Unidad 8 carbohidratos, lpidos y protenas

I-Carbohidratos hidratos de carbono

los carbohidratos son polihidrxidos de aldehdo o polihidrxidos de cetonas

Clasificacin de los carbohidratos

Carbohidratos

Segn n de monmeros

Segn grupo funcional

Monosacaridos

oligosacaridos

polisacaridos

Segn n de carbonos aldotriosa aldopentosa aldohexosa

Aldosas

Segn n carbonos cetotriosa cetopentosa cetohexosa

Cetosas

disacaridos

trisacaridos

El gliceraldehdo es la molcula de aldosa ms pequea y sencilla:

CH2OHCHOHCOH H2C(OH)- CH(OH) CO-H

O C -H H - C* - OH H - C - OH H D-gliceraldehdo

O C -H HO - C* - H H - C - OH H L-gliceraldehdo

OBS.: las designaciones L y D se refieren a la ubicacin fsica del grupo OH En el lado izquierdo o derecho del C* y no a la rotacin de la luz polarizada

El segundo carbono es un carbono quiral, por lo tanto, las conformaciones L y D poseen adems conformaciones R y S.

Por lo tanto si se llegara a aumentar el nmero de tomos de Carbono en forma de hidrxidos esto se hace en la base del gliceraldehdo y de esta manera se conserva su configuracin L o D independiente de si el nuevo carbono agregado es quiral o no
CHO O C -H H - C* - OH H - C - OH H D-gliceraldehdo H - C OH H- C OH D-eritrosa

HO C - H

C H2OH

CHO HO C - H H- C OH C H2OH D-treosa

La forma ms adecuada de presentar la estructura de un monmero es la forma abreviada llamada proyeccin de Fischer
O C-H H - C - OH HO C - H H- C OH H - C - OH C H2OH COH C C C C C H2OH O C C C C C H2OH O

Reacciones de los alcoholes: formacin de hemiacetales. Un alcohol reacciona con un aldehdo o cetona para formar alcohol-eter o un hemiacetal
O OH

CH3-OH + CH3-CH2-C-H

condensacin

CH3-CH2-C-H + H2O OCH3

Hemiacetal (Inestable)

Hidratacin

Un carbohidrato tiene grupos alcoholes y adems tiene un grupo aldehdo o cetona, por lo tanto puede reaccionar sobre s mismo para formar un hemiacetal
O C-H H - C - OH HO C - H H- C OH H - C - OH C H2OH Carbono 5 Carbono 1 IMPORTANTE: Para la formacin de un hemiacetal: debe reaccionar el alcohol del carbono 5 con el grupo carbonilo del carbono 1 y el resultado siempre es un ciclo o anillo cerrado

IMPORTANTE: El nuevo OH formado en el carbono 1 puede escribirse arriba o abajo

La formacin de un hemiacetal conlleva a la formacin de anmeros, en este caso y , dependiendo del grupo OH del carbono 1. los ciclos ms importantes son aquellos de 5 y 6 lados (furano y pirano respectivamente) y se nombran de la siguiente manera: el anmero (alfa o beta) + nombre completo (si es L o D) del monosacarido del cual derivan + nmero de lados (piranosa si es de 6 lados o furanosa si es de 5 lados)

 ejemplos

*Reacciones entre hemiacetales:

formacin de polisacaridos

Es la unin o enlace glucosdico, entre el carbono 1 de un hemiacetal y el carbono 4 del que sigue, formando un enlace eter

ejemplos
Lactosa: Presente en la leche, Disacrido reductor

Sacarosa: Formado por plantas Intermediario de la fotosntesis Carbono anomrico NO libre Disacrido NO reductor

Trealosa: Constituyente de Hemolinfa Disacrido NO reductor

Existe tambin polisacaridos producidos por la unin sucesiva de varios hemiacetales monomricos o dimricos

CELULOSA
Molcula lineal, NO ramificada de 10000-15000 unidades
de -D-glucosa, uniones (1-4)

Anillos de Piranosas rgidos unidos por tomos de Oxgeno, con giro de 180 con respecto a sus vecinos

Quitina
Componente de exoesqueleto de artrpodos, crustceos e insectos Homopolisacrido lineal de N-acetilglucosamina en unin (14),
Grupo hidroxilo C-2 por un grupo amino acetilado

Otros polisacaridos de inters:

Almidn: contiene 2 tipos de polmeros de glucosa: cadena NO ramificada de residuos de Dglucosa, uniones (1 4) Amilopectina: forma de almidn muy ramificado, cadena ramificada de residuos de D-glucosa, uniones (1 4), Puntos de ramificacin (1 6) Glicgeno: polmero ramificado, uniones glicosdicas (1 4) De residuos de glucosa. Puntos de ramificacin (1 6)

Funcin e importancia de los carbohidratos:

Combustible: la D-glucosa es el principal combustible de la mayora de los organismos, sus principales formas de almacenamiento son el glucgeno en los vertebrados, almidn en las plantas. Elemento estructural: en las plantas, la celulosa y la hemicelulosa; en los invertebrados es la quitina el principal componente del dermatoesqueleto de artrpodos. Tejidos: en la capas celulares de tejidos conectivos

II-Lpidos

Lpidos: Son compuestos bioqumicos, solubles en solventes no polares

Existen muchas clases de compuestos que cumplen esa condicin:

a) cidos carboxlicos (cidos grasos) b) Trialcanoatos de gliceroles ( grasas neutras) c) Fosfolpidos d) Glucolpidos e) Ceras f) Terpenos g) Esteroides h) prostaglandinas

a) cidos grasos: Los cidos grasos o carboxlicos pueden ser saturados o insaturados lo que le confiere ciertas caractersticas fsicas a la molcula

Cuando un cido graso es insaturado el conjunto de ellos es lquido a temperatura ambiente. Por el contrario, si un cido graso es saturado, entonces es slido a temperatura ambiente

b) trialcanoatos de glicrido: la mayora de estos cidos carboxlicos se encuentran como esteres de glicerol en la fraccin lipdica, es decir, como trialcanoatos de glicerol. Los ms comunes son los trialcanoatos de glicrido de los cidos carboxlicos de cadena larga
O CH2OH CHOH CH2OH glicerol O CH2 O - C - R CH - O - COR` CH2 O - COR Trialcanoato de glicerol

HO C - R O HO C R` O HO C R Ac. Carboxlico O cido graso

Reaccin de SAPONIFICACION: preparacin de Jabones

Cuando los cidos grasos son insaturados y por lo tanto lquidos a temperatura ambiente, unidos a una molcula de glicerol producen los aceites. y cuando los cidos grasos son saturados y por lo tanto slidos a temperatura ambiente, unidos a una molcula de glicerol produce las grasas

Aceite comn Ac. Grasos sat. Cprico Laurico miristico Palmitico Ac. Grasos insat. Palmitoleico Oleico Linoleico Linolnico

Nombre sistemtico Abrev.

Estructura

Tf (C)

n-decanoico n-dodecanoico n-tetradecanoico n-hexadecanoico

10:0 12:0 14:0 16:0

CH3(CH2)8COOH CH3(CH2)10COOH CH3(CH2)12 COOH CH3(CH2)14 COOH

31.6 44.2 53.9 63.1

Cis-9-hexadecanoico Cis-9-octadecanoico Cis,cis-9,12octadecadienoico Cis-cis-cis-9,12,15octadecatrienoico

16:1c9 18:1c9

CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH

0 16 5

18:2c9,1 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH 2

18:3c9,1 CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2) -11 2,15 7COOH

OBS.:la mayora de los cidos grasos presentes en la naturaleza tienen un nmero par de tomos de C OBS.: la mayora son lineales, aunque en algunas bacterias pueden existir ramificaciones o ciclos OBS.: la mayora de los cidos grasos insaturados presentes en la naturaleza tienen orientacin cis

c) Fosfolpidos. provienen de un derivado del glicerol conocido como cido fosfatdico

O CH2 O - C - R O CH O - C - R O CH2 O P - OH OH A partir del cido fosfrico A partir de cidos grasos

d) ceras: las mayora son esteres de cidos grasos y alcoholes de cadena larga. Las ceras se encuentran como capas protectores en la piel, el pelaje o las plumas, hojas y frutas de las plantas
O CH3 (CH2)14 C O- CH2 (CH2)14 CH3
Pamitato de cetilo, a partir de esperma de ballena

O CH3 (CH2)n C O- CH2 (CH2)m CH3

n = 24 y 26 m= 28 y 30 a partir de cera de abeja

e) Terpenos: productos orgnicos olorosos conocidos como aceites esenciales. Los hidrocarburos que se conocen comnmente como terpenos y los compuestos oxigenados llamados terpenoides son los constituyentes ms importantes de los aceites esenciales. Los terpenos se pueden considerar como estructuras conformadas por 2 o ms unidades pentacarbonadas conocidos como unidades isopreno
CH3 CH2 = C CH = CH2 isopreno isopreno Unidad isopreno

betacaroteno

alfacaroteno

Vitamina A

luteina

f) esteroides: son lpidos que poseen el siguiente sistema de anillos fusionados denominados ncleo esteroidal. La mayora de estos compuestos son reguladores biolgicos, ejemplo: hormonas sexuales, vitamina D, cidos biliares

En la mayora de los esteroides los grupos sustituyentes se unen a los tomos del carbono 3 y 17 y los grupos metilo lo hacen a los tomos del carbono 10 y 13

funcin e importancia de los lpidos

Como componentes estructurales de las membranas celular Son reservas a largo plazo que las clulas metabolizan para producir energa Otro tipo son algunas hormonas o vitaminas

Como combustible: La energa de los lpidos contiene 39 KJ/g, ms del doble de la que poseen los carbohidratos. adems son hidrofbicos, no contienen peso en agua Como aislante: En algunos animales se almacenan los triacilglicridos debajo de la piel en forma de aislante Produccin de calor: Algunas clulas especializadas ( ejemplo, las de la grasa parda) oxidan los triacilglicridos para producir calor, en lugar de formar ATP Otros: Como pigmentos (retinol y carotenos) cofactores (vitamina K), detergentes (cidos biliares), transportadores (dolicoles), vitaminas ( vitamina E) y otros como hormonas esteroideas y prostglandinas Membranas: En la mayora de las clulas se emplea para formar membranas, tabiques y divisiones de compartimentos

Clasificacin de los lpidos

lpidos

cidos grasos

Lpidos complejos

saturados

insaturados

lipoprotenas

glicolpidos

glicridos

Lpidos que no contienen glicerol

Glicridos neutros

fosfoglicridos

esteroides

ceras

terpenos

III-Aminocidos y protenas

Estructuralmente, Las protenas son macromolculas formadas a partir de aminocidos, es decir, los aminocidos son las subunidades estructurales de las protenas. Un aa, tal como lo indica su nombre es un compuesto en cuya estructura se encuentran tanto el grupo amino (NH2) como el grupo carboxlico(COOH)

Existen muchas posibilidades de aa entonces, sin embargo, la lista se reduce cuando se asocian los dos grupos importantes, amino y carboxlico, a un mismo tomo de carbn, por lo tanto:
R` O H2N C C - OH R

Otra condicin que debe cumplir un aa para formar parte de una protena es que en el mismo tomo de carbono que une los dos grupos funcionales, debe encontrarse un tomo De hidrgeno

Estructura Qumica de un aa:

monmero

H2N C C - OH R

aminocido

En las condiciones de estructura impuesta y dado que el carbono slo puede formar 4 enlaces, entonces slo existe una variante que es el grupo R

 Por lo tanto, cuando uno los aa para formar una protena, slo varan los grupos R ya que la estructura vertebral es la misma serie repetitiva desde un extremo a otro.

R1

R2

R3

R4

El grupo R puede variar y su naturaleza puede hacer la distincin entre un aa y otro, pero slo existen 20 aa en la naturaleza que son biolgicamente activo, eso significa que slo existe una restriccin de 20 grupos R diferentes

 aa alifticos
H H2N - C - COOH H
Glicina (Gly) G

CH3
CH3 H2N - C - COOH H
Alanina (Ala) A

CH3 CH

H2N - C - COOH H
Valina (Val) V

CH3

CH3 CH CH2

CH3 CH2 CH3 CH H2N - C - COOH H

Isoleucina (Ile) I

H2N - C - COOH H
Leucina (Leu) L

aa aromticos
OH
H
N

CH2 H2N - C - COOH H

Tirosina (Tyr) Y

CH2 H2N - C - COOH H

Fenilalanina (Phe) F

H2N - C - COOH H
Triptfano (Trp) W

aa bsicos
NH2 C = NH NH CH2 CH2 CH2 H2N - C - COOH

NH2 CH2 CH2 CH2 CH2 H2N - C - COOH H

Lisina (Lys) K
HN N

CH2 H2N - C - COOH H

Histidina (His) H

H
Arginina (Arg) R

aa cidos y sus amidas

O O C CH2 H2N - C - COOH H
Asparagina (asn) N

NH2 C CH2 CH2

O
O C CH2 H2N - C - COOH H
Ac. Asprtico (Asp) D

OC CH2 CH2

NH2

O-

H2N - C - COOH H
Glutamina (Gin) Q

H2N - C - COOH H
Ac. Glutmico (Glu) E

Otros que contienen cadenas laterales con hidroxilo o azufre

OH CH2 H2N - C - COOH H
Serina (Ser) S

CH3 S

SH CH2 H2N - C - COOH H

Cistena (Cys) C

CH3 HCOH H2N - C - COOH H

Treonina (Thr) T

CH2 CH2 H2N - C - COOH H

Metionina (Met) M

CH2 CH2 CH2 H2N - C - COOH H

Prolina (Pro) P

Composicin Qumica y caractersticas fisicoqumicas de los aa

A diferencia de los aminas y cidos carboxlicos por separado, los aa son slidos cristalinos no voltiles con temperaturas de fusin muy altas. Son solubles en solventes polares Las constantes Ka y Kb son pequeas comparadas con las de una amina y un cido orgnico Funcin amino del cido: significa que el grupo amino se encuentra en el carbono alfa de la estructura
NH2 R C* - COOH H

 Enantioisomerismo: la mayora de los aa en los animales y plantas tienen configuracin tipo L. ej.: la glicina
NH2 CH3 C* - COOH H NH2 HOOC C* - CH3 H

Anfoterismo, tiene propiedades cidas y bsicas

NH3+ R C* - COOH H cida: NH3+ R C* - COOH neutra: NH2 R C* - COOH bsica:

todos los grupos funcionales del aa pueden Ionizarse de acuerdo al pH, esa propiedad se llama Trifuncionalidad:
aa neutros: ejemplo la alanina

NH3+

NH3+

NH2

CH3 CH - COOH

CH3 CH - COO-

CH3 CH - COO-

aa cidos: ejemplo icdo asprtico

NH3+

NH3+ HOOCCH2 CH COO-

NH3+ OOCCH2 CH COO-

NH2 OOCCH2 CH COO-

HOOCCH2 CH - COOH

aa bsicos: ejemplo la lisina

NH3+ H3N+(CH2)4 CH - COOH NH3+ H3N+(CH2)4 CH COONH2 H3N+(CH2)4 CH COONH2 H2N(CH2)4 CH COO-

Las especies isoelectrnicas designa a la especie inica que tiene carga neta cero Punto isoelectrico o inico: designa el pH en el cual esta especie existe en forma casi exclusiva

 Los aa presentan reacciones especficas: la ms importante de ellas la de formacin de amidas (reaccin de polimerizacin o formacin de protenas )
Enlace peptdico o amidco

H3N+ - CH2 COO-

H3N+ - CH COOCH3

H3N+ - CH2 CO NH CH - COOCH3 + H2O

Dipeptido 1

 La formacin de pptidos es irreversible, es decir, el orden de los aa influye en la estructura final

Enlace peptdico o amidco
H3N+ - CH CO- NH - CH2 COOCH3 + H2O

H3N+ - CH COOCH3

H3N+ - CH2 COO-

Dipeptido 2

Conclusin:
Si el grupo amino de la glicina se une al grupo carboxilato de la alanina se forma un dipptido diferente. Segundo: Por convencin y para evitar complicaciones en la escritura el aa con un grupo amino libre siempre se escribe en el lado izquierdo y se denomina aa-Nterminal. En forma similar, el aa con el grupo carboxilato libre se escribe al lado derecho y se denomina aa C- terminal.
Enlace peptdico H3N+ - CH CO- NH - CH COOExtremo N- terminal R1 R1 Extremo C- terminal

aa1

aa2

Caractersticas del enlace peptdico

O

C CN

Es plano y rgido Tiene carcter parcial de doble enlace debido a el efecto de resonancia y por lo tanto no puede girar Como es un enlace coplanar, existe la posibilidad de una configuracin geomtrica, en este caso, la de tipo trans. El oxgeno del grupo carbonil tiene una carga negativa parcial y el nitrgeno de la amida tiene una carga positiva parcial producindose un pequeo dipolo.
C

O C C O C C

pero cuando se habla de una protena, un polipptido o una pptido????

Los bioqumicos, generalmente definen los pptidos como compuestos constituidos por cadenas cortas de aa unidos, normalmente contienen menos de 10 aa. los polipptidos por su parte, estn constituidos por molculas de cadena de ms de 10 aa, equivalente a una protena.

 Cmo se nombran los polipptidos??

Se reemplaza la terminacin del aa del extremo N-terminal por la terminacin il y es agregado como un prefijo al nombre del aa del extremo C- terminal.

Ejemplo:

Ala-glu-gli-lys Se nombra: alanil-glutamil-glicil-lisina.

Estructura de las protenas

La estructura de una molcula de protena determina sus propiedades y sus actividades biolgicas. Cada molcula de protena tiene una forma tridimensional definida. Existen 4 niveles de estructura: La primaria La secundaria La terciaria Y la cuaternaria

Estructura primaria:
Se refiere a la secuencia de aa en la molcula, cada molcula de protena tiene una secuencia exacta de aa, ligeros cambios en su estructura primaria tiene un efecto fundamental en las propiedades de esa protena. Por ltimo la secuencia de aa juega un rol fundamental en la determinacin de la estructura tridimensional de la protena y por lo tanto de su funcin

Estructura secundaria
Se refiere a la conformacin local de alguna parte del polipptido, es el arreglo fijo de los aa resultante de las interacciones entre los enlaces amdicos cercanos entre s en la cadena protenica. Las dos estructuras secundarias ms importantes en las protenas son: a) - hlice b) -lmina plegada

Estructura terciaria:
Arreglo 3D (plegamientos) de todos los tomos de una protena (estructura secundaria). Es la forma como la cadena proteica se dobla y se enrosca; los torcimientos y dobleces se la cadena protenica resulta de las fuerzas de atraccin entre las cadenas laterales de los aa, que estn ampliamente separados entre s dentro de la cadena. Existen dos grupos principales: a) b) P fibrosas P globulares

estructura cuaternaria
Es la arquitectura tridimensional resultante de las 2 o ms cadenas polipeptdicas, (cada una con su propia estructura secundaria y terciaria) de la protena. La estructura cuaternaria explica como se empacan las subunidades para conformar la estructura global de una protena multimrica ej.: la hemoglobina tiene 574 aa dispuestos en 4 cadenas polipeptdicas, 2 iguales entre s y 2 iguales ente s