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“EPECTRO DE ABSORCIÓN”
INTRODUCCIÓN:
OBJETIVO:
ANTECEDENTES
Espectro de absorción
Cuando un sólido incandescente se halla rodeado por un gas más frío, el espectro resultante presenta un
fondo continuo interrumpido por espacios oscuros denominados «líneas de absorción» que ocurren
porque el gas ha absorbido de la luz aquellos colores que éste irradia por sí mismo. Pero también se da el
caso que en la naturaleza cohabitan cuerpos que absorben radiación emitida por otros, eliminando del
espectro de radiación que reciben aquellas bandas absorbidas, las cuales quedan de color negro. A esas
bandas, se les suele llamar «rayas negras» o simplemente «rayas» espectrales.
Por otra parte, suele ocurrir que unos cuerpo absorben sólo la radiación de unas determinadas longitudes
de onda y no aceptan absorber otras de otras longitudes, por lo que cada cuerpo, cada elemento químico
en la práctica, tiene su propio espectro de absorción, el cual se corresponde con su espectro de emisión,
al igual como si fuera el negativo con el positivo de una película.
Un liviano, transparente y caliente gas en frente de una fuente productora de radiaciones espectrales,
especialmente de características continuas, genera un espectro de absorción, el cual se distingue por una
serie de líneas espectrales oscuras entre los colores brillantes del espectro continuo. En el gráfico de la
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figura se grafica la intensidad lumínica versus la longitud de onda (visuales) contrastada con las líneas
espectrales sustraídas del resto de la luz.
En el caso de una estrella, cuando la luz del caliente y energético interior de ella atraviesa la más fría y
menos energética atmósfera exterior, alguno de los fotones son absorbidos por electrones, que saltan a
niveles concretos de energía. Muchas de tales interacciones crean bandas oscuras en el espectro
continuo con longitudes de onda que corresponden con los intervalos entre pares de niveles energéticos.
Espectro electromagnético
Es el intervalo de todas las frecuencias posibles, desde cero hasta el infinito. En la práctica, en el espectro
se representan desde loas bajas frecuencias de radio utilizadas en las comunicaciones con submarinos
hasta las altas frecuencias de los rayos gamma. El espectro electromagnético es continuo.
Onda electromagnética
Las ondas electromagnéticas siguen una trayectoria rectilínea y su velocidad es constante en cada medio
específico. Al pasar de un medio a otro la única característica que permanece constante es la frecuencia.
La velocidad varía para cada longitud de onda. La frecuencia y la longitud de onda se relacionan según la
siguiente expresión matemática: Longitud de onda = C x T = C / f
Donde es la longitud de onda, C es la velocidad de la luz en el vacío, T el periodo y "f" la frecuencia.
La frecuencia de una onda es el número de ondas que pasan por un punto fijo cada segundo o el número
de vibraciones por unidad de tiempo; se representa por la letra griega ν (>un<), y generalmente se mide
en hertzios (Hz) o ciclos por segundo. La longitud de onda, representada por la letra griega λ
(>lambda<), es la distancia entre dos picos (o dos valles) de una onda. La longitud de onda es una
distancia y por lo tanto su unidad de medida es el metro. Como la luz es una radiación electromagnética
que tiene unas longitudes de onda muy pequeñas se usan submúltiplos del metro, como son el Ángstrom
(Å) que es la diezmilmillonésima de metro (1x10-8m) y el Nanómetro (nm) que es la milmillonésima de
metro (1x10-9m).
La longitud de onda y la frecuencia, las cuales son
inversamente proporcionales, están relacionadas por la
ecuación:
c
νλ = c o λ=
ν
Las ondas electromagnéticas viajan como los fotones, corpúsculos de energía carentes de masa. La
energía de un fotón es proporcional a su frecuencia e inversamente proporcional a su longitud de onda.
Un fotón de frecuencia ν tiene una energía dada por:
2
hc
ε = hν = Donde h es la constante de Planck: 1.58x10-37 Kcal. /s o 6.62x10-37 kJ/s.
λ
En ciertas condiciones, una molécula puede absorber la energía de un fotón que ha chocado sobre ella.
En este caso, la energía de la molécula aumenta una cantidad igual a la energía del fotón hv. Por esta
razón, la irradiación de una mezcla de reacción se suele representar por el símbolo hv.
Los rayos X son tan energéticos que excitan a los electrones hacia todos los niveles de energía,
produciendo ionización. El ultravioleta-visible excita a los electrones a niveles de energía más altos dentro
de las moléculas. Las energías de infrarrojo producen vibraciones moleculares y las energías de
microondas producen rotaciones. Las frecuencias de onda de radio (energía muy baja) producen
transiciones de espín nuclear que se observan en la espectroscopia RMN.
La naturaleza de onda de la luz origina que los diferentes colores se reflejen de forma diferente por una
superficie, generando finas rayas paralelas [a esto se debe el que un disco compacto láser (para uso
musical o para ordenador) brille en todos los colores del arco iris]. Las filas ordenadas de los átomos en
un cristal también forman líneas paralelas pero mucho menos espaciadas y resultan tener el mismo efecto
sobre los rayos X, mostrando que los rayos X, al igual que la luz, también son ondas electromagnéticas,
pero con una longitud de onda mucho más corta.
Se encontró posteriormente que los haces de electrones en un campo magnético, dentro de un tubo de
vacío, podían hacerse inestables y emitir ondas más largas que la luz: el tubo magnetrón donde ocurría
esto fue un dispositivo de radar de alto secreto durante la II Guerra Mundial e hizo posible posteriormente
la fabricación del horno microondas.
Las ondas electromagnéticas lideran la radio y la televisión y la enorme industria electrónica. Pero
también se generan en el espacio (por rayos de electrones inestables en la magnetosfera, así como en el
Sol y en el universo remoto, informándonos sobre las partículas magnéticas del distante espacio).
Las ondas, o 'disturbios', se dan en un medio invisible llamado el campo de fuerza eléctrico (que utiliza
partículas cargadas, como los electrones (-) y los protones (+) que se afectan y hacen mover entre sí); sin
estas partículas cargadas no puede haber campos de fuerza eléctrica y por tanto no hay ondas
electromagnéticas. Por lo tanto, los campos magnéticos podrían producir corrientes eléctricas y las
corrientes eléctricas producen campos magnéticos.
Espectrofotómetro
Un espectrofotómetro es un instrumento usado en la física óptica que sirve para medir, en función de la
longitud de onda, la relación entre valores de una misma magnitud fotométrica relativos a dos haces de
radiaciones. También es utilizado en los laboratorios de química para la cuantificación de sustancias y
microorganismos. Hay varios tipos de espectrofotómetros, puede ser de absorción atómica o
espectrofotómetro de masa.
Región UV-visible:
La espectroscopia visible es una de las técnicas más ampliamente y más frecuentemente empleadas en
el análisis químico; Para que una sustancia sea activa en el visible debe ser colorida: el que una sustancia
tenga color, es debido a que absorbe ciertas frecuencias o longitudes de onda del espectro visible y
transmite otras más. Por ejemplo: una solución es amarilla debido a que dentro de la región visible
absorbe radiación en el rango de 435 a 480 nm. En este rango de longitud de onda se encuentra el color
azul del visible, por lo que este compuesto absorbe el color azul y transmite los colores complementarios
que dan origen al color amarillo de la solución mencionada.
La absorción y transmisión de las longitudes de onda de la región visible de esta parte del espectro no es
la misma en substancias que den diferentes tonalidades de amarillo, por lo que podemos tener una gama
diferente de tonalidades como: amarillo canario, amarillo limón, amarillo pálido, etc.
La siguiente tabla nos da una relación entre rango de longitudes de onda en que absorbe el compuesto,
color absorbido y color observado o transmitido.
Espectro λ en nm El Ultravioleta del vacío se considera aquella región comprendida de los
visible 100 a los 190 nm. Se le llama así debido a que el nitrógeno atmosférico
Violeta 400-450
Azul 450-480
Verde-azul 480-490
Azul-verde 490-500
verde 500-560
Verde-amarillo 560-575 3
Amarillo 575-590
Naranja 590-625
rojo 625-750
absorbe este tipo de radiación, por lo que se debe efectuar el vacío para poder excluir las absorbancias
de este gas de las absorbancias del compuesto en estudio.
Las complicaciones técnicas asociadas al vacío necesario, además de la poca utilidad que se tiene en el
Ultravioleta del vacío, han hecho que esta técnica prácticamente no tenga uso y de hecho no hay equipos
disponibles comercialmente para aplicaciones de este tipo de espectroscopia. El espectro Visible y
Ultravioleta, por el contrario, tienen amplia aplicación y son técnicas que se emplean continuamente. El
rango visible se considera de los 380 a los 750 nm. El rango del Ultravioleta cercano o del Cuarzo es de
190 a 380 nm.
La coloración de la solución se debe a la especie absorbente y esta coloración puede ser natural o
inducida. La coloración natural puede ser la base de la cuantificación de una especie, como por ejemplo:
la clorofila en ciertas plantas, los complejos metálicos que se encuentran presentes en solución acuosa,
como son los iones de Cobre (II), Manganeso (VII), Cobalto (III), etc.
Más frecuentemente, se induce a la formación de un complejo colorido que absorba en el visible, y que
sea específico para el elemento o compuesto que se desea cuantificar colorimétricamente. Ejemplo: la
formación de un complejo colorido cuando el cloro libre reacciona con la ortotoluidina, o la cuantificación
de glucosa en la sangre y orina por la acción del molibdato en determinadas condiciones, o la
intensificación del color del ion cobre, al formar un complejo amoniaco-cobre, el cual se forma cuando a
una solución acuosa que contiene iones cobre se le agrega hidróxido de amonio.
Para esto se requiere de un control de ciertas condiciones, que inhiben o favorecen la formación de
compuestos coloridos:
Las técnicas analíticas UV-Visible han recibido gran aceptación debido, entre otras a las siguientes
razones:
1. Amplio campo de aplicación: Como ya se ha mencionado, las técnicas espectroscópicas UV-Vis., son
ampliamente empleadas ya que son muchas las especies que son activas en el Visible, y muchas más las
que con un tratamiento adecuado son capaces de formar especies coloridas. Lo mismo puede decirse de
la espectroscopia UV.
2. Selectividad adecuada: Aunque no es muy común si es posible tener interferencias en UV-Visible.
Cuando esto ocurre, es posible emplear los métodos para análisis de multicomponentes. Otra alternativa
es aislar el analito de la interferencia, o separa la interferencia misma.
3. Buena Exactitud y Precisión: En estas técnicas espectroscópicas es normal tener errores relativos del 1
al 3 %, por lo cual se puede considerar que se tendrán resultados analíticos con un mínimo de
incertidumbre si se procede en la forma correcta.
4. Facilidad y Conveniencia: Aunque existen instrumentos altamente sofisticados acoplados a
computadoras y con sistemas ópticos y electrónicos de alta precisión, es posible obtener resultados muy
aceptables para análisis de rutina, con instrumentos o espectrofotómetros de los más sencillos en el
mercado, a un costo muy accesible.
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La ley de Beer es análoga a la ley de Bouguer - Lambert. Mientras que Bouguer y Lambert estudiaron la
variación en la absorción de un haz de luz, en función de la variación de la espesura de la camada
absorbente, Beer hizo el mismo estudio en lo que se refiere a la concentración de la solución,
manteniendo la espesura constante. En ambos casos, el resultado es el mismo pues, ya que al variar la
concentración, o variar la espesura de la solución a ser atravesada por la luz, esencialmente aumentamos
o disminuimos el número de partículas que interaccionan con la radiación.
Una otra característica particular de la ley de Beer es la sumatoria de las absorbancias. En muchos casos,
es posible determinar simultáneamente dos o más especies diferentes presentes en una muestra,
utilizándose esta misma ley. Teóricamente, esto puede ser realizado desde que no ocurra ninguna
interacción entre las especies y que el espectro de absorción observado por la mezcla sea la suma de los
espectros individuales que serian obtenidos en el caso de que sólo una de las especies estuviese
presente en la solución y bajo las mismas condiciones experimentales. En la práctica, estas condiciones
ideales no ocurren, pero sin embargo es posible la determinación de especies químicas en una mezcla.
En este caso, para cada longitud de onda, la absorbancia total debida a las especies presentes en la
solución puede ser expresada como la suma de las absorbancias de cada una de ellas,
Donde Aλ1 e Aλ2 son los valores de absorbancia medidas a dos longitudes de onda diferentes, λ1 e λ2, y
los índices 1 y 2 representan las dos sustancias diferentes.
MATERIAL:
EQUIPO:
Balanza Espectrofotómetro
analítica
PERMANGANATO DE POTASIO
La sustancia forma mezclas explosivas con muchos compuestos como acido sulfúrico, amoniaco y
acético. Cuando se calienta desprende oxigeno lo que incrementa peligro de fuego, la sustancia es un
oxidante fuerte y reacciona violentamente con materiales combustibles causando fuego y peligro de
explosión. Puede descomponerse violentamente en presencia de álcalis o ácidos concentrados
liberándose oxigeno.
Reacciona de manera explosiva con muchas sustancias como: ácido y anhídrido acético sin control de la
temperatura; polvo de aluminio; nitrato de amonio; nitrato de glicerol y nitrocelulosa; dimetilformamida;
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formaldehído; ácido clorhídrico; arsénico (polvo fino); fósforo (polvo fino); azúcares reductores; cloruro de
potasio y ácido sulfúrico; residuos de lana y en caliente con polvo de titanio o azufre.
En general, es incompatible con agentes reductores fuertes (sales de fierro (II)y mercurio (I), hipofosfitos,
arsenitos), metales finamente divididos, peróxidos, aluminio, plomo, cobre y aleaciones de este último.
• Toxicidad
O, Xn, N
Dosis letal: 50 oral ratas 1090 mg/Kg (etanol)
Por contacto con piel: Quemaduras.
Sobre ojos: Quemaduras. Riesgo de turbidez en la córnea.
Por inhalación: Puede producir edemas en el tracto respiratorio.
Por ingestión: Náuseas y vómito. Existe riesgo de perforación intestinal y de esófago
DICROMATO DE POTASIO
El dicromato de potasio (K2Cr2O7) es la sal del hipotético ácido dicrómico (este ácido en sustancia no es
estable) H2Cr2O7. Se trata de una sustancia de color intenso anaranjado. Es un oxidante fuerte. En
contacto con sustancias orgánicas puede provocar incendios.
• Propiedades físicas
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• Propiedades químicas
El dicromato de potasio reacciona violentamente con ácido sulfúrico y acetona o hidracida. Con
hidroxilamina, reacciona explosivamente y con etilenglicol a 100 ºC, la reacción es exotérmica. Las
mezclas de este compuesto con hierro metálico, tungsteno metálico y boro son pirotécnicas. En general,
es incompatible con agentes reductores, materiales orgánicos y con materiales combustibles que se
encuentren como partículas pequeñas, pues puede haber ignición.
• Toxicidad
El dicromato de potasio es tóxico. En contacto con la piel se produce sensibilización y se pueden provocar
alergias. Al igual que los cromatos los dicromatos son cancerígenos. En el cuerpo son confundidos por los
canales iónicos con el sulfato y pueden llegar así hasta el núcleo de la célula. Allí son reducidos por la
materia orgánica presente y el cromo (III) formado ataca a la molécula de la ADN.
Residuos que contienen dicromato de potasio se pueden tratar con sulfato de hierro (II) (FeSO4). Este
reduce el cromo (VI) a cromo (III) que precipita en forma del hidróxido o del óxido
Un indicador es un compuesto orgánico en propiedades de ácido débil o base débil, cuyo ión y la
molécula correspondiente presentan coloraciones diferentes. El pH medio, al actuar sobre el equilibrio de
estas dos formas hacen que los mismos capten o liberen iones OH - o H+, variando la coloración del
medio; el cambio de color del indicador se denomina viraje.
Una serie de pigmentos naturales presentan un color en disoluciones ácidas y otro color en disoluciones
básicas, por ejemplo el pigmento tornasol tiene color rojo en disoluciones ácidas y color azul en
disoluciones básicas.
PROCEDIMIENTO
Preparación de la solución de permanganato de potasio: Realizar los cálculos para preparar una
solución 10-4M. Preparar 25ml de solución.
Preparación de la solución de dicromato de potasio: Realizar los cálculos para preparar una solución
10-4M. Preparar 10ml de solución.
Obtención del espectro de absorción: Elija una de las soluciones anteriores y obtenga el espectro de
absorción dentro del rango de longitud de onda de 250 a 800nm realizando las lecturas en incrementos
de 50nm. Repita con la otra solución.
Graficar y encontrar el máximo de absorción.
RESULTADOS:
Cálculos:
K2Cr2O7 = 0.0620g
KMnO4 = 0.0395g
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K2Cr2O7 KMnO4
λ (nm) A λ (nm) A
340 2.500 390 2.500
390 1.613 440 1.593
440 1.241 490 1.061
490 1.061 540 0.692
540 0.895 590 1.457
590 1.509 640 1.269
640 1.304 690 1.234
690 1.259 740 1.253
740 1.272 790 1.288
790 1.3301 840 1.240
840 1.304 890 1.256
890 1.272 940 1.245
GRAFICA del K2Cr2O7
2
Absorbancia (A)
1.5
0.5
0
390
340
440
490
540
590
640
690
740
790
840
Longitud de onda
Linea de absorción
2
Absorbancia (A)
1.5
0.5
0
0
0
39
49
59
69
79
89
Longitud de onda
Linea de absorción
DISCUSIÓN DE RESULTADOS:
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Para el K2Cr2O7 su región más alta sin tomar en cuenta las primeras 2 mediciones fue de 1.457A a
590nm, mostrando su espectro en la región UV-visible amarillo, mismo color que el compuesto
mostraba (amarillo claro) y con su punto más bajo en 0.692A a 540nm. Esto se puede observar en
las tablas graficadas anteriormente donde se pueden apreciar estos datos.
CUESTIONARIO
CONCLUSIONES
Por medio de esta práctica se logró familiarizarse y aprender el uso correcto y manejo del
espectrofotómetro de absorción UV-visible por medio de sustancias que presentan color y que por medio
de la espectrofotometría se puede observar su región de absorbancia en determinada longitud de onda
que nosotros podemos manejar de acuerdo a nuestras necesidades, así como lograr determinar en que
región se encuentra determinado compuesto si es que este es desconocido, ayudándonos también al
graficarlo para facilitar la determinación del mismo.
En esta práctica aprendimos a utilizar el espectrofotómetro que nos sirvió para medir, en función de la
longitud de onda, la relación entre valores de una misma magnitud fotométrica relativos a dos haces de
radiaciones. También se puede utilizar para la cuantificación de sustancias, que fue lo que nosotros
realizamos con espectrofotómetro de absorbancia básicamente obtuvimos mejorar la resolución de los
espectros obtener mayor sensibilidad. Estuvo interesante la práctica por que fue la primera vez que
pudimos utilizar el espectrofotómetro de absorbancia y así poderlo ocupar con mucho más facilidad.
Se pudo realizar exitosamente el experimento ya que al colocar muestra nuestra muestra se obtuvo la
medida de la cantidad de luz de absorción del compuesto, para la obtención de su longitud de onda.
BIBLIOGRAFÍA
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∼Manual de seguridad de sustancias peligrosas en laboratorio de Q.F.B : Trabajo monográfico para
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∼Skoog, Douglas A. Química Analítica,.Edit Mc Graw Hill 7ª ed. México 2001.Pág. 282
∼http://www.doschivos.com/trabajos/quimica/484.htm
∼http://www.chemkeys.com/esp/
∼http://www.fquim.unam.mx/sitio/uploads/pdfs/hoja14.pdf
∼www.monografias.com, consultada 18/02/07, hora 15:00hrs, actualización: 5/01/07