INTRODUCCIN

La adsorcin es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y se concentra sobre la superficie de otra fase (generalmente slida). Por ello se considera como un fenmeno subsuperficial. La sustancia que se concentra en la superficie o se adsorbe se llama "adsorbato" y la fase adsorbente se llama "adsorbente". Existen dos tipos de adsorcin: I) fisisorcin y II) quimisorcin. La diferencia fundamental entre ambas es que en el caso de la fisisorcin la especie adsorbida (fisisorbida) conserva su naturaleza qumicamientras que durante la quimisorcin la especie adsorbida (quimisorbida) sufre una transformacin ms o menos intensa para dar lugar a una especie distinta. En algunos casos no es sencillo distinguir entre ambos tipos de adsorcin, ocurriendo, en algunas ocasiones, situaciones intermedias a las descritas anteriormente Se usa en la mayora de las ocasiones en la purificacin de corrientes lquidas o gaseosas, en la decoloracin y para eliminar el sabor y olor de diversas sustancias que quedan finamente retenidas por los poros del adsorbente. En el siguiente trabajo nos vamos a referir a las isotermas de adsorcin, dispersin coloidal y propiedades de las suspensiones.

ISOTERMA DE ADSORCIN 1. DEFINICIN La adsorcin positiva en un sistema slido-lquido proviene de la separacin del soluto de la solucin y su concentracin en la superfcie de un slido hasta que se establece un equilibrio dinmico en la superficie, entre la concentracin de soluto que permanece en solucin y la concentracin superficial del soluto. En el equilibrio, existe una distribucin definida de soluto entre las fases lquida y slida. La relacin de distribucin es una medida de la posicin del equilibrio en el proceso de adsorcin, y puede ser una funcin de la concentracin del soluto, concentracin y naturaleza de los solutos competitivos, naturaleza de la solucin, etc. La forma preferida para expresar esta distribucin consiste en expresar la cantidad q, como una funcin de C a una temperatura fija; b cantidad qe es la cantidad de soluto adsorbido por unidad en peso de adsorbente slido, y C es la concentracin del soluto que permanece en solucin en el equilibrio. Una expresin de este tipo se llama isoterma de adsorcin. La isoterma de adsorcin es una funcin de la variacin de la adsorcin con la concentracin de adsrbalo en la masa principal de la solucin y a temperatura constante. Corrientemente, la cantidad de material adsorbido por peso unitario de adsorbente aumenta al aumentar la concentracin, pero no segn una proporcin directa. Pueden ocurrir varios tipos de relaciones isotrmicas de adsorcin. La relacin ms corriente entre qt y C se obtiene para los sistemas en que la adsorcin desde la solucin da lugar a la deposicin de una capa simple aparente de molculas de soluto sobre la superficie del slido. Ocasionalmente, pueden formarse capas multimoleculares de soluto. Entonces, para una descripcin rigurosa del proceso debemos recurrir a modelos de adsorcin mis complejos. Entonces: La Isoterma de Adsorcin es la relacin matemtica entre la masa de soluto adsorbido y la concentracin del soluto en la solucin una vez que se ha alcanzado el equilibrio.

Ecuaciones de Langmuir y BET El modelo de adsorcin de Langmuir es vlido para la adsorcin de capa-simple, mientras que los modelos de Brunauer, Emmett, Teller (BET) representan isotermas que reflejan la adsorcin aparente de multcapa. Ambas ecuaciones estn limitadas por la suposicin de una distribucin uniforme de energas de adsorcin sobre la superficie. Grficamente la isoterma de Langmuir tiene la siguiente forma:

y la isoterma BET ms corriente, viene representada por:

en ambas grficas la concentracin de saturacin del soluto en solucin, a una temperatura determinada, viene representada por Cf. La isoterma de BET, que es la que se aplica ms generalmente, se reduce al modelo de Langmuir cuando el lmite de adsorcin es una mono capa. Las isotermas de Langmuir y BET pueden deducirse a partir de consideraciones cinticas o termodinmicas de adsorcin (Langmuir, 1918; Brunauer et al., 1938; Adamson, 1960). La deduccin termodinmica es algo ms sofisticada, aunque menos intuitiva, que el tratamiento cintico, ya que se hacen menos suposiciones (ej., la igualdad de las velocidades de reaccin en ambos sentidos segn el mecanismo propuesto). El tratamiento de Langmuir se basa en las suposiciones de que la adsorcin mxima corresponde a una monocapa saturada de molculas de soluto sobre la superficie del adsorbente, que la energa de adsorcin es constante, y que no existe transmigracin de adsorbato en el plano de superficie. El modelo de BET supone que se forman varias capas de molculas de adsorbato en la superficie y que la ecuacin de Langmuir se aplica en cada capa. En el modelo BET se supone adems que una capa determinada no necesita completarse para que se inicien las capas siguientes; por tanto, La condicin de equilibrio implicar varios tipos de superficies en el sentido de nmeros de capas moleculares en cada recinto superficial. Para la adsorcin en una solucin y con la suposicin de que todas las capas despus de la primera, tienen energa de adsorcin idnticas, la ecuacin para el modelo BET se reduce a

en el cual Cs, es la concentracin de saturacin del soluto, C es la concentracin en solucin medida en el equilibrio, Q es el nmero de moles de soluto adsorbidos por peso unitario de adsorbente que forman una monocapa completa en la superficie, qe es el nmero de moles de soluto adsorbidos por peso unitario y para la concentracin C, y B es una constante representativa de la energa de interaccin con la superficie. Reordenndose la ecuacin en forma lineal para poder interpretar mejor los datos experimentales:

Luego, la isoterma de Langmuir viene dada por:

SISTEMAS COLOIDALES Los coloides pueden ser definidos como el puente que comunica a las suspensiones con las soluciones, es decir, son un paso intermedio entre ambas. La lnea divisoria entre las soluciones y los coloides entre stos y las mezclas no es definida puesto que muchas de las caractersticas de tales sistemas se comparten mutuamente sin discontinuidad. Consecuentemente, la clasificacin es frecuentemente difcil y la nomenclatura empleada queda sujeta a una seleccin arbitraria. Una de las diferencias entre los coloides con las suspensiones, es que no se sedimentan al dejarlas en reposo. Una partcula coloidal tiene, al menos, una dimensin que se encuentra entre los 10-5 y 10-7 cm. Aunque estos lmites son, algo arbitrarios, nos sirven de gua para clasificar los coloides. En las soluciones, se habla de soluto y solvente, pero en las suspensiones de tipo coloidal, hablamos de partculas dispersas o bien partculas coloidales y medio de dispersin. Los coloides son muy distintos a las soluciones en sus propiedades, de ah que estn clasificados no como soluciones, sino como soles.

Los coloides se clasifican en tres clases generales que dependen del tamao de la partcula, y son: Dispersiones coloidales Soluciones de Macromolculas Coloides de Asociacin Las dispersiones coloidales consisten en suspensiones en medio de sustancias insolubles en forma de partculas conteniendo muchas partculas individuales. Como ejemplo estn las dispersiones coloidales de oro, Au2S3 , aceite en agua. Las soluciones macromoleculares, por otra parte, son soluciones verdaderas de molculas tan grandes muy complejas, que quedan dentro del intervalo coloidal. Ejemplo de esto son las soluciones acuosas de protenas, almidn, caucho, acetato de polivinilo, las soluciones de hule y de otros materiales muy polimerizados en solventes orgnicos. Los coloides de asociacin consisten en soluciones de sustancias solubles y de relativamente bajo peso molecular, las cuales, para una concentracin particular segn el caso, se asocian formando agregados de tamao coloidal. Las soluciones jabonosas son un ejemplo sobresaliente de esta categora. DISPERSIONES COLOIDALES 1) Caractersticas: Se llaman sistemas dispersos a los formados por una o ms fases, una de las cuales es continua y la otra discontinua, es decir, est formada por partes separadas entre s (fig. 1). El trmino continuo significa que se puede pasar de un punto a otro de ella sin tener que atravesar la otra fase.

a) Dimetro de las partculas coloidales: Oscila entre 10 a 10 micras. Un micrn (u) equivale a una millonsima de metro (10 m) o milsima de milmetro (10 mm). b) Propiedades de los coloides: Debido a que los coloides se hallan en una situacin intermedia entre las dispersiones groseras (partculas de tamao mayor a 0,1 u) y las soluciones verdaderas (partculas de tamao menor a 0,001 u), presentan las siguientes propiedades particulares: Propiedades pticas: si se proyecta un haz de luz colimado a travs de una dispersin coloidal, la trayectoria del haz se hace visible por la reflexin de la luz en las partculas coloidales (fenmeno de Tyndall), hecho ms visible cuanto menor es la longitud de onda de la luz empleada. En este principio se basa el ultramicroscopio. Propiedades elctricas: las partculas coloidales, con sus grandes superficies, tienen iones unidos a ellas. Estos iones as absorbidos ejercen una pronunciada influencia sobre la estabilidad de los coloides. De acuerdo a esto, todas las partculas tienden a absorber iones positivos o negativos, adquiriendo as una carga. De esta manera, las partculas se repelen unas a otras, impidiendo la precipitacin de la dispersin coloidal. Las partculas cargadas en su superficie tienden a atraer cargas del signo opuesto, formndose una doble capa electrnica. Cuando los iones absorbidos son de un lquido (particularmente agua), las partculas se denominan micelas. Estos fenmenos elctricos en los coloides son de gran importancia ya que fundamentan una aplicacin mdica: la electroforesis.

2) Clasificacin: Debemos distinguir a los coloides desde varios puntos de vista: a. Coloides facultativos y obligados: dependen de los agregados moleculares que componen la partcula. Es posible, a partir de molculas muy pequeas (infracoloidales), reunirlas para formar otra mayor, dentro del tamao estipulado en el punto 1. a (coloides facultativos); o bien, de una partcula de gran tamao (supracoloidal), efectuar la disgregacin de sta hasta conseguir una de menor tamao. Existen sustancias en las cuales, sus molculas son de tamao tan grande que entran dentro de lo estipulado para una partcula coloidal, como sucede con algunas protenas (coloides obligados). b. Soles y geles: mecnicamente los coloides pueden existir bajo la forma de sol o gel, que es importante conocerlos para comprender ciertos procesos protoplasmticos. Ambas formas pueden ser idnticas en su composicin qumica, pero son diferentes desde el punto de vista de su aspecto y sus propiedades. Los soles comprenden a las suspensiones de partculas slidas en un lquido, que presentan plasticidad y viscosidad, con propiedades fundamentales; los geles tienen el aspecto de un slido, en el sentido que tienden a retener su forma, y su propiedad ms importante es la elasticidad. Ambos pueden transformarse por reposo o agitacin en gel o sol. La teora laminar de los geles postula un sistema compuesto por fibras largas conformando una red. Esta disposicin explica las propiedades de elasticidad de los geles, y el fenmeno de inhibicin, esto es, la capacidad de fijar grandes cantidades de agua por medio de la apertura de la red, reteniendo el agua por adhesin y tensin superficial. Ejemplo de geles biolgicos tenemos a la membrana celular, hecho que puede demostrarse por el desplazamiento de la partcula de un metal (hierro o nquel) dentro de la membrana sometida a un campo magntico: la partcula metlica, una vez cesada la accin del campo magntico, vuelve a su lugar de partida, demostrando su elasticidad y su condicin de gel. c. Suspensiones y emulsiones: un coloide suspensoide es la dispersin de partculas slidas en un medio lquido; en cambio ser emulsoide cuando ambas fases sean lquidas (ej: dispersin de aceite en agua). La estabilidad de los coloides emulsoides depende en gran parte de la presencia de agentes que actan sobre la tensin superficial entre ambas fases (interfase lquida), y es bien conocida la accin de sustancias battonas (sustancias

que disminuyen la tensin superficial), favoreciendo la estabilidad del coloide (detergentes y jabones). El contenido duodenal es emulsoide, favorecido por la accin emulsificante de los jugos digestivos. El trmino liofilia y liofobia expresa la mayor o menor afinidad, respectivamente, de la micela coloidal con el solvente. 3) Otras caractersticas de las dispersiones coloidales: a. Tixotropismo Es la transformacin de gel a sol y viceversa por agitacin mecnica. b. Coacervacin La carga elctrica de las partculas coloidales puede ser neutralizada por la adicin de una sustancia ionizable adecuada, y el coloide puede ser precipitado por aglomeracin de sus partculas. c. Precipitacin Tambin denominada sedimentacin, se produce por la agrupacin de las micelas, que reunidas en partculas de mayor tamao, pierden estabilidad y van al fondo del recipiente. Este proceso es reversible, ya que por agitacin pueden suspenderse nuevamente las partculas. d. Coagulacin La fase dispersa del coloide se rene en grumos ms o menos voluminosos, los que ya no pueden volver a disgregarse por agitacin, constituyendo un proceso irreversible. e. Movimientos Brownianos Las micelas de una dispersin coloidal presentan incesantes movimientos, lo que es debido al bombardeo o choque de las molculas del solvente contra las micelas, imprimiendo a stas una trayectoria zigzagueante. f. Dializacin Los coloides no son capaces de atravesar las membranas permeables (ver el tema membranas en la gua Transporte a travs de biomembranas). En cambio, las soluciones verdaderas pueden trasportarse a travs de la membrana, propiedad que se aprovecha para separar coloides y cristaloides.

g. Presin onctica En el tema soluciones (consultar la gua respectiva editada por la ctedra) se ha visto lo que es presin osmtica: el solvente es capaz de atravesar una membrana impulsado por un gradiente de presin de vapor. Las micelas de ciertos coloides (coloides lifilos) poseen una avidez marcada por el solvente, lo que determina una presin de retencin sobre la fase dispersante, que se denomina presin onctica. Luego, las micelas de los coloides hidrfilos retienen el solvente en funcin de dos procesos: smosis y ncosis, que son fsicamente diferentes, pero confluyen a un mismo fin. El plasma sanguneo, adems de su presin osmtica, presenta una presin onctica, llamada presin coloidosmtica, y que es aproximadamente 1/200 de la presin total. Su valor es de 25 a 35 mmHg y se debe fundamentalmente a la albmina (la del fibringeno no es mensurable). De ah la importancia de mantener constante el contenido proteico sanguneo, ya que su disminucin (hipoproteinemia) puede alterar la capacidad de retencin de agua por parte del plasma, acumulndose en el medio extracelular (edema). PROPIEDADES DE LAS SUSPENSIONES Que las partculas dispersas en ellas se sedimentan fcilmente Sus partculas tienen un tamao mayor que los colides. Sus partculas pueden verse a simple vista Su turbidez Reflejan la luz

BIBLIOGRAFA

JOHN H. PERRY (1980) Manual del Ingeniero Qumico, Unin Tipogrfica. Editorial Hispano- Americana, Mxico. METCALF Y EDDY (1995) Ingeniera de Aguas Residuales, MacGraw, Ing, Espaa. M.Sc. OMAR ARCE GARCA (2003) Texto proporcionado en la materia de Qumica del agua