UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA FACULTAD DE AGRONOMA AREA DE CIENCIAS SUBAREA DE CIENCIAS QUMICAS LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA

MANUAL DEL LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA

Compilado por: Lic. Enrique Flores Correccin 2013 por: Br. Yorik Tenes

Guatemala, Mayo 2013

INTRODUCCIN Las prcticas contenidas en este manual, servirn de apoyo al laboratorio de Qumica Orgnica. Est distribuido de manera que la dificultad de las prcticas vaya en aumento a medida que el estudiante obtenga nuevas destrezas y habilidades. Se presentan doce prcticas, en donde cada prctica est dividida en seis partes. La primera es una breve introduccin en la cual se orienta al estudiante sobre las aplicaciones prcticas del experimento, en la segunda se presentan los objetivos que se pretenden alcanzar con el desarrollo de la prctica, la tercera parte es un marco terico, donde se orienta al usuario con nociones breves sobre los compuestos y reacciones que se usan durante el experimento, en la cuarta parte se detalla una lista de materiales, equipo y cristalera que son necesarios para completar adecuadamente el experimento, en la quinta parte se detalla la metodologa que se emplear para desarrollar los experimentos y finalmente, en la sexta parte, se citan algunas referencias bibliogrficas que sern tiles para ampliar los conocimientos sobre el tema tratado. Al final de las prcticas se presenta un cuestionario que ayudar a orientar el estudio de los experimentos realizados en el laboratorio por el estudiante. De las nueve prcticas contenidas en el presente manual, la primera trata sobre anlisis emprico de sustancias orgnicas, la segunda hace nfasis en la calibracin del termmetro, mediante el punto de fusin, la tercera se relaciona con el uso de la ampolla de decantacin en la separacin de mezclas, la cuarta, sexta y sptima practicas son experimentos de sntesis de compuestos orgnicos. En el resto de las prcticas se manejan temas sobre destilacin simple, reacciones tpicas de los aldehdos, extraccin de compuestos orgnicos a partir de material vegetal, empleando el sistema Soxhlet y saponificacin de una grasa como ltima prctica.

Con estas prcticas, se espera que el estudiante de Qumica Orgnica comprenda las reacciones y principios bsicos que se requiere que conozcan para desarrollarse en el campo de la Agronoma.

UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA FACULTAD DE AGRONOMIA AREA DE CIENCIAS SUBAREA DE CIENCIAS QUMICAS.

NORMAS GENERALES Y CUIDADOS DE MATERIALES DE LOS LABORATORIOS DE QUMICA

En los laboratorios de qumica se hace indispensable cumplir con ciertas normas de conducta, pues de su cumplimiento dependen, el orden y la eficiencia del trabajo. As mismo, es importante sealar que para que usted y sus compaeros trabajen con seguridad, deben seguirse determinados mtodos de trabajo ya establecidos, por lo que es de carcter obligatorio el cumplimiento de las siguientes medidas de seguridad, para realizar las prcticas de laboratorio. 1. Cualquier cambio de jornada slo podr ser autorizado por el Coordinador de la Subrea de Qumica. 2. No se permitir la permanencia en el laboratorio de ninguna persona ajena a la actividad docente que se desarrollar en cada prctica. 3. Se da un periodo de cinco minutos despus de la hora establecida de inicio del laboratorio, para poder ingresar al mismo, luego se cierra la puerta y se realiza en un tiempo de 10 minutos la evaluacin respectiva de la prctica; pasado este tiempo se abre nuevamente la puerta y se permite la entrada, sin reposicin de la evaluacin inicial. 4. Slo se acepta un 20 por ciento mximo de ausencias, calculndose del nmero total de prcticas. 5. Previamente a la realizacin de la prctica, el estudiante deber leer el instructivo de la misma, esto con el fin de prepararse para el examen corto inicial. 6. Para tener derecho a ingresar al laboratorio y realizar las prcticas, obligatoriamente deben cumplirse los siguientes requisitos: a. Presentar el diagrama de flujo y tener el instructivo de laboratorio as como un cuaderno que servir para hacer las anotaciones respectivas de la prctica. b. Vestir bata de laboratorio larga, de mangas largas y de algodn, de color blanco. c. Contar con anteojos de seguridad para utilizarse a lo largo de la prctica. d. Entregar el reporte de la prctica anterior y cualquier otro tipo de materiales que se le solicite. 7. Cada da de prctica se formarn grupos de trabajo y a cada uno de ellos, se les asignar un locker con candado, ambos debidamente identificados. 8. Al iniciar cada una de las prcticas, un representante del grupo deber solicitar al instructor de laboratorio la llave que corresponda a su locker de trabajo. Se deber evitar perder la llave, pues queda bajo responsabilidad del grupo. 9. Cada estudiante es responsable de la cristalera y equipo que utilice. 10. Antes de utilizar el material para la prctica de trabajo, se debe revisar que dicho material est completo. Para ello es indispensable el listado de materiales que aparecer en el instructivo de la prctica, o lo que indique el instructor de laboratorio.

11. si al inicio de la prctica se encontrara algn dao en el material, el grupo de trabajo deber informarlo de inmediato al instructor (ste habr de informarlo al coordinador de laboratorios o al preparador del laboratorio). En este caso, se har responsable del dao al ltimo grupo que trabaj con ese material. 12. Si durante el desarrollo de la prctica de laboratorio se perdiese o daase algn material, el estudiante responsable deber dirigirse a la bodega de reactivos y cristalera para llenar un vale interno de cristalera rota, de modo que el grupo responsable reponga el material en un lapso de tiempo que no supere los cinco das hbiles. 13. Debido a lo indicado en el inciso 11, se recomienda a cada grupo de trabajo cuidar su material durante la prctica y revisar al final de la misma que no exista dao alguno. Una vez hecho esto se devuelve la llave del candado al instructor, quien velar por entregarlas al preparador del laboratorio. 14. El trabajo de laboratorio se debe realizar en silencio, con orden y disciplina. 15. Slo deben estar sobre las mesas de trabajo los materiales que se estn utilizando. Los frascos de reactivos deben colocarse en su sitio inmediatamente despus de utilizarlos. 16. Deben extraerse nicamente un excedente mnimo a la cantidad de reactivo que se va a utilizar, de modo que NO deben verterse de nuevo dentro de los frascos originales, pues el contenido puede contaminarse. 17. Los materiales slidos inservibles, reactivos y mezclas ya utilizados deben descartarse en los recipientes destinados para ello, y nunca en el lavadero. 18. La cristalera debe lavarse cuidadosamente antes y despus de efectuada la prctica. 19. Fumar e ingerir alimentos en el laboratorio est prohibido. 20. Para ausentarse temporalmente del laboratorio el estudiante deber solicitar y obtener autorizacin de su profesor de laboratorio. 21. Al concluir la prctica las llaves de agua y gas deben dejarse cerradas, el equipo y rea de trabajo perfectamente limpios.

______________________________________ Lic. Romeo Alfonso Prez Morales, Q.B., M.A. Coordinador de la Subrea de Ciencias Qumicas

Prctica 1. Anlisis emprico de sustancias orgnicas

I Introduccin Uno de los primeros pasos cuando se tiene una muestra desconocida es determinar su estado fsico: slido, lquido o gaseoso. Luego se anota el color de la muestra original as como cualquier cambio que pueda ocurrir. El color de algunas sustancias se debe a las impurezas, stas ocurren frecuentemente debido a la oxidacin lenta del compuesto por el oxgeno del aire. (Por ejemplo la anilina recin destilada es incolora). Muchos lquidos y slidos son realmente coloridos debido a la presencia de grupos cromforos en la molcula, entre ellos compuestos nitrados, quinonas, azocompuestas y compuestos con sistemas conjugados extensos. Si un compuesto desconocido es un lquido estable incoloro o un slido cristalino blanco, sta informacin es valiosa porque excluye los grupos funcionales cromforos, as como muchos otros grupos que por oxidacin podran convertirse en cromforos. No es posible describir los olores pero el estudiante debe familiarizarse con los olores de los compuestos usuales. Los alcoholes tienen olores diferentes a los steres, los fenoles de las aminas, los aldehdos de las cetonas. El olor es ms pronunciado en un grupo determinado mientras ms corta es la cadena, dado su bajo peso molecular, debido a que son ms voltiles. II Objetivos Al finalizar la prctica el estudiante estar en capacidad de: Realizar un anlisis emprico preliminar a sustancias orgnicas desconocidas. Conocer distintos reactivos orgnicos y su aplicacin en el laboratorio de qumica orgnica. Manipular cristalera y equipo para la identificacin de sustancias desconocidas. III Marco Terico 3.1 Compuestos Orgnicos Los compuestos orgnicos son todas las especies qumicas que en su composicin contienen el elemento carbono y, usualmente, elementos tales como el Oxgeno (O), Hidrgeno (H), Fsforo (F), Cloro (CL), Yodo (I) y nitrgeno (N), con la excepcin del anhdrido carbnico, los carbonatos y los cianuros. Caractersticas Son Combustibles Poco Densos Todos contienen el elemento Carbono Poco Hidrosolubles Pueden ser de origen natural u origen sinttico

3.1.1 Hidrocarburos
Son los compuestos orgnicos ms sencillos y se caracterizan por estar formados nicamente por hidrogeno y carbono. Algunos poseen una estructura molecular constituida por largas cadenas lineales que se denominan polmetros: otras cadenas son ramificadas. Son insolubles en agua, pero pueden disolver en disolventes orgnicos, como ter, benceno. Tetracloruro, cloroformos y otros. 3.2.1 Caractersticas: Estn constituidos nicamente por tomos de carbonos o hidrgenos. Su fuente principal es el petrleo, gas natural, la hulla. En condiciones ambientales se encuentra en estado gaseoso (C1 al C4). En estado liquido desde el carbono 15 en estado (C5 al C15) En estado slido el C16. Por condicin completa origen el dixido de carbono y agua. 3.2.2 Tipos de hidrocarburos Alcanos: se denominan tambin parafinas y constituyen un grupo de hidrocarburos cuyo carbono se une a travs de un enlace covalente sencillo. Se denomina de acuerdo con el numero de carbono que poseen de la siguiente manera: con un carbono, metano; con dos etano; con tres propano; y as sucesivamente, butano, pentano, hexano, heptano, octano, nonato, decano, undecano, etc. Alquenos: se denominan tambin olefinas y constituyen un grupo de hidrocarburos cuya cadena carbonada uno o ms enlaces dobles. El alqueno mas sencillo posee dos carbonos y se denomina eteno o etileno (CH2 = CH2). Otros son propeno, butano, centeno y as sucesivamente. La terminacin usa para sus nombres es - eno. Se pueden generar diferentes tipos de alquenos a partir de un hidrocarburo con igual nmero de carbono y un solo enlace doble, ya que la posicin del doble enlace puede variar ; por otra parte puede haber ms de un enlace doble en un alqueno, y en tal caso reciben el nombre general de dienos, trienos y as sucesivamente. Alquinos: poseen cadenas carbonadas con uno o ms enlaces triples. El alqueno mas sencillo es el etino o el acetileno (CH = CH), gas usado en soldaduras y en fabricacin de plsticos. La terminacin de sus nombres es - ino. Hidrocarburos aromticos: estos compuestos se caracterizan por tener un olor fragante asociado, en un principio, a sustancias de origen vegetal El nombre de aromticos, en la actualidad, no tiene nada que ver con el olor, La nominacin de aromticos data de los primeros compuestos de este tipo que fueron descubiertos, que se caracterizaban porque las fuentes de donde se obtenan tenan olores agradables en unos casos y en otros era el propio hidrocarburo el que posea el aroma agradable. La estructura de estos compuestos revela que son derivados del benceno, compuesto cclico con un anillo central que representa tres dobles enlaces. Algunos compuestos aromticos son los siguientes: tolueno, xileno, estireno, antraceno, fenantreno, naftaleno entre otros.

3.1.2 Identificacin de los compuestos orgnicos: Un compuesto orgnico se reconoce porque al arder deja un residuo negro de carbn. Al comparar el estado fsico y la solubilidad de diferentes compuestos orgnicos, nos percatamos de que pueden existir en estado slido, liquido o gaseoso y de que la solubilidad en el agua varia, desde los que son totalmente insolubles hasta los componentes solubles. Los compuestos orgnicos, esencialmente no polares, son insolubles. Ello se debe a que las molculas de agua, fuertemente polares, se adhieren entre si y no permiten a las molculas no polares introducirse en ellas. El grato sabor de un fruto o una flor se debe fundamentalmente a los ingredientes activos que forman parte de su composicin. En su mayora estos compuestos del carbono conocidos con el nombre de steres. 3.1.3 Algunos Compuestos Orgnicos que Utilizamos Diariamente: La mayora de los alimento ( frutas, harinas, aceites comestibles, carnes) Medicamentos (tranquilizantes, antibiticos, aspirinas) Fibras naturales (algodn, lana, seda) Fibras artificiales(dacrn, nylon, orln y rayn, utilizados para la fabricacin de telas para vestir) Bebidas alcohlica (vinos, cidras) Insecticidas Detergentes Desinfectantes Colorantes Recipientes plsticos Gas de cocina Combustible para motores ( gasolina, kerosn, gas-oil)

3.1.4 Prueba de Ignicin Muchos lquidos arden con llama caracterstica que ayuda a determinar la naturaleza del compuesto. As un hidrocarburo aromtico (que tiene un contenido de carbono relativamente alto) arde con una llama fuliginosa. Los hidrocarburos alifticos arden con llamas amarillas pero menos fuliginosas. A medida que aumenta el contenido de oxgeno en el compuesto, la flama se vuelve ms clara (azul). Si la sustancia es inflamable deber tomarse las precauciones necesarias para la manipulacin subsecuente del compuesto. Esta prueba tambin muestra si deber determinarse el punto de fusin de un slido (mucho compuestos no tienen puntos de fusin sino que se descomponen definitivamente sin pasar por la fusin), tambin indica si el slido es explosivo. Por ltimo se debe observar si despus de la combustin deja un residuo, el cual indicara presencia de heterotomos (probablemente metales). 3.1.5 Prueba de Baeyer (con permanganato de potasio): Una solucin de permanganato de potasio se decolora con compuestos que tienen enlaces etilnicos y/o acetilnicos. Este ensayo se conoce como la prueba de Baeyer para insaturaciones.

3.1.6 Yodo en Hexano Este reactivo se utilizar para determinar la presencia de dobles enlaces en el compuesto a examinar. 3.1.7 Acetileno Etino o Acetileno, gas inflamable, inodoro e incoloro, algo ms ligero que el aire, de frmula HC:CH. En su forma ms frecuente tiene un olor desagradable debido a sus impurezas. Puede obtenerse a partir de diversos compuestos orgnicos calentndolos en ausencia de aire, pero comercialmente se prepara por reaccin del bicarburo de calcio con el agua. Aunque el etino puede licuarse a temperatura ambiente y alta presin, resulta violentamente explosivo en estado lquido. El etino arde al aire con una llama caliente y brillante. Antiguamente se utilizaba como fuente de iluminacin, pero hoy en da se emplea principalmente en la soldadura oxiacetilnica, en la que el etino se quema con oxgeno produciendo una llama muy caliente que se usa para soldar y cortar metales. El acetileno tambin se utiliza en los procesos de sntesis qumica, y en especial en la fabricacin del cloro etileno (cloruro de vinilo) para plsticos, del etanal (acetaldehdo) y de los neoprenos de caucho sinttico. El etino tiene un punto de fusin de -81 C y un punto de ebullicin de -57 C. En la presente prctica se obtendr acetileno a partir de carburo de calcio. La reaccin es la siguiente: CaC2 + 2H2O H - C C - C + Ca(OH)2 IV Marco Experimental 4.1 Materiales: Cant. Equipo y Cristalera 6 Tubos de ensayo 1 Gradilla de metal 1 Pipeta de 5 mL 1 Baln de destilacin 1 Tapn de hule monohoradado 1 Mechero y su manguera 2 Pinzas Fisher 1 Soporte universal 1 Placa de porcelana Goteros 1 Beacker de 100 mL 1 Probeta de 5 Ml 1 Anillo de hierro 1 Manguera 1 Ampolla de decantacin 1 Esptula 1 Micro esptula Benzaldehdo

Reactivos Isopropanol Acetona Acetato de etilo Naftol Difenilamina Heptanal Tolueno Hexano Naftaleno Ciclo hexano Sal Comn Hidrxido de calcio Propano Parafina Acetato cprico Glucosa Tetracloruro de carbono Carburo de calcio Yodo en Hexano

Fenol Acido Actico

Permanganato de K al 2% ter de petrleo Etanol Ciclo hexeno

4.2 Metodologa: 4.2.1 PRUEBA DE IGNICIN En una de las celdas de la placa de porcelana, se coloca la muestra desconocida y se acerca la llama para determinar su inflamabilidad. Calentar suavemente sobre una llama dbil Incrementar la intensidad del calentamiento hasta incinerar. Anotar los resultados en la siguiente tabla No. Muestra Distancia (1-4) Color de la llama Consistencia Color de Conclusin de la llama los humos

1 Hexano 2 Hidrxido de Calcio 3 Propano 4 ter de Petrleo 5 Etanol 6 Acetona 7 Ciclo hexano 8 Tolueno 9 Acetato cprico 10 Acetato de etilo 11 Acetona 12 Ciclo hexeno * La casilla de distancia es nicamente para las muestras slidas y hace referencia a la distancia a la cual el slido comienza a fundirse. La escala oscila entre 1 y 4. El 1 es cuando el slido se funde muy cerca de la llama y el 4 cuando se funde lejos. ** En la columna de consistencia de la llama indicar si sta es tenue o fuerte ***Color de humos: blanco, negro o no produce humos **** En conclusin indicar segn los resultados de la prueba si la muestra es un compuesto orgnico o inorgnico. Si se trata de un compuesto orgnico indicar si es saturado, insaturado o aromtico.

4.2.2 PRUEBA DE pH Determinacin de pH con papel indicador En una de las celdas de la placa de porcelana, se colocan las siguientes muestras en solucin: Acido Actico, Urea, Fenol. Cortas tiras de papel Indicador y observar el cambio de color Determinar el pH que indique el papel Indicador

4.2.3 PRUEBA DE INSATURACIN Prueba de Baeyer (con permanganato de potasio): Enumerar 5 tubos de ensayo de 1 a 5. Agregar 0.1 g (0.2 mL) en los tubos 1 a 4 respectivamente del compuesto que se va a examinar, y al tubo 5 colocar 2 mL de agua destilada. En el tubo 5 colocar una microespatula de Glucosa y diluir con el agua contenida en el tubo de ensayo. Aadir una solucin de KMnO4 al 2% gota a gota con agitacin hasta que persista el color prpura de la solucin de permanganato de potasio. La prueba es positiva cuando la solucin de permanganato se decolora hasta desaparecer y se forma un precipitado de color marrn, entonces la muestra probablemente sea un compuesto insaturado. NOTA: Si el color no cambia entre 0.5 y 1 minuto dejar reposar los tubos durante 5 minutos con ocasional agitacin vigorosa. No se engae con una reaccin dbil, pues sta puede deberse a la presencia de impurezas (el producto de reduccin del Mn es un precipitado marrn del MnO2). La decoloracin de una o dos gotas de la solucin de permanganato no siempre puede aceptarse como prueba positiva. Anotar los resultados en el siguiente cuadro: No Compuesto Resultado de la Conclusin prueba de Baeyer 1 Ciclo hexeno 2 Hexano 3 Tolueno 4 Benzaldehdo 5 Glucosa (*) Anotar + cuando la prueba sea positiva o -cuando la prueba sea negativa. (**) En la conclusin indicar si el compuesto es saturado o insaturado dependiendo del resultado de la prueba. 4.2.3 YODO EN HEXANO Se tienen tres muestras desconocidas y se desea saber si son saturadas, insaturadas o aromticas. Prepare una serie de tres tubos identificados como A, B y C.

Agregar 2 mL de las muestras que se le presentan en el cuadro a continuacin en el tubo respectivo. Agregar 1 mL de Yodo en Hexano a cada uno de los tubos y observar los resultados

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Muestra

Yodo en Hexano

Conclusin

A Tolueno B Ciclo Hexano C Ciclo Hexeno (*) En los resultados escribir si la reaccin es positiva o negativa. Es positiva cuando el bromo decolora y no tie la muestra. (**) En la conclusin indicar si la muestra es saturada, insaturada o aromtica 4.2.4 OBTENCIN DE ACETILETINO (ETINO) Armar un sistema generador de gases (ver figura). Para ello debe utilizar un baln de destilacin, un tapn de hule monohoradado, una ampolla de decantacin, una pinza fisher, un anillo de hierro, un soporte universal, una manguera y una pipeta de 5 mL IMPORTANTE: REVISAR Y CORREGIR CUALQUIER POSIBLE FUGA DE GAS EN EL SISTEMA QUE NO SEA LA BOCA DE LA PIPETA Agregar de 10 a 20 g de carburo de calcio en el baln de destilacin (evitar que el baln contenga agua). Con la ampolla de decantacin se deja caer gotas de agua sobre el carburo de calcio. Se forma un gas incoloro. Encender el gas con el mechero o fsforo. El gas arde con llama blanca produciendo holln. Por su seguridad apagar inmediatamente la llama, luego de haberla observado.

Sistema Generador de Gases V Cuestionario 1. Cul es el principio qumico de la prueba de Bayer para instauracin? 2. Describa otros mtodos prcticos que existan, para el examen preliminar de sustancias orgnicas. 3. Qu otros mtodos existen para la obtencin de acetileno y cul es el uso industrial de este compuesto?

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VI Bibliografa 1 Compuestos orgnicos (en lnea). Consultado el 2 de noviembre de 2007. Disponible en: http://html.rincondelvago.com/compuestos-organicos_3.html 2 GRAHAM SOLOMONS, T.W. 1,990. Fundamentos de Qumica Orgnica. Editorial Limusa. Mxico, D.F. 903 p. 3 PINAGEL, D.; SLOWING, I.; DE LA ROCA, W. 2,003. Manual de prcticas de laboratorio de Qumica Orgnica 1. Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacia, USAC. Guatemala, Gua. 53 p.

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Prctica 2. Determinacin de propiedades fsicas: Puntos de ebullicin y Puntos de fusin para la calibracin del termmetro
I Introduccin Cuando usted comienza a trabajar en un lugar donde no ha estado antes, lo primero que trata de averiguar, es qu tareas va a desempear, quines son sus compaeros de trabajo y cules son sus responsabilidades, para identificarse con su medio. De la misma manera, en el laboratorio de Qumica Orgnica, cuando usted trabaja con un compuesto que nunca ha manipulado, lo primero que deber determinar son sus propiedades fsicas. La importancia de determinar las propiedades fsicas reside en que estas son especficas de un compuesto o familia de compuestos. En este sentido, la calibracin del termmetro para tomar lecturas ms exactas sera el principio, antes de determinar el resto de propiedades fsicas para identificar una muestra desconocida, lo cual ser particularmente til, si usted trabaja con compuestos desconocidos o que han sido extrados de plantas o animales. II Objetivos Elaborar la curva de calibracin para un termmetro particular, utilizando puntos de fusin de diferentes sustancias orgnicas. Desarrollar habilidades en el uso de cristalera y equipo para la determinacin del punto de fusin de diferentes sustancias orgnicas. Determinar experimentalmente el punto de fusin de cinco sustancias slidas orgnicas. III Marco terico 3.1 Calibracin del termmetro: En trabajos prcticos de laboratorio de qumica con frecuencia se utiliza el termmetro para la medicin de temperaturas. Un termmetro corriente de mercurio sirve para medir temperaturas comprendidas entre -38C y 350C aproximadamente, ya que el mercurio hierve a 359C a una atmsfera de presin; este intervalo de temperatura suele bastar para la mayora de trabajos de laboratorio de qumica orgnica. Sin embargo, la exactitud de los termmetros que se obtienen en el mercado vara de unos a otros, es decir, la lectura con uno de ellos puede ser completamente exacta o presentar un error de hasta 54C, especialmente a temperaturas altas. Es por eso que el termmetro que debe utilizarse debe ser calibrado por lo menos una vez al ao. Desde el punto de vista prctico, lo mejor es calibrarlo en condiciones lo ms parecidas a aquellas en las que el termmetro va a ser utilizado, y despus hacer las correcciones oportunas a las lecturas obtenidas del termmetro. Siembre debe anotarse la temperatura obtenida por lectura directa del termmetro, y la temperatura corregida debe indicarse claramente en las anotaciones de informes, o reportes de prctica.

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En la calibracin del termmetro se determinan los puntos de fusin de por lo menos cinco sustancias puras, de puntos de fusin conocidos. Para elaborar la curva de calibracin se grafican las lecturas obtenidas del termmetro en el eje X de un cuadrante contra los valores tericos de puntos de fusin de las sustancias en el eje Y del mismo cuadrante; se plotean y se unen los diferente puntos de las diferentes sustancias. Asimismo, experimentalmente debe determinarse la temperatura 0C con una mezcla de hielo-agua. 3.2 Evaporacin y presin de vapor La energa cintica de las molculas de un lquido est cambiando continuamente a medida que chocan con otras molculas. En cualquier instante, algunas de las molculas de la superficie adquieren la suficiente energa para superar las fuerzas atractivas y escapan a la fase gaseosa ocurriendo la evaporacin. La velocidad de evaporacin aumenta a medida que se eleva la temperatura del lquido. Si el lquido se encuentra en un recipiente cerrado, las molculas del vapor quedarn confinadas en las vecindades del lquido, y durante el transcurso de su movimiento desordenado algunas de ellas pueden regresar de nuevo a la fase lquida. Al principio, la velocidad de condensacin de las molculas es lenta puesto que hay pocas molculas en el vapor. Sin embargo, al aumentar la velocidad de evaporacin, tambin aumenta la velocidad de condensacin hasta que el sistema alcanza un estado en el que ambas velocidades son iguales (vase la figura 6.1).

Figura 1 Evaporacin de un lquido en un recipiente cerrado En este estado de equilibrio dinmico, la concentracin de las molculas en el vapor es constante y por lo tanto tambin es constante la presin. La presin ejercida por el vapor cuando se encuentra en equilibrio con el lquido, a una determinada temperatura, se denomina presin de vapor y su valor aumenta al aumentar la temperatura. 3.2.2 Temperatura de ebullicin La temperatura de ebullicin es aquella a la cual la presin de vapor del lquido es igual a la presin externa. En este punto, el vapor no solamente proviene de la superficie sino que tambin se forma en el interior del lquido produciendo burbujas y turbulencia que es caracterstica de la ebullicin. La temperatura de ebullicin permanece constante hasta que todo el lquido se haya evaporado. El punto de ebullicin que se mide cuando la presin externa es de 1 atm se denomina temperatura normal de ebullicin y se sobreentiende que los valores que aparecen en las tablas son puntos normales de ebullicin.

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3.2.3 Correccin de la temperatura de ebullicin En el caso de los lquidos, la temperatura de ebullicin se ve afectada por los cambios en la presin atmosfrica debidos a las variaciones en la altura. A medida que un sitio se encuentra ms elevado sobre el nivel del mar, la temperatura de ebullicin se hace menor. A una altura de 1500 m o 0.84 atm (Medelln, por ejemplo), el agua ebulle a 95 C mientras que al nivel del mar el agua hierve a 100 C. Con el propsito de realizar comparaciones con los valores reportados por la literatura, se hace necesario corregir la temperatura normal de ebullicin en un factor proporcional a la diferencia de presiones. Los factores de correccin se muestran en la tabla 6.1 y dependen de la polaridad del lquido. Ejemplo 1 La temperatura normal de ebullicin del agua es de 100 C. Cul ser el punto de ebullicin del agua en Medelln (p = 640 torr) y Bogot (p = 560 torr)? Para Medelln: p = 760 torr 640 torr = 120 torr = 120 mm Hg

Fc = 120 mm Hg x 0.370 C/10 mm Hg = 4.4 C Te = 100 C 4.4 C = 95.6 C Tabla 1 Factores de correccin del punto de ebullicin por cambios en la presin Variacin en T por p = 10 mm Hg Lquidos no polares Lquidos polares 0.380 0.320 0.392 0.330 0.404 0.340 0.416 0.350 0.428 0.360 0.440 0.370 0.452 0.380 0.464 0.390 0.476 0.400

Teb normal (C) 50 60 70 80 90 100 110 120 130 Para Bogot:

p = 760 torr 560 torr = 200 torr = 200 mm Hg

Fc = 200 mm Hg x 0.370 C/10 mm Hg = 7.4 C Te = 100 C 7.4 C = 92.6 C 3.2 Puntos de fusin: El punto de fusin de una sustancia es el intervalo de temperatura en el cual la fase slida cristalina ordenada y la fase lquida aleatoria se encuentran en equilibrio. El valor del punto de fusin de un slido es una de las constantes fsicas de una sustancia que tiene

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una gran utilidad para confirmar la identidad del compuesto y tambin es utilizado para determinar el grado de pureza del mismo. El principal factor que afecta la temperatura de fusin de un compuesto es la naturaleza de las fuerzas que mantienen la estructura cristalina de un slido. Si las fuerzas son inicas, los puntos de fusin de esos slidos sern muy elevados, como es el caso de las sales y los compuestos inorgnicos, que por lo general tienen puntos de fusin superiores a 300C. En la mayora de los compuestos orgnicos las fuerzas intermoleculares son covalentes y por lo tanto presentan puntos de fusin entre 30C y 300C. En la prctica, el punto de fusin no se determina experimentalmente como una temperatura puntual, sino ms bien como un intervalo de temperatura entre las cuales el slido se convierte en un lquido; en este sentido, el punto de fusin que se reporta es la temperatura final de intervalo de fusin. En el caso de sustancias puras, generalmente presentan un intervalo de fusin que no excede de 2C entre la temperatura a la cual el slido empieza a fundir y la temperatura a la cual todo el slido ha fundido. Cuando la muestra contiene impureza el intervalo de temperaturas es ms grande. Se ha reportado que las impurezas disminuyen el punto de fusin de un slido, y que esta disminucin es tanto mayor en tanto ms impura es la sustancia, disminuyendo el punto de fusin en 30C. IV Marco Experimental 4.1 Materiales: Cant. Equipo y Cristalera 1 Mechero y su manguera Tubos capilares 1 Mortero y su pistilo 1 Termmetro 1 Tapn de hule monohoradado 2 Pinza Fisher 1 Tubo de thiele 1 Soporte universal Hilo 1 Esptula 4.2 Metodologa Utilizando la llama del mechero Bunsen, selle 12 tubos capilares por un extremo. Llene cada tubo capilar hasta una altura de 1 cm. de muestra previamente pulverizada. Compacte la muestra dentro del tubo capilar. Sujete, utilizando hilo, los tubos capilares al termmetro, de tal modo que el nivel inferior de los tubos y del bulbo del termmetro queden alineados. Inserte el termmetro de un tapn de hule horadado, y sujete el tapn con una pinza Fisher.

Reactivos Acido Benzoico Acido Saliclico Hidroquinona Acido succnico Di fenilamina Hexano 2-Propanol 1-butanol Tubos de Contencin

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 Verifique que su tubo de thiele no contenga agua, llene el mismo con glicerina hasta cubrir justamente la entrada superior del brazo lateral. Sujete el tubo de thiele con una pinza de fisher, e instlelo al soporte universal. Coloque el termmetro y las muestras dentro del tubo de thiele de la manera que indique su instructor. Caliente suavemente el tubo de thiele, utilizando el mechero de Bunsen, flameando el codo del brazo lateral de tubo.

Puede utilizar un tubo largo de vidrio para compactar la muestra que est dentro del tubo capilar.

Observe atentamente las muestras, y anote la temperatura a la cual empieza a licuarse y a adherirse a la pared del tubo capilar la primera muestra slida. En este momento debe suspender inmediatamente el calentamiento. Enseguida anote la temperatura a la cual la muestra queda completamente fundida. Siga calentado hasta determinar los intervalos de temperatura en que funden el resto de las muestras. Repita el ensayo hasta que los resultados sean constantes, eliminando los datos atpicos, utilizando nuevas porciones de las muestras. Determinacin de Puntos de ebullicin Selle 6 tubos capilares igual que en el experimento anterior. Arme un sistema similar al empleando en el experimento anterior. Amarrar 2 tubos de contencin a un termmetro, de la misma manera que lo hizo en el experimento anterior con los tubos capilares. Agregar suficiente muestra dentro del tubo de contencin. Coloque el tubo capilar con el extremo sellado en la parte de afuera del tubo de contencin y la parte sin sellar dentro del lquido que se encuentra en el tubo de contencin. Calentar el sistema, flameando el brazo del tubo de Thiele. A medida que se el sistema de caliente, observar como comienzan a salir burbujas por el extremo inferior del tubo capilar. Cuando el burbujeo sea uniforme y continuo, formando lo que se conoce como el rosario de burbujas, se suspender el calentamiento. Mantener en observacin el sistema. Notar que a medida que va descendiendo la columna de mercurio dentro del termmetro, la velocidad con que salen las burbujas

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del capilar va disminuyendo. Esperar hasta que salga la ltima burbuja del capilar. En este momento anotar la temperatura. Continuar todo el procedimiento hasta completar todas las sustancias. Repetir todo el procedimiento para corroborar sus resultados.

V Cuestionario 1. Por qu es aconsejable usar un bao de aceite para la determinacin de la temperatura de fusin? Por qu debe ser muy lento el calentamiento del bao de aceite? 2. Adems del aceite es posible utilizar otros lquidos para esta misma prctica? Cules? Qu criterios deben tenerse en cuenta para su seleccin? 3. Por qu la temperatura de fusin de muchos slidos se reporta como un rango? (Ej. acetanilida: 113-114 C) 4. Cul es la influencia de una impureza insoluble en la temperatura de fusin de un slido? 5. Cmo son, comparativamente, las temperaturas de fusin de slidos inicos, covalentes, polares y no polares? 6. Analice el por qu de la forma tan particular del tubo de Thiele. VI. Bibliografa 1. GRAHAM SOLOMONS, T.W. 1,990. Fundamentos de Qumica Orgnica. Editorial Limusa. Mxico, D.F. 903 p. 2. PINAGEL, D.; SLOWING, I.; DE LA ROCA, W. 2,003. Manual de prcticas de laboratorio de Qumica Orgnica 1. Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacia, USAC. Guatemala, Gua. 53 p 3. Puntos de fusin. (en lnea). Consultado el 2 de noviembre de 2007. Disponible en: http://docencia..edu.co/cudeaen/tecnicaslabquimico/02practicas/practica04.htm

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Prctica No. 3 Uso de la ampolla de decantacin, extraccin simple. Separacin en mezclas

I. Introduccin La ampolla de decantacin es una pieza de cristalera que se emplea en los laboratorios de qumica. Al tratarse de mezclas heterogneas, es un instrumento sumamente til. La separacin de mezclas empleando la ampolla de decantacin, se basa en la solubilidad relativa de la sustancia que se desea separar de la mezcla. Una aplicacin prctica del uso de la ampolla de decantacin es la separacin de diferentes pigmentos, presentes en una muestra vegetal. La manera de llevar a cabo esto es emplear solventes polares y apolares para que cada uno extraiga diferentes tipos de pigmento. II. Objetivos Que el estudiante aprenda el uso adecuado de la ampolla de decantacin. Que el estudiante aprenda y aplique experimentalmente la tcnica de extraccin simple, empleando un solvente orgnico. Que el estudiante aplique tcnicas para purificar y filtrar una sustancia orgnica III. Marco terico 3.1 Purificacin con carbn activado Cuando se tiene un compuesto lquido o una solucin la cual est contaminada por impurezas solubles (las que le dan una apariencia turbia a la solucin) o est coloreada, se le debe aplicar un proceso que permita eliminar las impurezas y aclarar o decolorar la solucin. En estos casos normalmente se emplea carbn activado, esta es una sustancia de color negro que tiene la habilidad de adsorber partculas finamente dispersas, como las de las suspensiones coloidales, y precipitarlas para que sean eliminadas posteriormente, normalmente haciendo uso de filtracin (2). Es un material que se caracteriza por poseer una cantidad muy grande de microporos (poros menores que 2 nanmetros). A causa de su alta microporosidad, un solo gramo de carbn activado posee un rea superficial de aproximadamente unos 500 m. El uso de carbn activado tambin permite eliminar o disminuir considerablemente el olor de una sustancia, cuando ste es causado por la presencia de contaminantes, dentro de la sustancia. (4)

Carbn activado

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3.2 Filtracin La filtracin es un proceso en el cual se hace pasar una mezcla heterognea o una solucin sobresaturada, a travs de una membrana porosa con la finalidad de que esta retenga las partculas slidas y permita pasar la solucin (1). La eficiencia del proceso de filtracin depender directamente del dimetro del poro. Los poros con dimetros grandes, permiten que la filtracin se lleve a cabo rpidamente, pero tambin dejarn pasar los contaminantes insolubles que sean de menor tamao que el poro de la membrana. Al contrario, cuando se tiene un poro de dimetro reducido, la velocidad del proceso de filtracin ser menor, pero impedir el paso de los contaminantes de tamao pequeo.

Proceso de Filtracin

3.3 Extraccin La extraccin es un proceso de laboratorio empleado para la separacin y aislamiento de sustancias que estn en forma de mezclas, usando un disolvente (2). Generalmente, la extraccin se usa para separar un compuesto orgnico que est en disolucin o suspensin acuosa, para lo que se emplea un solvente orgnico inmiscible con el agua. La separacin se basa en la solubilidad relativa, a una temperatura dada, de la sustancia a separar, en cada uno de los solventes empleados (2). Para elegir el solvente orgnico se deben los que renan caractersticas como: alta afinidad por la sustancia que se quiere extraer, inmiscibilidad en agua, alta capacidad de solvatacin, bajo punto de ebullicin para que sea fcilmente eliminado por evaporacin (2).

Los solventes orgnicos ms empleados son: ter de petrleo Tetracloruro de carbono Benceno ter diisopropil ter etlico Cloroformo Cloruro de metileno Keroseno

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El ter etlico tiene un alto poder disolvente de la mayora de compuestos orgnicos, adems su punto de ebullicin es bastante bajo (35C), pero tiene el inconveniente de ser muy voltil e inflamable (2). Estos solventes pueden sustituirse en muchos casos por el Keroseno o gas corriente, el cual es ms barato que estos. Presenta el inconveniente de estar coloreado, por lo que antes de su utilizacin es conveniente purificarlo. IV Marco Experimental

4.1 Materiales:
Cant. 4 1 1 Equipo y Cristalera Beackers de 250 mL Esptula Varilla de vidrio Papel filtro Soporte Universal Anillo de hierro Embudo Ampolla de decantacin Probeta de 10 mL Probeta de 100 mL Reactivos Carbn activado Yodo en solucin con agua Hexano Agua Gaseosa de sabor de UVA, ROJA, TIKY **

1 1 1 1 1 1

**Este material debe proporcionarlo el estudiante 4.2 Metodologa 4.2.1 EXTRACCIN DEL YODO Medir 50 mL de yodo en solucin con agua, trasvasarlos hacia la ampolla de decantacin. Medir 50 mL de hexano, agregar una alcuota de 10 ml a la ampolla de decantacin. Tapar la ampolla. Agitar con movimientos suaves y circulares la ampolla de decantacin. Liberar la presin acumulada dentro de la ampolla, abriendo la llave, cerrando la llave y agitando nuevamente, liberar nuevamente la presin.

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 Colocar la ampolla de decantacin en el anillo de hierro. Previamente colocar pedazos de masking tape en las protuberancias del anillo, para proteger la ampolla.

Dejar que la mezcla repose un minuto, decantar. Recoger en un beacker la solucin de yodo. Destapar la ampolla y verter el extracto por la boca de la ampolla en otro beacker. Repetir la anterior operacin hasta que la solucin de yodo se aclare. Normalmente bastarn cinco extracciones. Tenga cuidado de que la cantidad acumulada de hexano y de solucin de yodo, no supere la capacidad de la ampolla de decantacin. Agregar 50 mL de solucin de yodo y 50 mL de hexano al mismo tiempo en la ampolla, realizar la extraccin. Comparar la apariencia de los extractos. Lavar cuidadosamente la ampolla de decantacin. 4.2.2 PURIFICACIN Y FILTRACIN CON CARBON ACTIVADO Trasvasar 200 mL de la gaseosa hacia un beacker de 250 mL. Agregar una esptula de carbn activado dentro de la muestra, agitar vigorosamente con la varilla. Deje reposar durante 10 minutos. Durante el tiempo que est reposando la mezcla de gas y carbn, preparar un papel filtro no. 4. Preparar el sistema de filtracin. Pasados los diez minutos, filtrar cuidadosamente

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V. Cuestionario 1. Por qu cree que es posible que el gas extraiga el yodo de la solucin? 2. Por qu es ms eficiente hacer la extraccin haciendo uso de varias alcuotas, en vez de una sola? 3. De los solventes presentados en este manual, cul es su polaridad en orden decreciente? 4. Qu es una emulsin?, cmo puede romperse una emulsin? 5. Qu pigmentos vegetales cree usted que sean solubles en solventes polares?. Cules cree que son solubles en solventes apolares?

VI. Bibliografa 1. GRAHAM SOLOMONS, T.W. 1,990. Fundamentos de Qumica Orgnica. Editorial Limusa. Mxico, D.F. 903 p. 2. PINAGEL, D.; SLOWING, I.; DE LA ROCA, W. 2,003. Manual de prcticas de laboratorio de Qumica Orgnica 1. Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacia, USAC. Guatemala, Gua. 53 p. 3. Separacin de Mezclas (en lnea). Consultado el 4 de noviembre de 2007. disponibleen:http://www2.uah.es/quimica_organica/docencia/practicas/practicas_qu imica_organica_farmacia.pdf 4. Carbn Activado. (en lnea) 2009. A Wikimedia Project. Consultado el 27 de octubre de 2009. Disponible en: http://es.wikipedia.org/wiki/Carb%C3%B3n_activado.

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Prctica 4. Sntesis de un compuesto orgnico: alcohol

I. Introduccin Los alcoholes son un grupo de compuestos orgnicos que se caracterizan por la presencia del grupo funcional Hidroxilo (-OH). Actualmente poseen gran cantidad de usos, desde productos para consumo humano, hasta productos para desinfeccin y limpieza. Una de las formas ms empleadas para obtener alcoholes es fermentar frutas o partes vegetales. La presencia de ciertos microorganismos anaerbicos facultativos es necesaria para obtener alcoholes aptos para consumo humano. Dentro de estos organismos, tradicionalmente se han empleado levaduras pertenecientes a las especies Saccharomyces cerevisiae y Kluyveromyces fragilis, los cuales degradan enzimticamente los carbohidratos para producir dixido de carbono y alcohol etlico. II. Objetivos Que el estudiante aprenda la forma correcta de determinar la viabilidad de inculos de levaduras. Que el estudiante comprenda y aplique correctamente las tcnicas necesarias para lograr una fermentacin anaerbica. III. Marco terico 3.1 Alcoholes Los alcoholes son una familia de compuestos orgnicos que poseen como grupo funcional caracterstico al Hidroxilo (OH) fijo a un tomo de carbono tetradrico. El mas simple de los alcoholes es el alcohol metlico (metanol) cuya frmula estructural es CH3 OH, otro alcohol ampliamente conocido es el etlico (etanol, apto para consumo humano), su frmula estructural es CH3CH2OH (2). En general los alcoholes se pueden clasificar como primarios, secundarios o terciarios, dependiendo de la condicin del carbono al que se fija directamente el grupo hidroxilo. Si el carbono enlazado al grupo hidroxilo est fijo nicamente a otro carbono, se considera al alcohol como primario. En el caso de que el carbono enlazado al grupo hidroxilo se encuentre ligado a otros dos tomos de carbono, se identifica a este como un alcohol secundario. Ser un alcohol terciario, cuando el carbono enlazado con el grupo hidroxilo, se encuentre ligado con otros tres tomos de carbono (2). 3.1.2 Propiedades fsicas de los alcoholes Los alcoholes son compuestos cuyas molculas tienen un grupo hidroxilo fijo a un carbono saturado. Existen, sin embargo, otros compuestos orgnicos que poseen el grupo hidroxilo, pero este est enlazado con un anillo aromtico, estos compuestos se conocen como fenoles (2). 24

Si se comparan los puntos de ebullicin (Pe) de los alcoholes y los fenoles con los puntos de ebullicin de hidrocarburos que posean aproximadamente el mismo peso molecular, se observar que los alcoholes y fenoles poseen Pe mas elevados (2). El Pe del metanol es mas de 150C superior al del etano, esto sucede a pesar de que ambos compuestos poseen casi el mismo peso molecular. El etanol ebulle 123C por encima del propano (2). Si se comparan los Pe de los hidrocarburos con otras familias de compuestos orgnicos con pesos moleculares semejantes, se encontrar que las diferencias no son tan marcadas. Por ejemplo el ter dietlico y el pentano poseen casi el mismo Pe (2). Este comportamiento se puede explicar nicamente al considerar la presencia o ausencia de puentes de hidrgeno fuertes. En los alcoholes y fenoles un tomo de hidrgeno est fijo a un tomo de oxgeno, debido a que el oxgeno es muy electronegativo, las molculas de alcoholes y fenoles son capaces de formar puentes de hidrgeno fuertes entre si. Debido a ello, los alcoholes y fenoles poseen Pe mayores que otros compuestos orgnicos de peso molecular similar, ya que para lograr la volatilizacin, se deben romper estos puentes de hidrgeno (2). Tabla1. Propiedades fsicas de algunos alcoholes Compuesto: Nombre: Pf (C) Pe (C, 1 Densidad atm) (g*mL-1)

CH3 OH Metanol -97 64.7 0.792 CH3CH2OH Etanol -114 78.3 0.789 CH3CH2CH2OH n-propanol -126 97.2 0.804 CH3 CH(OH)CH3 Isopropanol -88 82.3 0.786 (CH3 )3COH Tert-butanol 25 82.3 0.789 CH3(CH2)7CH2OH n-nonanol 212 0.829 CH2 OHCH2 OH Etilenglicol -16 197 1.113 CH2OHCHOHCH2O Glicerol 18 290 1.261 H Fuente: GRAHAM SOLOMONS, T.W. 1,990. Fundamentos de Qumica Orgnica (2)

Solubilidad en agua (g/100g) -

Los alcoholes como el etanol, que se emplean a nivel industrial, se elaboran mediante procesos sintticos, como la hidratacin de Etileno, pero el etanol que se destina para consumo humano se prepara por procesos de fermentacin de azcares (3). 3.2 Levaduras Las levaduras son organismos unicelulares eucariotas, situndose evolutivamente entre los mohos y las bacterias. Son organismos anaerbicos facultativos, es decir que son capaces de vivir en presencia o ausencia de oxgeno. Cuando las levaduras encuentran oxgeno disponible en su medio, respiran, es decir oxidan glucosa y obtienen ATP. En condiciones anaerbicas, las cepas de Saccharomyces cerevisae (levaduras de la

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panificacin) y otras especies de levaduras transforman la glucosa en cido pirvico, siguiendo la secuencia de reacciones de la pirlisis. La mayora de seres vivientes pueden seguir este proceso, pero las levaduras consiguen degradar el cido pirvico hasta etanol. Esta ventaja adaptativa, permite a las levaduras sobrevivir en condiciones anaerbicas. Pero emplean este sistema nicamente cuando no hay oxgeno disponible, debido al bajo rendimiento energtico de este sistema al compararlo con la degradacin oxidativa de la glucosa (1). La capacidad de las levaduras de fermentar algunos azcares, se debe principalmente a la actividad cataltica de una enzima llamada Cimasa, la que a su vez es un complejo de por lo menos 22 enzimas separadas. Cada una de estas enzimas cataliza un paso especfico en la secuencia de la fermentacin. Las enzimas se caracterizan por ser altamente especficas, es decir una enzima actuar solamente sobre un compuesto o grupo de compuestos altamente relacionados entre si (3). La Cimasa acta sobre azcares sencillos. Estos azcares son polihidroxialdehidos o polihidroxiacetonas de cinco o seis carbonos, existen algunos azcares sencillos de cuatro carbonos. Los azcares complejos se clasifican en funcin de la cantidad de monosacridos que producen al ser hidrolizados. De acuerdo a esto pueden haber disacridos como el azcar comn o sacarosa, trisacridos como la rafinosa y polisacridos como la celulosa o el almidn (3).

Levadura en polvo 3.3 Fermentacin alcohlica

Microfotografa de la levadura

La fermentacin alcohlica est ligada directamente a la cantidad de levaduras presentes durante el proceso. El tamao de la poblacin de levaduras dentro de un fermento sigue cuatro etapas principales: adaptacin, durante esta etapa las levaduras no se reproducen. Posteriormente se da una etapa de crecimiento exponencial, durante el cual las levaduras se reproducen asexualmente, durante esta etapa se desprende una gran cantidad de dixido de carbono. En la tercera etapa, se da un crecimiento poblacional nulo, es decir que la tasa de natalidad iguala a la tasa de defuncin. Finalmente se produce una etapa de disminucin de la poblacin, en la cual la tasa de mortalidad supera a la tasa de natalidad. Durante esta ltima etapa, las levaduras se reproducen sexualmente, para tratar de adaptarse al medio que les es cada vez mas desfavorable (1) Durante la primera etapa, la de adaptacin, las levaduras deben hidrolizar los di, tri y polisacridos por medio de las Hidrolasas, para poder fermentarlas. La maltasa transforma la maltosa en glucosa. La Invertasa transforma la sacarosa en glucosa y fructosa. La Cimasa convierte la glucosa en dixido de carbono y etanol (3). 3.3.1 Condiciones que afectan la fermentacin alcohlica 26

Temperatura Durante la fermentacin alcohlica existe liberacin de energa trmica. Las levaduras son organismos mesfilos, es decir que estn adaptadas a un rango de temperatura entre los 13 y 35C. Si se supera este rango de temperaturas, las levaduras morirn. En el rango inferior de temperatura, la fermentacin es lenta, pero produce un mayor grado alcohlico. En el rango superior de temperatura, la fermentacin es mas veloz, pero el grado alcohlico es menor (1,3). Disponibilidad de oxgeno Las levaduras son organismos anaerbicos facultativos, es decir que pueden sobrevivir en presencia o ausencia de oxgeno. En las primeras etapas de la fermentacin alcohlica se necesita una gran cantidad de oxgeno, para lograr que las levaduras se reproduzcan adecuadamente. La produccin de etanol se lleva a cabo en condiciones anaerbicas. Las mismas levaduras producen dixido de carbono como consecuencia de la actividad de la Cimasa, por lo que ellas mismas producen las condiciones necesarias para la fermentacin alcohlica ptima (1,3). Si las levaduras se encuentran en un ambiente con oxigenacin constante, se obtendr nicamente dixido de carbono y agua, esto debido a que bajo estas condiciones las levaduras realizan la fermentacin oxidativa de donde obtienen mas energa (1,3). pH Las levaduras se desarrollan mejor en un medio cido ( 3.5 5). La fermentacin tiende a acidificar el medio (1). Nutrientes y activadores Las levaduras necesitan azcares para su catabolismo. Sin embargo la concentracin de azcares no debe ser tan elevada que provoque la plasmlisis de las mismas. Adems de azcares necesitan elementos como: N, P, C, S, K, Mg, Ca y vitaminas, especialmente vitamina B1 (1). De estos elementos el mas importante es el nitrgeno. El sustrato que se desea fermentar debe poseer concentraciones de N, en forma amoniacal y de aminocidos, de por lo menos 130-150 ppm. La deficiencia de este nutriente provocar que las levaduras ataquen a las protenas del sustrato y liberen sulfuro de hidrgeno (olor a huevos podridos) (1).

Inhibidores Los principales inhibidores de la actividad enzimtica de las levaduras son los restos de productos fitosanitarios y cidos grasos saturados de cadena corta (1).

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IV Marco Experimental 4.1 Materiales: Cant. Equipo y Cristalera 4 Tubos de ensayo 1 Gradilla de metal 1 Beacker de 600 mL 1 1 1 2 1 Beacker de 250 mL Varilla de agitacin Termmetro Beacker de 1000 mL Pizeta

Esptula

Reactivos Nitrato de Plata al 1% Sulfato de cobre al 10% 15 gramos de Levadura (Para panaderia)* 5 lbs. de azcar* 1 garrafn con agua pura* 1 galn de plstico* 1 bolsa negra extragrande* Dulce de panela* (Se diluye en agua caliente con la menor cantidad de agua posible.) Fruta picada (aprox. 1/3 del garrafn)*

1 Estufa elctrica 1 Tapn de hule No. 10 monohoradado* 1 Sifn* * Este material deber proporcionarlo el alumno. 4.2 Metodologa 4.2.1 DETERMINACIN DE LA ACTIVIDAD ENZIMTICA DE LA LEVADURA Lavar, secar, enumerar y colocar los tres tubos de ensayo en la gradilla. Agregar en cada tubo de ensayo 1g de levadura y 1g de azcar. En el primer tubo de ensayo agregar 5 mL de agua destilada. En los tubos de ensayo dos y tres agregar seis gotas de CuSO4 al 10% y seis gotas de AgNO3 al 1% respectivamente. Calentar los tres tubos de ensayo en bao Mara a 37C por un mximo de 10 minutos. Observar y anotar los resultados. En el primer tubo de ensayo, deber observarse la formacin de espuma. En este caso, se considera a la levadura activa. En los tubos de ensayo dos y tres no se deber formar espuma. Esto debido a que los iones Cu2+ y Ag+ destruyen la enzima Cimasa de las levaduras. 4.2.2 PREPARACIN DE LA MEZCLA A FERMENTAR Seguir las indicaciones del Instructor respecto al tratamiento que deber darle a su muestra. En algunos casos ser necesario cocerla y/o hidrolizarla. Pesar 15 g de levadura, a la cual previamente le determin la viabilidad. Disolver en 200 mL de agua destilada. Apartar y conservar esta mezcla. Usando del galn de plstico, disolver las siete libras de azcar. Agregar la mitad de esta solucin al recipiente de cinco galones. Agregar la mitad de la muestra vegetal previamente tratada. Agitar vigorosamente.

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 En la mitad restante de su muestra vegetal tratada, disuelva la mezcla de agua y levadura. Agite vigorosamente por cinco minutos. Agregue la mezcla al recipiente de cinco galones. Agite nuevamente. Verter en el recipiente de cinco galones el resto de la solucin de agua y azcar. Aforar con agua destilada el recipiente hasta donde indique el Instructor, no sobrepasar la mitad de la altura del recipiente.

Sifn

Este es el lmite mximo hasta donde debe dejarse la mezcla a fermentar, de lo contrario puede reventarse el tambo por la acumulacin de CO2

Colocar el sifn con el tapn horadado en la boca del recipiente. Sellar con parafilm, o bien con maskin tape. Identificar los recipientes. Tapar el recipiente con la bolsa negra extragrande y guardar en un lugar fresco y seco, alejado de la luz directa. Almacenar por lo menos una semana. Verificar cada dos das el estado del fermento, de ser necesario agregar mas agua al sifn.

El sifn siempre debe de mantener el nivel de agua para evitar la entrada de oxigeno.

V Cuestionario 1. Qu otros organismos son capaces de producir etanol al llevar a cabo una fermentacin anaerbica de su sustrato? 2. Cul es la funcin del sifn durante la fermentacin?

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VI. Bibliografa 1. GRAHAM SOLOMONS, T.W. 1,990. Fundamentos de Qumica Orgnica. Editorial Limusa. Mxico, D.F. 903 p.

2. PINAGEL, D.; SLOWING, I.; DE LA ROCA, W. 2,003. Manual de prcticas de

laboratorio de Qumica Orgnica 1. Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacia, USAC. Guatemala, Gua. 53 p.

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Prctica 5 Extraccin de pigmentos vegetales, (extraccin por cromatografa).

I. Introduccin Uno de los procesos metablicos ms importantes de las clulas vegetales lo constituye la Fotosntesis. Durante la fase luminosa de la misma es imprescindible la participacin de diferentes pigmentos fotosintticos que se encuentran dentro de los plstidos, y que le confieren la coloracin caracterstica de las hojas de las plantas. Los pigmentos de mayor importancia son las clorofilas: la clorofila A que tiene un color verde azulado, y la clorofila B de color verde amarillento. Tambin son importantes los carotinoides, de color anaranjado-rojizo, y las xantofilas de color amarillo. Las tcnicas cromatogrficas son muy variadas, pero en todas ellas hay una fase mvil que consiste en un fluido (gas, lquido o fluido supercrtico) que arrastra a la muestra a travs de una fase estacionaria que se trata de un slido o un lquido fijado en un slido. Los componentes de la mezcla interaccionan en distinta forma con la fase estacionaria. De este modo, los componentes atraviesan la fase estacionaria a distintas velocidades y se van separando. Despus de que los componentes hayan pasado por la fase estacionaria, separndose, pasan por un detector que genera una seal que puede depender de la concentracin y del tipo de compuesto. Diferencias sutiles en el coeficiente de particin de los compuestos da como resultado una retencin diferencial sobre la fase estacionaria y por tanto una separacin efectiva en funcin de los tiempos de retencin de cada componente de la mezcla. II. Objetivos Que el estudiante reconozca y aprenda a manipular correctamente el equipo y cristalera necesarios para extraer pigmentos. Que el estudiante comprenda y realice el proceso necesario para obtener pigmentos por medio de vegetales. III. Marco terico Entre todos los caracteres ms externos de los vegetales, el ms notable y caracterstico es probablemente el color. El color no es nicamente un carcter llamativo de la vegetacin, sino que, adems, algunos de los pigmentos que lo condicionan estn estrechamente ligados a las actividades fisiolgicas del propio vegetal. Por consiguiente, el estudio de cmo las plantas viven y se desarrollan requiere el previo conocimiento de los pigmentos vegetales. 3.1 Qu son los pigmentos?

Si es posible encontrar en el reino vegetal todos los matices y combinaciones de colores del espectro, existe un predominio general de los colores primarios: verde, amarillo, rojo y azul. Estos colores son conferidos a los vegetales por determinados compuestos qumicos denominados pigmentos. El color particular que presenta un determinado rgano vegetal

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depende generalmente del predominio de uno u otro o la combinacin de ellos. Se debe tener claro que cuando un vegetal presenta un color blanco, es debido a la falta de pigmentos. La luz solar que incide sobre ellas no es absorbida selectivamente como ocurre en las partes coloreadas, sino que es transmitida o reflejada prcticamente sin sufrir modificacin. 3.2 Dnde estn los pigmentos?

Estos pigmentos se encuentran en el interior de las clulas vegetales especficamente en una organelo llamada cloroplasto. Los cloroplastos son simplemente plstidos que contienen pigmentos cloroflicos. Los compuestos cloroflicos estn ligados qumicamente con las estructuras internas del cloroplasto (membrana tilacoides) y se hallan retenidos en estado coloidal. Asociados con las clorofilas, existen tambin en los cloroplastos dos clases de pigmentos amarillos y amarillo-anaranjados que son las xantofilas y carotenides. Las Clorofilas. El color verde tan uniformemente presente en los vegetales es debido a la presencia de dos pigmentos estrechamente emparentados llamados clorofila "A" y clorofila "B". Se encuentran prcticamente en todas las plantas con semilla, helechos, musgos y algas. Pueden formarse en las races, tallos, hojas y frutos a condicin de que estos rganos estn situados por encima del suelo y queden expuestos a la luz. Tambin aunque aparentemente falten en algunas hojas de color rojo o amarillo, cuando se extraen las otras sustancias colorantes de estas, puede comprobarse incluso all la presencia de las clorofilas, que estaban enmascaradas por los dems pigmentos. 3.3 Cmo se dividen los solventes?

Los pigmentos cloroflicos son insolubles en el solvente universal llamado agua. Pero s son solubles en solventes orgnicos (afinidad qumica) como por ejemplo alcohol etlico y acetona. A los solventes que extraen simultneamente todos los pigmentos de la hoja se los suele llamar extractantes. Existen otros solventes que presentan afinidad cor algunos pigmentos y se llaman separadores, como por ejemplo el Tetracloruro de carbono y el ter de petrleo. Las distintas tcnicas cromatogrficas se pueden dividir segn cmo est dispuesta la fase estacionaria:

Cromatografa plana. La fase estacionaria se sita sobre una placa plana o sobre un papel. Las principales tcnicas son: o Cromatografa en papel o Cromatografa en capa fina Cromatografa en columna. La fase estacionaria se sita dentro de una columna. Segn el fluido empleado como fase mvil se distinguen: o Cromatografa de lquidos o Cromatografa de gases o Cromatografa de fluidos supercrticos

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La cromatografa de gases es til para gases o para compuestos relativamente voltiles, lo que incluye a numerosos compuestos orgnicos. En el caso de compuestos no voltiles se recurre a procesos denominados de "derivatizacin", a fin de convertirlos en otros compuestos que se volatilizen en las condiciones de anlisis. Dentro de la cromatografa lquida destaca la cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC, del ingls High Performance Liquid Chromatography), que es la tcnica cromatogrfica ms empleada en la actualidad, normalmente en su modalidad de fase reversa, en la que la fase estacionaria tiene carcter no polar, y la fase mvil posee carcter polar (generalmente agua o mezclas con elevada proporcin de la misma, o de otros disolvente polares, como por ejemplo metanol). El nombre de "reversa" viene dado porque tradicionalmente la fase estacionaria estaba compuesta de slice o almina, de carcter polar, y por tanto la fase mvil era un disolvente orgnico poco polar. IV Marco Experimental 4.1 Materiales: Cant. Equipo y Cristalera 1 Tubo de ensayo grande 1 Soporte universal 1 Pinza Fisher 2 Beackers 250 ml. 1 Probetas 100 ml. 1 Mortero con pistilo 1 Embudo plstico 1 Pizeta 1 Balanza monoplato *Nota: Lo debe llevar el estudiante a la prctica 4.2 Metodologa Procedimiento 1: a. Pesar 50 grs. de material vegetal (fresco), y macerarlas en un mortero con un poco de arena fina bien lavada. Triturar. b. Agregar 50 ml. de acetona y continuar macerando hasta que las hojas parezcan decoloradas y la acetona de color muy oscuro. (Si se evapora la acetona agregar nuevamente 50 ml.)

Reactivos Arena fina Lavada y Tamizada * 1 lb de Espinaca * Acetona Solucin extractora de Eter de petrleo, Tolueno y Isopropanol Tapn de Hule # 3 Estufa Electrica

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c. Filtrar con la gasa, en el embudo plstico. Dentro de un Beacker de 100 mL. d. Colocar 3-5 mL de solucin extractora dentro del tubo de ensayo y taparlo con el tapn de hule e. Cortar el papel filtro, en forma de Flecha, procurando de colocar una lnea que tocara el solvente, y realizar una lnea arriba del punto de contacto del papel con el solvente f. Con lo filtrado, colocarlo en una estufa y evaporar con poco calor hasta formar una pasta verde. g. Con un tubo capilar, colocar puntos de extracto en la base del papel filtro en el centro de la lnea superior en el papel filtro h. Tapar el sistema y observar el movimiento del de los colores.

V. Cuestionario 1. Mencione que pigmentos se identifican al momento de la separacin de las capas a lo largo de la prctica, basndose en la coloracin de los extractos. 2. Por que se le agrega agua al extracto de coloracin roja? 3. Investigue que otros pigmentos fotosintticos existen? 4. Indique las estructuras moleculares de la clorofila (A y B), carotenos y xantofilas. VI. Bibliografa 1. GRAHAM SOLOMONS, T.W. 1,990. Fundamentos de Qumica Orgnica. Editorial Limusa. Mxico, D.F. 903 p. 2. PINAGEL, D.; SLOWING, I.; DE LA ROCA, W. 2,003. Manual de prcticas de laboratorio de Qumica Orgnica 1. Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacia, USAC. Guatemala, Gua. 53 p. 3. CATALAN R. 1999. Manual de prcticas de laboratorio de Qumica Orgnica. Facultad de Agronoma 4. Pigmentos fotosintticos (en lnea). Ing. Agr. Carlos Gonzalez. Consultado el 14 de Mayo de 2008. disponible en: www.botanica.cnba.uba.ar/Trabprac

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Prctica 6. Obtencin de un plstico a partir de urea y formaldehdo, resistencia de polmeros a cidos y bases, comprobacin del Cloro en PVC
I. Introduccin Polmeros sintticos como Orln, Plexigls, Lucite, polietileno, Tefln, Dacrn, Mylar y nyln son en la actualidad bastante comunes y conocidos. Estos plsticos o polmeros se utilizan para elaborar muchos de objetos de uso cotidiano. La mayora de estos compuestos se desconocan antes de la Segunda Guerra Mundial. El desarrollo de los procesos de sntesis de polmeros sintticos ha sido la principal causa del notable crecimiento de la industria qumica del siglo XX. Hoy da los plsticos representan una alternativa barata y duradera de construir estructuras y almacenar sustancias. Sin embargo tambin son una fuente importante de contaminacin, al haber una gran cantidad de plsticos que no son biodegradables. II. Objetivos Desarrollar en el estudiante de Qumica Orgnica algunas destrezas bsicas necesarias para el manejo adecuado de la cristalera y reactivos empleados en la prctica. Obtener un polmero sinttico partiendo de urea y formaldehdo. Observar la resistencia del PVC y el polmero sintetizado a cidos y bases. Comprobar la presencia de Cloro en PVC. III. Marco terico 3.1 Polmeros Los polmeros son compuestos que constan de molculas muy grandes, las cuales a su vez estn formadas por muchas subunidades que se repiten. Estas subunidades moleculares de los polmeros se denominan monmeros y las reacciones mediante las cuales se unen los monmeros se denominan reacciones de polimerizacin (1).

3.1.1 Polmeros de adicin La polimerizacin de algunos polmeros se da gracias a reacciones de adicin. Los alquenos son muy convenientes para obtener polmeros de adicin. Las reacciones de adicin ocurren mediante mecanismos catinicos o aninicos de radicales libres, lo que depende de la manera en que se inician (1). 35

Las reacciones de polimerizacin ocurren en cadena. El etileno, por ejemplo se polimeriza a travs de un mecanismo de radicales libres, cuando se le calienta a una presin de 1.00 atm con una pequea cantidad de perxido orgnico. El perxido se disocia para producir radicales libres que, a su vez, inician las cadenas. De estas cadenas se obtiene el polietileno (1). El polietileno producido por la polimerizacin de radicales libres en general no es til, a menos que su peso molecular sea de casi 1*106 daltons. El polietileno de muy elevado peso molecular se obtiene con el uso de una concentracin muy baja de iniciador (1). El polietileno se produce a escala comercial desde 1,943. Se emplea para fabricar envases flexibles, pelculas, lminas y aislamientos para cables. El polietileno producido por polimerizacin de radicales libres tiene un punto de ablandamiento de aproximadamente 110 C. La polimerizacin de radicales libres del cloroetano (cloruro de vinilo) produce un polmero denominado poli cloruro de vinilo (PVC). CH2=CH l Cl Cloruro de Vinilo -CH2-CHl Cl n Policloruro de vinilo

Esta reaccin produce un polmero que tiene peso molecular de aproximadamente 1.5 *106 daltons y que es duro, quebradizo y rgido. En esta forma se le emplea a menudo para construir tubos y varillas (1). El Orln, se obtiene de la polimerizacin del acrilonitrilo (CH2=CHCN). El Tefln, se obtiene de la polimerizacin del tetrafluoroetileno (nCF2=CF2) en suspensin acuosa, posee un punto de fusin de 372 C, que es inusualmente alto para un polmero de adicin. Otros polmeros de adicin son el Lucite, Plexigls y Perspex, que se obtienen de la polimerizacin de los radicales libres de metilmetacrilato (1). 3.1.2 Polmeros por condensacin Estos polmeros de preparan por reacciones de condensacin, es decir, reacciones en las que se ligan las subunidades monomricas mediante eliminaciones intermoleculares de pequeas molculas, como agua o alcoholes. Los polmeros de condensacin ms importantes son las poliamidas y los polisteres (1). 3.1.2.1 Poliamidas La seda y la lana son dos polmeros naturales que pertenecen a una familia de compuestos llamados protenas. Debido a que las subunidades de las protenas se derivan de los -aminocidos y estn ligadas por medio de enlaces amida, son poliamidas (1). 36

La bsqueda de un material sinttico cuyas propiedades fueran semejantes a las de la seda llev al descubrimiento de una familia de poliamidas sintticas llamadas nylones. Uno de los nylones mas importantes, llamado nylon 6,6, se sintetiza a partir del cido dicarboxlico de seis carbonos llamado adpico y de la diamina de seis carbonos llamada hexametilendiamina (1). 3.1.2.2 Polisteres Uno de los polisteres de mayor importancia es el politereftalato de etileno, polmero comercializado con los nombres de Dacrn, Teryleno y Mylar. El mtodo ms empleado para sintetizar este polmero se basa en reacciones de transesterificacin, es decir, reacciones en las que un ster se convierte en otro. En la sntesis comercial de este compuesto se emplean dos transesterificaciones (1). 3.1.2.3 Poliuretanos Un uretano es el producto de la reaccin de un alcohol y un isocianato: O H R-O-C-N-R un uretano (carbamato)

R-OH + O=C=N-R Alcohol Isocianato

Los uretanos tambin reciben el nombre de carbamatos ya que en el sentido estricto son steres de un alcohol y un cido carbmico. 3.2 Urea La urea es una sustancia nitrogenada producida por los seres vivos ureotlicos (mamferos) como producto de alimentacin del amonaco. Se halla en la sangre, orina, bilis, sudor, etc. Fue la primera molcula orgnica sintetizada por el hombre (Whler, 1,828) con lo que se demostr que no es una sustancia exclusivamente biogena. Por la accin de la ureasa, se descompone en anhdrido carbnico y agua por lo que se utiliza como diurtico (2). 3.3 Formaldehdo Gas de olor picante, fcilmente soluble en agua, generalmente se emplea en solucin acuosa. Se polimeriza fcilmente dando como resultado paraformaldehido o metaformaldehido, tiene gran importancia en la fabricacin de materias plsticas (3). Se produce por oxidacin del alcohol metlico o del etileno en presencia de un catalizador. Es un desinfectante y endurece las sustancias albuminoides, adems es un necrosante del tejido orgnico.

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Existen dos tipos de resina de formaldehdo. Urea formaldehdo y fenol formaldehdo. Los productos elaborados con el primer tipo de sustancias liberan formaldehdo. La emisin de este gas es menor en las resinas del segundo tipo (2). IV Marco Experimental 4.1 Materiales: Cant. Equipo y Cristalera 1 Estufa elctrica 5 Tubos de ensayo 1 Gradilla de metal 1 Rejilla de asbesto 1 Beacker de 600 mL 1 Varilla de vidrio 1 Pinza para tubos de ensayo 1 Mechero y su manguera 1 Frasco de polietileno 2 Probeta de 10 mL 1 Beacker de 100 mL 1 Termmetro 1 Frasco de compota* 1 Microesptula * Este material lo debe proporcionar el estudiante 4.2 Metodologa 4.2.1 OBTENCIN DE PLSTICO A PARTIR DE UREA Pesar 4g de urea y agregarlo a un tubo de ensayo, agregar 10 mL de formaldehdo. Calentar en bao Mara, durante cinco minutos o hasta la disolucin de la urea, ocasionalmente agitar con la varilla de vidrio. Trasvasarlo a un frasco de compota, cuando la solucin se comience a tornar lechosa. Agregar cuidadosamente de tres a cinco gotas de HCl ac. Observar la formacin del plstico. Determinar el rendimiento de la reaccin, comparando la masa de los reactivos con la masa de los productos. 4.2.2 RESISTENCIA DEL PVC A CIDOS Y BASES Colocar en cada uno de tres tubos de ensayo: una tirita de PVC, un pedazo del polmero sintetizado, una hebra de lana, una muestra de algodn. Numerarlos del uno al tres.

Reactivos Glicerina Resorcinol Hidrxido de potasio al 20% Sulfito de sodio Formaldehdo Acido Clorhdrico conc. cido sulfrico al 50% Hidrxido de sodio al 40% Urea molida* Lana y algodn natural* Alambre de cobre* Tiritas de PVC*

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 Agregar 6 mL de H2SO4 al 50% en el tubo 1, 6 mL de HCl concentrado en el tubo 2, y 6 mL de NaOH al 40% en el tubo 3. Observar las reacciones. Transcurridos diez minutos, colocar los tres tubos en bao Mara, calintelos cuidadosamente por diez minutos. Observar las reacciones. 4.2.3 COMPROBACIN DEL CLORO EN EL PVC Con ayuda del alicate, cortar un pedazo de alambre de cobre de 10 cm de longitud. Sostener el alambre con la pinza para crisoles, calentar con la llama del mechero durante cinco minutos, o hasta que no se distinga una coloracin verde en la llama. Preparar una tira de PVC sobrante del experimento anterior, mientras el alambre de cobre est caliente, atravesar la tira con este. Calentar el alambre de cobre en la llama del mechero, esperar a que aparezca una coloracin verde en la llama. Esta coloracin es causada por la formacin de CuCl2. Durante el calentamiento del PVC, este se descompone, dando lugar a HCl, el cido reacciona con el cobre, formando la sal.

NOTA: Los productos sintetizados antes de tocarse deben lavarse con suficiente agua, esto con el fin de eliminar el exceso de formaldehdo que pueda tener el polmero ya que al haber contacto con la piel la destruye (necrosa el rea). 4.2.4 RESINA ROJO RUB En un tubo de ensayo de 16 * 150 mm, agregar 1 gramo de resorcinol con 1.5 mL de agua, agitar para disolver el resorcinol. Este ser el tubo de ensayo A. En otro tubo de ensayo disolver 1 microespatulada de sulfito de sodio en 1 mL de hidrxido de potasio al 20%. Agitar para disolver el bisulfito. Este ser el tubo de ensayo B. Agregar el contenido del tubo A en el tubo B y homogenizar la mezcla, se debe agregar inmediatamente 2 mL de formaldehdo y seguir homogenizando. El lquido se hace viscoso y poco despus solidifica repentinamente, dando una masa de resina artificial de color rojo rub. Para poder expulsar el producto del tubo, caliente el fondo y vera que la resina avanza progresivamente. El producto primeramente es elstico quebradizo, pero debe dejarse durante unas horas para que se endurezca.

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Resina sintetizada V. Cuestionario 1. En la comprobacin de Cu en el PVC, que otros colores podran indicar diferentes elementos? Cul es la funcin del HCl en la sntesis de la resina urea formaldehdo?

2.

VI. Bibliografa 1. GRAHAM SOLOMONS, T.W. 1,990. Fundamentos de Qumica Orgnica. Limusa. Mxico, Mex. 903 p. 2. Uretano (en lnea). Consultado el 5 de www.sandretto.it/museo/SPAGNOLO/splati.htm-24k noviembre. Disponible en:

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Prctica 7. Destilacin simple de un compuesto orgnico: alcohol etlico

I. Introduccin En la prctica anterior se ha obtenido un compuesto orgnico por medio de la fermentacin, el alcohol. Sin embargo, la fermentacin no produce nicamente este compuesto, sino que tambin produce aldehdos y cetonas, las cuales no son aprovechables por el organismo y tambin pueden ser txicas. La destilacin se lleva a cabo para obtener el mayor porcentaje de alcohol puro, a partir del fermento que se elabor. La destilacin simple se basa en la diferencia de los puntos de ebullicin de diferentes sustancias. La destilacin tambin es empleada para obtener agua pura a partir de agua de mar o para obtener agua potable a partir de agua contaminada. II. Objetivos Que el estudiante se familiarice con la cristalera necesaria para llevar a cabo una destilacin simple. Que el estudiante aprenda y aplique la metodologa para determinar el grado alcohlico de un fermento. Que el estudiante lleve a cabo la destilacin simple de una alcuota del fermento obtenido previamente. III. Marco Terico 3.1 Purificacin de sustancias miscibles El proceso de destilacin de un fermento, concentra el alcohol y elimina una gran cantidad de impurezas de sabor desagradable. Si se sobrepasa la rectificacin se eliminan tambin los componentes saborizantes y se obtiene alcohol puro. En el proceso de envejecimiento, que generalmente tiene lugar en barriles de madera quemada, las impurezas, normalmente una mezcla de alcoholes superiores, se oxidan parcialmente a cidos, que reaccionan con los alcoholes remanentes, formndose steres de sabor agradable. Los saborizantes que quedan en el producto final representan menos de 0.5% de ste, el resto es agua y entre un 38 a 45% de alcohol. Los licores, bebidas alcohlicas endulzadas y aromatizadas, tienen un contenido alcohlico entre 20 a 40% (1). La destilacin es un proceso que consiste en calentar una mezcla lquida hasta que sus componentes mas voltiles pasan a la fase de vapor. El vapor se enfra para recuperar estos componentes en forma lquida, esto es se condensa el vapor. La finalidad de la destilacin es separar una mezcla de varios componentes de acuerdo a su Pe o bien, separar componentes voltiles de los no voltiles. Normalmente el componente que se obtiene con la destilacin no se desecha (1).

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Si la diferencia entre los Pe de las sustancias es grande, es muy fcil separar estas por medio de destilacin simple (1). En el caso del laboratorio de Qumica Orgnica las sustancias que se quieren separar son principalmente alcohol del agua, los cuales poseen una diferencia entre sus puntos de ebullicin de 20C (Pe agua 100C, Pe etanol 78.3C, 1 atm de presin) (2). En la destilacin del compuesto orgnico se relaciona un volumen inicial de fermento contra un volumen final de etanol. Se debe tomar en cuenta que parte de este alcohol se debi a la adicin de azcar al fermento. El contenido de alcohol es directamente proporcional a la cantidad de azcares presentes en la sustancia, si las condiciones son adecuadas (1). IV Marco Experimental 4.1 Materiales: Cant. 1 1 1 1 1 2 1 1 Equipo y Cristalera Cant. Baln de destilacin 1 Condensador Liebig 2 Enlermeyer de 100 mL 2 Probeta de 100 mL 1 Probeta de 10 mL 1 Beacker de 250 mL 2 Termmetro Tapn monohoradado

Mechero y su manguera Mangueras de hule Soportes universales Anillo de hierro Rejilla de asbesto Pinzas fisher Perlas de ebullicin Fermento.

4.2 Metodologa Destapar cuidadosamente el fermento que se ha almacenado. Tener cuidado de no agitarlo. Extraer una alcuota de 100 mL del fermento. Armar el sistema de destilacin simple. Se deben atender las indicaciones del Instructor. Se debe tener la precaucin de conectar las mangueras al condensador Liebig antes de armar el sistema.

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 Vertir la alcuota del fermento dentro del baln de destilacin. Colocar de seis a diez perlas de ebullicin dentro del baln. Cerrar cuidadosamente y colocar el termmetro de 0-400C. Antes de que se comience la destilacin se debe revisar que el condensador Liebig est lleno de agua fra y que esta est circulando. Una vez que se ha revisado el sistema, se comenzar la destilacin. Se deber tener presente que la temperatura del fermento no sobrepase los 70-78C. El destilado se recibir en un Enlermeyer. Para asegurar que el destilado es etanol, se humedecer un pedazo de papel en el destilado y se acercar al mechero, si este prende fuego fcilmente, es etanol. Para determinar el contenido de etanol del fermento, se usar esta frmula: % de alcohol = mL de destilado *100 100 mL V. Cuestionario 1. Qu consecuencias traera al organismo el consumo de los subproductos de la fermentacin anaerbica de la levadura? 2. Cules son estos subproductos? 3. Qu procedimiento o metodologa se deber aplicar en el caso de que se quiera separar un compuesto soluble en agua, si ste tiene un Pe muy cercano al del agua? 4. Cul es el consumo de energa (Kcal), de la destilacin simple, si se mantienen 200 ml de agua a 78C, durante 30 minutos? VI. Bibliografa 1. CANCINOS, M.R.; SOLS, J. A. Orgnica. USAC, FAUSAC. 36 p. 2,003. Manual de prcticas de Qumica

2. GRAHAM SOLOMONS, T.W. 1,990. Fundamentos de Qumica Orgnica. Editorial Limusa. Mxico, D.F. 903 p.

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Prctica 8. Extraccin de aceites de semillas

I. Introduccin Los aceites fijos son steres de cidos grasos de cadena larga y glicerol o derivados estrechamente relacionados. Estos se obtiene a partir de las semillas de diversas plantas, tales como: aceitunas, algodn, mana, girasol, etc. Estos aceites son insolubles en agua, y otros solventes polares. En cambio son solubles en solventes apolares (ter, benceno, Tetracloruro de carbono, hexano). Su densidad es menor a la del agua. Los aceites son importantes en la solubilizacin de algunas vitaminas en el organismo. Tambin son causantes indirectos de algunos problemas de salud. II. Objetivos Que el estudiante de Qumica Orgnica reconozca y aprenda a manipular correctamente el equipo y cristalera necesarios para extraer aceites de semillas. Que el estudiante determine el contenido de aceite presente en el material designado. III. Marco terico 3.1 Naturaleza y aplicacin de los lpidos Los lpidos son compuestos ternarios (compuestos de carbono, oxgeno y hidrgeno) insolubles en agua y solubles en solventes apolares. Provienen tanto de vegetales como animales. Sus constituyentes especficos son los llamados cidos grasos (3). Las grasas se dividen en saturadas e insaturadas, dependiendo de que los enlaces qumicos entre los tomos de carbono de las molculas estn ocupados con todos los tomos de hidrgeno que estos puedan contener. Las grasas insaturadas se conocen como aceites, la naturaleza cis o trans de estas no permite el comportamiento propio de un slido (3). Como norma general, las grasas saturadas son slidas a temperatura ambiente, mientras que las insaturadas son lquidas. Estas ltimas pueden convertirse en grasas saturadas por hidrogenacin cataltica, al aadir tomos de hidrgeno (de esta manera se obtiene comercialmente la margarina) (3). Los cidos grasos no saturados cumplen una trascendental misin en la alimentacin humana, ya que no pueden ser sintetizados en el organismo. Dentro de este tipo de cidos, los ms conocidos son el linoleico y linolnico. Estos se encuentran en los aceites vegetales de oliva, maz, soya y girasol (2).

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Los aceites fijos son extrados en su mayora de plantas. Se obtienen por diferentes mtodos fsicos y qumicos. Los aceites de oliva y man, que son tpicamente comestibles son llamados aceites secantes, porque al ser expuestos al aire se recubren con una capa elstica y poco a poco se solidifican hasta transformarse en una masa de aspecto resinoso. Este secado se obtiene debido a la absorcin de oxgeno atmosfrico, formndose perxidos, luego se polimerizan los cidos no saturados del aceite que se unen mediante enlaces oleofnicos (3). 3.2 Funciones de los lpidos Los lpidos que no se utilizan dentro de los organismos, se almacenan en el tejido adiposo de los animales o en forma de aceite, generalmente dentro de las semillas, en los vegetales. Los lpidos desempean cuatro tipos de funciones: Funcin transportadora: el transporte de lpidos desde el intestino hasta su lugar de destino se realiza mediante su emulsin, gracias a los cidos biliares y los proteolpidos. Funcin de reserva: son la principal reserva energtica del organismo. Un gramo de grasa produce 9.4 kilocaloras en las reacciones metablicas de oxidacin. En contraste las protenas y los glcidos solo producen 4.1 kilocaloras por gramo. Funcin estructural: los lpidos forman las bicapas lipdicas de las membranas. Recubren rganos y le dan consistencia. Tambin protegen mecnicamente como el tejido adiposo de pies y manos. Funcin biocatalizadora: en este papel los lpidos favorecen o facilitan las reacciones qumicas que se producen en los seres vivos. Cumplen esta funcin las vitaminas lipdicas, las hormonas esteroideas y las prostaglandinas (3). 3.3 Extraccin de lpidos Existen tres mtodos ampliamente usados a nivel industrial para la extraccin de lpidos a partir de semillas, estos son: Extraccin por solvente: Este tipo de extraccin permite obtener los mximos rendimientos en la extraccin de aceite, pero el aceite asi obtenido es a menudo de baja calidad. El solvente acta a la vez sobre otras sustancias orgnicas (protenas, clorofila, etc.) por lo que es necesario recurrir a la filtracin al final del proceso. Extraccin por prensado en fro o caliente: El aceite que se obtiene por este mtodo es el de mejor calidad de los tres. Sin embargo su rendimiento es muy deficiente. Las prensas empleadas pueden ser hidrulicas, de vapor o molinos. Extraccin por centrifugacin: Este mtodo se emplea principalmente para la separacin de aceites que estn en suspensin. A nivel industrial se someten las semillas oleaginosas a dos extracciones por prensado, posteriormente se somete el residuo a extraccin con solventes. De esta manera 45

se obtienen tres tipos de aceite, siendo el de la proveniente de la primera extraccin por prensado, el de mejor calidad y mayor precio (2). 3.3.1 Extraccin contina En este tipo de extracciones, se aprovecha la capacidad de los solventes apolares de disolver los lpidos que estn presentes en una mezcla slida. La extraccin ser mas eficiente si se calienta la mezcla de donde se desea extraer el lpido. Tambin es recomendable emplear, a nivel de laboratorio, el sistema Soxhlet. Tabla 1. Contenido de lpidos en diferentes semillas Nombre comn % de aceite Caractersticas Maz 14.4 Aceite amarillo o amarillo claro. Corozo 62.8 Grasa slida, blanco o ligeramente amarillento. Almendra 45.2 Grasa semifluida, amarilla. Pulpa aguacate 28.1 Grasa semifluida, amarillo verdoso. Cacao 55.1 Grasa slida, blanco amarillento. Coco 60.3 Grasa semifluida, blanco amarillento. Nogal 76.5 Aceite color blanco amarillento. Durazno 33.2 Aceite amarillo claro, aromtico. Mana 48.8 Aceite denso, amarillo Jocote maraon 47.9 Aceite color amarillo plido. Aceituno 58.3 Grasa slida, blanco verdosa, aromtica. Cerezo 36.5 Aceite amarillo, aromtico Zapote 50.6 Grasa blanca, consistencia de vaselina. Girasol 32.7 Aceite color amarillo verdoso. Fuente: Aguilar, 1,966 (1). IV Marco Experimental 4.1 Materiales: Cant. Equipo y Cristalera 1 Mortero y su pistilo Hilo 1 Sistema soxhlet 1 Rejilla de asbesto 1 Estufa elctrica 1 Beacker de 600 mL y 1 de 100 mL 1 Soporte universal 1 2 pinzas fisher 1 Probeta de 100 mL y 1 de 10 mL 1 Balanza *Este material ser proporcionado por el alumno

Reactivos Hexano 15 gms. de Semillas oleaginosas*

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4.2 Metodologa Pesar de 10 a 12 g de la muestra vegetal requerida. Con ayuda del mortero y el pistilo, moler la muestra o bien picarla, segn sea el caso.

Elaborar un dedal con el papel filtro, introducir en el la muestra. Introducir el dedal en la cmara del Soxhlet. Agregar 150 mL de hexano en el baln Soxhlet. Armar el sistema Soxhlet, colocar la rejilla de asbesto sobre la estufa y colocar el sistema 1 cm arriba de la estufa. Hacer circular el solvente por 45 minutos. Transcurrido este tiempo, apagar la estufa y retirarla del sistema.

Dedal

Tarar un beaker de 250 mL. Transferir a este beaker el extracto del sistema Soxhlet. Evaporar el hexano con un suave calentamiento en bao Mara. La temperatura debe ser baja. Determinar el porcentaje de aceite extrado. Emplee la frmula: % aceite = masa del aceite (g) masa de la muestra (g) * 100

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V. Cuestionario 1. Cul es el rendimiento de su extraccin? 2. Qu otros mtodos de extraccin, aparte de la extraccin continua, se pueden emplear a nivel de laboratorio? 3. Qu tratamiento previo se debe aplicar a las muestras de aguacate y zapote? 4. Cules son las principales funciones de los lpidos dentro de los organismos vegetales y animales? VI. Bibliografa 1. AGUILAR, J. 1,966. Relacin de unos aspectos de la flora til de Guatemala. 2 ed. . Guatemala, Gua. 382 p. 2. CANCINOS, M.R.; SOLIS GOMEZ, J. A.. 2,002. Manual de prcticas de Qumica Orgnica. USAC. Guatemala, Gua. 56 p. 3. LEHNINGER, A.; NELSON, D.; COX, M.. 1,995. Principios de Bioqumica. 2ed. Barcelona, Esp. 1,013 p.

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Prctica 9. Saponificacin de una grasa

I. Introduccin La saponificacin consiste en una hidrlisis alcalina de un lpido, normalmente empleando hidrxido de sodio o potasio. Los lpidos derivados de cidos grasos al ser neutralizados con hidrxidos, dan lugar a sales de cido o carboxlicas de Na y K (jabones) y alcoholes que son fcilmente extrables en medio acuoso (1). Las grasas, son compuestos de origen animal o vegetal, y son steres de un cido carboxlico de 4 a 22 carbonos y glicerol. Pueden ser slidas o semislidas a temperatura ambiente y sus enlaces son ms sobresaturados que los de un aceite (1). Los jabones y detergentes son compuestos ampliamente usados en la actualidad, especialmente por sus propiedades limpiadoras (formadores de micelas) y, en algunos casos, como emulsificantes de soluciones acuosas de plaguicidas hidrofbicos para las plantas. II. Objetivos Que el estudiante aprenda a manipular adecuadamente las bases fuertes. Que el estudiante comprenda y compruebe el proceso de saponificacin de una grasa. III. Marco terico 3.1 Saponificacin La saponificacin es la hidrlisis alcalina de una preparacin lipdica. Los lpidos derivados de cidos grasos (cidos monocarboxlicos de cadena larga) dan lugar a sales de cido o carboxilatos de Sodio o Potasio (jabones) y alcoholes (glicerol), los cuales son fcilmente extrables del medio acuoso. La reaccin es la siguiente:

No todos los lpidos presentes en una muestra biolgica dan lugar a la saponificacin, por lo tanto se distinguen dos tipos de lpidos (1, 3). 3.1.1 Lpidos saponificables Dentro de este tipo de lpidos se agrupan a los derivados por esterificacin u otras modificaciones de cidos grasos. Estos se sintetizan en los organismos a partir de la aposicin sucesiva de unidades de dos tomos de carbono, en este grupo se incluyen: 49

 cidos grasos y sus derivados eicosianoides1: prostaglandinas, tromboxanos y leucotrienos. Lpidos neutros: acilgliceroles y ceras. Lpidos anfipticos: glicerolpidos y esfingolpidos (1). 3.1.2 Lpidos insaponificables Estos lpidos se derivan por la aposicin de varias unidades isoprnicas. La unidad bsica de estas unidades es el Isopreno, un hidrocarburo no saturado, de cinco carbonos, con dos dobles enlaces. Este adems es un componente de los cauchos naturales (1, 3). En este grupo se incluyen: Terpenos: retinoides, carotenoides, tocoferoles, naftoquinonas, dolicoles. Esteroides: esteroles, sales y cidos biliares, hormonas esteroideas. Existen otros tipos de lpidos no saponificables, los cuales no estn relacionados estructuralmente con el Isopreno: Hidrocarburos. Lpidos pirrlicos (1). 3.2 Jabones Los jabones son sales carboxlicas de cadena larga, derivados de la saponificacin un cido graso (2). Los jabones son casi totalmente miscibles en agua. Sin embargo no se disuelven a nivel de iones. Con excepcin de soluciones muy diluidas, los jabones siempre forman micelas. Estas suelen ser agrupaciones, normalmente esfricas, de iones carboxilato que se dispersan en la fase acuosa. Los iones carboxilato se agrupan con sus grupos carboxilato negativamente cargados (polares) hacia la superficie de la micela, mientras que sus cadenas alifticas apolares se orientan hacia adentro. Los iones sodio se distribuyen en la fase acuosa como iones individuales solvatados2 (2).

3.2.1 Accin limpiadora de los jabones La formacin de micelas hace posible que los jabones se disuelvan en agua. Las cadenas alqulicas apolares, e hidrfobas, del jabn permanecen en un medio apolar en el interior de la micela. Mientras tanto los grupos carboxilato polares, e hidroflicos, estn expuestos a un ambiente polar en la fase acuosa. Al estar las micelas negativamente cargadas, las micelas individuales se repelen entre s y permanecen dispersas en la fase acuosa (2).
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Derivado del Eicosano, un n-alcano de 20 carbonos, slido a temperatura ambiente (2). Las micelas son las estructuras que justifican el mecanismo aislante de la membrana celular.

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De manera similar, todas las partculas de polvo (por ejemplo sobre la piel) se cubren con una capa de aceite o grasa. Las molculas de agua son incapaces de dispersar estos glbulos grasosos por si mismas. Esto debido a que no son capaces de penetrar en la capa aceitosa para separar las partculas individuales y desprenderlas de la superficie en la que estn adheridas (2). Por el contrario, las soluciones jabonosas s son capaces de separar las partculas individuales gracias a que sus cadenas alifticas se disuelven en la capa aceitosa. Cuando esto sucede, cada partcula individual adquiere una capa externa de iones carboxilato. Gracias a esto ofrece a la fase acuosa un exterior mas compatible, que es una superficie polar. En este momento los glbulos individuales se repelen entre si y se dispersan en la fase acuosa (2). 3.3 Detergentes sintticos Los detergentes funcionan de manera similar a los jabones, tienen largas cadenas alifticas apolares y grupos polares en un extremo. Los grupos polares de casi todos los detergentes sintticos son sulfonatos de sodio o sulfatos de sodio (2). Los detergentes sintticos poseen la capacidad de conservar su capacidad limpiadora (formando micelas), incluso cuando estn disueltos en aguas duras. Estas son las que contienen iones Ca++, Fe++, Fe+++ y Mg++. Son empleados como emulsificantes de mezclas inmiscibles de plaguicidas. La desventaja de stos, es que muchos no son biodegradables (2). IV Marco Experimental 4.1 Materiales: Cant. Equipo y Cristalera Reactivos 1 Balanza Grasa* 2 Beacker de 600 mL Hidrxido de Sodio al 40% 1 Probeta de 10 mL Etanol al 80% 1 Varilla de vidrio Hidrxido de Potasio al 20% 1 Estufa elctrica 1 Esptula 1 Pinzas para capsulas de porcelana 1 Rejilla de asbesto *Este material ser asignado por el Instructor y deber proporcionarlo el alumno 4.2 Metodologa 4.2.1 SAPONIFICACIN DE UNA GRASA Trasvasar a un beacker la muestra de grasa con 100 mL de su capacidad. Agregar NaOH o KOH 100 mL. Agregar Alcohol 15 mL. Calentar suavemente, la proporcin entre el volumen del lpido y el volumen de hidrxido debe ser aproximadamente de 1:1.

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 Calentar en la estufa elctrica hasta que la mezcla comience a ebullir. Agitar fuertemente durante todo el proceso.
Alcuotas de NaOH

Se deber marcar en la parte exterior del beacker el nivel que tiene la mezcla. Calentar nuevamente. Agitar fuertemente. Cuando la mezcla comience a ebullir se deber observar que no disminuya el nivel previamente marcado. En caso de que ocurra, se deber ajustar el nivel con el etanol. ! No vertir etanol sobre una llama abierta. Se deber ajustar el nivel de la mezcla cada vez que sea necesario. La saponificacin se considera completa cuando la mezcla no tenga olor a grasa y su pH sea neutro. En caso de que el pH sea alcalino, se deber neutralizar con HCl. Tomar una pequea alcuota de lo saponificado, comprobar si produce espuma al entrar en contacto con agua. No deber dejar las manos grasosas. V. Cuestionario 1. Con que sustancias de uso comn se puede llevar a cabo la hidrlisis alcalina de un lpido? 2. Qu es la leja?, qu es la soda custica? 3. Qu caractersticas fsicas y qumicas debe presentar el producto de la saponificacin para considerarse jabn? VI. Bibliografa 1. FESSENDEN, R. J. 1,988. Qumica Orgnica. Mxico, Me.. Grupo Editorial Iberoamericana. 2. GRAHAM SOLOMONS, T.W. 1,990. Fundamentos de Qumica Orgnica. Limusa. Mxico, Mex. 903 p. 3. RIODUERO. 1,975. Qumica. 2 ed. Madrid, Esp. 269 p.

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Prctica 10 Reacciones de aldehdos

I. Introduccin Los aldehdos son un grupo de compuestos orgnicos, nombrados as en el siglo XIX por Justus Liebieg a los productos procedentes de alcoholes deshidrogenados, es decir que son el primer producto de la oxidacin de los alcoholes primarios (2). Los aldehdos a su vez pueden oxidarse fcilmente, son capaces de reducir las disoluciones de plata. Son muy reactivos y sirven para obtener sustancias aromticas y pigmentadas, productos medicinales, sintetizar resinas artificiales y espejos de plata. En la naturaleza es comn encontrarlos en las frutas, flores y aceites esenciales (2). II. Objetivos Que el estudiante aprenda a manipular correctamente la cristalera y reactivos necesarios para llevar a cabo esta prctica. Que el estudiante comprenda y realice el proceso necesario para obtener un espejo de plata III. Marco terico 3.1 Aldehdos y cetonas Los aldehdos y las cetonas, son compuestos orgnicos que contienen el grupo carbonilo, en este un tomo de carbono forma un doble enlace con el oxgeno.

C=: El grupo carbonilo El grupo carbonilo de los aldehdos est unido por lo menos a un tomo de carbono y a uno de hidrgeno, mientras que en las cetonas, este se fija a dos tomos de carbono (1). : RCH frmula general de aldehdo : RCR frmula general de cetona

3.1.1 Propiedades fsicas Debido a que el grupo carbonilo es polar, los aldehdos y las cetonas poseen puntos de ebullicin ms elevados que los hidrocarburos con el mismo peso molecular. Los aldehdos y las cetonas no forman puentes de hidrgeno fuertes entre sus molculas, por lo tanto sus puntos de ebullicin son menores que los correspondientes a los alcoholes del mismo peso molecular (1).

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El oxgeno carbonlico permite que las molculas de aldehdos y cetonas formen puentes de hidrgeno fuertes con las molculas de agua. Por esto, los aldehdos y cetonas de bajo peso molecular son considerablemente solubles en agua. La acetona (dos grupos alquilo unidos a un grupo carbonilo) y el acetaldehdo ( o etanal, un grupo carbonilo unido a un alquilo y a un hidrgeno) son infinitamente solubles en agua (1). Tabla 1. Algunas propiedades fsicas de aldehdos y cetonas Frmula: Nombre: Pf C Pe C HCHO Formaldehdo -92 -21 CH3CHO Acetaldehdo -125 -21 CH3CH2CHO Propanal 81 49 CH3(CH2)2CHO Butanal -99 76 CH3(CH2)3CHO Pentanal -91.5 102 CH3(CH2)4CHO Hexanal -56 128 C6H5CHO Benzaldehdo -57 178 C6H5CH2CHO Fenilacetaldehdo 33 193 CH3COCH3 Acetona -95 56.1 CH3COCH2CH3 Butanona -86 79.6 CH3COCH2CH2CH3 2-Pentanona -78 102 CH3CH2COCH2CH3 3-Pentanona -42 102 C6H5COCH3 Acetofenona 21 202 C6H5COC6H5 Benzofenona 48 306 Fuente: GRAHAM, SOLOMONS, 1990 (1)

Solubilidad en agua Muy soluble Muy soluble Soluble Poco soluble Poco soluble Poco soluble Poco soluble Muy soluble Soluble Soluble Insoluble Insoluble

3.1.3 Preparacin de aldehdos Los aldehdos se preparan con mtodos en los que hay oxidorreduccin. Sin embargo, como se oxidan o reducen fcilmente, se deben emplear tcnicas y reactivos especiales. 3.1.3.1 Preparacin de aldehdos por oxidacin de alcoholes primarios con cromato Los alcoholes primarios se oxidan a aldehdos. Un reactivo comnmente usado para esos fines un complejo que se forma cuando el xido crmico reacciona con la piridina (1).
CH2CL2 C6H13CH2OH + CrO3* 2C5H5N C6H13CHO 1-Heptanol xido crmico piridina Heptanal (93%)

3.1.3.2 Preparacin de aldehdos por reduccin de derivados cidos Se emplean varios mtodos especiales para convertir derivados de cidos en aldehdos. Los cloruros de acilo, por ejemplo, se pueden reducir a aldehdos mediante el uso de hidrgeno y un catalizador de paladio parcialmente desactivado por tratamiento con azufre. Esta tcnica, llamada reduccin de Rosenmund, suele producir excelentes cantidades del aldehdo (1).
O R C OH SOCl2 O R C Cl H2 O RCH Pd(S) (80-90%)

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IV Marco Experimental 4.1 Materiales: Cant. Equipo y Cristalera Reactivos 5 Tubos de ensayo Nitrato de plata al 8% 1 Gradilla de metal Hidrxido de Sodio al 40% 1 Beacker de 100 mL Amoniaco 1 Probeta de 10 mL Acetona 1 Varilla de vidrio Benzaldehido, Formaldehido 1 Mechero con su manguera 2,4-Dinitrofenilhidracina (FDNH)* 1 Pinza para tubos de ensayo Etanol al 95% 1 Esptula Glucosa diluida (debe de prepararla el estudiante.) 1 Pizeta *Nota: El reactivo se prepara disolviendo 3 gramos de 2,4-dinitrofenilhidracina en 15 mL de cido sulfurico concentrado. Entonces se aade esta solucin, agitando a 20 mL de agua y 70 mL de etanol al 95%. Se mezcla perfectamente la solucin. 4.2 Metodologa 4.2.1 PRUEBA DE CLASIFICACIN: Lave 2 tubos de ensayo. Agregue a cada tubo 2 mL de etanol al 95%. en cada tubo de ensayo agregar 1 o 2 gotas del compuesto que se va a investigar. Aada a cada tubo de ensayo 10 gotas del reactivo 2,4-dinitrofenilhidracina. Debe observar la formacin de un precipitado, lo que indica que el compuesto tiene un grupo carbonilo en su estructura. Ver ejemplo en figura

Precipitado formado

4.2.1 ENSAYO DE TOLLENS PARA CARBONILOS Prueba del espejo de plata: Lave cuidadosamente 3 tubos de ensayo Posteriormente lavar 3 veces, aplicando sucesivamente NaOH y alcohol al 95%. Finalmente lavar con agua destilada En uno de los tubos de ensayo agregar 30 gotas de solucin de nitrato de plata y 1 mL de agua destilada. Distribuir esta solucin en partes iguales en tres tubos de ensayo ( tubos 1, 2 y 3)

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 En el tubo de ensayo 1, 2 y 3 una o dos gotas de NaOH al 40%, posteriormente agrege amoniaco (NH3) hasta que desaparezca el precipitado formado y se torne traslucida la solucin.

Agregar amoniaco hasta que desaparezca el precipitado

En el tubo de ensayo 1 agregar tres gotas de Glucosa diluida, al tubo 2 agregar tres gostas de Formaldehido y al tubo 3 agregar tres gotas de acetona. Flamear cada uno de los tubos en el orden en el que se presentan, evitando que la llama sea directa y observar la reaccin.

Despus de flamear debe observarse la formacin de un espejo de plata.

*Este reactivo debe prepararlo el estudiante disolviendo 1 espatulada de glucosa en 50 mL de agua destilada V. Cuestionario 1. Qu se persigue al calentar la mezcla? 2. Qu cuidados se deben tener con el manejo del amonaco? 3. Indique cuales de las sustancias empleadas en la prctica son corrosivas y cuales txicas. 4. A que atribuye usted la diferencia de velocidad en la formacin de productos al emplear hidrxido de sodio comparndolo con el amonaco? VI. Bibliografa 1. GRAHAM SOLOMONS, T.W. 1,990. Fundamentos de Qumica Orgnica. Limusa. Mxico, Mex. 903 p. 2. RIODUERO. 1,975. Qumica. 2 ed. Madrid, Esp. 269 p.

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Prctica 11. Obtencin de aceites esenciales por arrastre de vapor

I. Introduccin Los aceites esenciales son los primeros odorferos que se encuentran en las plantas. Debido a que se evaporan con facilidad al exponerse al aire a temperatura ambiente, se les llama tambin aceites voltiles o etreos. La obtencin de los aceites esenciales se efecta mediante la destilacin simple y por arrastre de vapor. De ellos el ltimo es el mtodo que se emplea con mayor frecuencia. Para ello se utiliza un generador de vapores del aceite esencial, un refrigerante y un recipiente para recibir el destilado. Un lquido hierve cuando la presin de su vapor iguala a la presin atmosfrica. Por otro lado, cuando se hallan en presencia dos sustancias inmiscibles entre si, la presin de vapor de la mezcla es igual a la suma de las dos presiones individuales. As entonces una destilacin por corriente de vapor no es ms que una destilacin a presin reducida, lo cual implica a su vez, reduccin en la temperatura normal de ebullicin. Esto ltimo es de suma importancia para la obtencin de los aceites esenciales ya que muchos de ellos se ven afectados en sus propiedades al aplicrseles temperaturas elevadas. II. Objetivos Aplicar los fundamentos, procedimientos y cristalera que estn involucrados con la tcnica de destilacin por arrastre con vapor de agua. Obtener aceite esencial a partir de una muestra vegetal utilizando destilacin por arrastre con vapor de agua. Conocer el uso de los aceites esenciales en la industria. III. Marco terico La extraccin por arrastre de vapor de agua es uno de los principales procesos utilizados para la extraccin de aceites esenciales. Los aceites esenciales estn constituidos qumicamente por terpenoides (monoterpenos, sesquiterpenos, diterpenos, etc.) y fenilpropanoides, compuestos que son voltiles y por lo tanto arrastrables por vapor de agua. Estn formados principalmente por terpenoides voltiles formados por unidades de isopreno unidas en estructuras de 10 carbonos (monoterpenoides) y 15 carbonos (sesquiterpenoides). Las sustancias responsables del olor suelen poseer en su estructura qumica grupos funcionales caractersticos: aldehdos, cetonas, steres, etc. 3.1 Origen

Las plantas elaboran los aceites esenciales con el fin de protegerse de las enfermedades, ahuyentar insectos depredadores, atraer insectos benficos que producen la polinizacin. Los aceites esenciales son caractersticos de los Magnoliales, los Laurales, los Austrobaileyales, y los Piperales, y tambin de algunas familias no emparentadas con estos rdenes, como Myrtaceae, Rutaceae, las familias de Apiales, Lamiaceae, Verbenaceae y Asteraceae.

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Estn presentes en distintas partes de la planta: En las flores como lavanda, jazmn y rosa. En todo el rbol como sucede con el eucalipto. En las hojas como citronela. En la madera como en el sndalo. En la raz como en el vetiver. En la resina que exhudan como en el incienso, la mirra y el benju. En la cscara de los frutos como el limn, la naranja y la bergamota.

Dentro de los tejidos vegetativos, se encuentran en clulas esfricas o diferentes cavidades o canales en el parnquima, y cuando dan el olor a las flores, se encuentran en las glndulas odorferas desde donde son liberados. 3.2 Nomenclatura

Se denominan con el mismo nombre de la planta de origen: aceite esencial de lavanda, aceite esencial de limn, etc. De algunas plantas se extrae ms de un aceite esencial, en ese caso el nombre vara. Por ejemplo de las flores del naranjo se extrae por destilacin el nerol o azahar, por destilacin de los frutos recin formados el petit grain y de la cscara o corteza de los frutos el aceite esencial de naranjo. 3.3 Clasificacin

Los aceites esenciales se clasifican con base en diferentes criterios: consistencia, origen y naturaleza qumica de los componentes mayoritarios. De acuerdo con su consistencia los aceites esenciales se clasifican en esencias fludas, blsamos y oleorresinas. Las Esencias fludas son lquidos voltiles a temperatura ambiente. Los Blsamos son de consistencia ms espesa, son poco voltiles y propensos a sufrir reacciones de polimerizacin. Las Oleorresinas tienen el aroma de las plantas en forma concentrada y son tpicamente lquidos muy viscosos o sustancias semislidas (caucho, chicle, oleorresina de paprika, de pimienta negra, de clavero, etc.). De acuerdo a su origen los aceites esenciales se clasifican como naturales, artificiales y sintticos. Los naturales se obtienen directamente de la planta y no sufren modificaciones fsicas ni qumicas posteriores, debido a su rendimiento tan bajo son muy costosas. Los artificiales se obtienen a travs de procesos de enriquecimiento de la misma esencia con uno o varios de sus componentes, por ejemplo, la mezcla de esencias de rosa, geranio y jazmn enriquecidas con linalool, o la esencia de ans enriquecida con anetol. Los aceites esenciales sintticos como su nombre lo indica son los producidos por la combinacin de sus componentes los cuales son la mayora de las veces producidos por procesos de sntesis qumica. Estos son ms econmicos y por lo tanto son mucho ms utilizados como aromatizantes y saborizantes (esencias de vainilla, limn, fresa, etc.).

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Desde el punto de vista qumico y a pesar de su composicin compleja con diferentes tipos de sustancias, los aceites esenciales se pueden clasificar de acuerdo con el tipo se sustancias que son los componentes mayoritarios. Segn esto los aceites esenciales ricos en monoterpenos se denominan aceites esenciales monoterpenoides (p.ej. hierbabuena, albahaca, salvia, etc.). Los ricos en sesquiterpenos son los aceites esenciales sesquiterpenoides (p.ej. copaiba, pino, junpero, etc.). Los ricos en fenilpropanos son los aceites esenciales fenilpropanoides (p.ej. clavo, canela, ans, etc.). Aunque esta clasificacin es muy general nos resultar til para propsitos de estudiar algunos aspectos fitoqumicos de los monoterpenos, los sesquiterpenos y los fenilpropanos.

IV Marco Experimental 4.1 Materiales: Cant. Equipo y Cristalera Reactivos 4 Soportes universales Nacl 3 Pinzas Fisher Eter 2 Mecheros Bunsen Material vegetal* 4 Mangueras de hule 2 Balones de fondo plano de 500 ml. 1 Condensador de Liebig 1 Earlemeyer de 250 ml. 1 Beacker de 150 ml. 1 Varilla de 7 10 mm de dimetro 3 Tapones horadados 2 Varillas conectoras 1 Ampolla de decantacin 1 Esptula 1 Balanza monoplato 1 Bao de Mara 1 Estufa Perlas de ebullicin **Este material deber proporcionarlo el alumno. 4.2 Metodologa Arme el sistema como se muestra en la figura 1. Agregue 300 ml. de agua en el matraz generador de vapor. Coloque las perlas de ebullicin dentro del matraz generador de vapor. Coloque la mayor cantidad posible de la muestra vegetal a trabajar, con un poco de agua (ms o menos 200 ml.) en el matraz de destilacin. Tape los matraces con los tapones horadados y conctelos a la tubera. Envuelva la tubera doblada que conecta a los dos matraces y al condensador Liebig con papel aluminio. Caliente el agua del matraz generador de vapor y cuando empiece a pasar vapor al matraz de destilacin, caliente el matraz de destilacin para evitar la condensacin

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del vapor de agua. Puede colocar otro mechero en el matraz de destilacin para calentarlo y no perder el calor en el cambio del mechero del matraz generador de vapor hacia el matraz de destilacin o viceversa. (Recuerde que el calor no debe de suspenderse, si no, dejar de pasar vapor y por consiguiente no recoger el aceite esencial). Pase vapor hasta que se hayan recogido alrededor de 100 ml de destilado. Vierta el destilado en una ampolla de decantacin. Agregue pequeas cantidades de cloruro de sodio a la ampolla de decantacin, agite un poco y observe si se rompe la emulsin, de no romperse agregue otra cantidad de cloruro de sodio y deje reposar la mayor cantidad de tiempo posible (24 hrs.), luego quedar el agua en la parte inferior y en la superior encontrar una mnima cantidad de aceite, que por lo general quedar adherido a las paredes de la ampolla. Tambin puede agregar 25 ml de eter, agitar bien la ampolla, dejar reposar un momento y descartar el agua de la ampolla y posterior evaporar el eter en bao de Mara.

Figura 1. Sistema de extraccin de aceites esenciales por arrastre de vapor

V. Cuestionario 1. Al disminuir uno de los componentes en la destilacin de arrastre con vapor, cmo evolucionar la temperatura de la destilacin?. 2. El punto de ebullicin de un compuesto para destilarlo en arrastre de vapor debe ser inferior o superior al del agua?. 3. Cmo se ven afectadas las tensiones de vapor de los componentes de una mezcla en funcin de las cantidades relativas existentes en la misma?. 4. Aplicaciones de la destilacin en corriente de vapor de agua. 5. Qu desventajas se podran citar de la destilacin en corriente de vapor, como mtodo de separacin y purificacin?.

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VI. Bibliografa 1. GRAHAM SOLOMONS, T.W. 1,990. Fundamentos de Qumica Orgnica. Editorial Limusa. Mxico, D.F. 903 p. 2. PINAGEL, D.; SLOWING, I.; DE LA ROCA, W. 2,003. Manual de prcticas de laboratorio de Qumica Orgnica 1. Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacia, USAC. Guatemala, Gua. 53 p. 3. CATALAN R. 1999. Manual de prcticas de laboratorio de Qumica Orgnica. Facultad de Agronoma

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