Quimica Inorganica Quimica de Los Compuestos de Coordinacion PDF

UNIVERSIDAD AUTONOMA DE YUCATAN
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA
PAQUETE DIDACTICO DE LA ASIGNATURA QUIMICA INORGANICA II

Presentado por: Q.I. ngel Ramiro Trejo Irigoyen M en C.
QUIMICA INORGANICA II
UNIDAD 1
INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN
UNIDAD 2
TEORIAS DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN
UNIDAD 3
ESTABILIDAD Y REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN
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UNIDAD 1 INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN
Compuesto de coordinacin entre piroxicam y cobre (II) sintetizado electroqumicamente. Mndez-Rojas, M.A.; Quiroz, M.A.; Gojon-Zorrilla, G.; Gonzalez-Vergara, E.; Cordova, F., Polyhedron, 18, 2651-2658, 1999.
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UNIDAD 1 INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN
La qumica de coordinacin es la parte de la qumica que se encarga del estudio de la formacin , propiedades y reactividad de los complejos de coordinacin formado entre un tomo o ion central y sus ligandos).
O O
O Ni O
O O
O
Compuesto quelato: formacin de anillos
Dentro de la qumica de coordinacin distinguimos la qumica de los elementos representativos (que tambin pueden ser coordinados), la qumica de los metales de transicin y la qumica de las tierras raras (lantnidos y actnidos).
Grupo 3 (III B) 4 (IV 5 (V B) 6 7 8 9 B) (VI B) (VII B) (VIII B) (VIII B) V 23 10 (VIII B) 11 (I B) 12 (II B)
Periodo 4Sc 21 Ti 22 Periodo 5 Y 39
Cr 24 Mn 25 Fe 26 Co 27 Ni 28 Cu 29 Zn 30
Zr 40 Nb 41 Mo 42 Tc 43 Ru 44 Rh 45 Pd 46 Ag 47 Cd 48 Pt 78 Au 79 Hg 80 Uuu 111 Uub 112

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Periodo 6Lu 71 Hf 72 Ta 73 W 74 Re 75 Os 76 Ir 77
Periodo 7 Lr 103 Rf 104 Db 105 Sg 106 Bh Hs 108Mt 109 Uun 107 110
UNIDAD 1 INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN

1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN
La tabla muestra algunos de los estados de oxidacin encontrados en compuestos de metales de transicin. Un crculo lleno representa el estado de oxidacin comn, un anillo de centro blanco representa uno menos comn (menos favorable energticamente).
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Los metales de transicin se encuentran en la naturaleza: En rocas y minerales. El color de muchas piedras preciosas se debe a la presencia de iones metlicos de transicin. Por ejemplo: Los rubs son rojos debido al cromo. Los safiros son azules, por la presencia de Fe y Ti Muchas biomolculas contienen metales de transicin que se involucran en las funciones de estas biomoleculas, tales como la Vitamina B12 que contiene Co, la hemoglobina, mioglobina y citocromo que contiene al Fe.
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Un compuesto de coordinacin, o complejo, es aquel que resulta de la unin de un cido de Lewis (aceptor de pares de electrones) y una o varias bases de Lewis (donadoras de pares de electrones). El nmero de bases que pueden unirse al cido es independiente de la carga de ambos.
En la qumica de coordinacin, los cidos de Lewis ms comunes son los cationes metlicos, Mn+, y es habitual referirse a uno de ellos como tomo central, ion metlico o simplemente metal. Por otro lado, a las bases de Lewis se les conocen como ligantes y suelen ser aniones o molculas neutras en las que al menos hay un tomo con un par de electrones no compartido. Algunos ejemplos simples son: H2O, NH3, Cl-, CN-, etctera. Al tomo con el par de electrones no compartido se le llama tomo donador.
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Los iones metlicos en disolucin acuosa generalmente forman complejos del tipo [M(H2O)6]n+ . Sin embargo, si el metal es enlazado por ligantes con carga, puede llegar a producir un compuesto de coordinacin neutro que podra ser insoluble y, por lo tanto, que podra precipitar.
UNIDAD 1 INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1.INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN
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Principios
Los tomos centrales son con frecuencia metlicos (generalmente cationes de metales de transicin). Los ligandos pueden ser tanto molculas orgnicas como inorgnicas, y generalmente son especies neutras o aniones. Campos de aplicacin La qumica de coordinacin es importante por sus aplicaciones industriales (por ejemplo, en catlisis), y tambin es muy relevante para algunas enzimas (las metaloprotenas), en las que, con frecuencia, el centro activo es un metal coordinado por aminocidos.
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INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN 1.1 Historia de la Qumica de Coordinacin
a.C. El Complejo entre hidroxiantraquinona y Ca/Al. Se uso como colorante en la India, Persia y Egipto
O OH OH
1600 Andreas Libavius (1540? 1616) Alquimista y Fsico prepar [Cu(NH3)4]2+

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INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN
1.1 Historia de la Qumica de Coordinacin
1704 Diesbach Azul de Berln KCN Fe(CN)2 Fe(CN)3 = K[FeIII FeII (CN)6] primer compuesto organometlico 1813 Louis-Nicolas Vauquelin (1763-1829) [Pd(NH3)4][PdCl4] = Sal de Vauquelin Heinrich Gustav Magnus (1802-1870) [Pt(NH3)4][PtCl4] = Sal de Magnus Leopold Gmelin (1788-1853) K3[Fe(CN)6], K3[Co(CN)6], K2[Pt(CN)4]
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1827 William Christoffer Zeise (1789-1847) K[PtCl3(CH2=CH2)] = Sal de Zeise primer compuesto organometlico con ligante no saturado 1844 Peyrone y Jules Reiset NH3 cis-[Pt(NH y3 trans-[Pt(NH Cl NH Cl 3)2Cl2] 3)2Cl2]
Pt Cl NH3 NH3 Pt Cl
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1800- Desarrollo de teoras de enlace en complejos 1900 Thomas Graham (1805-1869) Jns Jacob Berzelius (1779-1848) Carl Ernst Claus (1796-1864) August Kekul (1829-1896) Christian Wilhelm Blomstrand (1826-1897) Sophus Mads Jorgensen (1837-1914) Alfred Werner (1866-1919) Disputa entre Jorgensen y Werner para explicar la constitucin y configuracin de complejos. Constitucin: Tipo de enlace entre los diferentes tomos y grupos Configuracin: Arreglo espacial de estos tomos y grupos
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Constitucin de complejos:
Ag
+
r e
c i p
i t a
c i
( 3
[Co(NH3 )6 ]Cl3
H 1 0
l , N 0 C
3H
s e
r e
v e
i o
s o
l u
c i
C C o N N
3H
l
3H
C
3H
l N
3H
[CoCl(NH3 )5 ]Cl2
N
3H
l Werner
16
Jorgensen
Constitucin de complejos: +
Ag
r e
c i p
i t a
c i
[CoCl3 (NH3 )3]
H 1 0
l , N 0 C
3H
s e
r e
v e
0 C C o N C
3H
i o
s o
l u
c i
l l N
3H
[CoCl3 (NH3 )3 ]
N
3H
l Werner
Jorgensen
17
Configuracin de complejos: [CoCl2(en)2]Cl presenta dos ismeros estructurales:
C P ra s e o : V e rd e C l C o N
l
3
Cl
+
4-
HN
HN
HN
HC
H2N
+ +
H2+ N N H2
+
H2N
Co
Cl
Cl
C V io le o : M o ra d o C o C N l
l
3
Cl
+
Cl
4+ NH2 +
18
HN
HN
HN
HC
H2N
+ +
H2N
Co
Cl
NH2
Configuracin de complejos: Para [CoCl2(NH3)4]Cl con el modelo de Jorgensen slo hay C l un ismero:
C o C N l
3H
3H
3H
3H
Pero Werner encontr para [CoCl2(NH3)4]Cl dos ismeros estructurales: prepar el complejo cis en 1907 confirma su teora y Jorgensen se rinde premio Nobel: 1913
Cl H3N
+ +
+
4-
Cl H3N Cl
+ +
+
Cl
4+ NH3 +
NH3
H3N
Co Cl
+ NH3
H3N
Co
Cl
NH3
t r a n s 1 8 5 7 , G ib b s ,
n t h
cis 1907, Werner
19
1904 Heinrich Ley (1872-1938) y Giuseppe Bruni (1873Preparacin del primer complejo interno
H2 N Cu O O
-
1946)
O N H2
compara: ML6 [ ] Xn
Bis(glicinato) de cobre(II)
1915 Paul Pfeiffer (1875-1951) Cristalografa de rayos-X sales (NaCl)n contiene unidades [NaCl6] y [ClNa6]
Cl Cl Cl Na Cl
5-
para el estudio de
Na Cl Cl Na Na Cl
+
Na Na
Na
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1921 W. G. Wyckoff (1897- ), Eugen Posnjak (1888-1949) Primer estudio cristalogrfico de un compuesto de coordinacin: (NH4)2[PtCl6] Confirmacin de la teora de Werner: [PtCl6]2- con octadrica y enlaces Pt-Cl equidistantes 1926Chernyaev (1893-1966) Publicacin del efecto trans
Cl
NH3
estructura
NH3 Pt
Cl Pt Cl C
l
NH3
Cl Pt C l
Cl NH3
NH3
Cl
NH3
Cl Pt NH3
NH3
21
Cl
1930-hoy, Desarrollos ms relevantes: Sntesis 1. Materias primas con ligantes fcilmente sustituibles [Co(CO3)3]3[Co(en)(pn)(NO2)2]+
2. Sntesis template para la obtencin de macrociclos 3. Reacciones sobre ligantes coordinados, p.e.
+
Pd
2-
C S
R Pd
2-
S N R
22
1930-hoy Desarrollos ms relevantes: Sntesis de complejos oligo- y polinucleares

R O O M O O R O M O O R O O
-
Me O M
-
NH M N H Me
23
1930-hoy Desarrollos ms relevantes: 5. Uso de nuevo ligantes p.e. fosfinas PR3, arsinas AsR3, ligantes ambidentados (SCN-), ligantes multidentados, etc.
O N N
-
N N
O O O
O O
N N
O N
-
N
-
24
1930-hoy Desarrollos ms relevantes: Estructura Desarrollo de nuevos mtodos en los reas de espectroscopa, magnetismo y cristalografa de Rayos X: 1. Estudio de la configuracin de complejos 2. Estudio de la conformacin de complejos 3. Estudio de enlaces mltiples 4. Estudio de la geometra de coordinacin
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1930-hoy Desarrollos ms relevantes: Estructura de rayos-X del complejo tetrmero [Cu(mimt)]4 : 1metilimidazolina-2-(3H)-tiona (mimt)
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1930-hoy Desarrollos ms relevantes: Mecanismos de reaccin Hoy en da hay conocimiento sobre los mecanismos de reaccin en complejos: 1. Sustituciones por disociacin asociacin 2. Reacciones redox
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1930-hoy Desarrollos ms relevantes: Isomera Ismeros geomtricos p.e. [Co(PEt3)2(NCS)2] es plano en estado slido y tetradrico en solucin (solvente no polar) Ismeros pticos
+
4-
H2N H2N H2N Co

4-
+
Cl NH2
2
Cl H2N
H2N NH2 NH2 Co
NH2
NH2
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1930-hoy Desarrollos ms relevantes: Uso de solventes no-acuosos 1. Uso de solventes diferentes al agua para evitar su coordinacin. 2. Medicin de la conductividad en nitrometano 3. Potenciales redox varian en diferentes solventes 4. Reacciones en estado slido 5. Estudios en fase gaseosa (difraccin de electrones, espectroscopa de microondas): no hay interacciones intermoleculares
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INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN 1.1 Historia .. fin
1930-hoy Desarrollos ms relevantes: Desarrollo de aplicaciones 1. Catlisis, p.e. hidrogenacin u activacin del enlace C-H 2. Activacin de O2 y N2 (fijacin de nitrgeno) 3. Qumica bioinorgnica, p.e. complejos con Fe, Mg, Cu, Zn, Co, Mo, Mn, etc. 4. Medicina, p.e. quimioterapia con complejos de Pt 5. Colorantes, p.e. Ftalocianaminas 6. Nuevos Materiales, p.e. con propiedades magnticas, electrnicas, pticas no lineales, super-conductivas, etc.
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UNIDAD I INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN
1.2 Visin actual de los compuestos de coordinacin
Los compuestos de coordinacin son importantes en las siguientes reas de estudio: Medicina: como frmacos antcancerosos, el agente quelante EDTA4- se emplea en el envenenamiento con plomo Pb2+ , mercurio Hg2+ , y cadmio Cd2+ , el EDTA4- se enlaza con los metales y luego es excretado por los riones como[Pb(EDTA)]2 .
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Los compuestos de coordinacin son importantes en las siguientes reas de estudio: Qumica: como agentes complejantes en la determinacin de metales.
El cido Etilendiaminotetractico (H4Y), (EDTA), constituye el ejemplo mas relevante por su amplia utilidad en anlisis qumico y en el tratamiento de suelos, como agente enmascarante, preparacin de abonos (quelatos). Pertenece a la familia de los cidos poliaminocarboxlicos (complexonas)
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Los compuestos de coordinacin son importantes en las siguientes reas de estudio: Metalurgia: La extraccin de plata y oro mediante la formacin de complejos de cianuro. 4 Au + 8 KCN + O2 + 2 H2O => 4 AuK(CN)2 + 4 KOH
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UNIDAD I INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN 1.2 Visin actual de los compuestos de coordinacin Los compuestos de coordinacin en sistemas vivos: a) La hemoglobina es la protena ms estudiada de todas por su funcin primordial como acarreadora de oxgeno para los procesos metablicos de los seres humanos. La molcula de la porfirina es una parte importante de la estructura de la hemoglobina. Al coordinarse con un metal, se desplazan los iones H+ que estn unidos a dos de los cuatro tomos de nitrgeno de la porfirina.
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UNIDAD I INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN 1.2 Visin actual de los compuestos de coordinacin Los compuestos de coordinacin en sistemas vivos: b) La clorofila, es esencial para la fotosntesis en las plantas, tambin contiene el anillo de porfirina, pero en este caso el in metlico es el Mg2+ en lugar de Fe2+ .
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UNIDAD I INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN 1.2 Visin actual de los compuestos de coordinacin
Los complejos se usan con distintas finalidades: Para enmascarar interferencias (constantes elevadas de formacin) En gravimetras ( DGM-Ni) En separaciones extractivas En volumetras ( complejometras, quelatometras) En determinaciones espectrofotomtricas (formacin de complejos coloreados) En general se usan profusamente para generar especies medibles o indicadoras o bien para evitar interferencias.
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UNIDAD I INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 2.Estructura de los compuestos de coordinacin 2.1 Conceptos y definiciones
Complejos de coordinacin, tomo central y ligante: Un complejo es una especie formada por un tomo o un ion central (metal) y varios ligantes que tienen existencia qumica significativa y que se forma a travs de una reaccin qumica que puede ocurrir en condiciones de trabajo de laboratorio. Es condicin indispensable que el ligante sea una base de Lewis que tenga un par disponible de electrones).
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UNIDAD I INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 2. Estructura de los compuestos de coordinacin 2.1 Conceptos y definiciones
Los metales de transicin actuan como cidos de Lewis. Fe3+(ac) 6CNLewis (ac) In Fe(CN)63-(ac) cido de + Base
Lewis Complejo
Ni2+(ac) + cido de
Lewis
6NH (ac) In Ni(NH3)62+(ac) Base 3Lewis

Complejo uno ms
Los Complejos contienen unidos al tomo central molculas o aniones cido de Lewis = metal = centro de coordinacin
baseLewis = ligand = molecules/iones enlazados covalentemente al metal en el complejo
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UNIDAD I INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 2. Estructura de los compuestos de coordinacin 2.1 Conceptos y definiciones
Nmero de Coordinacin: Depende del nmero de orbitales libres que tenga el tomo central metlico y coincide con el nmero de enlaces coordinados que es capaz de fijar el ligando. Pero no necesariamente coincide con el nmero de ligantes.
Pt(NH3)2Cl2
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UNIDAD I INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 2. Estructura de los compuestos de coordinacin 2.1 Conceptos y definiciones Formula Base de Lewis/ cido de tomo donador Nmero Nmero de Molecular ligando Lewis de Nmero coordinacin coordinacin [Ag(NH3)2]+ [Zn(CN)4]2[Ni(CN)4]2[PtCl6]2[Ni(NH3)6]2+ NH3 CNCNClNH3 Ag+ Zn2+ Ni2+ Pt4+ Ni2+ N C C Cl N 2 4 4 6 6
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UNIDAD I INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 2. Estructura de los compuestos de coordinacin 2.1 Conceptos y definiciones NMEROS DE COORDINACIN Nmeros de Coordinacin ms comunes: 4, 6 y 8 Configuracin del centro metlico (dn) Estado de oxidacin del centro metlico Factores Tamao del centro metlico
Pt(NH3)2Cl2
Tamao de los ligantes (efecto estrico de los ligantes)
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La energa de ionizacin vara de manera inversa al tamao de la especie
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NMERO DE COORDINACIN Y GEOMETRA DE LOS COMPLEJOS

L a e s fe ra d ec o o rd in a c i np rim a ria e nu nc o m p le jo e s t fo rm a d ap o r lo s lig a n d o sq u es e
e n c u e n tra nd ire c ta m e n te u n id o sa lc e n tro m e t lic o .E ln m e ro d e lig a n d o sd e la e s fe ra d e c o o rd in a c i np rim a rias ec o n o c ec o m o
FACTORES QUE FAVORECEN LA COORDINACIN BAJA (HASTA 6 LIGANDOS) 1. Cationes pequeos (primera serie de transicin). 2. Ligandos grandes y voluminosos (Interacciones estericas entre los ligandos). 3. Las interacciones electronicas (densidad de carga elctrica transaferida desde los ligandos al metal) 4. Ligandos y metales clasificados como blandos (segn TABDB) 5. Contraiones (aniones de la esfera externa de baja capacidad coordinante)
n m e rod ec o o rd in a c i n
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FACTORES QUE FAVORECEN LA COORDINACIN ALTOS 1. Cationes grandes (segunda y tercera serie de transicin, lantnidos y actnidos). 2. Poco impedimento estrico de los ligandos. 3. Ligandos y metales duros
44
Clasificacin de algunos metales y ligantes en terminos de su comportamiento duro (clase a) o blando (clase b)
45
Geometras Comunes de los Complejos
Nmero de Coordinacin
Geometra
2
Lineal
Example: [Ag(NH3)2]+
46
Geometra
(ms comn)
4
Ejemplos: [Zn(NH3)4]2+ , [FeCl4]-
tetradrico
Cuadrado plano
Ejemplo: [Ni(CN)4]2-
(Caracterstica de los iones metlicos con 8 d e-s)

47
Geometra
Octadrico
Examples: [Co(CN)6]3- , [Fe(en)3]3+
48
Resumen de las Geometras ms comunes de los Complejos
49
Los complejos ms conocidos de bajo nmero de coordinacin son complejos de geometra lineal formados por los iones de los grupos 11 y 12, Cu(I), Ag(I) y Hg(II).
C o m p le jo slin e a le s(N .C . =2 )
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Cuando el tomo o ion central es pequeo y los ligandos son voluminosos, la geometra tetradrica es la ms favorecida. Los xidos de los metales de la parte izquierda del bloque d, o los haluros de los metales de la parte derecha de la serie 3d son generalmente tetradricos.
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Los complejos de nmero de coordinacin cuatro y geometra plano-cuadrada estan formados por iones de configuracin d8 (Pd(II), Pt(II), Rh(I), Ir(I), Au(III))
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El nmero de coordinacin 6 es el ms comn para las configuraciones electrnicas desde d0 hasta d9. Por ejemplo, los complejos de los iones M3+ de la serie 3d son generalmente octadricos: [Sc(OH)2]3+ (d0), [Cr(NH3)6]3+ (d3), [Mo(CO)6] (d6), [Fe(CN)6]3- y [RhCl6]3- (d6).
La gran mayora de los complejos de nmero de coordinacin seis son octadricos. Sin embargo, sus geometras no suelen ser octaedros perfectos (seis distancias M-L iguales y todos los ngulos de 90) sino que sufren distorsiones.
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Esfra de coordinacin
Los ligandos unidos al tomo central (metal) forman la primera esfra de coordinacin del complejo. El conjunto puede ser neutro, catinico aninico y en caso de presentarse junto a un contrain formarian la segunda esfera de coordinacin.
Clcis-[Co(en)2Cl2]+ Cl54
Carga del compuesto de coordinacin
La carga del compuesto de coordinacin se determinar por el balance o suma de las cargas positivas o negativas con respecto al tomo central y los ligantes alrededor . Especie Estructura Carga
qumica
H 2N
Ligante 2 Ligante tomo central Complej o 2 ClCo
NH2
2 x (0) = 0 2 x (-1)= -2 1x()= +1

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Cl-
cis-[Co(en)2Cl2]+ Cl-
Carga del compuesto de coordinacin
[Fe(CN)6]3-
Especie Estructura Carga qumica
Ligante Especie Estructura Carga qumica tomo central Complej o
6 CNFe [Fe(CN)6]3-
6 x (-1)= -6 1x()= -3
Ligante tomo central Contra in
6 NH3 Co 2 Cl-
6 x (0)= 0 [Co(NH3)6]Cl2 1x()= 2 x (-1)= -2
56
UNIDAD I
2.Estructura de los compuestos de coordinacin 2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de coordinacin
Tabla Periodica
Elementos de transicin del bloque d
Elementos de transicin del bloque f
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UNIDAD I
Configuracin Electrnica
Elemento
Sc 21 Ti 22 V 23 Cr 24 Mn
Configuracin
[Ar]3d14s2 [Ar]3d24s2 [Ar]3d34s2 [Ar]3d54s1 25 [Ar]3d54s2
[Ar] = 1s22s22p63s23p6
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UNIDAD I
Configuracin Electrnica
Elemento Fe 26 3d64s2 Co27 3d74s2 Ni 28 3d84s2 [Ar] Cu29
Configuracin [Ar] [Ar] [Ar]
= 1s22s22p63s23p6
59
UNIDAD I
Estados de Oxidacin de los elementos de transicin
Sc
Ti +2
V +2 +3 +4 +5
Cr +2 +3 +4 +5 +6
Mn Fe +2 +3 +4 +5 +6 +7 +2 +3 +4 +5 +6
Co +2 +3
Ni +2 +3
Cu +1 +2
Zn +2
+3
+3 +4
60
UNIDAD I
Configuracin Electrnica de los iones de metales de transicin
Configuracin electrnica de Fe2+
Fe 2e- Fe2+
[Ar]3d64s2 [Ar]3d6
Los primeros ns e-s de valencia son removidos.

61
UNIDAD I
Configuracin electrnica de Fe3+
Fe 3e- Fe3+
[Ar]3d64s2 [Ar]3d5
Los primeros ns e-s de valencia son removidos, n-1 es d
62
UNIDAD I
Configuracin electrnica de Co3+
Co 3e- Co3+
[Ar]3d74s2 [Ar]3d6
Los primeros ns e-s de valencia son removidos, n-1 es d

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UNIDAD I
Configuracin electrnica de Mn4+
Mn 4e- Mn4+
[Ar]3d54s2 [Ar]3d3
Los primeros ns e-s de valencia son removidos, n - 2 es d
64
UNIDAD I
2.Estructura de los compuestos de coordinacin 2.3. Clasificacin deactan los ligandos Los Ligantes son especies qumicas que como sustituyentes en
un compuesto de coordinacin. Pueden ser tomos, iones o molculas: tomos Generalmente de los elementos no metlicos de la tabla peridica (bloque p) -Es muy comn en qumica de coordinacin que se trabajen como especies inicas: F-, Cl-, Br-, I-, O2- , S2- , Te2- , N3- , P3- , H Molculas -neutras, aninicas o catinicas. Neutros H2O, ROH, NH3, NH2R, NHR2, NR3, PH3, PF3, PR3, P(OR)3, N2, O N CO,
Py thf
Aninicos HO-, RO-, NO3-, ONO- (O2N-), NCO- (OCN-), NCS- (SCN-), RCO , 65 CN-
UNIDAD I
2.Estructura de los compuestos de coordinacin 2.3. Clasificacin de los ligandos
Los ligandos se clasifican de acuerdo al nmero de tomos donadores de electrones

Los ligantes que se unen al metal mediante un solo sitio se llaman monodentados y los que se unen por ms de un sitio a la vez reciben el nombre de polidentados. Los complejos formados por un in metlico y ligantes polidentados reciben el nombre de quelatos.
Por ejemplo:
monodentado y ambidentado = 1 Agentes bidentado = 2 quelantes tetradentado = 4 hexadentado = 6 polidentado = 2 o ms tomos donadores
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UNIDAD I
2.Estructura de los compuestos de coordinacin 2.3. Clasificacin de los ligandos Monodentados: Ejemplos: H2O, CN-, NH3, NO2-, SCN-, OH-, X- (halides), CO, O2Ejemplos de Complejos [Co(NH3)6]3+ [Fe(SCN)6]3-
N H 3N H 3N
3H
C N
o
3H
N N
3H 3H
67
UNIDAD I
2.Estructura de los compuestos de coordinacin 2.3. Clasificacin de los ligandos Ambidentados: Ejemplos ONO- (O2N-), NCO- (OCN-), NCS- (SCN-) Ejemplos de Complejos a) [Co(NH3)5(NO2)]2+ b) [Co(NH3)5(ONO)]2+
68
UNIDAD I
2.Estructura de los compuestos de coordinacin 2.3. Clasificacin de los ligandos Bidentados neutros: Abreviaci Nombre n en Hacac
H2dmg
Estructura
Etilenodiamina Acetilacetona
Dimetilglioxima
bip O-fen
2,2-bipiridina 1,10-fenantrolina
69
UNIDAD I
2.Estructura de los compuestos de coordinacin 2.3. Clasificacin de los ligandos Bidentados aninicos: Abreviaci Nombre n Acac Acetilacetonato Estructura
Dmg
Dimetilglioximato
Ox
Gly
Oxalato
Glicinato
O Carbonato
-
70
UNIDAD I
2.Estructura de los compuestos de coordinacin 2.3. Clasificacin de los ligandos Bidentados: Examples In oxalato = C2O42Etilendiamina (en) = NH2CH2CH2NH2 orto-fenantrolina (o-fen) Etilendiamina (en)
CH2 CH2 H2N
* *
C C CH CH
* * N
C C CH CH
NH2
O C O C
O O
In oxalato
2N HC
CH CH
HC
orto-fenantrolina
71
UNIDAD I
2.Estructura de los compuestos de coordinacin 2.3. Clasificacin de los ligandos Bidentados: Ejemplos de complejos [Co(en)3]3+
N
72
UNIDAD I
2.Estructura de los compuestos de coordinacin 2.3. Clasificacin de los ligandos Bidentados: Ejemplos de Complejos [Cr(C2O4)3]3[Fe(NH3)4(o-fen)]3+
73
UNIDAD I
2.Estructura de los compuestos de coordinacin 2.3. Clasificacin de los ligandos Bidentados: Ejemplos de Complejos 8-hidroxiquinoleina Dimetilglioxima
Complejo con Ni(II)
74
UNIDAD I
2.Estructura de los compuestos de coordinacin 2.3. Clasificacin de los ligandos Polidentados Tetradentado Porfirina Ejemplos de Complejos [Fe(Por)]+2
N NH N NH
N N Fe N 2+ N
75
UNIDAD I
2.Estructura de los compuestos de coordinacin 2.3. Clasificacin de los ligandos Polidentados Hexadentado etilendiaminotetraactico (EDTA) Ejemplos de Complejos [Fe(EDTA)]-1 [Co(EDTA)]-1
76
UNIDAD I
2.Estructura de los compuestos de coordinacin 2.3. Clasificacin de los ligandos Polidentados Hexadentado etilendiaminotetraactico (EDTA) Ejemplos de Complejos [Co(EDTA)]-1
77
UNIDAD I
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinacin 3.1. Reglas para generar la estructura
1. Se escribe el tomo central. 2. A l le siguen los ligandos aninicos, en caso de haber ms de uno, se colocan en orden alfabtico de acuerdo al nombre del tomo directamente unido al metal 3. Luego siguen los ligandos neutros con la misma regla de los ligandos aninicos. 4. Si dos ligandos comienzan con el mismo smbolo, se tendr en cuenta el nmero de estos elementos que hay en la formula en orden creciente. Si el nmero es igual en ambos ligandos, se tendr en consideracin el segundo elemento de su frmula. 5. Los ligandos polidentados se incluyen dentro del tipo de ligando (anin o neutro) en el orden alfabtico del primer smbolo correspondiente a su frmula global. 78
UNIDAD I
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinacin 3.1. Reglas para generar la estructura
6. La entidad de coordinacin se cierra con corchetes. 7. Cuando los ligandos son poliatmicos sus frmulas se encierran entre parntesis, al igual que las abreviaturas de ligandos que las requieran. Alguna abreviaturas son: (en) etilendiamina, (ox) oxalato, (py) piridina, (EDTA) cidoetilendiaminotetraactico, (acac) acetilacetonato, (dmso) dimetilsulfxido, entre otros. 8. Se especfica como subndice a la derecha del smbolo o parntesis, el nmero de ligandos de cada tipo.
79
UNIDAD I
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinacin 3.1. Reglas para generar la estructura EJEMPLOS DE ESTRUCTRAS
[ Al (OH) (NH3) (H2O)4]2+

tomo central Ligando aninico Ligando neutro
Na[PtBrCl(NH3)(NO2)]
[Co(en)2(NH3)2]Cl3
80
UNIDAD I
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinacin 3.1. Reglas para generar el nombre
1. Los ligandos se nombran en orden alfabtico de sus nombres sin tener en cuenta su carga, antes de nombrar al tomo central. 2. Los ligandos neutros y catinicos generalmente no cambia su nombre, aunque algunos como el agua y el amonaco cambian a acuo y amino respectivamente 3. Para nombrar el nmero de ligandos se emplean dos tipos de prefijos: los simples di-, tri-, tetra-, etc que son comnmente empleados y otros que se usan cuando se trata de ligandos con cierta complejidad estructural o cuando pueden surgir confusiones en relacin con el verdadero ligando, se debe decir bis(metilamina) y no dimetilamina, ya que la dimetilamina es otro ligando diferentes. Cuando se utilizan los prefijos complejos se debe encerrar entre parntesis el nombre del ligando..
81
UNIDAD I
4. En el caso de ligandos ambidentados, luego de escribir el nombre del ligando, se menciona el smbolo del tomo por lo que se encuentra enlazado. As, puede ser nitrito N, nitrito O, en dependencia de si el ion nitrito est enlazado por el nitrgeno o el oxgeno respectivamente. 5. Cuando el complejo es catinico o neutro, el nombre del tomo central no cambia, pero cuando es aninico al nombre del metal se le adiciona la terminacin ato. En algunos casos, se adopta el nombre latino del metal para evitar cacofonas. Ejemplo: Fe ferrato, Au Aurato, Cu Cuprato, Ag .Argentato. 6. Aunque existen varias formas de nombrar un complejo como un todo, adoptaremos la que indica el nmero de oxidacin del tomo central con cifras romanas y entre parntesis.
82
UNIDAD I
Nota 1. Sistema Ewens-Bassett

El sistema Ewens-Basset forma tambin parte del sistema binario de nomenclatura. Se nombra la parte electronegativa seguida de la parte electropositiva. Si las partes, electropositiva o electronehgativa, poseen valencias variables, stas se escriben en nmero arbicos delante de sus nombres.
Ejemplos: Fe2(SO4)3 sulfato de hierro(3+) K2HPO4 hidrgenofosfato(2-) de potasio UO2SO4 sulfato de uranil(2+) Hg2Cl2 cloruro de dimercurio(2+) CrCl3 cloruro de cromo(3+) K4[Fe(CN)6] hexacianoferrato(4-) de potasio Na2[PdCl4] tetracloropaladato(2-) de sodio
83
UNIDAD I
Nota 2. Sistema Stock

Al igual que los sistemas de las proporciones estequiomtricas y sistema Ewens-Bassett, el sistema Stock forma tambin parte del sistema binario de nomenclatura. El sistema Stock es similar al sistema EwensBasset, pero se usan nmeros romanos para indicar la valencia de la parte electropositiva o electronegativa con valencia variable.
Ejemplos: N2O xido de nitrgeno(I) SF6 fluoruro de azufre(VI) [Co(NH3)6]Cl3 cloruro de hexaaminocobalto(III) Cr2O3 xido de cromo(III) Cl2O3 xido de cloro (III) PCl5 cloruro de fsforo(V)
84
UNIDAD I
[Al(OH)(NH3)(H2O)4]2+
Ion tetraacuoaminohidroxoaluminio (III)
Na[PtBrCl(NH3)(NO2)]
Aminobromocloronitrito-N-platinato (II) de sodio
[Co(en)2(NH3)2]Cl3
Cloruro de diaminobis(etilenodiamina)cobalto (III)
85
UNIDAD I
[tomo central (orden alfabtico) Ligandos aninicos (orden alfabtico) Ligandos neutros (orden alfabtico)]
Stock Evans-Basset
[Fe (CN)6]3[Co (NH3) 6 ]3+
Hexacianoferrato (III) o hexacianoferrato (3-)

Hexaaminocobalto (III) o hexaaminocobalto (3+)
[Ni Cl2 (H2O) 4 ]
Tetraacuodicloroniquel (II)
86
UNIDAD I
4. Isomera de los compuestos de coordinacin Ismeros estructurales y estereoisomeros.
La isomera entre los compuestos de coordinacin se pueden agrupar en dos amplias categoras: Los ismeros estructurales: que se diferencian en la estructura bsica o tipo de enlace (qu ligandos se unen al metal central y a travs de qu tomos). Los estereoismeros: tienen el mismo tipo y nmero de ligandos y el mismo tipo de unin, pero difieren en la forma en que los ligandos ocupan el espacio alrededor del metal central.
87
UNIDAD I
4. Isomera de los compuestos de coordinacin Ismeros estructurales y estereoisomeros
ISOMERA ESTRUCTURAL: DE DE DE DE ENLACE IONIZACIN COORDINACIN HIDRATACIN
ESTEREOISOMEROS: ISOMERA GEOMTRICA ISOMERA OPTICA

88
UNIDAD I
4. Isomera de los compuestos de coordinacin
89
UNIDAD I
4. Isomera de los compuestos de coordinacin 4.1. Ismeros estructurales: enlace.
90
UNIDAD I
4. Isomera de los compuestos de coordinacin 4.1. Ismeros estructurales: de ionizacin.
91
UNIDAD I
Ejemplo:
[Co(NH3)5Cl]Br
vs.
[Co(NH3)5Br]Cl
Identifica el error que hay en la estructura de estos complejos

Respuesta:
[CoCl (NH3)5]Br
vs.
[CoBr(NH3)5]Cl
Cul es el nmero de oxidacin del tomo central? Respuesta: 2+

92
UNIDAD I
Considerar la ionizacin en agua: [CoCl (NH3)5]Br [CoCl (NH3)5]+ + Br[CoBr(NH3)5]Cl [CoBr (NH3)5]+ + Cl-
93
UNIDAD I
Considerar la precipitacin
[CoCl (NH3)5]Br(ac) + AgNO3(ac) [CoCl (NH3)5]NO3(ac) + AgBr(s)
[CoBr (NH3)5]Cl(ac) + AgNO3(ac) [CoBr(NH3)5]NO3(ac) + AgCl(ac)
94
UNIDAD I
4. Isomera de los compuestos de coordinacin 4.1. Ismeros estructurales: de coordinacin. Los ismeros de Esfera de Coordination difieren en el tipo de ligandos que se encuentran unidos al metal dentro del complejo.
[Co(NH3)6][Cr(CN)6]
[Cr(NH3)6][Co(CN)6]
Identifica cual es la diferencia entre estos conjuntos de Ismeros de Esfera de Coordination y da una explicacin del porque la parte del complejo que contiene a los ligandos cianos van siempre del lado derecho.
95
UNIDAD I
4. Isomera de los compuestos de coordinacin 4.1. Ismeros estructurales: de Hidratacin.
[CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O verde brillante [CrCl(H2O)5]Cl2.H2O gris-verdoso [Cr(H2O)6]Cl3 violeta
96
UNIDAD I
Los estereoisomeros son isomeros que tienen los mismos enlaces pero diferente conectividad y arreglo espacial.
4. Isomera de los compuestos de coordinacin 4.2. Estereoisomeros.
Isomero cis
Pt(NH3)2Cl2
Isomero trans
97
UNIDAD I
4. Isomera de los compuestos de coordinacin 4.2. Estereoisomeros: Isomera geometrca
Los isomeros geomtricos tienen diferentes propiedades qumicas y fsicas, por ejemplo: diferente color, solubilidad, punto de ebullicin, polaridad, reactividad, etc.
Isomero cis
PtCl2 (NH3)2
Isomero trans
98
UNIDAD I
Los isomeros geomtricos tambin se pueden diferenciar segn ell grado de angulacin que presentan los ligandos dentro del complejo
PtCl2 (NH3)2
99
UNIDAD I
Isomero cis
Isomero trans
[CoCl2 (H2O)4]+
100
UNIDAD I
Cl H 3N H3N NH3 Cl Co Cl H 3N Cl
NH3 Cl Co Cl NH3
Isomero fac
Isomero mer
[CoCl3 (NH3)3]+
101
UNIDAD I
4. Isomera de los compuestos de coordinacin 4.2. Estereoisomeros: Isomera ptica
Isomeros pticos
Son isomeros con imagenes especulares no superponibles.
Son moleculas quirales Se conocen como enantiomeros
Una sustancia es Quiral si sta, no tiene plano de simetra

102
UNIDAD I
103
UNIDAD I
Ejemplo 1
Plano especular
Imagen Especular
Imagen Original
cis-[CoCl2 (en)2]+
104
UNIDAD I
Ejemplo 1
4. Isomera de los compuestos de coordinacin 4.2. Estereoisomeros: Isomera ptica Rotar la imagen especular 180
180
Imagen Especular
cis-[CoCl2 (en)2]+
105
UNIDAD I
Ejemplo 1
4. Isomera de los compuestos de coordinacin 4.2. Estereoisomeros: Isomera ptica No es superponible con la imagen original
Imagen Especular
Imagen Original
cis-[CoCl2 (en)2]+
106
UNIDAD I
Ejemplo 2
Plano especular
Imagen Original
Imagen Especular
trans-[CoCl2 (en)2]+
107
UNIDAD I
Ejemplo 2
4. Isomera de los compuestos de coordinacin 4.2. Estereoisomeros: Isomera ptica Rotar la imagen especular 180
180
Imagen Especular Imagen Especular
108
UNIDAD I
Ejemplo 2
4. Isomera de los compuestos de coordinacin 4.2. Estereoisomeros: Isomera ptica Son superponibles, por lo tanto no son enantimeros
Imagen Especular
Imagen Original
109
UNIDAD I
Ejemplo 1 y 2
Relacione el tipo de isomera que presenta el compuesto de coordinacin en cuestin: a)e b) ______________________. a) e c) ______________________. b) e c) ______________________.
[CoCl2 (en)2]+
110
UNIDAD I
Propiedades Opticas de los Isomeros Enantimeros

Poseen varias propiedades identicas.
solubilidad, punto de ebullicin, punto de fusin, color, reactividad qumica (no reaccionan con reactivos aquirales)
Difieren con:
La interaccin del plano de Luz Polarizada.
111
UNIDAD I
Filtro polarizador
Plano de luz polarizada
Fuente de luz
Luz nopolarizada
(varios planos de vibraciones)
(vibracin en un solo plano)
112
UNIDAD I
Filtro polarizador Plano de luz polarizada
Disolucin con una muestra opticamente activa
Dextrorotatorio (d) = rotacin a la derecha Levorotatorio (l) = rotacin a la izq. Mezcla racemica = igual cantidad de dos; no hay rotacin Luz polarizada rotada
113
UNIDAD I
Enantiomers Reactividad qumica (con reactivos quirales)
Ejemplo:
d-C4H4O62- (ac) + d,l-[Co(en)3]Cl3(ac) d-[Co(en)3](d-C4H4O62- )Cl(s) + l-[Co(en)3]Cl3(ac) + 2Cl-(ac)
114
UNIDAD I
Enantiomers Reactividad qumica (con reactivos quirales)
Ejemplo:
d-C4H4O62- (ac) + d,l-[Co(en)3]Cl3(ac) d-[Co(en)3](d-C4H4O62- )Cl(s) + l-[Co(en)3]Cl3(ac) + 2Cl-(ac)
115
UNIDAD I
5. Simetra 5.1 Elementos y operaciones de simetra.
116
UNIDAD I
Simetra y Vida
117
UNIDAD I
Simetra y Vida
118
UNIDAD I
Simetra y Vida
119
UNIDAD I
Simetra y Vida
120
UNIDAD I
Elementos de simetra Operaciones de simetra Concepto Se dice que un objeto es simtrico cuando posee al menos dos orientaciones indistinguibles. Al intercambiarlas no se genera un cambio con respecto a la orientacin original. Para intercambiarlas el objeto se puede rotar, reflejar o invertir.
121
UNIDAD I
5. Simetra 5.1 Elementos y operaciones de simetra. En la simetra puntual, las partes indistinguibles se obtienen al realizar un conjunto de operaciones de simetra sobre una molcula en particular.
Se obtiene as una clasificacin de las molculas en trminos de sus grupos puntuales.
Definiciones: Elemento de simetra. Una lnea, un punto o un plano respecto al cual pueden llevarse a cabo una o ms operaciones de simetra.
122
UNIDAD I
Operacin de simetra: Movimiento de una molcula u objeto en relacin con cierto elemento de simetra de forma que cada tomo en la molcula, antes de que se realice la operacin, coincida con un tomo (o punto del objeto) equivalente (o el mismo) despus de la operacin.
123
UNIDAD I
Operacin de simetra: 1. Reflexin: sobre un plano de simetra . 2. Rotacin propia: propia al rededor de un eje Cn 3. Inversin: Inversin a travs de un centro de simetra i 4. Rotacin impropia: impropia rotacin alrededor de un eje de simetra y reflexin sobre el plano perpendicular al eje Cn Identidad: no se realiza ningn cambio en la molcula. Se produce una orientacin idntica.
124
UNIDAD I
5. Simetra 5.1 Elementos y operaciones de simetra. Elemento Operacin 1.Plano de simetra (plano) 2. Rotacin propia (lnea) Reflexin atravs de un plano
Smbolo
Rotacin sobre un eje a 360/n grados
Cn
3. Centro de inversin (punto) 4. Rotacin impropia (lnea y plano)
Inversin: de cada punto x,y,z se trasladan a -x,-y,-z 1. rotacin por 360/n grados 2. reflecin atraves de un plano perpendicular y rotacin axial
Sn
125
UNIDAD I
1. Planos de simetra. Reflexiones.
..O..
H H v H
..O..
v'
Los dos planos de simetra anteriores contienen al eje C2. Existen tambin planos de simetra diedrales ( d) que estn entre los ejes y que contienen el eje de orden mximo. Finalmente el plano horizontal ( h) esta perpendicular al eje de orden mximo. Ejemplo:
F Xe F d F F F F Xe F h F F F Xe F v
126
UNIDAD I
1. Planos de simetra. Reflexiones.

Ejemplo: Una segunda reflexin en el plano simplemente devuelve cada uno de los puntos a su posicin original. En otras palabras: 2=E
127
UNIDAD I
2. Rotacin propia: Rotacin simple alrededor de un eje que pase por la molcula, con un ngulo 2/n (360/n). Donde n es el nmero de veces que hay que rotar la molcula para volver a la posicin original. Se denomina Cn Identidad: La operacin C1, consiste en una rotacin de 360, lo que implica el objeto no ha intercambiado su posicin, a esta operacin se le denomina la identidad. Se denomina identidad y utiliza el smbolo E. Cuando se ejecuta n veces una operacin Cn se obtiene la identidad.
128
UNIDAD I
5. Simetra y operaciones de simetra. 2. Rotacin:5.1 Cn, Elementos si la rotacin de una molecula es 360 /n y da como
resultado una configuracin indistinguible. C2 = 180 rotacin C3 = 120 rotacin C4 = 90 rotacin C5 = 72 rotacin C6 = 60 rotacin La molecula de H2O posee el elemento de simetria C2
129
UNIDAD I
BF3 posee un eje de simetra de rotacin C3
130
UNIDAD I
XeF4 es cuadrado plano.
131
UNIDAD I
3. Centros de simetra. Inversin.
H C Cl Br i C
Br Cl H no posee ni eje ni plano de simetra
Se cumple que i2 = E
132
UNIDAD I
3. Centros de simetra. Inversin.

Existe una operacin que combina la rotacin y la reflexin en una sola. Se trata de la operacin inversin y el elemento de simetra asociado es un punto llamado centro de inversin i.
H H i
H Cl H H3 N Pt Cl i
133
NH3
UNIDAD I
4. Rotacin impropia (rotacin reflexin):
Una rotacin impropia consiste de una rotacin alrededor de un eje Cn seguida por una reflexin en un plano perpendicular a Cn. Ambos la operacin y el elemento de simetra se representar por Sn.
134
UNIDAD I
Ejemplos de Rotacin impropia: S4
135
UNIDAD I
5. Simetra 5.1 Elementos y operaciones de S5 simetra.

S3 F h F F I F F S6 H C C H H H
136
F F F h
F F
H H es decir H H
H H C H H
UNIDAD I
S10
Fe
es decir
Fe
137
UNIDAD I
5. Simetra
5.2. Grupos puntuales y clasificacin de las molculas por su simetra.
5.- Efectos de la realizacin de operaciones consecutivas.

C3 v(2) v(1) H3 H2 N H1 v(3) giro 120 H2 H1 v(1) N H3
v(2)
H1 H2
N H3
138
UNIDAD I
5. Simetra

Lo anterior puede expresarse como:
Es decir, la realizacin de dos o ms operaciones de simetra se representa algebraicamente como una multiplicacin.
139
UNIDAD I
5. Simetra
C3
F4 C2'(1) F1 F2 C2'(2) F5
140
F3
C2'(3)
ejes
UNIDAD I
5. Simetra 5.2. Clasificacin de las molculas por su simetra y grupos 5.- Efectos de la realizacin depuntuales. operaciones consecutivas.
F4 F1 F2 F5 P
v(2)
v(1)
F4 P F5 F3
F3
F1 F2
planos
v(3)
F4 P F5 F3
F1 F2
141
UNIDAD I
5. Simetra 5.- Efectos de la realizacin de operaciones consecutivas.

Algunas combinaciones de operaciones son:
142
UNIDAD I
5. Simetra 5.2. Grupos puntuales y clasificacin de las Operaciones de simetra como elementos de molculas un grupo. por su simetra. Primero es necesario definir un grupo como una coleccin de elementos que poseen ciertas propiedades en comn. La coleccin de operaciones de simetra vistas para cualquier molcula constituye un grupo. Estas operaciones cumplen con las cuatro caractersticas que definen un grupo:
Donde X es el inverso de A.
X = A-1
143
UNIDAD I
5. Simetra
(Se usa la notacin de Schoenflies para designar un grupo puntual).
Grupos infinitos.
.- Tienen un nmero infinito de elementos. Corresponden a las molculas lineales con o sin centro de simetra.
o o v H C N Co o
Grupo C v . Notar que no tiene centro de simetra.

144
UNIDAD I
5. Simetra
Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales.

o o C2
v o o v
O i
Co o
Grupo D h . Notar que tiene centro de simetra.
145
UNIDAD I
5. Simetra
Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. Grupos especiales. .- Son los grupos puntuales cbicos: tetraedro, octaedro e icosaedro. 1.- Tetraedro:
C3
H C H 4 ejes C 3 H H
146
UNIDAD I
5. Simetra
C2
S4
C2
S4
C2
3 ejes C 2
S4
3 ejes S 4
147
UNIDAD I
5. Simetra
Grupo Td. Contiene 17 operaciones de simetra (contando E).

d 6 d
148
UNIDAD I
5. Simetra
2.- Octaedro:
C3 C2
C2
4 ejes C 3
3 ejes C 2
C2 2 ejes C 2
149
UNIDAD I
5. Simetra
C4 C4
C2
C2 i
C4 3 ejes C 4
C2 3 ejes C 2 (C42)
centro de inversin
150
UNIDAD I
5. Simetra
S4 S6 S4
S4 3 ejes S 4 4 ejes S 6 3 planos
151
UNIDAD I
5. Simetra
Grupo Oh. Contiene 33 operaciones de simetra (contando E).

2 planos d
4 planos d
152
UNIDAD I
5. Simetra
Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. 3.- Icosaedro:
Grupo Ih. Contiene 120 operaciones de simetra (contando E). Ejemplo de este grupo: [B12 H12 ]2153
UNIDAD I
5. Simetra
Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. Otros grupos. .- La molcula de mnima simetra posee nicamente la operacin identidad que puede considerarse tambin como una rotacin de 3 60 es decir C1.
H C Br F Cl
154
Grupo C1.
UNIDAD I
5. Simetra
Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- Si la molcula posee un eje Cn adems de la identidad pertenece al grupo puntual Cn.
C2
Ejemplo:
H2O2
H O 94.8 O H
111.5
Grupo C2.
155
UNIDAD I
5. Simetra
Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- Existen dos grupos que poseen un solo elemento de simetra adems de la identidad. Si el elemento adicional es un plano de simetra el grupo es Cs, si es un centro de simetra el grupo es Ci. Ejemplos:
Br S O
Br C Cl
grupo Ci
Cl i C Br H
O
grupo Cs
156
UNIDAD I
5. Simetra
.- Si aadimos al eje Cn un plano vertical de simetra obtenemos el grupo Cnv . Ejemplos:
C2
. . .. O
H
grupo C2v
v
H3
C3
v(2) v(1)
N H2 H1 v(3)
grupo C3v
157
UNIDAD I
5. Simetra
Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- Si en lugar de aadir un plano vertical se aade un plano horizontal se obtiene el grupo Cnh . Ejemplos:
C3 F N F N h HO HO B h OH
C2
grupo C2h
grupo C3h
158
UNIDAD I
5. Simetra
Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- Otro tipo de adicin a un sistema Cn es un eje S2n coincidente con el eje Cn, lo que da origen al grupo puntual S2n . (PNCl2)4
Cl Cl P Cl N N Cl Cl N P N P Cl (+) N P Cl Cl es decir (+) P (-) N eje S 4
Ejemplos:
(-) P N (-) P (+) N (+) P (-)

159
grupo S4
UNIDAD I
5. Simetra
Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- La adicin de un eje de orden n que forme ngulo recto con el eje Cn de un sistema Cn conduce al grupo puntual Dn. Ejemplos:
C2 H C H C H H C3
H H conformacin gauche
grupo D3
160
UNIDAD I
5. Simetra
Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- Si al grupo Dn se aaden planos que contengan al eje Cn (eje de mayor orden) y dividen en ngulos iguales a los ngulos existentes entre los C2 (planos diedrales) el grupo obtenido es Dnd .
d H d C H C H H C3 H H
Ejemplos:
H H
d H
C2' H C H C 2' H C 2'
CH3-CH3 intercalado. Grupo D3d
161
UNIDAD I
5. Simetra
Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- Los ltimos de los grupos que pueden encajarse en este esquema son los formados por la adicin de un plano horizontal a los elementos del grupo Dn , dando los grupos Dnh . Ejemplos:
C2 H C H
grupo D2h
162
H C H
h C2'
UNIDAD I
5. Simetra
Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. Ejemplos:
C3 h O O
grupo D3h
C2 C2
C2
163
UNIDAD I
5. Simetra

C6 y C 2'' C2 ' h C2
C2 '
grupo D6h
164
UNIDAD I
5. Simetra
Resumen de grupos puntuales
165
UNIDAD I
5. Simetra
Clasificacin de un grupo.
El procedimiento para hacerlo es el que esquematizamos a continuacin: 1.- Determinar si la molcula es lineal, o si pertenece a un grupo altamente simtrico (Td, Oh, Ih). Si no es as pasar a 2. 2.- Hallar el eje de rotacin propia de orden superior (Cn). En ausencia de tal eje buscar (a) un plano de simetra (Cs), (b) un centro de simetra (Ci) o (c) ningn elemento de simetra en absoluto (C1). 3.- Si se encuentra un eje Cn, buscar un conjunto de n ejes C2 perpendiculares al mismo. Si estos se encuentran ver 4 ms abajo. Si no existen buscar (a) un plano horizontal (Cnh), (b) n planos verticales (Cnv), (c) un eje S2n coincidente con el Cn (S2n) o (d) ningn plano de simetra ni otros ejes de simetra (Cn). 4.- Si existe un eje Cn y n ejes C2 perpendiculares buscar la presencia de (a) un plano horizontal (Dnh), (b) n planos verticales y ningn plano 166 horizontal (Dnd) o (c) ningn plano de simetra (Dn).
UNIDAD II
2.1 TEORA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN
Teora de Enlace Valencia (TEV):

Es el enlace entre el ligando y el in metlico es covalente.
Teora de Campo Cristal (TCC):

Es la unin entre el ligante y el in metlico es electrostatica (unin inica).
Teora de Campo Ligango (TCL):

Es el enlace entre el ligando y el in metlico es parcialmente inico. Posee algunas caractersticas de enlace covalente.
Teora del Orbital Molecular (TOM):

Esta teora describe enlaces covalentes en enterminos de orbitales moleculares, que son el resultado de la unin orbitales atmicos de los tomos que se enlazan y estn relacionados con la molcula entera.
167
UNIDAD II
2.1.1 Teora enlace de valencia.
Hace referencia al principio de hibridacin para explicar las fuerzas de unin en trminos de un enlace de coordinacin covalente o electrovalente. Explica la existencia de electrones en estados de energa alto o complejo de spin alto y otros denominados complejos de spin bajo Un complejo de spin alto ocurre cuando los electrones del metal estn distribuidos en los orbitales disponibles de modo que permanecen sin aparearse tanto como sea posible
168
UNIDAD II
Postula que los ligandos ceden sus electrones a un grupo de orbitales hbridos d2sp3 o sp3d2 del ion central. Justifica las caractersticas magnticas. No explica el color.
169
UNIDAD II
Formacin de un enlace a partir de los orbitales hbridos del metal y el ligando
170
UNIDAD II
2.1.1. Teora enlace de valencia.
171
UNIDAD II
2.1.1. Teora enlace de valencia.
172
UNIDAD II
173
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal.
Asume que la unin metal-ligando es puramente inica. Trata a los tomos de ligando y metal como cargas puntuales no polarizables. Propone que cuando se acercan los ligandos stos crean un campo cristalino de repulsin sobre el tomo del metal que produce orbitales d degenerados. La magnitud del campo cristalino (10Dq q determina la magnitud de las repulsiones electrostticas. Permite explicar el color de los compuestos de coordinacin. Permite explicar las propiedades magnticas entre la interaccin del los ligandos con el in metlico de transicin.
174
UNIDAD II
175
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal. 2.1.2.1. Magnitud 10 Dq

b 1 g e t 2 g
E n e rg a
b 1 dg 2 x d
2
y D
x -
y 1 0 d
d
g
2 2
x z
d d d
x y x z y z 1 0 D q d x y t 2 dg x z d y z 1 0 D
a 1 g
d d
z x y
b 2 g
x y
b 2 g
q
a 1 g
d
g
2 2
x z
eg d y z eg d x z
d y z
x z
I n
l i b r te e t r a e de rs o f r i c oa c t a e d tr eo t r a g o nc a u la d r p 176 la n o
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal. 2.1.2.1. Magnitud 10 Dq q
dz2
dx2-y 2
La magnitud q es determinada por el in metlico y el ligando
dxy dxz
dyz
177
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal. 2.1.2.1. Magnitud 10 Dq Conjunto de Orbitales d en un campo octadrico, producido por seis ligandos. Los orbitales eg (dz2 , dx2 y2) son los
sombreados y tienen un incremento en su energa potencial y los t2g (dxy, dxz, dyz)
son los claros
178
UNIDAD II
Conjunto de Orbitales d en un campo octadrico, producido por seis ligandos.
179
UNIDAD II
180
UNIDAD II
Entorno esfrico
En campo octadrico eg
t2g
181
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal. 2.1.2.1. Magnitud 10 Dq En esta figura se observa a los orbitales d en un ambiente cbico. Los ligandos crculos obscuros que se acercan en vertices, producen una fuerza de repulsin en el ambiente cubico.
182
UNIDAD II
183
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal. 2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo
Para aparear un electrn se requiere energa de apareamiento (P) para vencer la repulsin que existe entre los dos electrones que ocupan el mismo orbital.
P < Campo fuerte o bajo spin
P > Campo dbil o alto spin
184
UNIDAD II
Si el valor del desblamiento es menor que la energa de apareamiento, se sigue el Principio de Aufbau, de mximo desapareamiento. El resultado es un complejo de alto spin
P > Campo dbil o alto spin
Si el valor del desblamiento es mayor, se ocupan primero los niveles inferiores y luego los superiores. El resultado es un complejo de bajo spin.
P < Campo fuerte o bajo spin
185
UNIDAD II
186
UNIDAD II
187
UNIDAD II
188
UNIDAD II
189
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal. 2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo AS LOS COMPLEJOS DE BAJO SPIN, SON PARA LOS LIGANDOS QUE OCUPAN LOS ULTIMOS LUGARES DE LA SERIE ESPECTROQUMICA (COMO EL CN-, CO etc) CUANOS SE COMBINAN CON METALES DE LA SERIE 3d. LOS COMPLEJOS DE ALTO SPIN, SON PARA LOS LIGANDOS QUE APARECEN AL COMIENZO DE LA SERIE ESPECTROQUMICA ( COMO EL F-, -OH etc) CUANOS SE COMBINAN CON METALES DE LA PRIMERA SERIE DE TRANSICIN. POR OTRA PARTE LOS COMPLEJOS DE LOS METALES DE LAS SERIES 4d y 5d (SEGUNDA Y TERCERA SERIES DE TRANSICIN) LOS VALORES DE Do PARA ESTOS METALES SON MAYORES QUE PARA LOS DE LA 1a. SERIE Y EN CONSECUENCIA PRESENTAN CONFIGURACIONES ELECTRONICAS DE BAJO SPN. UN EJEMPLO ES [RuCl6]2- , QUE POSEE LA CONFIGURACIN t2g4 a pesar de que el Cl- APARECE EN LOS PRIMEROSLUGARES DE SERIE ESPECTROQUIMICA 190
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal. 2.1.2.2. Energa de estabilizacin del campo cristalino para campos dbiles y campos fuertes
191
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal. 2.1.2.2. Energa de estabilizacin del campo cristalino para campos dbiles y campos fuertes ENERGIA DE ESTABILIZACIN DEL CAMPO CRISTAL
192
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal. 2.1.2.2. Energa de estabilizacin del campo cristalino para campos dbiles y campos fuertes ENERGIA DE ESTABILIZACIN DEL CAMPO CRISTAL
193
UNIDAD II
Los valores de EEC se asignan cilmente f asignando a el valor de 0.4 n situado en el nivel 0 cada electr t y un valor de 0.6 a n situado en 2g 0 cada electr un nivel e g. La energ a de estabilizaci n de campo cristalino 5 (EECC) para un sistema puede d ser:
a)3 (0.4 ) + 2( 0.6 ) =0 b)5 (0.4 ) + 0( 0.6 ) = 2.0
194
UNIDAD II
195
UNIDAD II
Energ
196
UNIDAD II

2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a compuestos de geometra octadrica, tetradrica y cuadrada plana
FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO LOS VALORES DE o Y DE P DEPENDEN DEL TIPO DE METAL Y LIGANDO Caractersticas de los valores de o por el in metlico: A) El estado de oxidacin del metal: o AUMENTA CON EL ESTADO DE OXIDACIN DEL IN METALICO. B) La naturaleza del in metalico: ESTE PUNTO SE REFIERE A LA SERIE DE TRANSICIN A LA QUE PERTENECE. o AUMENTA AL DESCENDER EL GRUPO. AS EL VALOR DE o ES GRANDE PARA LOS METALES DE LA SEGUNDA Y TERCERA SERIES DE TRANSICIN.
197
UNIDAD II

FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO LOS VALORES DE o Y DE P DEPENDEN DEL TIPO DE METAL Y LIGANDO c) La siguiente serie espectroqumica para metales refleja la mayor eficacia del enlace metal ligando para las series 4d y 5d en comparacin con la primera serie, 3d: Mn2+ < Ni2+ < Co2+ < Fe 2+ < V2+ < Fe3+ < Co3+ < Mn4+ < Mo3+ < Rh3+ < Ru3+ < Pd4+ < Ir3+ < Pt4+
198
UNIDAD II

Propiedades del Ligando
Densidad de carga
A mayor densidad de carga, mayor separacin del campo.
Disponibilidad de pares libres

Un solo par electrnico distorsiona ms que dos (un solo par se orienta mejor para formar el enlace).
Capacidad de formar uniones
A mayor capacidad para formar uniones , mayor separacin.
199
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal. 2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a compuestos de geometra octadrica, tetradrica y cuadrada plana FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO
200
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal. 2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a compuestos de geometra octadrica, tetradrica y cuadrada plana FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO
DIFERENCIAS ENTRE EL DESDOBLAMIENTO 10
y 10 o
EL PARAMETRO DE DESDOBLAMIENTO DEL CAMPO DE LIGANDOS, 10 t, EN UN COMPLEJO TETRAEDRICO, ES MENOR QUE 10 o, EN UN COMPLEJO OCTAEDRICO, EN CONSECUENCIA TODOS LOS COMPLEJOS TETRAEDRICOS SON DE CAMPO DBIL Y TIENEN CONFIGURACIN DE ALTO SPN
201
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal. 2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a compuestos de geometra octadrica, tetradrica y cuadrada plana
C
202
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal. 2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a compuestos de geometra octadrica, tetradrica y cuadrada plana cmo saber s un complejo es de campo fuerte o dbil?
Naturaleza del metal central. 3d complejo campo fuerte o dbil 4d y 5d complejo campo fuerte Estado de oxidacin del metal central
E.Ox altos complejo de campo fuerte
Geometra del complejo. Tetradrica complejos cmpo dbil

Cuadrada complejos cmpo fuerte Octadrica complejos cmpo dbil o fuerte
Naturaleza de los ligantes. Serie espectroqumica
dbil I-<Br-<S2- <SCN-<Cl-<F-<urea<OH-<ox2- <O2- <H2O<NCS<pi<NH3<en<bipi<NO2- <fen<CH3-<C6H5-<CN-<CO fuerte

203
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal. 2.1.2.4. Propiedades de color y magnticas.
Propiedades de los complejos de metales de transicin: Generalmente tienen color

Dependende de la interaccin ligando(s) y el in metlico
Muchos son paramagnticos

Depende del desapareamiento de los electrones El grado de paramagnetismo dependende de los ligandos
[Fe(CN)6]3- tiene 1 electron desapareado
3 -
204
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal. 2.1.2.4. Propiedades de color y magnticas. Los complejos que tienen color: Absorben longitudes de onda ( ) de la regin visible del espectroelectromagntico comprendido entre (400 700 nm) y las longitudes de onda que no son absorbidas se transmiten.
(Cada corresponde a un color diferente)
400 nm Energa alta
lower energy
700 nm
Blanco = todos los colores (wavelengths)

205
UNIDAD II
La Absorcin de la Radiacin UV-visible por un tomo, un in, o molcula: Ocurre solo si la radiacin tiene la energa necesaria para promover a un electrn de su estado basal a un estadp excitado. Por ejemplo, de un orbital de energa baja a otro de mayor energa. La energa de la luz absorbidad = a la diferencia de entre la energia del estado basal y la energa del estado excitado. Diriamos que el electrn brinca.
206
UNIDAD II
Luz Blanca
Luz roja absorbida
Luz verde observada
Para los complejos de metales de transicin, corresponde a la energa de la luz visible.
La absorcin eleva a un electrn de un subnivel d de baja energa a otro subnivel de energa mayor.
207
UNIDAD II
Los diferentes complejos exhiben diferentes colores debido a:

El color de la luz absorbida depende de
grande = Energa alta de luz absorbida
Longitudes de onda cortas
pequeos = Energa baja de luz absorbida

Longitudes de onda largas
La magnitud de depende de:

Los ligandos Metal de transicin
208
UNIDAD II
Luz Blanca
Luz roja absorbida baja energa
Luz verde observada
[M(H2O)6]3+
209
UNIDAD II
Luz Blanca
Luz azul absorbida (luz de alta energa)
Luz naranja observada
[M(en)3]3+
210
UNIDAD II
211
UNIDAD II
Pequeos
Se incrementa
Grandes
I- < Br- < Cl- < OH- < F- < H2O < NH3 < en < CN-
Campo dbil
Campo fuerte
212
UNIDAD II
213
UNIDAD II
Color absorbido
Color observado
214
UNIDAD II
Campo fuerte
O2 N N N NH globin (protein)
Se observa rojo brillante por que absorve luz verde.
N Fe N
large
215
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal. 2.1.2.4. Propiedades de color y magnticas. Campo dbil
OH2 N N N NH globin (protein) N Fe N

pequeo
Veo azul porque absorbe luz naranja
216
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal. 2.1.2.4. Propiedades de color y magnticas
217
UNIDAD II
2.1.2. Teora Campo Cristal. 2.1.2.4. Propiedades de color y magnticas
Complejo de campo fuerte Complejo campo dbil
electrones apareados electrones desapareados
Complejo diamagntico= todos sus electrones estn apareados Complejo paramagntico=tiene electrones desapareados [CoF6]3complejo de campo dbil; 2 electrones desapareados, complejo paramagntico complejo de campo fuerte; 0 electrones desapareados, complejo diamagntico complejo de campo fuerte; 1 electrn desapareado, complejo paramagntico
[Co(NH3)6]3+
[Co(NH3)6]3-
218
UNIDAD II
2.1.3. Teora Campo Ligando.
Complejos Oh Tienen seis enlaces similares. Para tener los seis enlaces similares, la combinacin de orbitales es la siguiente. Hibridacin de los orbitales s, p, y 2 d (dx2-y2, dz2) nos da como resultado un orbital hibrido: d2sp3 La interaccin de orbitales d enlazado con los ligandos da como resultado propiedades magnticas y de color
219
UNIDAD II
La teora del campo ligando sugiere que las interacciones entre el ion central y los ligandos se efectan por enlaces parcialmente covalentes. Adems de las consideraciones realizadas en la TCC incluye los enlaces metal-ligando sigma ( ) y pi ( ). Esta teora permite explicar la serie espectroqumica en funcin de considerar a los ligandos con sus orbitales y no como cargas puntuales.
220
UNIDAD II
Ligandos Dadores Dadores /dadores Dadores /aceptores Dadores /dadores /aceptores

221
UNIDAD II
Dadores
H N H H
222
UNIDAD II
Dadores /dadores
H O H
223
UNIDAD II
Dadores /aceptores
H P H H
224
UNIDAD II
Dadores /dadores /aceptores
R S R
225
UNIDAD II
2.1.3. Teora Campo Ligando. NATURALEZA DEL LIGANDO
I-<Br-<Cl-<F-<OH-<C2O42- <H2O<py<NH3<PPh3<CN-<CO
DADORES (DADORES ) DADORES (ACEPTORES )
SERIE ESPECTROQUMICA (DATOS EXPERIMENTALES) AUMENTA CON EL CARCTER ACEPTOR Y DISMINUYE CON EL DADOR
226
UNIDAD II
INTERACCIONES DE SIMETRA
227
UNIDAD II
INTERACCIONES DE SIMETRA COMPLEJO OCTADRICO CON DADORES . Ej: Cl-
ELECTRONES DEL METAL
228
UNIDAD II
INTERACCIONES DE SIMETRA COMPLEJO OCTADRICO CON ACEPTORES . Ej: CO, PR3
ELECTRONES DEL METAL
229
UNIDAD II

Orbitales moleculares en compuestos de coordinacin octadricos con enlaces M-L CLAS de los ligandos y orbitales del metal segn simetra Oh Diagrama de interaccin en complejos ML6 con uniones Orbitales moleculares de complejos ML6 con uniones
230
UNIDAD II
231
UNIDAD II
2.1.4. Teora del Orbital Molecular.
Diagrama OM para O2
232
UNIDAD II
233
UNIDAD II
234
UNIDAD II
NOTA: La simetra es importante en la formacin del O.M. apartir de O. A.s
235
UNIDAD II
2.1.4. Teora del Orbital Molecular. Sistema Octadrico
236
UNIDAD II
2.1.4. Teora del Orbital Molecular. Sistema tetradrico
237

Quimica Inorganica Quimica de Los Compuestos de Coordinacion PDF

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UNIVERSIDAD AUTONOMA DE YUCATAN

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

PAQUETE DIDACTICO DE LA ASIGNATURA QUIMICA INORGANICA II

UNIDAD 1 INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN

UNIDAD 1 INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN

UNIDAD 1 INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN

Periodo 4Sc 21 Ti 22 Periodo 5 Y 39

Zr 40 Nb 41 Mo 42 Tc 43 Ru 44 Rh 45 Pd 46 Ag 47 Cd 48 Pt 78 Au 79 Hg 80 Uuu 111 Uub 112

UNIDAD 1 INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN

UNIDAD 1 INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN

UNIDAD 1 INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN

UNIDAD 1 INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN

UNIDAD 1 INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1.INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN

UNIDAD 1 INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN

1600 Andreas Libavius (1540? 1616) Alquimista y Fsico prepar [Cu(NH3)4]2+

INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN

1.1 Historia de la Qumica de Coordinacin

[CoCl3 (NH3 )3]

Configuracin de complejos: [CoCl2(en)2]Cl presenta dos ismeros estructurales:

cis 1907, Werner

1930-hoy Desarrollos ms relevantes: Sntesis de complejos oligo- y polinucleares

H2N H2N H2N Co

H2N NH2 NH2 Co

UNIDAD I INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN

1.2 Visin actual de los compuestos de coordinacin

UNIDAD I INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN

1.2 Visin actual de los compuestos de coordinacin

UNIDAD I INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 1. INTRODUCCIN A LA QUMICA DE COORDINACIN

1.2 Visin actual de los compuestos de coordinacin

6NH (ac) In Ni(NH3)62+(ac) Base 3Lewis

baseLewis = ligand = molecules/iones enlazados covalentemente al metal en el complejo

Tamao de los ligantes (efecto estrico de los ligantes)

La energa de ionizacin vara de manera inversa al tamao de la especie

NMERO DE COORDINACIN Y GEOMETRA DE LOS COMPLEJOS

e n c u e n tra nd ire c ta m e n te u n id o sa lc e n tro m e t lic o .E ln m e ro d e lig a n d o sd e la e s fe ra d e c o o rd in a c i np rim a rias ec o n o c ec o m o

Geometras Comunes de los Complejos

Geometras Comunes de los Complejos

(Caracterstica de los iones metlicos con 8 d e-s)

Geometras Comunes de los Complejos

Examples: [Co(CN)6]3- , [Fe(en)3]3+

Resumen de las Geometras ms comunes de los Complejos

Carga del compuesto de coordinacin

Ligante 2 Ligante tomo central Complej o 2 ClCo

2 x (0) = 0 2 x (-1)= -2 1x()= +1

Carga del compuesto de coordinacin

Especie Estructura Carga qumica

Ligante Especie Estructura Carga qumica tomo central Complej o

Ligante tomo central Contra in

6 x (0)= 0 [Co(NH3)6]Cl2 1x()= 2 x (-1)= -2

Elementos de transicin del bloque f

[Ar]3d14s2 [Ar]3d24s2 [Ar]3d34s2 [Ar]3d54s1 25 [Ar]3d54s2

Elemento Fe 26 3d64s2 Co27 3d74s2 Ni 28 3d84s2 [Ar] Cu29

Configuracin [Ar] [Ar] [Ar]

Estados de Oxidacin de los elementos de transicin

Configuracin Electrnica de los iones de metales de transicin

Configuracin electrnica de Fe2+

Los primeros ns e-s de valencia son removidos.

Configuracin Electrnica de los iones de metales de transicin

Configuracin electrnica de Fe3+

Los primeros ns e-s de valencia son removidos, n-1 es d

Configuracin Electrnica de los iones de metales de transicin

Configuracin electrnica de Co3+

Los primeros ns e-s de valencia son removidos, n-1 es d