lei da Termodinmica estabelece o conceito de entropia. A entropia, em poucas
palavras, mede a desordem de um sistema. Diz-se que, medida em que dissipa-se energia
de forma irreversvel, aumenta-se a entropia do Universo, e ento sua desordem. A
Termodinmica, especialmente sua Segunda Lei, vai mostrar isso:
Qualquer processo implicar ou em nenhuma mudana da
entropia do universo ou no aumento da entropia do universo.
Como todos os processos naturais so irreversveis, o que sempre resulta o aumento da
desordem do universo. Processos idealizados, reversveis, mantm a entropia do universo
constante.
O Demnio de Maxwell (o fsico James C. Maxwell) uma besta imaginria que o cientista
criou para contradizer a Segunda Lei da Termodinmica. A besta a criatura que
operacionaliza o processo de separao de molculas em um recipiente. Considere um
recipiente cheio de gs. Este recipiente tem uma divisria interna que est, inicialmente,
aberta h um longo tempo. Assim, muito grande a probabilidade de que ambas as
parties do recipiente tenham a mesma quantidade de molculas. O gs est a uma certa
temperatura e, consequentemente, h uma certa velocidade mdia das molculas que est
correlacionada com ela. H molculas com velocidade acima da mdia, e molculas com
velocidade abaixo da mdia. Em certo momento a besta de Maxwell se posiciona junto
divisria, que tem uma porta bem leve, de acionamento muito fcil. Ela esperta o
suficiente para fechar a divisria e s abri-la quando uma molcula mais rpida, vinda do
lado esquerdo, possa passar para o direito. E tambm quando uma molcula mais lenta, no
lado direito, possa passar para o esquerdo. Assim, depois de um longo tempo a besta
separou as molculas que tm velocidade superior mdia para o lado direito do recipiente,
e as molculas que tm velocidade abaixo da mdia, para o lado esquerdo do recipiente.
Bingo! O lado direito est mais quente que o esquerdo! E a besta, que parece no ser to
besta assim, pode usar os recipientes como fonte e sorvedouro de calor de uma mquina
trmica e gerar trabalho. Depois repete a operao e gera mais trabalho, a mesma
quantidade de trabalho. E depois e depois e depois. Est criado o moto perptuo de
segunda espcie (isto , uma mquina na qual a energia nunca se dissipa em calor no
aproveitvel), que viola a Segunda Lei da Termodinmica!
Seja voc a Besta de Maxwell on-line em
http://cougar.slvhs.slv.k12.ca.us/~pboomer/physicslectures/maxwell.html.
Neste ponto em que j se estabeleceu que a temperatura controla o fluxo de calor entre dois
sistemas e que sabe-se que o universo tende sempre a aumentar sua desordem (a menos que
uma Besta manipule processos inteligentemente), hora de apresentar o arcabouo terico
da Segunda Lei da Termodinmica, isto , estabelecer a relao entre entropia e
temperatura. Antes, porm um comentrio sobre dois processos, a fora bruta usada
inteligentemente, como fez nossa Besta a de cima, e a inteligncia com uma pitada de
fora bruta. L pelos anos 30 do sculo passado o grande fsico Niels Bohr, angustiado com
a ento falta de explicao lgica para mostrar a existncia de uma partcula elementar,
props que a 1
a
Lei da Termodinmica (a da Conservao da Energia, recm vista) no se
aplicava ao mundo atmico. Aplica-se, pelo menos at agora.
Mas vamos voltar relao entre entropia e temperatura Ela obtida partindo-se da relao
existente entre calor, trabalho e temperatura, resultante da aplicao da 1
a
Lei da
Termodinmica a um processo cclico (no necessrio que o ciclo se repita muitas vezes,
basta que o processo possa retornar uma vez ao seu estado inicial) e da definio da
eficincia de Carnot.
Uma mquina trmica um mecanismo que converte calor em energia mecnica. Se uma
mquina trmica opera em um ciclo reversvel, o trabalho realizado a diferena entre o
calor transferido para o sistema e o calor rejeitado pelo sistema, (Q
q
-Q
f
), o sub-ndice
q
indicando a quantidade de calor transferida de um reservatrio quente, e
f
indicando a
quantidade de calor transferida para um reservatrio frio (se o processo reversvel, seu
estado final igual ao inicial e a variao da energia interna nula). A eficincia de uma
mquina trmica reversvel que opera segundo o ciclo de Carnot a diferena (Q
q
-Q
f
)
dividida pelo calor transferido:
Q
Q
Q
Q Q
Q
q
f
q
f q
q
1
W

onde W o trabalho realizado. Assim, a eficincia de Carnot, , depende somente da razo
Q
f
/Q
q
. Por outro lado, esta razo uma funo das temperaturas do reservatrio quente e do
reservatrio frio,
) , ( f
T T
Q
Q
f q
q
f

O teorema de Carnot estabelece que todas as mquinas trmicas reversveis operando entre
os mesmos reservatrios trmicos so igualmente eficientes. Assim, uma mquina Carnot
que opera entre dois reservatrios trmicos T1 e T3, ter a mesma eficincia que uma outra
mquina trmica que opera com ciclos conjugados, isto , um deles entre T1 e T2 e o outro
entre T2 e T3. A eficincia desta mquina operando entre os reservatrios T1 e T3 ser
( )
( ) Q
Q
q
f
1
13
13
13

e das mquinas que operam entre T1 e T2, e T2 e T3,

( )
( ) Q
Q
q
f
1
12
12
12


( )
( ) Q
Q
q
f
1
23
23
23

Assim,
( )
( )
( )
( )
) , ( f
q
f
e ) , ( f
q
f
T T
Q
Q
T T
Q
Q
3 2
23
23
2 1
12
12

Multiplicando as duas equaes acima,
( ) ( )
( ) ( )
) , ( f ) , ( f
q q
f f
T T T T
Q Q
Q Q
3 2 2 1
23 12
23 12

Ser sempre possvel escolher uma mquina tal que (Q
f
)
23
= (Q
q
)
12
. Assim,
( ) ( )
( ) ( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( ) Q
Q
T
T
T
T
T
T
T T T T
Q
Q
Q Q
Q Q
q
f
q
f
q q
f f
13
13
3
1
3
2
2
1
3 2 2 1
23
12
23 12
23 12
g
g
g
g

g
g
) , ( f ) , ( f
Logo, as eficincias sero iguais somente se
( )
( )
( ) ( )
( ) ( ) Q Q
Q Q
Q
Q
q q
f f
q
f
23 12
23 12
13
13

T
T
Q
Q
q
f
q
f

Na equao da eficincia, se a razo dos calores trocados substituda pela razo das
temperaturas,
T
T
Q
Q
q
f
q
f
1 1
Observe ento que se a temperatura T
f
for igual a 0
o
K, a eficincia da mquina trmica que
opera em um ciclo reversvel ser 100%. Se a temperatura for menor que 0
o
K, a eficincia
ser maior que 100%, o que viola a 1
a
Lei da Termodinmica. Conseqentemente, a
temperatura de 0
o
K a menor temperatura possvel. Isto , esta concluso confirma que o
arcabouo terico at ento utilizado (a 2
a
Lei da Termodinmica) robusto para ser
utilizado na definio de temperatura.
Continuando, a equao acima pode ser escrita tambm como
0
T
Q
T
Q
f
f
q
q

Esta relao entre calor e temperatura indica a existncia de uma funo de estado, S (note
que o processo cclico, e ento a variao de qualquer propriedade de estado nula nula,
sugerindo que Q/T seja uma propriedade do sistema, uma funo e estado), que definida
como
T
dS
dQ
rev

onde
rev
representa uma troca de calor em um processo reversvel. Assim, a variao desta
funo S em um ciclo nula, requisito vlido para qualquer funo de estado, e ela
chamada de entropia do sistema.
Para qualquer parte do ciclo da mquina trmica ela pode ser generalizada como

B
A
rev
A B
T
dQ
S S
No ciclo reversvel, ela se torna o teorema de Clausius,
0
T
dQ
rev

Em qualquer processo real, a eficincia menor que a do ciclo de Carnot. Isto pode
representar menos calor fornecido ao sistema, ou mais calor rejeitado pelo sistema. Em
ambos os casos, verifica-se a desigualdade de Clausius, isto , em processos reais:
0

T
dQ
A equao pode ser re-arranjada para se obter a temperatura em funo da entropia e do
calor trocado, isto , uma nova definio de temperatura, agora de acordo com a 2
a
Lei da
Termodinmica:
dS
T
dQ
rev

Para um sistema no qual a entropia pode ser uma funo da energia, a recproca da
temperatura igual taxa de incremento da entropia com a energia:
dE
dS
T
1

Representaes do ciclo de Carnot e de sua eficincia esto mostradas na figura seguinte:
Seis Diferentes Formas de Usar a Equao de Conservao da Massa
(ou seis trajetrias diferentes para o mesmo destino, ou ainda, seis maneiras diferentes
de se tomar uma injeo)
Dentre as Equaes de Conservao, a da Massa a de mais simples soluo: relaciona
somente duas propriedades, a densidade e a velocidade, no volume de controle, o V.C., e ao
longo da rea que delimita o volume de, a chamada superfcie de controle, S.C. Ademais,
uma equao escalar. Entretanto, mesmo uma equao to simples pode ser aplicada de
diferentes formas para resolver um nico problema. Esta formas, vamos ver na sequncia,
depende de como escrevemos a equao, e de como especificamos o volume de controle
usado na abordagem. Este texto , na realidade, uma adaptao de material de aula do Prof.
Anin A Sonin, do MIT, denominado On chossing and using control volumes: six ways of
applying the integral mass conservation theorem to a simple problem. Como ele afirma,
este exerccio ilustra algumas poucas abordagens dos processos de pensamento que so
utilizados na anlise de volume de controle.
Considere a clssica figura da mecnica, o cilindro e o pisto. O dispositivo pode
representar, por exemplo, uma seringa hipodrmica (na prxima vez que estiver tomando
uma injeo, pense que h, pelo menos, seis formas de se tomar uma injeo, o que ser
mostrado a seguir!). Seja ento o conjunto cilindro-pisto mostrado na figura seguinte:
O pisto de raio R
1
empurrado contra o lquido com velocidade U(t). O cilindro que
contm o fluido tem o mesmo raio. Assim, todo o lquido deslocado para a sada do
cilindro onde est conectada a agulha, que tem raio interno R
2
e comprimento L. O pisto, o
cilindro e a agulha so feitos do mesmo material, que tem densidade
s
. O lquido pode ser
considerado incompressvel, e sua densidade . A questo colocada a seguinte: dadas as
dimenses, propriedades e variveis acima, qual a velocidade V
2
(t) do lquido na sada da
agulha?
A primeira observao: para resolver o problema basta utilizar a Equao de Conservao
da Massa. A segunda: na sua forma integral. Vamos ento escrever a EQM, que vimos
acima, como :
Equao A
( )
( )
( )
0 +

dA n V d
t
t SC t VC

Pisto, Cilindro, fluido

s
U(t)
2R1
L
2R2
V2
x
h(t)
E a definio das variveis, novamente: a densidade do fluido (constante, na nossa
injeo), t o tempo, d um volume infinitesimal do VC,

V a velocidade absoluta do
fluido,

n o vetor unitrio normal ao elemento infinitesimal de rea dA, parte da SC.

Note que esta forma da equao pode ser aplicada, desde que as premissas bsicas
utilizadas para formul-la sejam atendidas: volume de controle (V.C.) fixo (com relao a
um referencial inercial) e no-deformvel (superfcie de controle - S.C.- no se deforma,
isto , no se altera com o tempo). Esta, ento, a nossa, desde que escolhamos um
volume de controle coerente com as premissas.
Volume de Controle 1: Seja ento um VC fixo e no-deformvel, que contm o fluido no
interior do cilindro e da agulha, em um certo instante t (como mostra a figura, a imagem do
lquido no interior do conjunto cilindro-agulha). O VC existe somente no instante t, como
um instantneo (uma foto), exatamente no momento em que o pisto est prestes a atingi-lo
na face esquerda. A aplicao da forma A da ECM produz:
( ) ( ) ( ) 0 dR 2 t U dR 2 0
R R V 1 2 2
+

R R
( )

,
_

R
R
2
1
t U
2
2 V

Note que a taxa de variao temporal da massa no interior do VC nula, pois a densidade
do lquido constante.
Volume de Controle 2: Seja agora o mesmo VC do exerccio anterior, com a seguinte
modificao: a face esquerda, na fronteira com o pisto est se deformando com a
velocidade U(t) como mostra a figura, e ela impermevel. Novamente, a taxa de variao
temporal da massa no interior do VC nula, pois o lquido incompressvel. A aplicao
da forma A da ECM produz, uma vez mais:
( ) ( ) ( ) 0 dR 2 t U dR 2 0
R R V 1 2 2
+

R R
( )

,
_

R
R
2
1
t U
2
2 V

Volume de Controle 3: Seja agora um VC com superfcie no-deformvel mas permevel,

de forma que o pisto nele penetra. O VC tem altura h
o
, veja a figura:
Note que a derivada parcial temporal da densidade no interior do volume de controle nula
no seio do lquido, tambm no slido, mas no nula na interface slido-lquido ( o que se
denomina de um ponto singular):

>

<
t
Ut - h z
0
t
Ut - h z
0
t
Ut - h z
o
o
o

s
Observe ento que a existncia da singularidade torna difcil avaliar a integral volumtrica
da derivada parcial da densidade. possvel fazer isso usando o conceito de funo delta de
Dirac, como feito quando estuda-se processos que envolvem interfaces, como a de uma
bolha de gs, ou emulses (lquido disperso em lquido), por exemplo. Entretanto,
passaramos umas trs aulas s para mostrar esta integrao, deduzindo a forma da Equao
de Leibnitz para funes descontnuas, etc, etc (deixemos para outros cursos). A sada,
agora, buscar outras formas de soluo para este mesmo VC. Como fazer isso?
Recorrendo a outra formulao da ECM, a forma B da ECM.
Note que a integral volumtrica da derivada parcial da densidade na forma A da ECM pode
ser escrita como:
( ) ( )
( )
( )
dA n d
dt
d
d
t
t SC
s
t VC t VC
V

Pisto, Cilindro, fluido

s
U(t)
2R1
L
2R2
V2
x
h(t)
ho
onde V
s
a velocidade da superfcie de controle. Assim, podemos escrever a forma B da
ECM:
Equao B
( )
( )
( )
0 +

dA n d
dt
d
t SC
r
t VC
V

Onde V
r
a velocidade relativa do fluido (relativa superfcie de controle): V
r
= V V
s
.
Considere novamente o volume de controle 3.
Volume de Controle 3: Seja novamente o VC com superfcie no-deformvel, de forma
que o pisto nele penetra. O VC tem altura original h
o
. A forma B da ECM produz:
( ) [ ] 0
1
U
2

t
R R V
2
s
2
2 0
2
1
2
2
2
1

1
]
1

+ + +

h L h
d
d
h R R R
s
Observando que
) (t U
dt
dh

, a equao acima se reduz para o mesmo resultado anterior, com era
esperado:
( )

,
_

R
R
2
1
t U
2
2 V

Volume de Controle 2: Vamos usar agora o VC 2 (a face esquerda, na fronteira com o

pisto, impermevel e est se deformando com a velocidade U(t)) e a forma B da ECM,
para ver que bicho que vai dar. A aplicao resulta em:
[ ] 0
2
) (
t
R V
2
2
2
2
2
1
+ + L t h
d
d
R R
Observe que, como o VC varia medida em que o pisto avana, a taxa de variao
temporal da massa em seu interior no nula, primeiro termo esquerda do sinal de
igualdade. No h fluxo de massa para dentro do VC, somente fluxo de massa para fora.
Recorrendo derivada temporal de h,
) (t U
dt
dh

, chega-se a (uma vez mais, a mesma
coisa!!!):
( )

,
_

R
R
2
1
t U
2
2 V

E agora vamos ao VC 1 e forma B da ECM.

Volume de Controle 1: VC fixo e no-deformvel, primeira figura. A taxa de variao
temporal da massa no interior do VC nula, pois o lquido incompressvel e o VC tem um
volume fixo. Logo,
0
1 2

R V R V
2
r1
s
2
r2

1
]
1

Mas, V
r2
= V
2
(t) e V
r1
= U(t), e
( )

,
_

R
R
2
1
t U
2
2 V

Enfim, seis formas diferentes de aplicao da ECM ao mesmo processo ou, seis formas
diferentes de tomar uma injeo. Infelizmente, a forma muda, mas a dor a mesma.