Cintica de la hidrolisis del acetato de etilo

Xxxxxxxxxx nombres xxxxxxxx

Universidad del Atlntico, Barranquilla, Colombia

RESUMEN

Se estudi el cambio de concentracin en el tiempo de la hidrolisis del acetato de etilo (AE) catalizada por cido clorhdrico. La tcnica usada consisti en la valoracin con hidrxido de sodio de muestras reactivas cada cierto tiempo en inrvalos iguales. Se obtuvo un aumento del volumen de base gastado correspondiente a la formacin de acetato de etilo. Lo que permiti conocer la concentracin de AE en el tiempo en que se tom la muestra. Los datos de concentracin se usaron para determinar el orden de la reaccin por un mtodo grfico. Finalmente se comprob el comportamiento esperado y se calcul la contante especfica de la ley de velocidad.
Palabras clave: cintica, orden de reaccin, ley de velocidad

1. Introduccin Uno de los problemas fundamentales que se presentan en sistemas que involucran reacciones qumicas, como por ejemplo, al disear o simular la operacin de un reactor, es el conocimiento de los modelos cinticos, los cuales pueden ser obtenidos experimentalmente. La cintica qumica constituye aquella parte de la Fisicoqumica que se ocupa del estudio de la velocidad con que transcurren las reacciones qumicas, as como de los factores que influyen sobre las mismas. De entre estos factores, los ms interesantes son la concentracin y la temperatura.

La velocidad de reaccin es la variacin de la concentracin de reactivos o productos que toman parte en la reaccin, con el tiempo. En una reaccin del tipo:

La velocidad de reaccin se puede expresar, indistintamente, como velocidad de desaparicin de uno de los reactivos o velocidad de formacin de uno de los productos, por: [ ] [ ] [ ] [ ]

El signo negativo indica que la concentracin de los reactivos disminuye con el tiempo. Para que la velocidad de reaccin sea independiente del componente usado para definirla, se debe tener en cuenta su coeficiente estequiomtrico. De esta manera, es posible definir una nica velocidad de reaccin, teniendo en cuenta la estequiometria de la reaccin, por: [ ] [ ] [ ] [ ]

reaccin tiene, por lo tanto, un sentido eminentemente prctico. Por tanto en este trabajo estudiaremos algunas formas de interpretar datos obtenidos de forma experimental para determinar el orden de reaccin. 2. Procedimiento Se verti en un tubo de ensayo 5ml de . acetato de etilo (AE) de densidad En un Erlenmeyer se coloc 100ml de cido clorhdrico 1N. Se tomaron cuatro Erlenmeyer ms y se agregaron 50ml de agua destilada y dos gotas de fenolftalena en cada uno de estos. Cuando se tuvo dispuestos los reactivos se tom el acetato de etilo y se agreg al cido clorhdrico y se coloc en un agitador magntico donde se esper 7min para tomar la temperatura y una muestra de 5ml, que se agreg a una de las muestras de agua. Luego se titul con hidrxido de sodio 0,2N registrando el volumen gastado, y la temperatura final e inicial. Despus de 7min de tomar la primera muestra reactiva de acetato de etilo se tom una segunda, y se realiz el mismo procedimiento de titulacin y toma de temperaturas. Este procedimiento se repiti dos veces ms en intervalos de 7min para obtener as cuatro muestras de estudio. 3. Resultados y discusin Para conocer la concentracin de acetato de sodio en un tiempo t, debido a que la reaccin es equimolar, es decir, por cada mol de acetato de etilo se produce un mol de cido actico. Entonces basta con restar la cantidad de cido actico formado por la hidrolisis. La concentracin de cido actico se determina por titulacin con NaOH de concentracin conocida. Sin embargo se debe restar la cantidad de base gastada en neutralizar el HCl presente en la muestra reaccionante de 5ml.

Debido al contexto anterior, se realiz la hidrlisis de acetato de etilo en presencia de HCl como catalizador. La reaccin es irreversible: En algunas reacciones la velocidad resulta proporcional a las concentraciones de los reactivos elevadas a una potencia. As, si la velocidad es directamente proporcional a la primera potencia de la concentracin de un solo reactivo, se dice que la reaccin es de primer orden. El trmino segundo orden se aplica a dos tipos de reacciones, aquellas cuya velocidad es proporcional al cuadrado de una sola concentracin y a aquellas otras cuya velocidad es proporcional al producto de la primera potencia de dos concentraciones de diferentes reactivos. Se conocen tambin reacciones de rdenes superiores. Esta situacin se generaliza como sigue: si la velocidad de una reaccin es proporcional a la potencia de la concentracin de un reactivo A, a la potencia de la concentracin de un reactivo B, etc.: [ ] [ ] [ ] Se denomina orden de la reaccin a la suma de exponentes +++... El orden de una

La concentracin del HCl es de 1M inicialmente, despus de agregar el acetato de etilo la concentracin es de 0,952M

de AE en medio acido, como era de esperarse aumentan con el transcurrir del tiempo. Esto se debe a que al reaccionar el AE, la cantidad de cido actico producido aumenta. Por tanto se requiere una mayor cantidad de base neutralizar por completo el cido. Los datos se muestran en la tabla 1.
Tabla 1 datos de concentracin de acetato de etilo

En el Erlenmeyer donde se efecta reaccin, la concentracin de HCl es:

la

Tiempo (min) 0 7 14 21 28

Volumen NaOH gastado --0,029 0,034 0,0355 0,036

moles formado 0 0,0010 0,0020 0,0023 0,0024

concentracin AE sin reaccionar 0,486 0,278 0,078 0,018 0,002

Los moles de HCl en una muestra de 5ml ( )( )

En necesario conocer el volumen de NaOH requerido para neutralizar . Como la reaccin es equimolar se necesita la misma cantidad de moles de la base.

Los moles de cido actico formado se obtienen del volumen de NaOH gastado en su neutralizacin, que se consigue restando al volumen total, el volumen gastado en neutralizar el HCl.

De forma similar como se calcul la concentracin HCl, en el Erlenmeyer donde se efecta la reaccin se obtiene la concentracin inicial del acetato de etilo:

)(

En una alcuota de 5ml en t = 0, cuando no ha ocurrido reaccin ( )( )

Debido a que la reaccin es equimolar, la concentracin de AE sin reaccionar se obtiene restando los moles de cido actico de los moles de AE iniciales. Como se multiplico por 0,005; se divide por la misma cantidad para encontrar la concentracin de AE en el Erlenmeyer donde ocurre la reaccin. Moles restantes de AE:

El volumen de hidrxido de sodio gastado en la titulacin de las muestras reaccionantes

De la misma forma se calculan el resto de concentraciones de la tabla 1. Para determina el orden de reaccin partimos del siguiente anlisis: la velocidad de reaccin debe ser proporcional a la concentracin de los reactivos. Entonces para la reaccin estudiada en este trabajo. Si la reaccin es de orden cero Si la reaccin es de orden 1 Si la reaccin es de orden 2 De acuerdo con esto el cambio de la concentracin debe ser igual a la formacin de los productos:

Una grfica del cambio de concentracin en el tiempo verifica que la reaccin no es de orden cero. Puesto que la curva resultante es muy pronunciada, lo que hace descartar este orden de reaccin. 6 5 ln(C/C-Ct) 4 3 2 1 0 -1 0 10 y = 0.1951x - 0.4825 R = 0.9569 tiempo 20 30

fig. 2 comportamiento de la concentracin para orden cero

Entonces ; Integrando con ; en t = 0, se obtiene: Para orden cero ( ) Para orden 1

La grafica que se muestra en la figura 2 presenta un comportamiento ms lineal, aunque no del todo, posiblemente por errores en la toma de los datos o manipulacin de los reactivos. Otro criterio en el que nos apoyamos es el ajuste lineal, que arroja un R2 es ms cercano a 1. Lo que nos permite inferir que el orden de la reaccin es 1.

Al grafica las ecuaciones anteriores con los datos de la tabla 1 obtenemos los siguientes grficos 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 -0.1 0 -0.2

La constante especfica de la velocidad se puede inferir del ajuste lineal. Si se hace una comparacin con la ecuacin de la grfica y la se observa que le valor de la constante de velocidad corresponde al valor de la pendiente 4. Conclusin Se ha demostrado que el orden de la reaccin de la hidrolisis del acetato de etilo es uno. El comportamiento del volumen de NaOH gastado en la titulacin presento un aumento consecutivo bastante prximo al esperado. Las grficas construidas a partir de los datos

y = -0.0173x + 0.4108 R = 0.8728

Ct

10 tiempo

20

30

fig. 1 comportamiento de la concentracin para orden cero

de concentracin obtenidos por titulacin para un orden de reaccin diferente de 1. Arrojan un comportamiento que se desva del comportamiento lineal esperado. El ajuste lineal tambin permite determinar el valor de la constante de velocidad especfica.
BIBLIOGRAFA [1] cintica de las reacciones qumicas, J. F. Izquierdo, F. Cunill, J. Tejero, universidad de Barcelona, Espaa, 2004, pg. 134 [2] A. Fersht, estructura y mecanismo, editorial reverte, Barcelona, Espaa, 1980, pg. 344 [3] cintica de la hidrolisis del acetato de etilo, en lnea, consultado 3 de abril de 2013. http://www.sc.ehu.es/iawfemaf/archivos/materia /01415.htm [4] H. S. Fogler, elementos de ingeniera de las reacciones qumicas, tercera edicin, Prentice Hall, Mxico, 2001, pg. 267 [5] A. V. Ortuo, Introduccin a la qumica industrial, editorial reverte, Barcelona, Espaa, 1994, pg. 210