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Toxicologa e impacto ambiental

Formaldehido

_.-

"a-.

Beca Fundacin MAPFRE - 1984


D. ENRIQUEGONZALEZ FERRADAS
L~cenctadoen C. Qum~cas. Nacronal HiQlenisra lndusmal lnsr~ruto de Seguridad e Higiene en e l Tmbajo.

xicology de EE. UU. llev6 a cabo un estudio toxicol6gico con ratas Ficher 344 y ratones B6C3F1, consistente en someterlos a varios niveles de concentraciones de formaldehdo en aire durante dilatados periodos do tiempo. detectndose la aparicin de

n el bienio 1978-1980 el Che-

mical lndustries Instituie of To-

carcinomas nasales en porcentajes estadsticamente si~nificativos.sobre todo en la primera especie citada (1, 2). La comunidad cientfica internacional admite como posible cancergeno humano cualquier sustancia capaz de producir la enfermedad en alguna especie anima!: por el contrario, en los diferentes estudios epiderniolgicos

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realizados sobre ~ o b i a c i o n e shumanas sometidas a la presencia ambiental del compuesto, no se han detectado evidencias que confirmen l o anteriormente preconizado, suscitndose un especial inter4s por el tema, cuya polmica ha enfrentado criterios opuestos entre sectores cientficos, industriales, administrativos, y consumidores, en diversos palses industrializados. Por lo anterior, se ha juzgado de inters realizar una recopilacin estructurada de l o publicado sobre el tema. recogida en una amplia monografla editada por Fundacin MAPFRE (3). incluyendo las propiedades del compuesto, utilizacin industrial, impacto ambiental, toxicologla, irnpacto ambiental, toxicologla, y los principales m6todoc analltcos para su determinacin en aire publicados hasta ahora. Se pretende aqu esbozar algunas de las cuestiones estudiadas.

CARACTE RISTICAS Y UTILIZACION INDUSTRIAL


El formaldehldo es un gas incoloro, de olor picante e irritante a concentraciones superiores a 1 ppm, que se polimeriza a temperaturas inferiores a 809 C originando un s6lido blanco cuya cornposicidn qulmica corresponde al polioximetileno. En la tabla I se recogen algunas de las propiedades fsicas da mayor inters. La obtencin se lleva a cabo por oxidacin de meranol, proceso catalizado con plata metlica u xidos metlicos:

El producto se comercializa en disoluci6" acuosa, aditivado con metano1 que disminuye la tendencia del formaldeh(do a polimerizarse, siendo la concentracin ms comn prxima al 37% en peso, o tambin como paraformaldehido. sdlido polimrico que se descompone en el mondmero por calentamiento. La capacidad mundial de produccin es de 4,7 millones de toneladas (MM Tm), con un consumo estimado en 2.8 MM Tm (5). En 1984 se produjeron en EspaRa 106.000Tm (6) que l o sita entre los primeros productos orgnicos de base. Sus numerosas aplicaciones l o hacen difcilmente sustituible; el compuesto se utiliza como desinfectante o aditivo en otros productos -abonos, fluidos de embalsamar, tratamiento de tejidos y curtidos, reveladores fotogrficos, baos electro1ticos, etc.-, sirve de base para la slntesis de imporrantes derivados -cido etilendiaminotetractico, pentaeritritol, hexametilentetramina, metacrolena, metilendianilina, trimetilolpropano ...- y, fundamentalmente, como monmero para la fabricacin de resinas amnicas (de urea y melamina), fendlicas (Resole y Novolak) y poliacetales. Respecto a este ltimo grupo cabe destacar su empleo en la fabricacin de aglomerados de madera, contrachapados, Iaminados plsticos, resinas para textiles y papel, aislamientos trmicos en edificaciones, productos base para moldeo, componentes de pinturas. resinas de compactaci6n e n metalurgia y minera, productos combustibles, etc.

Numerosos productos de consumo contienen resinas en derivadas del fmmaldeh~o los que /a polirnerii.acin no se produce totalmente, por lo que ciertas cantidades del monmero permanecen sin reaccionar, producindose su y emisidn paulattna, d~fusidn a veces durante dilatados periodos de tiempo.

La problemtica ms significativa se manifiesta en las industrias donde se urillzan resinas o productos a elevadas temperaturas.

C&OH

E
1/2 0 2

+ H i - 20,3 Kcal/mol CHO + HzO + 37.3 Kcal/mol,


CH2O CH20 f

PRESENCIA AMBIENTAL: PROBLEMATICA HlGlENlCA Y METODOS DE CONTROL. AMBIENTES EXTERIORES La presencia de formaldehdo en aire ambiente puede producirse por va natural. como consecuencia de la actividad vegetal, emisiones de incendios forestales, por oxidacin fotocatalitica de metano ( 7 ) o, de mayor inters, como subproducto de actividades humanas. En reas urbanas, los focos de emisidn ms representativos son los siguientes:

CHJOH

+ 1/2 02

OMe

H20

+ 37,3 Kcal/mol.

TABLA l

ALGUNAS PROPIEDADES FISICAS DEL FORMACDEHIDO (4)


Peso molecutar: 30.03 gr./mol Densidad respecto al aire: 1.075 Temperatura de ebullicin a presin atmosfrica: -1 9 O C Temperatura de solidificac~on: - 118" C ~ a l o ;de cornbustidn: 8.46 cal/mol "K (a 25" C)

Temperatura de autoinfiamacin: 4 3 0 C Lmites de inflamacidn en aire: Inferior = 7% en volumen


S~iperioi

73% e n volu$rle~i

1. Combustiones incompletas procedentes de motores de combustibn interna, sobre todo los que utilizan gasolina, con emisiones estimadas entre 40 y 1 70 mgr./Km. y concentraciones de 12,5 a 37,5 mgr./m3 (8, 9).

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3. Adhesivos utilizados en la adap-

tacin de moquetas y parquet. 4. Aislamientos de espumas de urea-formaldehido. LB inadecuada utilizacidn de este sistema -formulacin incorrecta, equipos defectuosos. o inexperiencia del aplicador- ha dado origen a numerosos problemas. En la actualidad la incorporacidn de aditivos y el perfeccionamiento de las tcnicas de inyeccin permiten obtener aislamientos de excelente calidad sin emisiones detectables. 5. Otras fuentes potenciales estn constituidas por el humo de cigarrillos, tejidos tratados con resinas q u e mejoran la calidad y resistencia a la formacin de arrugas, estufas de calefaccin, y descomposicidn de aceites alimenticios. AMBIENTES LABORALES
Sin duda. la poblacin laboral es la mAs afectada, bien por la presencia ambiental del compuesto o por contacto directo con productos que lo contienen. La problemitica ms significativa se manifiesta en las industrias donde se utilizan resinas o productos a elevadas temperaturas; as, se producen importantes emisiones durante el curado de resinas -aglomerado, impregnacidn de textiles y papel. moldes de arenas utilizados para la fabricacin de piezas metlicas, etc.- en unidades de sntesis de derivados, sobre todo durante las operaciones de carga y descarga de los reactores. en el moldeo de resinas plsticas. almacenamiento de productos acabados. operaciones de desinfeccibn y embalsamado. etc. Los niveles de concentraciones legales o recomendados en los pases industrializados son muy diferentes (3),algunos de los mismos se indican en la tabla II.

2. Incineracin de residuos urbanos -con emisiones prximas a 40 gr. de CH2Oflrn de combustible- o vegetales -2.3 gr. de
CH20/Tm(10).

energla, refineras y plantas petroquimicas, entre otras. A M B l ENTES INTERIORES NO LABORALES Como se indic6 anteriormente. numerosos productos de consumo contienen resinas derivadas del formaldehdo en los que la polimerizaci6n no se produce totalmente, por lo que ciertas cantidades del mondmero permanecen sin reaccionar, producidndose su difusin y emisin paulatina, a veces durante dilatados perlodos de tiempw. De todos ellos caben destacar:
1 . Aglomerados de madera utilizados en la fabricacin de muebles

3. Plantas de produccin de energa: La emisi6n es funcin del tipo de combustible empleado -de 1,2 a 54 gr. de CH20/Trn de combustible (1 1). 4. Por actividades industriales. prinopalmente referidas a las plantas de produccin del producto o aquellas que procesan o manipulan resinas -aglomerados de madera, textiles. papel, metalrgicas, etc. 5. Una fuente ~ndirecta se produce como consecuencia de la degradacin oxidativa de los hidrocarburos presentes en la atmsfera -gases de escape de automviles. plantas de produccin de

METODOS DE CONTROL HlGlENlCO


Las actuaciones recomendadas por la Higiene Industrial para eliminar o reducir los riesgos derivados de la manipulacidn o presencia ambiental de compuestos quimicas se establecen en tres niveles: Sobre el foco o producto. Sobre el ambiente, Sobre los individuos.

u otros materiales de construccin. 2. Barnices y pinturas utilizadas en el acabado de muebles.

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La ventilacin por extraccidn

Alemania (R. F.) Bklgica Drnamarca


Espaila (nota 1)

1980 1978 1983


1962

2 O, 32
5

Conc. promedio Conc. techo


Propuesto Conc. techo Conc. techo

locolizada es la tcnica ms utilizada para controlar '7n situ" las emisiones, aunque la eficacia de la misma depende del diserio del sistema y caracter;sticas de la operacidn.

Francia URSS

3 982

EE. UU. (OSWA)

1983 1976

2 0,4

3
5

10
1

Canc. Conc. Conc. Conc. Conc

techo promsdb
techo pico (30 mrn.)
techo

Nota 1 .-En 1984 sehan dictado normas para la aplicacin de espumas aislantes de ureaforrnaldehldo en el interior de viviendas (12, 13). especific.4ndoselas mncentraciones mdximas.

En cuanto a los primeros, se ha prestado especial atencidn al desarrollo de aditivos que aadidosa las resinas disminuyen las emisiones de los monmeros constituyentes. La gama de compuestos o forrnulaciones es muy amplia -sulfitos, silicatos, hidrxidos, lignosulfonatos. polmeros, derivados de la urea, arnidas Asimismo se han propuesto procedimientos o aditivos para su aplicaci6n sobre los productos acabados -tratamientos t&rmicos, recubrirnientos plsticos, impregnacin con disoluciones que tratan de evitar la evolucin posterior d e los monrneros (3). La ventilacin por extraccin localizada es la tcnica ms utilizada para controlar "in situ" las emisiones, aunque la eficacia de la misma depende del diseo del sistema y caracterfsticas de la operacin. Los principales sistemas de actuacin sobre el personal laboral engloban desde el aislamiento de los mismos en cabinas presurizadas con aire exterior, hasta la proteccin personal -dmica y respiratoria-. La informacin, el entrenamiento y los reconocimientos mdicos son otras tcnicas auxiliares tiles.
...-U

xido y sulfato amnico. urea, hipocloritos, etc.-, formando sustancias estables que permanecen en la fase lquida; son destacables aquellos sistemas en los que el fluido de lavado resulta aprovechable o susceptible d e fAcii regeneracin, evitndose as la emisin de efluyentes lquidos contaminados. Los procedimientos de interaccin gas-slido engloban los basados en la absorcin fsica -zeolitas, carbdn activado, almina- y aquellos en los que el slido sirve de sqporte a compuestos activos -cidos, oxidantes u otras sustancias capaces de reaccionar con el contaminante. Los catalizadores ms utilizados son metales -platino, paladio,cobreo cloruro u 6xidos metlicos soportados sobre slidos de elevada superficie espec(fica. Comparativamente, su mayor coste inicial puede quedarcompensado por la superior capacidad de tratamiento, pemitiendo la oxidacin del compuesto a dixido de carbono.

concurso de la glutationa y la enzima formaIdehdo'(deshidrogenada). H eck y cols. (1 6) han comprobado que la eliminacidn de los metabolitos -dixido de carbono y cido frmico- en ratas expuestas a 0.63 y 13,3 ppm en aire, marcado c o n I4C, se lleva a cabo por va respiratoria, 40%; urinaria, 17,5%y heces, 4,2%. Dada la capacidad de reaccionar con el grupo amino puede condensarse con amiAcidos, protelnas, RNA y DNA, en el ltimo caso puede progresar hacia formas irreversibles y provocar mutaciones. EFECTOS SOBRE ANIMALES

PROCEDIMIENTOS

DE DEPURACION
D E EMISIONES

Actualmente se dispone de sistemas de depuracin de los efluyentes gaseosos basados en operaciones de absorcin, interaccin gas-sblido y procesos catallticos. En los primeros se utilizan disoluciones acuosas de sustancias capaces de reaccionar con el contaminante de interes -hidr6-

El forrnaldehdo es un compuesto presente en el espacio interestelar asociado a las nubes de polvo inorgnico, existiendo fundadas razones para suponer que ha jugado un papel clave en la sntesis abitica de compuestos bioqulrnicemente imponantes. En los animales superiores participa en numerosas rutas bioqulmicas propiciando l a gdnesis de la purina, timina, histidina y serina(l4), ascomo el metabolismo de los Ipidos (15). Por ello, a pequeas dosis no est considerado t6xic0, siendo rpidamente metabolizado a 6cido frmico. con el

La toxicologa sobre animales de experimentacin ha sido ampliamente estudiada, investigndose los efectos agudos y crnicos. Por vla respiratoria la LC50 para ratas es16 situada en 81 3 ppm y 30 minutos ( 1 7), y para ratones y gatos se verifica a 81 5 pprn y 3 minutos ( 1 8),produci6ndose fuerte irritacibn. disnea, vmitos. hiperplasia y rnetaplasia celular en trAquea y bronquios, y edernas pulmonares. Los efectos crnicos o subagudos observados son muy diversos, dependiendo de la especie animal, condiciones de la experimentacin, y parsmetros investigados. En general, sobre roedores se observa disminucin de la tasa respiratoria, prdida de peso, irritacidn del trecto respiratorio, ulceraciones y necrosis nasal y traqueal (1921). En monos, cuya extrapolacin al hombre resulta mAs conveniente, no se observan efectos a 0.2 y 1 pprn durante 22 horas/da, 7 das/semana y 26 semanas, pero a 3 ppm se ha detectado rnetaplasia escarnosa en la mu-

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cosa nasal, ronquera y descarga nasal (1 9). Se han publicado algunos efectos teratognicos y embriotxicos del formaldehdo y otros productos derivados del mismo. Para el primero, en las condiciones de las experimentaciones, no existen evidencias de efectos teratognicos, pero se detecta embriotoxicidad cuando las dosis resultan letales para las hembras gestantes (22, 23). La hexametilentetramina presenta efectos embriotbxicos, mientras que la hexarnetilenfosforamidano parece provocar ninguna sintomatologa especial porvla oral o respiratoria. al menos con las dosis ensayadas. Es de inters destacar el incremento del nivel e n d ~ e n o de colesterol y triglicbridos obsewedos por Basmadzhieva (24) en ratas sometidas a bajas concentraciones deformaldehdo, respuesta detectada tambidn en el hombre (25).
EFECTOS SOBRE LOS SERES HUMANOS

L_-

Dada /a capacidad de reaccionar con el grupb amino


puede condensarse con am;noBcidos, protenas, RNA

y D W , en d d/timo caso
puede progIi?sar haca formas

jneve~iblssy provocar mvteciones.

les que manipulaban resinas se han constatado dermatopatlas que, en algunos casos, afectaban hasta ei 75% de la poblacin (31). La capacidad teratog8nica. embriotoxicidad. trastornos neurosquicos -somnolencia, molestias durante el sueo,ansiedad, falta de atencin son otros efectos estudiados, pero las relaciones causas-efectos no han sido suficientemente comprobadas. Aunque muy inlrecuentes. se han producido ingestiones accidentales de disoluciones de formalina cuyos efectos dependieron del volumen ingerido, concentracin, rapidez y eficacia del tratamiento mdico. La reaccionabilidad del producto origina, en los casos menos graves, fuertes dolores gastrointestinales y manifestaciones alrgicas y, en (os mas graves, carrosin del aparato digestivo. prdida de conciencia, colapso vascular, neumona, nefritis y muerte (32, 33).
ESTUDIOS EPIDEMIOLOGICOS: CARCINOGENESIS
Se han publicado numerosas prospecciones -controladas o no- sobre pobfaciones generales o laborales (3) cuyas conclusiones confirman lo anieriomente indicado en cuanto a las caracterfsticas irritantes y den-natotxicas del producto. A ralz de los resultados publicados en 1980 por el Chemical Industries Institute of Toxicology de EE. UU. -sobre la aparicin decarcinornas en animales de experirnentacibn, citado en la introducci6n de este trabajo-. se realizaron varios estudios sobre poblaciones laborales sometidas a la presencia ambiental del compuesto durante dilatados perodos de tempo, cuyos objetivos estn polarizados a discernir la carcinognesis del mismo. utilizando como control poblaciones no expuestas. En ningn caso se detectaron Indices de mortaldad por enfermedades respiratorias -cancergenas o no- superiores a fa media de las poblaciones de referencia. Aunque Walrath y Fraumeni (34) encuenrran excesos de monafidad por cncer de piel entre embalsamadores -PMR = 253-, no se ha confirmado en los dems estudios realizados. Levine y Cols. (35) observan en empleados de pompas fnebres alguna

El lmite olfativo del compuesto depende del estado funcional, cambios bruscos de concentraciones, o presencia de otras sustancias; en general, para la prctica totalidad de la poblacin el limite est situado en 1 ppm, aunque personas muy sensibles lo pueden detectar a 0,05 ppm. Los efectos ms conocidos y estudiados se refieren a la irritacin del tracto respira~orioy mucosa ocular -como consecuencia de fa elevada solubilidad en agua- as( como la potenciacin de procesos asmticos y dermatopatlas (8). El wmbral de irritacin de nariz y gar-

ganta en personas no sensibilizadas se sitda en 1.2 ppm; de 2 a 3 ppm la irritacidn es molesta y puwante, y de 4 a 5 ppm se considera que no debentolerarse para per(odossuperiores a 30 minutos, pudiendo verse afectado el tracto respiratorio inferior. Existe escasa documentacin sobre la incidencia en la gnesisde procesos asmticos (26), pero, por el contrario, se considera potencador de los mismos a travds del aumento de reactividad de las vas respiratorias inferiores (27, 28). La presencia ambiental del compuesto causa irritaci6n de la mucosa ocular, aunque con efectos inferiores a los provocados en las vas respiratorias altas. Por el contrario, 106 accidentes de salpicaduras de formalina sobre los ojos pueden ser muy graves, habindose descrito algunos casos de p6rdidas de visidn (29). La manipulaci6n de resinasodisoluciones que contengan el producto puede provocar irriteciones cutneas y

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incidencia superior a la media en cuanto a enfermedades del aparato digestivo -SMR = 197-, fundamentalmente cirrosic hepAticas, que asocian a problemas de alcoholismo. Las prospecciones llevadas a cabo sobre colectivos asociados a la fabricacin de formaldehdo no han detectado anormalidades significativas (36. 38). Desde el punto de viste cientfico se han discutido los mecanismos -gentico o epigentico- a travs de los que pueden generarse los carcinomas detectados en los animales investigados: aunque algunos autores preconizan como m& probable el mecanismo epigentico. las opiniones ms generalizadas apuntan hacia una actuacin mltiple, gentica y epigentica, pero, en cualquier caso, parece admisible la existencia de una dosis de seguridad, por debajo de la cual no se inicia la mutagnesis, esta suposicin est apoyada en las siguientes evidencias experimentales:
1 . El compuesto es un endgeno,

nes con animales realizados hasta ahora, parece indicar que si lo fuera podra existir una frontera de seguridad. DETECCION DEL COMPUESTO EN AIRE Se dispone de una amplia gama de mtodos de captaci6n y anlisis para la determinacin cuali y cuantitativa del compuesto en aire, que abarcan desde las tecnicas cldsicas -espectrof otometra de absorcin, fluorimetras, polarogrficas ...- hasta las ms recientes -cromato~rficas, quimrluminiscentes, microondas...-. Los equipos de lectura directa ms conocidos estn basados en tdcnicas espectrofotomtticas y electroqumicas. Entre los primeros, el m6s utilizado es un instrumento basado en el mtodo de la pararosanilina (41) -CEA 555-, disponiendose tambin de un equipo similar que utiliza el procedimiento de la acetil-acetona (42): en ambos casos el aire se hace borbotear en frascos, donde el contaminante queda retenido por absorcin y, a continuacin, se le hace reaccionar con los reactivos adecuados originndose una coloracin cuya absorbancia -medida con un espectofotmetro incorporado al equiporesulta proporcional al compuesto captado. El instrumento electroqumico ms conocido es el Formaldemeter (43), constituido por un electrodo sensible al analito y otro al oxgeno del aire; la oxidaci6n del compuesto da origen a una diferencia de potencial proporcional a la concentracidn del mismo en aire -en el rango comprendido entre 0.3 y 10 ppm. Los procedimientos mes utilizados son los basados en la recogida de muestras y posterior anlisis en laboratorios especializados. Se han propuestos numerosos sistemas de toma de muestras: frascos borboteadores. captadores pasivos por difusin y slidos absarbentes a impregnados con reactivos especficos. En la tabla 111 se recogen algunos de los sistemas ms representativos; a nuestro juicio. los que presentan mejores caractersticas de retencin y estabilidad son los que utilizan bisulfito sbdico, que forma un aducto estable con el analito. Sin duda, los procedimientos espectrofotom6tricos de anlisis son los ms conocidos e investigados; entre ellos deben destacarse el de la pararo-

La presencia embienral del compuesto causa rnbcjdn de


/a mucosa ocular, eunque con

efectos inferior& a los provocados en las vias respiratorias sitas.

vital para numerosos procesos bioqumicos. 2. Los seres vivos, fundamentalmente mamferos. disponen de mecanismos de defensa capaces de metabolizar el compuesto. 3. En las ratas sometidas a 0,5 y 2 ppm durante 6 horas/dla, 5 dlas/semana y 24 meses. seguido de un periodo de observaci6n de 6 meses -sin exposicin-, se aprecia la aparicin de displasia epitelial y metaplasia escamosa en la mucosa nasal, pero en ningn caso se detecta actividad cancergena. La aparicin de carcinomas tiene lugar a niveles de 5,6 ppm -2 casos, que representan algo menos del 1% de la poblacin ensayada- y, sobre todo. a 1 5 ppm -103 casos, algo mAs del 40% de la poblacin. 4. Las experiencias llevadas a cabo hasta ahora para discernir si el producto puede considerarse iniciador, promotor o cancerigeno total por aplicaciones cutaneas en ratones, no han resultado positivas (39, 40); s61o parece existir una ligera posibilidad de que sea promotor (39). En definitiva, la respuesta a la cuestin de si el formaldehido es o no un cancergeno humano no puede ser concluyente; sin embargo, la falta de evidencia epidemiolgica y los resultados encontrados en las investigacio-

sanilina (4.4, MBTH (45). acetilacey, sobre todo, el del cido tona (46) cromotrpico (47). Las investigaciones llevadas a cabo en nuestros laboratorios han permitido optimizar y mejorar la toma de muestras y anlisis mediante el ltimo procedimiento citado, aspectos recogidos en la monografa antes indicada (3). cuya sntesis se indica a continuacin. La captacin con frascos borboteadores conteniendo agua, procedimiento propuesto en el mtodo original, se lleva a cabo mediante un mecanismo combinado de absorcidn seguido de reacci6n qumica que origina metilenglicol.

Este sistema presenta dos inconvenientes: la eficacia de absorcin con un solo frasco es baja, alrededor del 80% -posiblemente como consecuencia de la apreciable presin de vapor del compuesto formado-, necesitandose, al menos. dos frascos en serie para alcanzar retenciones del 95%. lo que supone un inconveniente operativo. AdemBs, se ha comprobado la inestabilidad de las muestras du-

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A. c r o m o v ~ Acetil-aPernrosa*iubiige

tra:

Problemas de 6rstddidadde Ia muesdeben u t b s e q# menos dos fracnos ea serie

Craaons

- .

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M I T H (1) en agua

MBTH (1)

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nwrrdao: ddami&trtaierc.
Nota 2.-DNFH:

Nota 1.-MSTH:

3 metil, 2 bentotiazol hidrszona.

2.4 dinitrofenlhidracina

rante su almacenamiento detectndose la prdida total del analito a l cabo de un mes, a temperatura ambiente. La utilizacin de disoluciones de bisulfito sdico como medio de absorci6n propicia la obtenci6n de un aduc-

to de muy baja presin de vapor y gran estabilidad.

CH20

S03HNa-S03NaCH20H

Obtenindose eficacias de retenci6n -con un solo frasco borbotea-

dor- prdximas al 100%. con estabilidad comprobada de. al menos, un mes. a temperatura ambiente. El mdiodo analiiico oriainal con" siste en adicionar sulfrico concentrado -6 m i - a una alcuota del

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absorbente -4 ml- conteniendo el anatto y. seguidamente, se aiade 0.1 ml de una disolucin acuosa de 4cido cromotr6pco -10 mgr/ml-, La disolucibn, que se calienta por la adicidn de sulfrico, se deja enfriar a temperatura ambiente, procedikndose a le lectura espectrofotomtrica a 580 nm. La incorporacbn de bisulfito al absorbente ocasiona los inconvenientes siguientes:
1. Disminuye la cintica del desa-

le recogida de muestras y posterior 8nBlisis en /8boreton's especializedos

JI' ).11.

13 Los efectos m& conocidos y

, . initecidn de/ tracto


-

estudiados se refiemn a /a

espiretorio y rnucQsa ocu/&r - c o m o consecuencia de la elevada solubilidad en agua-, as/ como /a potenciacdn de procesos asmdticos y

Los tubos colorim6tricos comercializados permiten una rpida detecci6n del compuesto, pero, como es sabido. la informacin suministrada por los mismos debe considerarse semicuantitativa. pudiendo, adems, estar afectada por importantes interferencias.

;' .;
i

dermatopa& % s .

Procedimientos para la estandarizacibn de concentraciones de formaldehido En la mayorfa de los procedimientos analticos se determina el compuesto aqu estudiado en disoluci6n acuosa, por lo que resulta de interhs disponer de mdtodos adecuados para su correcta contrestacibn. D e las diferentes propuestas, se estiman como mas convenientes \os basados en l a reaccin de adicin con sulfito o bisulfito s6dico. En el primero la reaccidncon el analito -previa'neutralizaci6ngenera hidrdxido sbdico, cuya v~loraci6t-1 permite cuantificar el formaldehdo de partida:

nollo del color. 2. La lfnea de calibraci6n presenta forma parab6lica. 3. La sensibilidad disminuye al aumentar la concentracidn de bisultio, no obteniBndose resultados reproducibles. 4. En algunas experiencias se obtenen resultados errticos. Estos inconvenientes se eliminan con las modificaciones siguientes:
1. Aumentando 10 veces la concentracibn del Acido cromotrpico se incrementa la sensibilidad del mtodo. AdemBs, se aconseja la preparacidn-diaria de dcho reactivo. 2. Despues de adicionar los reactivos antes indicados, se mantienen muestras y patrones de calibracin en bafio, de 95 y 1000 C durante 1 hora, propiciandose la desgasificacidn del bisulfito.

CHlO OHNa
cas esten fundarnentelmente basadas en la obtencin de derivados de la fenilhidracina, siendo la 2.4 dinitrofenilhidracina el representante ms utilizado (50-52). Las hidratonas formadas con las diferentes compuestos carbonllicos pueden separarse por cromatograffa gaseosa o lquido-iquido, por lo que las determinaciones estan virtualmente exentas de interferencia~. Otros procedimientos publicados se basan en tecnicas polarogrficas (53), piezomdtricas (54),quirnilurniniscentes (55), espectroscopa de infrarrojo~(56) y microondas (57).

+ s03N& i- HzO+ CH2(S03Na)OH

El procedimiento que utiliza bisulfito s6dico consta de las etapas siguientes:


1 . Forrnacibn del aducto bisulfito-

Se han desarrollado algunos procedimientos fluorimtricos siendo los de mayor inters los que utilizan la ecetilacetona (48)y el cido J (49), que permiten disminuir apreciablemente los lmites de deteccin de los mtodos colorimtricos antes citados. Las determinaciones cromatogrfi38
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formaldehldo, antes indicado, con un exceso de anin. 2. Oxidacidn del bisulfito no reaccionado. 3. Tratamiento con carbonato s6dico, lo que permite la descomposicibn del aducto: Coda2 C H 2 ( S O 3 N a ) O H vS03HNa

+ CHiO

4. La valoracidn del bisulfito liberado -por yodornetria- resulta

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equivalente al formaldehfdo de partida. La disponibilidad de sistemas de atmdsferas controladas es de primordial importancia para el contrastado de los equipos de lectura directa o los m8todos de captacibn. En sntesis, se trata de reproducir condiciones ambientalessirnilares a las que se pretenden evaluar, mediante la introduccibn de flujos conocidos del contaminante en un diluyente -aire o nitr6geno-. De los diferentes procedimientos. se aceptan como ms convenientes los BIBLIOGRAFIA
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de inyeccin y permeacibn. El primero consiste en l a utilizacidn de jeringas cargadas con disoluciones acuosas del compuesto, accionadas con bombas inyectoras especiales. El Iquidose introduce a caudal constante en el seno de la corriente del diluyente, vaporizndose con el concurso de la propia energa del gas o por aporte exterior de calor; mediante los caudales de inyeccibn y diluyente puede determinarse la concentracin del compuesto en el gas. El procedimiento de penneacin utiliza tubos de tefln. conteniendo
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parafotmaldehido, que se introducen -a temperatura controlada- en el seno de la corriente del diluyente. El formaldehdo, generado por la despolimerizaci6n del paraformaidehdo, difunde a trav6s de las paredes del tubo. Al igual que antes, la concentracibn del compuesto en el gas se determina mediante los caudales del diluyente y de permeacin -que depende de la temperatura y dimensiones del tubo-. En la monografa antes aludida (3) se recogen aspectos de diseno y operaci6n de estos y otros sistemas publicados.
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IDAD. N.O 21 MAPFRE SEGUR1

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