Kristallzu chtung als Hobby

Udo Behner 30. Oktober 2008

Abbildung 1: Natriurachloratkristall

Inhaltsverzeichnis
1 Vorwort 2 Drei verschiedene Arten der Entstehung von Kristallen 2.1 Aus der Schmelze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.1.1 2.2 2.3 Experiment zur Schmelze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 6 6 6 7 11 12 12 12 12 13 13 16 16 16 16 17 19 20 22 22 23 23 24 24

Kristallisation aus der L osung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Kristallisation aus der Gasphase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3 Rezepte zur Kristallzu chtung 3.1 3.2 3.3 3.4 Arbeitsger at . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Arbeitsraum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Herstellung einer genau ges attigten L osung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Das Verdunstungsverfahren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.4.1 3.5 Herstellung und Behandlung von Keimkristallen . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Abk uhlungsmethode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.5.1 3.5.2 Matrixsteine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ausf uhrung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.6

Das Ubers attigungsverfahren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.6.1 Vergleichende Betrachtung der vier Verfahren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.7 3.8

Weitere Rezepte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Aufbewahrung von Chemikalien, L osungen und Kristallen . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4 Substanzen zur Kristallzu chtung 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 Kalialaun . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Chromalaun . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Kupfervitriol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Kaliumdichromat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Cyanorubin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.6 4.7 4.8 4.9

Natriumchlorat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Seignettesalz, Rochellesalz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Cyanotopas, Gelbes Blutlaugensalz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Rohrzucker, R ubenzucker . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

24 24 25 26 26 26 28 28 28 33 35 35 35 36 36 37 37 38 39 41 42 43 43 45 45 46

4.10 Halit, Steinsalz, Kochsalz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.11 Hydrate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.11.1 NICKELSULFAT-7-HYDRAT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.11.2 alpha-NICKELSULFAT-6-HYDRAT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.11.3 beta-NICKELSULFAT-6-HYDRAT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.11.4 Z uchtung der verschiedenen Nickelsulfathydrate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 Experimente zum Kristallwachstum 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 Echte kristenographische Zwillinge . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Kristallstufen durch Verdunstung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Skelettwachstum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . F arbung von Kristallen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Mischkristalle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Tracht und Habitus . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Stufen mit mehreren Sorten von Kristallen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Drusen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

6 Optische Aktivit at 6.1 Selbstbau eines Polariskops . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7 Piezoelektrische Kristalle 7.1 Experimente zu piezoelektrischen Kristallen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

8 Anhang 8.1 8.2 Mathematische Grundlagen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . L oslichkeitsdiagramme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

8.2.1 8.2.2 8.2.3 8.2.4 8.2.5 8.2.6 8.2.7 8.2.8 8.2.9

Ammoniumdihydrogenphosphat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Cyanorubin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Kalialaun . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Kaliumdichromat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Kupfersulfat-5-Hydrat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Natriumbromat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Natriumchlorat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Natriumchlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sacharose . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

46 47 48 49 50 51 52 53 54

Vorwort

Die vorliegende Anleitung Kristallz uchtung als Hobby l asst sich f ur alle Z uchtungschemikalien verwenden, die zur Zeit angeboten werden. Dieses Heft kann und will die bekannten Mineralogie und Kristallographielehrb ucher nicht ersetzen. Es soll vielmehr den interessierten Sammler anregen sich genauer mit dem Wachstum und dem Aufbau der Kristalle zu besch aftigen. Die vielen Experimente leisten dabei wertvolle Hilfe. Es empehlt sich zus atzlich zu dieser Anleitung noch ein gutes Mineralogielehrbuch zu benutzen. Weiterf uhrende Literatur u uchtung ist im Anhang aufgef uhrt. ber Kristalle und Kristallz Die Kristalle, ob Einzelst ucke oder Stufen, k onnen jede Mineraliensammlung erg anzen oder den Grundstock dazu bilden. Gute Kristalle von Chalkanthit zum Beispiel sind kaum auf dem Mineralienmarkt zu erhalten. Zuhause kann man ohne groen Aufwand sch onere St ucke erhalten, als sie wohl je nat urlich gefunden werden. Falls Sie spezielle Fragen zur Kristallz uchtung haben schreiben Sie an unsere Adresse. (R uckporto bitte beilegen)

Udo Behner - Crystal Growing Zum Bildchen 62 66687 Wadern eMail: mr.bismuth@crystalgrowing.com eFAX: +1 206 339 3637

2
2.1

Drei verschiedene Arten der Entstehung von Kristallen

Aus der Schmelze

Die Kristallisation aus der Schmelze ist die verbreitetste Art der Kristallbildung; der gr ote Teil aller kristalliner Materie in der Natur entstand auf diese Weise. Bei der k unstlichen Herstellung von Kristallen nimmt sie eine hervorragende Stellung ein, wie z.B. bei der Synthese von Rubin und Saphir oder bei der Produktion der in der Elektronik als Halbleiter verwendeten Kristalle von Silicium und Germanium. Hauchd unne Scheiben, die aus den oft meterlangen Einkristallen ges agt werden, bilden das Grundmaterial f ur die mikroskopisch kleinen Schaltungen, wie sie z.B. im Taschenrechner Verwendung nden. Viele Gesteine entstehen aus glut ussigem Magma; so besteht Granit aus Kristallen von Feldspat, Quarz und Glimmer, die aus der Schmelze gewachsenen sind. Marmor besteht aus vielen ebenso entstandenen Calcit-Kristallen. Ein weiteres Musterbeispiel bildet der sehr feinkristalline Basalt. Schaut man sich Handst ucke der genannten Gesteine an, so vermit man gut ausgebildete Kristalle, vielmehr fehlt es fast vollst andig an Kristall achen, stattdessen bilden die einzelnen Bestandteile der Gesteine nur rundliche K orner. Diese werden auch Kristallite genannt. Dies r uhrt daher, da sich der Kristallisationsvorgang ziemlich schnell abspielte, die einzelnen Kristalle im Laufe des Wachstums aneinanderstieen und sich so gegenseitig bei der Ausbildung von Kristall achen behinderten. Sehr sch one Kristalle entstehen, wenn sie f ur ihr Wachstum lange Zeitr aume zur Verf ugung hatten. Hervorragende Beispiele liefern immer wieder die aus sehr langsam abgek uhlten magmatischen Restschmelzen hervorgegangenen Pegmatite. So fand man in einem Pegmatitgang 12 Meter lange Spodumenkristalle. In der ehemaligen UDSSRtellte man fest das ein ganzer Steinbruch in einem einzigen Feldspatkristall angelegt worden war. Auch die aus der Schmelze erstarrten Metalle bestehen aus Kristallen. Leider sind diese normalerweise nicht zu erkennen. Um die Kristallstruktur sichtbar zu machen, mu man die Metallgegenst ande erst mit einer S aure an atzen, ein Verfahren das sich nicht f ur den Hausgebrauch eignet.

2.1.1

Experiment zur Schmelze

Die zur Kristallz uchtung lieferbaren Stoe eignen sich jedoch nicht daf ur. Hervorragend brauchbar ist aber Natriumthiosulfat-5-Hydrat Na2 S2 O3 x 5 H2 O (monoklin). Es wird als Fixiersalz in der Fotograe verwendet und ist daher leicht erh altlich. Verlangen Sie aber ausdr ucklich Natriumthiosulfat-5-Hydrat, da andere Fixiermittel ungeeignet sind. Sollte es nicht erh altlich sein, kann es auch bestellt werden.

Man f ullt ein kleines sauberes Marmeladenglas zur H alfte mit Thiosulfat und erhitzt es im Wasserbad. Mit einem Thermometer kann man umr uhren und den Schmelzvorgang kontrollieren. Bei etwa 50 C beginnen die Kristalle zu schmelzen, man r uhrt und erhitzt, bis das in die klare Schmelze eintauchende Thermometer 70-80 C anzeigt. Das Glas wird nun aus dem Wasserbad herausgenommen und mit dem Deckel verschlossen. Man l asst es an einem ersch utterungsfreien Ort abk uhlen. Wenn man Gl uck hat, wird man feststellen das die Thiosulfatschmelze auch noch nach dem Abk uhlen ussig ist. Onet man aber das Glas und wirft einen kleinen Thiosulfatkristall, den man u brigbehalten hat, hinein, schieen aus ihm pl otzlich in Sekundenschnelle zentimeterlange Kristallnadeln heraus. Innerhalb weniger Minuten ist das Glas von einem Gewirr nadeliger Kristalle erf ullt. Ein darin eingetauchtes Thermometer zeigt das die Temperatur bis auf den Schmelzpunkt des Salzes (48.5 C) ansteigt.

Abbildung 2: Versuchsaufbau: Kristalle aus der Schmelze 1. Erhitzen im Wasserbad. 2. Unterk uhlte Thiosulfatschmelze wenige Sekunden nach Einwerfen des Impfkristalls.

Die Thiosulfatschmelze war unter ihren Erstarrungspunkt (48.5 C) abgek uhlt, da kein festes kristallines Thiosulfat mehr zugegen war. Es fehlte gewissermaen die Vorlage, das Strickmuster, um das Kristallgitter von Natriumthiosulfat-5-Hydrat aufzubauen. Dieser Zustand ist aber sehr labil, ein kleines St uck kristallines Thiosulfat gen ugte also, um den gesamten Inhalt des Glases zur Kristallisation zu bringen. Da beim Kristallisationsvorgang W arme entsteht, stieg die Temperatur bis an den Schmelzpunkt. Auch Glas stellt eine solche untek uhlte Schmelze dar, wie dieser Zustand auch genannt wird. Nur ist es beim Abk uhlen u ah ussig geworden, ahnlich wie Sirup im K uhlschrank. beraus z

2.2

Kristallisation aus der L osung.

Die meisten Kristalle, die ein Mineraliensammler in seiner Vitrine stehen hat, entstanden aus L osungen, genauer gesagt aus w assrigen L osungen; wie die Mineralien der alpinen Kl ufte, der Erzg ange und die in Spalten und Drusen von Kalkgesteinen anzutreenden Calcitkristalle. Obwohl der Anteil der aus der L osung kristallisierten Materie nur einen verschwindend geringen Teil aller kristallinen Stoe ausmacht, sind gerade diese St ucke oft die sch onsten und a sthetisch ansprechendsten. Weil die Kristallisation aus der L osung oft sehr viel mehr Zeit in Anspruch nimmt als die Kristsllisation aus der Schmelze. Auch behindern sich die Kristalle viel weniger beim Wachstum. Da auch die in diesem Heft angesprochenen Verfahren auf einer L osung basieren, lohnt es sich genauere Untersuchungen u ber das Wesen der L o sung anzustellen. Wirft man einen Kristall von farblosem Kandiszucker in ein Glas mit Wasser wird man nach einiger Zeit feststellen das er vollst andig verschwunden ist, er hat sich aufgel ost. Trotzdem ist der Zucker noch da, das Wasser schmeckt s u. Untersucht man die klare L osung mit einer Lupe oder mit einem Mikroskop kann man nichts entdecken. Selbst die st arksten Elektronenmikroskope k onnten den Zucker sichtbar machen. Er ist in seine einzelnen Molek ule aufgespalten worden. Diese Zuckermolek ule sind unvorstellbar klein. Ein Molek ul Zucker wiegt nur 0,000000000000000000000573g oder handlicher 5,73 x 1022 g, das ist etwas mehr als ein halbes trilliardstel Gramm. Auch von gew ohnlichem Kochsalz kann man eine w assrige L osung herstellen. Das Salz scheint verschwunden, die L osung schmeckt aber salzig und beweist so,da das Salz noch da ist. Zwischen einer Zuckerl osung und einer Kochsalzl osungenbesteht aber ein wichtiger Unterschied, wie sich mit einem einfachen Experiment zeigen l asst.

Man befestigt zwei Dr ahte an einer 4,5 Volt Flachbatterie, wobei man noch eine kleine Taschenlampenbirne dazwischenschaltet. Taucht man beide Dr ahte in die Kochsalzl osung leuchtet das L ampchen auf. Eine Kochsalzl osung leitet also den Strom. Wiederholt man das Experiment

Abbildung 3: Versuchsaufbau 1. Anordnung der Zuckermolek ule im Kristall und in der L osung. 2. Leitf ahigkeitspr ufung von w assrigen L osungen.
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k onnen. Im Fall einer leitf ahigen L osung u bernehmen die Ionen den Elektronentransport. Denn durch Aufnahme oder Abgabe eines Elektrons werden Atome zu negativ oder positiv geladenen Ionen. Umgekehrt funktioniert es nat urlich genauso. Auch die Schmelze eines aus Ionen bestehenden Salzes leitet den Strom, wie in der w assrigen L osung k onnen sich die Ionen auch hier frei bewegen, sie sind nicht in einem Kristallgitter eingefroren. Mit einer Zuckerl osung bleibt das L ampchen dunkel. Sie leitet den Strom nicht, genauso wenig wie ein Kochsalzkristall. Kochsalz, chemisch Natriumchlorid (NaCl), besteht zu gleichen Teilen aus Atomen des Metalls Natrium und des gelbgr unen Gases Chlor. Allerdings sind die Atome nicht elektrisch neutral sondern geladen. Solche geladenen Atome nennt man Ionen. Das Natriumion ist positiv, das Chlorion negativ geladen. Beide zusammen bilden das Kristallgitter des Salzes. Man erkennt warum Kochsalz in W urfeln kristallisiert. Insgesamt heben sich die Ladungen der Ionen gegeseitig auf. Bringt man aber einen Kochsalzkristall in Wasser dr angen sich die Wassermolek ule zwischen die Ionen, umh ullen sie und l osen sie von einander ab. Der umgekehrte Vorgang tritt bei der Kristallisation ein. Wassermolek ule gleichen in gewisser Weise kleinen Magneten, das eine Ende des Molek uls ist leicht positiv das andere leicht negativ geladen. Auch die anderen Salze, die zur Kristallz uchtung verwendet werden, zerfallen in der w assrigen L osung in Ionen, die aus einem oder aus mehreren Atomen bestehen k onnen. Die H ulle von Wassermolek ulen wird von den Ionen beim Wiedereintritt in ein Kristallgitter oft nicht vollst andig abgestreift. So erkl art sich der Einbau von sogenanntem Kristallwasser in ein Kristallgitter. Das Kristallwasser taucht in der chemische Formel als x H2 O auf. Lies nicht mal sondern mit soundsoviel Wasser. Die Erscheinung das ein Salz in der L osung in seine Ionen zerf allt gibt es eigentlich nur bei Wasser. Bei allen anderen L osungsmitteln wie Alkohol, Aceton oder Benzin tritt dieser Eekt nicht auf. Ausnahmen sind ussiges Ammoniak, ussiger Fluorwassersto und ahnliche exotische L osungsmittel. Die L oslichkeit eines festen Stoes wie z.B. Kochsalz in einem L osungsmittel, wie z.B. Wasser, ist begrenzt. Bei 20 C l osen sich in 100g Wasser, praktisch gleich 100ml Wasser, genau 35.85g Natriumchlorid. Die meisten Stoe l osen sich nicht in jedem L osungsmittel gleich gut. Natriumchlorid l ost sich nur sehr wenig in Alkohol, Kalialaun u oslich. berhaupt nicht. Zucker ist aber auch in Alkohol gut l Die L oslichkeit eines Stoes in Wasser oder in einem anderen L osungsmittel steigt mit der Temperatur meist stark an. So l osen sich bei 20 C 37 Gramm bei 100 C aber 195 Gramm Kupfersulfat-5-Hydrat in 8

100 Gramm Wasser. Bei Natriumchlorid ist diese L oslichkeitserh ohung ziemlich gering, bei 20 C 35.85g , bei 100 C 39.2g in 100g Wasser. Bei einigen wenigen Stoen nimmt die L oslichkeit mit zunehmender Temperatur auch ab, wie z.B. bei Lithiumsulfat, bei 20 C 34.8g, l00 C 31.0g in 100g Wasser. Man kann jetzt die L oslichkeit einer Substanz in Wasser bei verschiedenen Temperaturen ermitteln und eine Tabelle erstellen. L oslichkeitstabellen von einigen Substanzen die zur Kristallz uchtung verwendet werden, sowie die von Zucker und Kochsalz nden sich untenstehend. Tabelle 1: L oslichkeitstabelle von Salzen 10 20 30 40 50 60 7.6 11.6 16.6 28.2 n/a 92.1 n/a 37.0 n/a 54.0 64.0 78.0 7.8 38.8 n/a n/a n/a n/a n/a 35.7 190.5 12.3 46.0 96.1 36.4 36.8 88.0 13.4 35.85 203.9 n/a 52.7 n/a n/a n/a n/a n/a 36.15 219.5 26.3 59.5 115.2 48.8 56.7 104.9 26.6 36.42 238.1 n/a n/a n/a n/a n/a n/a n/a 36.72 260.4 45.6 70.9 138.0 62.6 82.9 124.7 49.9 37.05 287.3

Sto Kalialaun Kupfersulfat-5Hydrat Kaliumdichromat Cyanorubin Natriumchlorat Natriumbromat ADP Natriumnitrat Ammoniumalaun Natriumchlorid Sacharose

0 3.7 25.0 4.7 29.9 80.5 28.5 22.7 70.7 5.1 35.6 179.2

70 n/a n/a n/a n/a n/a n/a n/a n/a n/a 37.5 320.5

80 123.4 119.5 73.0 81.8 167.0 75.8 120.7 148.0 98.9 38.5 362.1

90 n/a n/a

100 n/a 195.0 103.0 91.6 204.0 90.8 174.0 176.0 n/a 39.2 487.2

n/a n/a n/a n/a n/a n/a n/a 38.7 415.7

Eine L osung die z.B. bei 20 auf 100g Wasser genau 11.6g Kalialaun enth alt, nennt man ges attigt. Um eine solche ges attigte L osung herzustellen, l ost man in 100g Wasser von 20 11.6g Kalialaun oder in l000g Wasser 116g Kalialaun. Bringt man einen Kalialaunkristall in eine solche L osung, l ost er sich nicht mehr auf. Wohl aber ein Kupfersulfatkristall. Denn in bezug auf Kupfersulfat ist die L osung noch nicht ges attigt. Enth alt eine L osung weniger Substanz gel ost als in der Tabelle angegeben ist sie unters attigt. Ein in die L osung eingebrachter Kristall l ost sich solange auf/bis sie wieder ges attigt ist. Man kann die L oslichkeit auch in Form einer Kurve auftragen, wie hier bei Kupfersulfat-5-Hydrat gezeigt. Der Punkt A kennzeichnet eine unters attigte L osung von Kupfersulfat bei 20 C. Es gibt aber noch eine weitere M oglichkeit, die u attigte L osung, hier enth alt sie mehr Substanz gel ost als sie nach der bers L oslichkeitstabelle eigentlich d urfte. Punkt C kennzeichnet eine solche u attigte L osung 4.5g anstatt bers der erlaubten 37g. Dieser Zustand gleicht in gewisser Weise der einer unterk uhlten Thiosulfatschmelze (siehe Seite 5). Ein in die L osung eingebrachter Kupfersulfatkristall w achst solange, bis der Punkt B erreicht ist; die L osung ist jetzt ges attigt.

200 Kupfersulfat5Hydrat 190 180 170 160 150 140 130 Loeslichkeit [g/100ml] 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Temperatur [C] C B A

Abbildung 4: L oslichkeitskurve von Kupfersulfat-5-Hydrat

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Wie aber stellt man eine solche L osung her? Man kann beim L osen von Kunfersulfat in Wasser von 20 C bestenfalls gem a der Tabelle auf Seite 8 in g CuSO4 x5H2 O pro 100g Wasser. 3 Punkt B ereichen, also eine ges attigte L osung. Mehr kann man auf diese Weise beim besten Willen nicht hineinzwingen. Erw armt man aber die L osung auf 60 C kann man die zus atzlich erforderliche Menge bequem au osen. Wenn man jetzt ltriert und wieder abk uhlt kann man Punkt C ereichen, wenn das Ubersch ussige Kupfersulfat nicht vorher auskristallisiert. Was aber kaum geschieht wenn kein kristallines Kupfersulfat mehr zugegen ist und das Eindringen von Staub durch eine Abdeckung verhindert wird. Wie es auch bei dem ahnlich gelagerten Fall der unterk uhlten Schmelze nicht zur Kristallisation kommt, wenn man nicht ein St uck kristallines Thiosulfat einwirft. In Analogie zur unterk uhlten Schmelze nennt man die u attigte auch unterk uhlte L osung. bers Die Kristallisation aus der L osung wird sehr h aug angewendet, um Kristalle herzustellen, z.B. solche von Zucker, die dann, manchmal auch brauneingef arbt, als Kandiszucker verkauft werden. Aber auch viele technisch wichtige Kristalle werden auf diese Weise gewonnen. Manchmal wendet man dabei auch einen Trick an. Der Siedepunkt des Wassers wird erh oht in dem man es in einem Autoklaven hohem Druck, aussetzt. Ein kleiner Autoklav ist z.B. ein Dampfdruckkochtopf. Man kann so den Kochpunkt von Wasser auf u ucke bis 1000 Atmosph aren). Jetzt kann man auch Substanzen ber 370 C steigern.(Dr gut au osen, die normalerweise nur schlecht oder garnicht l oslich sind, wie Quarz zum Beispiel. Man ahmt mit diesem Syntheseweg die hydrothermale Mineralbildung in der Natur nach. Er wird deshalb Hydrothermalaynthese genannt.

2.3

Kristallisation aus der Gasphase

Es tritt bei der Kristallbildung manchmal der seltene Pall ein, da sich die KriBtalle einer Substanz direkt aus dem Gaszustand bilden. Beispiele sind Rauhreif und Schnee. Auch die heien D ampfe von Vulkanen scheiden Kristalle, wie solche von Salmiak und Schwefel, ab. Allgemein hat diese Art der Kristallbildung am wenigsten Bedeutung, die Kristalle sind meist nur schlecht ausgebildet. Deshalb wird dieses Verfahren auch zur k unstlichen Herstellung von Kristallen nur selten verwendet.
3 Die Tabellen in diesem Heft beziehen sich immer auf die kristallwasserhaltigen Substanzen. Sie k onnen sich deshalb von den Angaben in anderen Tabellenwerken unterscheiden.

11

3
3.1

Rezepte zur Kristallzu chtung

Arbeitsger at

Die nachfolgend beschriebenen Methoden der Kristallz uchtng sind so einfach, da sie sich ohne groen Aufwand durchf uhren lassen. Einige Arbeitsger ate sind jedoch unbedingt notwendig. 1. Kochtopf ab 5 Liter aufw arts. Irgend ein altes Exemplar das nicht mehr zur Essenszubereitung genutzt wird. 2. Zuchtgef ae; dazu sind Weckgl aser, emaillierte Stahlt opfe, Kunststogef ae und ganz besonders Bechergl aser geeignet, von denen jetzt auch gr oere Exemplare (3000, 5000 und 10000ml) lieferbar sind. Sie bestehen aus Duran 50 und k onnen direkt auf den Elektroherd erhitzt werden (bei Gasherden empehlt sich das Unterlegen eines Asbestdrahtnetzes). 3. Filter: Ein Kaeelter mit normalem Filterpapier gen ugt. 4. Thermometer: Hinreichend genau sind nur chemische Thermometer. Einmachthermometer sind nur ein Notbehelf. 5. Waage: F ur gr oere Mengen benutzt man eine K uchenwaage, kleinere Mengen w agt man mit einer Briefwaage. 6. Durchsichtiger d unner Faden. 7. R uhrstab aus Glas.

3.2

Arbeitsraum

Nat urlich kann man Kristalle nicht in der guten Stube z uchten, aber schon in einer K uche kann man gute Kristalle gewinnen. W unschenswert ist nat urlich ein seperater Raum mit Strom und Wasseranschlu (Waschk uche, Hobbykeller oder ahnliches). Auf jedenfall sollte der Raum in dem die Kristalle wachsen keine gr oeren Temperaturschwankungen aufweisen. Viele Wohnungen sind ja schon mit Heizk orperthermostaten ausger ustet. Auerdem sollten die Kristalle beim Wachstum nicht ersch uttert werden. Man kann Kristalle ohne groen Aufwand nach folgenden drei Verfahren aus der w assrigen L osung z uchten n amlich nach der Verdunstungs-, Abk uhlungs- und dem Ubers attigungsverfahren. Als Beispiel fungiert die Z uchtung von Kalialaunkristallen nach den drei Methoden. F ur die anderen Stoe m ussen dann nur die Mengenangaben ge andert werden.

3.3

Herstellung einer genau ges attigten L osung

Ausgangspunkt bei allen drei Verfahren ist eine genau bei Arbeitstemperatur (ist normalerweise gleich Raumtemperatur) ges attigte L osung. Als Anhaltspunkt kann die L oslichkeitstabelle auf Seite dienen, zur Sicherheit wird noch etwas mehr aufgel ost als notwendig. Man gibt zu je 100ml Wasser 20g Kalialaun, r uhrt und erhitzt so lange bis alles Salz gel ost ist, ltriert, l asst wieder abk uhlen und wartet dann noch zwei bis drei Tage. Beispiele: Zur F ullung von einem 1l Glas ben otigt man 800ml Wasser und 160g Kalialaun, f ur 1.5l 1200ml Wasser und 240g Kalialaun, f ur ein 2l Glas schlielich 1600ml Wasser und 320g Kalialaun.

12

3.4

Das Verdunstungsverfahren

Die nach Vorschrift bereitete bei Arbeitstemperatur ges attigte Alaunl osung wird vom Bodenk orper, den abgeschiedenen Alaunkristallen getrennt und ltriert. Nun braucht man nur noch einen Keimkristall.

3.4.1

Herstellung und Behandlung von Keimkristallen

Keimkristalle sind gewissermaen die Br uckenk opfe f ur die in der L osung herumvagabundierenden Ionen. Sind die Bedingungen f ur die Abscheidung von zus atzlicher Kristallsubstanz gegeben, lagern sich die Ionen an den Keimling an, der dadurch schichtenweise w achst. Wird in eine L osung ein Kristall eingebracht, spricht man auch von Impfen den Kristall nennt man Imping. Als Imping bzw. Keimkristall kann man prinzipiell jedes Kristallst uckchen verwenden. Dm den Imping gut handhaben zu k onnen sollte er mindestens 3mm Kanten l ange aufweisen. Bei der Herstellung einer ges attigten L osung bilden sich anfangs als Bodenk orper meist gut geeignete Exemplare. Man entnimmt sie der L osung mit einem L oel bevor sie mit den anderen Kristallen zusammenwachsen. Auch wenn man die ges attigte L osung in einer achen Schale eindunsten l asst erh alt man gute Impinge. Die Keimkristalle werden abgetrocknet und in kleinen L oschen aufbewahrt. F ur einen Zuchtversuch werden die Kristalle an einem Faden befestigt. Damit der Faden nicht abrutscht werden in die Kanten des Kristalls mit einer Nagelfeile kleine Scharten ges agt. Der Keimling mu samt Faden vor dem Impfen mit lauwarmem Wasser kurz abgespuhlt werden. Keimkristalle sind gewissermaen die Br uckenk opfe f ur die in der L osung herumvagabundierenden Ionen. Sind die Bedingungen f ur die Abscheidung von zus atzlicher Kristallsubstanz gegeben, lagern sich die Ionen an den Keimling an, der dadurch schichtenweise w achst. Wird in eine L osung ein Kristall eingebracht, spricht man auch von Impfen den Kristall nennt man Imping. Als Imping bzw. Keimkristall kann man prinzipiell jedes Kristallst uckchen verwenden. Um den Imping gut handhaben zu k onnen sollte er mindestens 3mm Kantenl ange aufweisen. Bei der Herstellung einer ges attigten L osung bilden sich anfangs als Bodenk orper meist gut geeignete Exemplare. Man entnimmt sie der L osung mit einem L oel bevor sie mit den anderen Kristallen zusammenwachsen. Auch wenn man die ges attigte L osung in einer achen Schale eindunsten l asst erh alt man gute Impinge. Die Keimkristalle werden abgetrocknet und in kleinen L oschen aufbewahrt. F ur einen Zuchtversuch werden die Kristalle an einem Faden befestigt. Damit der Faden nicht abrutscht werden in die Kanten des Kristalls mit einer Nagelfeile kleine Scharten ges agt. Der Keimling mu samt Faden vor dem Impfen mit lauwarmem Wasser kurz abgesp uhlt werden. Der Faden wird jetzt an einem quer u a gelegten Draht oder Holzst uck befestigt. Die L ange des ber das Zuchgef Fadens sollte so bemessen sein, da der Kristall in der L osung 2-3cm u aes schwebt. ber dem Boden des Gef Zum Schutz vor Staub und Insekten kann man das Gef a mit etwas Gaze abdecken. Das Zuchtgef a kann man nun an jedem, von Temperaturschwankungen unbehelligten Ort aufstellen. Gut geeignet sind z.B. Kellerr aume (Verdunstungs- und daher auch Wachstumsgeschwindigkeit langsam) oder Pl atze in der N ahe gleim aig w armender Heizk orper. Man mu aber dabei Bedenken, da die L osung immer bei der Temperatur ges attigt wird, bei der man sie einsetzen will. Im k uhleren Keller sollte man die L osung noch drei Tage ruhen lassen und dann erst den Bodenk omer entfernen. Erst danach wird der Imping eingebracht. Geht man von geeigneten Substanzmengen aus, etwa 2 Liter, und hat man etwas Geduld, kann man auf diese Weise recht groe und gut ausgebildete Kristalle erhalten. Die L osung sollte ofter kontrolliert werden. Wenn sich am Boden oder gar am Faden zus atzliche Kristalle gebildet haben oder wenn auf der Ober ache Fl oe aus achen Kristallen herumschwimmen oder wenn sich an den Gef awand Ausbl uhungen zeigen, wird die L osung umltriert, der Zuchtkristall samt Faden nocheimal abgesp uhlt und am Faden zus atzlich abgeschiedene Kristalle werden entfernt. Solche General uberholungen sind meist nur einmal in der Woche n otig und werden allm ahlich zur Routine. Der Faden wird jetzt an einem quer u a gelegten Draht odei Holzst uck befestigt. Die ber das Zuchgef L ange des Fadens sollte so bemessen sei, da der Kristall in der L osung 2-3cm u ber dem Boden des 13

Gef aes schwebt. Zum Schutz vor Staub und Insekten kann man das Gef a mit etwas Gaze abdecken. Das Zuchtgef a kann man nun an jedem, von TemneraturschwankunKen unbehelligten,Ort aufstellen. Gut geeignet sind z.B. Kellerr aume(Verdunstungs- und daher auch Wachstumsgeschwindigkeit langsam) oder Pl atze in der N ahe gleim aig w armender Heizk orper. Man mu aber dabei Bedenken,da die L osung immer bei der Temperatur ges attigt wird, bei der man sie einsetzen will. Im k uhleren Keller sollte man die L osung noch drei Tage ruhen lassen und dann erst den Bodenk omer entfernen. Erst danach wird der Imping eingebracht. Geht man von geeigneten Substanzmengen aus, etwa 2 Liter, und hat man etwas Geduld, kann man auf diese Weise recht groe und gut ausgebildete Kristalle erhalten. Die L osung sollte ofter kontrolliert werden. Wenn sich am Boden oder gar am Faden zus atzliche Kristalle gebildet haben oder wenn auf der Ober ache Fl oe aus achen Kristallen herumschwimmen oder wenn sich an den Gef awand Ausbl uhungen zeigen, wird die L osung umltriert, der Zuchtkristall samt Faden nocheimal abgesp uhlt und am Faden zus atzlich abgeschiedene Kristalle werden entfernt. Solche General uberholungen sind meist nur einmal in der Woche n otig und werden allm ahlich zur Routine.

1. Einbinden des Keimkristalls. 2. Durch schichtenweise Substanzanlagerung w achst der Kristall.

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1. L osungsstand zu niedrig. Frische L osung nachf ullen oder Kristall entnehmen 2. Parasit are Keime am Faden m ussen entfernt werden, sie behindern den Hauptkristall beim Wachstum. 3. Kristalle am Boden m ussen entfernt werden, wenn sie so gro sind, das sie den Hauptkristall behindern. 4. Die leidigen Ausbl uhungen sind eine st andige Quelle von parasit aren Keimen. 5. Ein Glas- oder Drahtgestell wirkt sich g unstig aus, der Faden schaut nicht mehr oben heraus. 6. Wird der Kristall durch einen Motor bewegt wachsen die Fl achen gleichm aiger.

15

3.5

Abku hlungsmethode

Bei der Abk uhlungsmethode werden vor allem Kristallstufen gewonnen, d. h. die einzelnen Kristalle wachsen auf einer nat urlichen Matrix auf. Keimkristalle werden nicht ben otigt. Ausgangspunkt ist wieder die bei Arbeitstemperatur ges attigte L osung. Als eigentliche Zuchtgef ae haben sich Weckgl aser von 1-1.5l Inhalt bew ahrt; auerdem kann man auch kleine emaillierte Stahlt opfe verwenden. Weiterhin braucht man einen groen Kochtopf und Isoliermaterial (Decken, Glasfasermatten o. a.). Zum Erhitzen der L osungen k onnen die Bechergl aser verwendet werden. Wichtigstes Zubeh or sind aber die Matrixsteine.

3.5.1

Matrixsteine

Grunds atzlich k onnen dazu alle Mineralien und Gesteine verwendet werden, die gegen uber chemischen Reagenzien besonders S auren unempndlich sind. Gute Erfahrungen wurden mit Baryt, Limonit und vulkanischen Gesteinen gemacht. Will man Matrixsteine auf ihre Gebrauchsf ahigkeit testen, legt man sie in eine ges attigte Alaunl osung; haben sich nach einer Woche noch keine Zersetzungserscheinungen eingestellt, ist das Material brauchbar. Ungeeignet sind Calcit, Kalk, Dolomit und Magnesit. Die Steine sollten interessant geformt sein aber nicht zu hoch aufragen. Vor dem Gebrauch werden die Matrixsteine gut ges aubert und mit heiem Wasser abgesp ult. Die Gr oe mu so gew ahlt werden, da im Zuchtgef a noch Platz f ur die zus atzlich anwachsenden Kristalle vorhanden ist.

3.5.2

Ausfu hrung

Im Becherglas wird die L osung mit Zusatzmenge erhitzt und dabei gut umger uhrt. In der Wahl der oben angef uhrten Menge ist man ziemlich frei. Orientiert man sich an der L oslichkeitstabelle w ahlt man den Zusatz so, da man eine zwischen 60 bis 80 C ges attigte L osung erh alt. Nach einigen Experimenten kann man auch nach Augenma und Gef uhl gehen. W ahrend die L osung zum Kochen gebracht wird, setzt man einen groen Topf mit Wassel auf und erhitzt ebenfalls bis zum Kochen. Ist es soweit giet man die L osung in das Zuchtgef a. Weckgl aser werden vorher mit heiem Wasser ausgesp ult, sie k onnten sonst springen. Der groe Topf wird nun vom Herd genommen und an einen ruhigen, ersch utterungsfreien Ort gestellt. Jetzt wird der Matrixstein in den L osung eingelegt (Handschuhe oder L oel !) und das Zuchtgef a in den Topf gestellt. Nun wird das ganze mit Isolationsmaterial umgeben z.B. mit Decken und alten Handt uchern. Nach 48 Stunden ist das Kristallwachstum im Allgemeinen abgeschlossen und die L osungen sind erkaltet. Giet man diese nun ab ndet den Matrixstein, je nach Zusatzmenge, mit Kristallen u berwuchert oder mit Einzelexemplaren besetzt. H aug ist die Kristallstufe so fest mit dem Bodenk orper verwachsen, da man sie herausmeieln mu. (Vorsicht!) Den Ans atzen beim Abk uhlungsverfahren ist keine Gr oenbeschr ankung auferlegt. Stufen von 10kg Gewicht aus etwa 20l L osung lassen sich innerhalb von 96h z uchten. Mit einem gut emaillierten Kochtopf von 5-10l Inhalt kann sich auch der Anf anger versuchen. Es sei aber gesagt, da auch kleine Stufen sehr sch on ausfallen k onnen, vor allem verbrauchen sie nicht so viel Chemikalien.

3.6

Das Ubers attigungsverfahren

Dieses Verfahren eignet sich praktisch nur f ur die Gewinnung von Einzelkristallen, die theoretischen Voraussetzungen wurden schon im Abschnitt u osungen besprochen. Zuerst braucht man wieder ber L eine bei Arbeitstemperatur ges attigte L osung. F ur Kalialaun empehlt sich eine Menge von etwa 2l. Die L osung wird auf etwa 60 C erw armt und pro lOOml urspr unglich vorhandenem Wasser 2-3g Alaun 16

1. Erhitzen der L osung und des W armebalasts. 2. Die fertige Versuchsanordnung

hinzugef ugt. Es wird so lange ger uhrt, bis die L osung alles Salz aufgenommen hat. Man ltriert in ein sauberes hei ausgesp ultes Becherglas oder in ein Weckglas. Dieses wird mit einem Teller abgedeckt und in ein kaltes Wasserbad gestellt. W ahrenddessen versieht man eine Pappscheibe, die das Zuchtgef a gut abdeckt, mit einem kleinen Loch. Ein Keim wird an einen Faden gebunden, der Faden durch das Loch in der Pappscheibe gezogen und dann mit einer W ascheklammer so xiert, da der Imping 2-3cm u ber dem Boden des Zuchtgef aes schwebt. Vor dem Einsetzen in die L osung werden die Keimkristalle samt Faden gut abgesp ult. Die im Wasserbad stehende L osung wird ab und zu mit dem Thermometer ger uhrt. Wenn sie auf etwa 3 C u ber der Arbeitstemperatur abgek u hlt ist wird geimpft. Hat man z. B. die Temperatur der L osung vor dem Erw armen zu 19 C bestimmt, wird der Keimkristall bei 22 C eingebracht. Die Pappscheibe mu, wie gesagt, das Zuchtgef a gut abdecken. Man bel at nun den Versuch eine Woche an einem ruhigen von Temperaturschwankungen unbehelligten Ort. Nach Ablauf der Zeit entnimmt man einen stattlichen, wenn auch nicht immer ganz tr ubungsfreien Kristall aus der L osung. Man kann die so erhaltenen Kristalle wieder als Keimlinge f ur einen neuen Zuchtversuch verwenden und kann auf diese Weise noch gr oere Kristalle gewinnen.

3.6.1

Vergleichende Betrachtung der vier Verfahren

Die drei angef uhrten Verfahren sch opfen die M oglichkeiten, im Rahmen der (Gegebenheiten beim Hobbykristallz uchten, voll aus. Aber welches Verfahren soll man f ur welche Kristalle anwenden? Auskunft dar uber gibt folgende Tabelle. Tabelle 2: Eignung der Verfahren f ur verschiedene Salze Kalialaun ChromCyanoKaliumdi- Kupferalaun rubin chromat sulfat ++ ++ ++ + ++ ++ + ++ ++ ++ ++ ++ + +

Verfahren Verdunstung Abk uhlung Ubers attigung

Natriumsulfat + + ++

KNT + + ++

Das Verdunstungsverfahren wird bei der technischen Kristallz uchtung relativ selten angewendet. Es ist aber dann wichtig wenn Kristalle von Substanzen gez uchtet werde sollen die einen nur wenig positiven oder gar negativen Temperaturkoezienten der L oslichkeit besitzen wie Natriurachlorid oder Lithiumsulfat.

17

Auch die Natur wendet dieses Verfahren an, z.B. bei der Entstehung von Salzkristallen in Salzseen oder bei W ustenrosen, die aus, durch Wasserverdunstung entstandenen. Gips- und Barytkristallen bestehen. Die Wachstumsdauer des Kristalls kann man beim Verdunstungsverfahren beliebig lange ausdehnen, die Kristalle beliebig gro wachsen lassen. Je h oher die L oslichkeit eines Stoes ist, desto schneller wachsen die Kristalle. Etwas benachteiligt sind dabei Kalialaun und Kaliumdichromat, diese zwei Salze l osen sich bei Zimmertemperatur nur schlecht in Wasser. Trockenheit und W arme f ordern die Verdunstung. K unstliche Trockenheit kann man mit der unten gezeigten Apparatur erzeugen, der Boden wird mit Calciumchlorid oder Blaugel (regenerierbar) aufgef ullt. Der Deckel des Beh alters mu gut abdichten.

Abbildung 5: Beh alter mit Trockenmittel zur Beschleunigung des Verdunstungsverfahrens Das Abk uhlungsverfahren wird in der Technik h aug angewendet. Oft wird es mit dem u bersattigungsverfahren kombiniert und heit dann Temperaturdierenzverfahen. Man braucht aber eine spezielle Aparatur daf ur. Ein Selbstbausatz hierzu bendet sich in Vorbereitung. Nachteilig beim Abk uhlungsverfahren ist, da man die Kristalle beim Wachstum nicht beobachten und eventuell eingreifen kann. Wie dies bei den beiden anderen Methoden m oglich ist. Man ist also immer auf Zufallsergebnisse angewiesen. Einzelkristalle kann man auch nur z uchten, wenn man u ber Thermostaten und Programmgeber verf ugt. Das Ubers attigungsverfahren ist leider etwas st oranf allig. Sollten die Zuchtversuche nicht auf Anhieb gelingen, braucht man die Flinte nicht gleich ins Korn zu werfen. Das Wachstum des Kristalls geht aber viel schneller vor sich, als beim Verdunstungsverfahren. Es gibt auch eine gute Uberwachungsmethode um festzustellen ob der Kristall w achst, schon fertig ist oder sich gar wieder au ost. Beim Einsetzen des Impfkristalls ist die L osung schwach u attigt der Kristall f angt an zu wachsen und entzieht ihr jetzt bers gel osten Sto. Dadurch wird die L osung leichter und steigt empor. Zeigen sich also u ber dem Keimling aufsteigende Schlieren w achst der Kristall. Tut sich nichts ist die L osung ges attigt der Kristall ist fertig. Sinken aber Schlieren abw arts l ost sich der Kristall auf. Der Kristall wird herausgenommen und die L osung nocheinmal angesetzt. Temperatur Schwankungen, die diese Au osung hervorrufen, sind ein besonderer Feind des Kristallz uchters.

18

1. Aufsteigende Schlieren am Kristall zeigen das er w achst. 2. Sinken die Schlieren abw arts l ost der Kristall sich auf.

3.7

Weitere Rezepte

Die folgenden Rezepte dienen zur Herstellung von ges attigten L osungen. Als erstes unter a) zur Herstellung der empfehlenswerten Menge L osung, dann unter b) in Gramm Substanz pro 100ml Wasser. Darunter folgt jeweils unter c) die Zusatzmenge beim Ubersattigungsverfahren f ur die unter a) gennante Menge L osung, unter d) die Zusatzmenge berechnet auf jeweils 100ml urspr unglich vorhandenes Wasser. 1. Kalialaun a) 320g Kalialaun auf 1600ml Wasser. b) 20g Kalialaun auf 100ml Wasser. c) 30-40g Kalialaun. d) 2-3 g Kalialaun auf l00ml Wasser. 2. Chromalaun a) 300g Chromalaun auf 500ml Wasser bis 600g auf 1000ml. b) 60g Chromalaun auf 100ml Wasser. c) 20g bzw. 40g. d) 3-5g Chromalaun auf 100ml Wasser. 3. Seignettesalz, KNT a) 650g KNT auf 500ml Wasser. b) 130g KNT auf 100ml Wasser. c) 20-25g KNT. d) 5g KNT auf 100ml Wasser. 4. Natriumchlorat a) 770g Natriumchlorat auf 700ml Wasser. 19

b) 110g Natriumchlorat auf 100ml Wasser. c) 21g Natriumchlorat. d) 3g Natriumchlorat auf 100ml Wasser. 5. Kupfersulfat a) 400g Kupfersulfat auf 1000ml Wasser. b) 40g Kupfersulfat auf l00ml Wasser. c) 20-30g Kupfersulfat. d) 2-5g Kupfersulfat auf l00ml Wasser. 6. Cyanorubin a) 500g Cyanorubin auf 1000ml Wasser. b) 50g Cyanorubin auf l00ml Wasser. c) 10-20g Cyanorubin. d) 1-2g Cyanorubin auf 100ml Wasser. 7. Kaliumdichromat b) 20g Kaliumdichromat auf l00ml Wasser. Kaliumdichromat eignet sich leider nicht f ur das Ubers attigungsverfahren. Der Bereich in dem eine Ubers attigung einer Kaliumdichromatl osung m oglich ist, ist, wenigstens bei Raumtemperatur so schmal, da ein Zuchtversuch nicht lohnt. Die Ubers attigung beim Kaliumdichromat ist auch noch wenig erforscht. Vieleicht ergeben sich jedoch beim Zusatz von Schwefel- oder Chroms aure oder bei Temperaturen ab 60 C M oglichkeiten. TIP: Zur Herstellungen der L osungen sollte man nur destilliertes oder deionisiertes Wasser verwenden. Sollten die Arbeitstemperaturen wesentlich h oher als 20 C liegen mu nat urlich die Chemikalienmenge, die man zur Herstellung der ges attigten L osung verwendet, erh oht werden. Diese Manahme mu auf jeden Fall Getroen werden, wenn sich kein Bodenk orper bildet. Die Angaben der Zusatzmengen f ur das Ubers attigungsverfahren sind nicht immer absolut genau. Im Allgemeinen kann man sagen, je h oher die Arbeitstemneratur, desto h oher die Ubers attigung. Sollten die Kristalle, auch bei wiederholten Versuchen, nicht einwandfrei wachsen, mu die Zusatzmenge verringert werden.

3.8

osungen und Kristallen Aufbewahrung von Chemikalien, L

Bei der Auswahl der angebotenen Chemikalien zur Kristallz uchtung wurde darauf geachtet nur solche Stoe ins Angebot aufzunehmen, die weitgehend ungef ahrlich sind. Kalialaun und Seignettesalz sind absolut ungef ahrlich. Selbst wenn man gr oere Mengen davon einnimmt, tritt keine Wirkung ein. Kupfersulfat schmeckt metallisch bitter und verursacht eingenommen Brechreiz. Vergiftungen mit Kupfersulfat sind noch nie vorgekommen. Chromalaun enth alt das Schwermetall Chrom. Aus den gleichen Gr unden wie bei Kupfersulfat d urften freiwillig keine wirksamen Chromalaunmengen eingenommen werden. F ur Kaliumdichromat gilt das gleiche wie f ur Chromalaun. Cyanorubin sollte ebenfalls nicht eingenommen werden. Natriumchlorat: Vorsicht Natriumchlorat gibt beim Erhitzen oder unter katalytischer Einwirkung Sauersto ab. Es ist also in diesem Sinne feuergef ahrlich. Ein Versch utten der L osung ist zu vermeiden. Lappen mit denen aufgewischt wurde und auch Filtrierpapier vor dem Wegwerfen auswaschen! Kein festes Natriumchlorat mit Seignettesalz, Zucker, Kohlepulver oder Schwefel mischen! 20

Unser Natriumchlorat enth alt einen Zusatz der die Gef ahrlichkeit vermindert. Natriumchlorat ist schwach giftig. Werden die Warnungen beachtet kann beim Experimentieren nichts passieren. Kleinkinder sollten nicht an die Chemikalien gelangen k onnen. Kinder beim Experimentieren, wenn m oglich beaufsichtigen. Vorteilhaft k onnen die Chemikalien in verschlossenen Weckgl asern aufbewahrt werden. L osungen werden bei Nichtgebrauch in Weckgl asern oder Flaschen aufbewahrt. L osungen von Cyanorubin werden besser in achen Schalen eingedunstet, da sie sich bei l angerem Herumstehen langsam zersetzen. Die Kristalle werden nach dem Herausnehmen aus der L osung mit weichem saugf ahigen Papier abgetrocknet. Die gl anzenden Kristall achen sind gegen uber der Feuchtigkeit der Finger sehr empndlich. Man sollte sie nur an Ecken oder Kanten anfassen. Am besten benutzt man billige Plastikfolienhandschuhe. Die kristallwasserhaltigen Kristalle m ussen auerdem vor zu groer Trockenheit gesch utzt werden. Einzelkristalle und kleine Kristallstufen k onnen in Plastikdosen aufbewahrt werden, wie sie f ur Micromounts angeboten werden. Gr oere St ucke k onnen in Frischhaltebeutel oder Folien verpackt werden. Stellt man die Kristalle in eine Vitrine, sollte in diese kein Staub gelangen k onnen. Die Luftfeuchtigkeit f ur kristallwasserhaltige Kristalle durch Aufstellen einer mit Wasser gef ullten Schale erh ohen.

21

4
4.1

Substanzen zur Kristallzu chtung

Kalialaun

Kaliumaluminiumsulfat-12-Hydrat KAl(SO4 )2 x 12 H2 0 xx-System kubisch (regul ar) Schmelzpunkt 92 C Dichte = 1.74 n = 1.4593 (Brechungsindex)

Kalialaun ist eine der beliebtesten Substanzen zur Kristallz uchtung. Was auf seiner guten Kristallisationsf ahigkeit beruht. Die typische Kristallform ist der Oktaeder, allerdings oft in Kombination mit W urfel und Rhorabendodekaeder. Unter bestimmten Bedingungen kann man auch kleine W urfel erhalten. Wasserklare Kalialaunkristalle werden auch in der Technik verwendet, z.B. als Prismen und Linsen in der Optik. Die Kristalle sind f ur die infrarote Strahlung undurchl assig. Von Kalialaun wurden schon Kristalle mit 45cm Kantenl ange und u uchtet. Nach ber 100kg Masse gez BUCKLEY sind dies die gr oten k unstlich gewonnenen Kristalle der Welt! Im gleichen Kristallgitter und in gleichartigen Kristallformen kristallisieren die Verwandten des Kalialaun, Ammoniumalaun, Eisenalaun, Chromalaun um nur die wichtigsten Vertreter der Gruppe der Alaune zu nennen. Kalialaun kommt, wie seine basische Abart Alunit, in der Natur vor, ebenso Ammoniumalaun als Tschermigit . Weitere nat urliche Alaune sind im STRUNZ nachzulesen.

Abbildung 6: Die typische Kristallform von Kalialaun. 1. Die typische Kristallform von Kalialaun, der Oktaeder in Kombination mit dem W urfel und Rhom bendokaeder. Ahnliche Kristalle vermag auch Galenit (Bleiglanz) zu bilden, obwohl er von Kalialaun chemisch v ollig verschieden ist. 2. Die zwei Kristallformen von Natriumchlorat, der W urfel und der Tetraeder.

22

4.2

Chromalaun

Kaliumchromsulfat-12-Hydrat KCr(S 04 )2 x 12 H2 0 xx-System kubisch Schmelzpunkt 89 C Dichte = 1.81 n = 1.4814

Chromalaun bildet, genauso wie Kalialaun, Oktaeder in Kombination mit W urfel und Rhombendodekaeder. Allerdings sind die Kristalle tief rot-violett gef arbt, im Auicht sogar fast schwarz. Im Gegensatz zu Kalialaun haben Chromalaunkristalle noch keine technische Verwendung gefunden. Auerdem ist Chromalaun in der Natur bis jetzt noch nicht als Mineral aufgefunden worden, obwohl er als Chromsekund armineral durchaus denkbar w are.

4.3

Kupfervitriol

Kupfersulfat-5-Hydrat CuSO4 x 5 H2 0 xx-System triklin Dichte = 2.29 doppelbrechend

Die intensiv blauen Kristalle bilden durch ihre asymetrische Form ein Musterbeispiel f ur das trikline Kristallsystem. Au allig ist die parallelogrammartige Gestalt der Kristalle. Als Chalkanthit kommt Kupfersulfat in Kupferlagerst atten als Sekund arraineral vor. Neben Kristallen vermag es dort auch stalaktitische Formen zu bilden.W ahrend die Chalkanthite aus Deutschland kaum u at ber Micromountqualit heraus kommen, ereichen Stufen aus dem Ausland beachtliche Gr oen. Die Fundorte liegen vorzugsweise in ariden d.h. trockenen Gebieten. Ber uhmt sind z.B. Chuquicamata (Chile), Chihuahua(Mexiko) und Rio Tinto (Spanien), u ber weitere Kupfersulfat-Mineralien siehe STRUNZ.

Abbildung 7: Kristallform von Kupfersulfat-5-Hydrat

23

4.4

Kaliumdichromat

K2 Cr2 O7 xx-System triklin Schmelzpunkt 398 C Dichte = 2.69 n = 1.72; 1.74; 1.82

Die orangeroten tafeligen Kristalle sind nicht so leicht zu z uchten, wie Kristalle der vorhergegangenen Substanzen. Vor allem um groe klare Kristalle zu gewinnen mu man viel Geduld aufbringen. Als Lopezit kommt Kaliumdichromat in den Salpeterlagerst atten der Atacamaw uste (Chile) vor.

4.5

Cyanorubin

Kaliumhexacyanoferrat III K3 (F e(CN )6 ) xx-System monoklin Dichte = 1.89 n = 1.566; 1.569; 1.583

Cyanorubin ist ein frei gew ahlter Kunstnahrae, um die umst andliche chemische Bezeichnung zu vermeiden. Cyanorubin kristallisiert entweder in langen rubinroten Prismen oder in gedrungenen manchmal aber auch in tafeligen Kristallen. Kristalle der zwei letzten Formen vor allem beim Abk uhlungs und beim Ubers attigungsverfahren, die Prismen bei Verdunstung. Cyanorubin und seine L osung sind etwas lichtempndlich.

4.6

Natriumchlorat

N aClO3 xx-System kubisch Schmelzpunkt 255 C Dichte = 2.49 n = 1.5151

Natriumchloratkristalle lassen sich ahnlich gut z uchten, wie Kalialaunkristalle. Natriumchlorat kristallisiert normalerweise in W urfeln unter besonderen Umst anden auch in Tetraedern. Die Kristalle sind optisch aktiv, d.h. sie drehen die Schwingungsebene des linear polarisierten Lichts. Auerdem zeigt Natriumchlorat einen geringen piezoelektrischen Eekt. Bin chemischer Verwandter von Natriumchlorat, Natriumbromat (N aBrO3 ) kristallisiert im selben Gitter, bildet aber von vornherein tetraederf ortnige Kristalle aus.

4.7

Seignettesalz, Rochellesalz

Kaliumnatriumtartrat-4-Hydrat, KNT KN aC4 H4 O6 x 4 H2 O xx-System rhombisch 24

Schmelzpunkt 55 C Dichte = 1.766

Seignettesalz kristallisiert in dicken gedrungenen S aulen. Um fehlerfreie Kristalle zu z uchten, bedarf es aber trotz des guten Kristallisationsverm ogens einiger Erfahrung. KKT ist die einzige unter den aufgef uhrten Substanzen, die organischer Natur ist, Tartrate sind Salze der Weins aure. Beim Schmelzpunkt zersetzt sich Seignettesalz in die normale Kristallform von Seignettesalz (Natriumtartrat-4-Hydrat und Kaliumtartrat-l/2-Hydrat). In der Schmelze scheiden sich diese Stoe wieder als Kristalle aus. Seignettesalz wurde wegen seines starken piezoelektrischen Eekts fr uher in groem Mastab von den Elektrormen gez uchtet. Heute ist KNT in seinem technischen Anwendungsbereich durch synthetische Quarzkristalle verdr angt worden.

Abbildung 8: Die normale Kristallform von Seignettesalz.

4.8

Cyanotopas, Gelbes Blutlaugensalz

Kaliumhexacyanoferrat II-3-Hydrat K4 (F e(CN )6 ) x 3 H2 0 xx-System raonoklin Dichte = 1.85 n = 1.57; 1.575; 1.58

0 17.6

10 24.8

Tabelle 3: L oslichkeit von Cyanotopas [g/100ml] 20 30 40 50 60 70 80 90 33.5 44.6 52.2 n/a 70.0 n/a 87.9 n/a

100 C 107.9g

Herstellung der ges attigten L osung 40g Salz auf 100ml Wasser Cyanotopaa unterscheidet sich in seinem chemischen Aufbau nur wenig von Cyanorubin. Das Salz bildet tafelige, schwefelgelbe, pseudotetragonale Kristalle, die in Form und Farbe oft an Wulfenit-Kristalle erinnern. Da Cyanotopas bei Temperaturen unterhalb von 17.7 C in eine zweite, schlecht kristallisierende Form u uchtungen nach dem Abk uhlungsverfahren bekannt geworden. bergeht, sind bis jetzt nur Z Gelbes Blutlaugensalz l asst sich zu allen Experimenten, die mit dem Abk uhlungsverfahren durchgef uhrt werden, ausgezeichnet verwenden. Es sind dabei keine besonderen Vorschriften zu beachten. Das Ansetzen der L osungen geht genauso vor sich, wie bei den anderen Z uchtungschemikalien. Probieren Sie auch Kombinationen von Cyanorubin und Cyanotopas.

25

4.9

Rohrzucker, Ru benzucker

Sacharose C12 H22 O11 xx-System monoklin Dichte = 1.5737 Schmelzpunkt ca. 180 C

Herstellung der ges attigten L osung: 220g Zucker auf 100ml Wasser. L osungen von Sacharose in Wasser sind recht viskos und klebrig. Die L osung l asst sich stark u attigen. bers Man mu etwa anderthalb Wochen warten bis sich das Gleichgewicht eingestellt hat, die L osung also ge s attigt ist. Die Ubers attigungsmethode (5g Zusatz pro 100ml urspr unglich vorhandenem Wasser) und das Abk uhlungsverfahren (Stufen und Aggregate) lassen sich gut anwenden. Die Entfernung der L osung von den Kristall achen ist etwas problematisch. Rohrzuckerkristalle zeigen die interessante Eigenschaft der Triboluminiszenz. Zerschl agt man groe Kristalle, am besten fertig gekauften weien Kandiszucker, kann man in einem absolut dunklen Raum beobachten, da die Bruch achen schwach aueuchten. Eng verwandt mit der Triboluminiszenz ist die Kristalloluminiszenz. Bestimmte Stoe z.B. Arsens aure leuchten beim Auskristallisieren schwach auf.

4.10

Halit, Steinsalz, Kochsalz

Natriumchlorid NaCl xx-System kubisch Dichte = 2.163 Schmelzpunkt 800 C n = 1.5443

Herstellung der ges attigten L osung: Au osen von Kochsalz in kochendem Wasser unter st andigem R uhren 40g auf 100ml Wasser. Natriurachlorid eignet sich nur f ur das Verdunstungsverfahren, man erh alt dabei tr ube W urfel. Um klare Kristalle zu erhalten mu man der L osung Schwefels aure oder Bleinitrat zusetzen. Unter Einu von Harnsto bildet Natriumchlorid auch Oktaeder. Natriumchloridkristalle die aus der Schmelze gewonnen wurden werden zu Linsen und Prismen f ur optische Spezialzwecke

4.11

Hydrate

Bis jetzt wurden in diesem Heft zwei Typen von Z uchtungssubstanzen vorgestellt, kristallwasserfreie, wie z.B. Cyanorubin und Natriumchlorat, und kristallwasserhaltige, wie z.B. Kupfersulfat-5-Hydrat oder Kalialaun (Kaliumaluminiumsulfat-12-Hydrat ). Die kristallwasserhaltigen Substanzen, auch Salzhydrate genannt, leiten sich von kristallwasserfreien Stoen, den wasserfreien Salzen, ab. Diese werden, wie schon auf den Seiten 7 und 8 beschrieben, beim L osen in Wasser in Ionen aufgespalten und diese wiederum von Wassermolek ulen umh ullt. Einige dieser Wassermolek ule werden beim Zusammentritt der Ionen zu einem Kristallgitter mit in den Kristall eingebaut und bilden einen festen und wichtigen Bestandteil des selben. Bemerkenswert ist, da das Vernaltniss von kristallwasserfreier Substanz und Kristallwasser in einem Hydratkristall genau festgelegt ist und nur unter Zerst orung des Kristallgitters, was zum Verwittern eines Hydratkristalls f uhrt, ver andert, werden kann. Das Verh altniss von Kristallwasser und 26

kristallwasserfreier Substanz betr agt z.B. bei Kupfersulfat-5-Hydrat genau 1:5 und es ist unm oglich einen Kristall von Kupfersulfat-5-Hydrat zu z uchten, bei dem das Verh altniss 1:4.9 oder 1:5.1 betr agt. Es ist aber durchaus m oglich, da von einer Substanz auch noch andere Hydrate existieren, solche mit relativ wenig Kristallwasser, sogenannte niedere Hydrate, und solche mit relativ viel Kristallwasser, die auch als h ohere Hydrate bezeichnet werden. Immer wird jedoch ein einfaches und ganzzahliges Verh altniss von Kristallwasser und wasserfreier Substanz beibehalten. Zwischen den einzelnen genau denierten Hydraten gibt es keine Uberg ange und sie unterscheiden sich deutlich in Farbe und Aufbau der Kristallstruktur. Die Salzhydrate haben einen genau durch Druck und Temperatur festgelegten Existenzbereich. Bei Erh ohung der Temperatur sind nur noch niedere Hydrate oder gar nur das wasserfreie Salz best andig, w ahrend bei Tiefen Temperaturen auch noch h ohere Hydrate existieren k onnen. Die Umwandlung von einem in das andere Hydrat erfolgt sprunghaft, ohne jede Zwischenstufe und bei einer genau festgelegten Temperatur, dem Umwandlungspunkt (kurz UP. genannt). Verfolgen wir einmal die Ereignisse beim Erhitzen von Kupfersulfat-5-Hydrat. Angenommen einem Kristall dieser Art wird von auen stetig W arme zugef uhrt. Zun achst steigt die Temperatur gleichf ormig an, wenn jedoch 95.9 C ereicht sind, stoppt der Temperaturanstieg pl otzlich. Aus dem Kristall entweicht Wasser und zwar solange, bis ein Verh altniss Kupfersulfat/Kristallwasser von 1:3 ereicht ist, also von den f unf Molek ulen Wasser im Kupfersulfat-5Hydrat zwei ausgetrieben worden sind. Das Kristallgitter bricht zusammen und der Kristall zerf allt in kleinste Krist allchen des monoklinen Kupfersulfat-3-Hydrats. Nun steigt die Temperatur wieder an und die Wasserabgabe stopt, bis die n achste Temperaturschwelle ereicht ist. Bei 116.6 C werden wiederum zwei Molek ule Kristallwasser abgespalten und es entsteht das ebenfalls monokline (pseudorhombische) Kupfersulfat-1-Hydrat. Wird nun noch weiter erhitzt, geht dieses bei 258 C in das rhombisch kristallisierende wasserfreie Kupfersulfat u arme dem Kristall w ahrend der Stockung des ber. Die in Form von W Temperaturanstiegs zugef uhrte Energie wird einzig und allein dazu verwendet, das bestehende Kristallgitter zu zerst oren und das Kristallwasser auszutreiben. Erweitert man den Messbereich der Untersuchung nach unten, stellt man fest, da unterhalb von 0 C ein Kupfersulfat-7-Hydrat (monoklin) existieren kann. Schematisch l asst sich der Ubergang der verschiedenen Hydrate des Kupfersulfats so darstellen: CuS 04 x 7 H2 0 (monoklin)
0 C

CuS 04 x 5 H2 O (triklin)
95.9 C

CuS 04 x 3 H2 0 (monoklin)
116.6 C

CuS 04 x H2 O
258 C

CuS 04 (rhombisch) Tr agt man den Kristallwassergehalt einer Probe von Kupfersulfat und deren Temperatur in einem Diagramm gegeneinander auf, erh alt man eine ausgepr agte Treppenkurve. Wie man erkennt, gibt es keine weiteren Hydrate von Kupfersulfat mehr, ihre Existenz w urde sich durch einen zus atzlichen Treppenabsatz verraten (angeblich soll jedoch noch ein metastabiles 6-Hydrat existieren). Es wird klar, warum die Existenz verschiedener Hydrate bei der Kristallz uchtung nicht gest ort hat, das Kupfersulfat-5-Hydrat ist in dem Temperaturbereich von 20 bis 80 C, in dem sich die Kristallz uchtung abspielt, das einzige stabile Hydrat. Nun gibt es allerdings auch Salze, die die Umwandlungspunkte ihrer Hydrate gerade in diesen Temperaturbereich verlegt haben und die daher auch bei der Kristallz uchtung genau beachtet werden m ussen. Trotz der dadurch auftretenden Schwierigkeiten sind Zuchtversuche mit diesen Substanzen recht reizvoll, da man ja aus ein und der selben Grundsubstanz mehrere ganz verschieden aufgebaute Hydratkristalle erhalten kann. Als Beispiel soll die Z uchtung der verschiedenen Nickelsulfathydrate dienen, die nun kurz vorgestellt werden.

27

1 Kristallwasser 0

Kristallwasser Kupfersulfat

8 0 50 100 150 Temperatur [C] 200 250 300

4.11.1

NICKELSULFAT-7-HYDRAT

N iSO4 x 7 H2 O x-System rhombisch a,b,c: 11.8, 12.0, 6.81 Dichte: 1.984 n = 1.4893

Smaragdgr une, l anglich-prismatische Kristalle, die in der Natur als Mineral Morenosit gefunden werden k onnen. Geht bei 29.1 C u ber in alpha-NICKELSULFAT-6-HYDRAT.

4.11.2

alpha-NICKELSULFAT-6-HYDRAT

N iSO4 x 6 H2 0 x-System tetragonal a,c: 6.79, 18.28 Dichte: 2.07 H arte: 2.5 n = 1.487, 1.511

Blaugr une gedrungene Kristalle, die als Mineral Retgersit in der Natur vorkommen. Das alpha-Nickelsulfat6-Hydrat geht bei 60.3 C u ber in beta-NICKELSULFAT-6-HYDRAT.

4.11.3

beta-NICKELSULFAT-6-HYDRAT

N iS 04 x 6 H2 0 x-System monoklin

28

a,b,c: 9-84, 7.17, 24.0 : 97 30 Dichte: 2.08

Blaugr une bis apfelgr une Kristalle. Ebenfalls als nat urliches Mineral unter dem Namen Nickelhexahydrit bekannt. Ein Nickelsulfat-1-Hydrat ist oberhalb von 84.8 C best andig. Das wasserfreie Nickelsulfat kristallisiert rhombisch und hat eine gelbgr une Farbe (a,b,c: 6.338, 7-842, 5-155, Dichte: 3-68). Nickelsulfat-7-Hydrat und alpha-Nickelsulfat-6-Hydrat sind beide piezoelektrisch, alpha-Nickelsulfat-6-Hydrat ist optisch aktiv, der spezische Drehwinkel ist aber sehr klein. Retgersit und Nickelhexahydrit sind zwei verschiedene Modikationen eines Hydrats, n amlich Nickelsulfat6-Hydrat. Die Kristalle sind in ihrer chemischen Zusammensetzung gleich und unterscheiden sich nur durch ihren kristallographischen Aufbau und die dadurch bedingten physikalischen Eigenschaften. Die Existenz mehrerer Modikationen bei einem Element, wie z.B. Kohlensto (Diamant und Graphit) oder Schwefel (alpha-, beta-, gamma- usw. Schwefel) wird als Allotropie bezeichnet, w ahrend man bei chemischen Verbindungen wie Nickelsulfat-6-Hydrat von Polymorphie spricht. Beim vorliegenden Fall handelt es sich um eine Dimorphie (zu Deutsch: Zweigestaltigkeit). Bei der Erstellung einer L oslichkeitstabelle f ur Nickelsulfat scheint es wenig sinnvoll die Angaben auf die kristallwasserhaltige Substanz zu beziehen, da sich ja der Kristallwassergehalt laufend a ndert, wenn die Tabelle einen Temperaturbereich von 0-100 C umfassen soll. Man geht daher von kristallwasserfreiem Nickelsulfat aus. Tabelle 4: L oslichkeitstabelle f ur Nickelsulfat UP. UP. 0 10 20 29.1 40 60.3 70 27.2 32.0 37.8 43.7 50.4 n/a n/a n/a n/a 40.0 43.7 47.6 57.0 n/a n/a n/a 44.4 n/a 49.1 57.0 60.2 n/a n/a n/a n/a n/a n/a n/a [g/100ml] UP. 84.8 100 n/a n/a n/a n/a 69.4 n/a 69.4 77.9

a) b) c) d)

C g g g g

a) f ur Nickelsulfat-7-Hydrat als Bodenk orper b) f ur alpha-Nickelsulfat-6-Hydrat als Bodenk orper c) f ur beta-Nickelsulfat-6-Hydrat als Bodenk orper d) f ur Nickelsulfat-1-Hydrat als Bodenk orper Wenn man jedoch verschiedene Tabellen und jeweils nur f ur den Existenzbereich eines Hydrates aufstellt, kann man seine L oslichkeitsangaben auch auf die kristallwasserhaltige Substanz beziehen. Tabelle 5: L oslichkeit von Nickelsulfat-7-Hydrat [g/100ml] C 0 10 20 29.1 40 63.5 78.6 99.2 123.2 155-2 g Tabelle 6: L oslichkeit von alpha-Nickelsulfat-6-Hydrat [g/100ml] C 20 29.1 40 60.3 94.3 106.8 121.1 160.8 g Bei der Betrachtung des L oslichkeitsdiagramms und der L oslichkeitstabelle A f allt auf, da bei einer Temperatur unterschiedliche L oslichkeiten f ur verschiedene Hydrate angegeben sind; sogar f ur solche, die 29

Tabelle 7: L oslichkeit von beta-Nickelsulfat-6-Hydret [g/100ml] C 20 40 60.3 70 84.8 109.3 126.9 160.8 176.4 228.7 g

Abbildung 9: l oslichkeit von Nickelsulfat ohne Ber ucksichtigung des Kristallwassergehalts. a) Nickelsulfat-7-Hydrat als Bodenk orper b) alpha-Nickelsulfat-6-Hydrat als Bodenk orper c) beta-Nickelsulfat-6-Hydrat als Bodenk orper d) Nickelsulfat-1-Hydrat als Bodenk orper 1) Umwandlung von Morenosit in Retgersit bei 29.1 C 2) Umwandlung von Retgersit in Nickelhexahydrit bei 60.3 C 3) Umwandlung von Nickelhexahydrit in Nickelsulfat-1-Hydrat bei 84.8 C

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bei dieser Temperatur garnicht mehr existieren d urften, wie zum Beispiel bei beta-Nickelsulfat-6-Hydrat, f ur das eine L oslichkeit bei 20 C angegeben ist, obwohl es sich unter normalen Umstanden bereits bei 60.3 C in die alpha-Porra umwandeln m usste. Trotzdem lasst sich auch bei Temperaturen weit unterhalb des Umwandlungspunktes Nickelhexahydrit aus der w assrigen L osung abscheiden, wenn man Keime von Morenosit oder Retgersit sorgf altig ausschliet und f ur eine entsprechende Ubers attigung sorgt. Kan spricht hier auch von einem metastabilen Existenzbereich. Punkt A im L oslichkeitsdiagramm A kennzeichnet eine Nickelsulfatl osung die bei 20 C bez uglich betaNickelsulfat-6-Hydrat u attigt ist und nat urlich auch, aber wesentlich st arker, bez uglich alpha-Nickelbers sulfat-6-Hydrat und Nickelsulfat-7-Hydrat. H angt man nun in diese L osung einen Nickelhexahydritkeim w achst dieser, bis Punkt B ereicht ist, also eine bei 20 C bez uglich Nickelhexahydrit ges attigte L osung. Diese ist aber nun immer noch bez uglich Retgersit u attigt. Ein in die L osung eingeh anter Retgersitbers keim w achst und der durch die gleichzeitige Anwesenheit eines bei dieser Temperatur stabileren Nickelsulfats instabil gewordene Nickelhexahydritkristall l ost sich zu Gunsten des Retgersitkeims auf. Hat man auf diese Weise schlielich Punkt D ereicht, also die bez uglich Retgersit ges attigte L osung, kann man das Spiel wiederholen indem man nun einen Morenositkeim einh angt. Dieser w achst, die L osung ist ja immer noch bez uglich Morenosit u attigt, und zum Teil auf Kosten des nun durch die Anwesenheit des noch bers stabileren Morenosits instabil gewordenen Retgersitkristalls, wodurch schlielich Punkt F ereicht wird, die endg ultig stabile bez uglich Morenosit bei 20 C ges attigte w assrige L osung. Nat urlich h atte man auch gleich bei Punkt A einen Morenositkeim einh angen k onnen, dieser w are dann in einem Fort gewachsen bis Punkt F ereicht worden w are, ohne da sich Keime von Retgersit oder gar Nickelhexahydrit gebildet h atten. Bedingt durch die hohe Ubers attigung und die damit verbundene groe Wachstumsgeschwindigkeit h atte man stark vergr oberte Morenositkristalle oder gar Skelettkristallbildungen erhalten.

Abbildung 10: L oslichkeit von Morenosit/Retgersit B) L oslichkeit von Nickelsulfat-7-Hydrat ( Morenosit ) C) L oslichkeit von alpha-Nickelsulfat-6-Hydrat ( Retgersit ) Wie aus dem oben gesagten hervorgeht kann eine Nickelsulfatl osung bei 20 C insgesamt 7 unterschiedliche Zust ande aufweisen, die in der folgenden Tabelle zusammengefat sind.

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Abbildung 11: L oslichkeit von Nickelhexahydrit D) L oslichkeit von beta-Nickelsulfat-6-Hydrat ( Nickelhexahydrit )

Tabelle 8: Zustandstabelle f ur eine Nickelsulfatl osung bei 20 C bez uglich bei Punkt Nickelhexahydrit Retgersit Morenosit u attigt u attigt u attigt A bers bers bers u attigt u attigt B ges attigt bers bers u attigt u attigt C unters attigt bers bers u attigt D unters attigt ges attigt bers attigt E unters attigt u bers F ges attigt G unters attigt

32

Aufgabe: Suchen Sie im L oslichkeitsdiagraram A den Bereich der eine bez uglich Retgersit u attigte bers und bez uglich Morenosit unters attigte Nickelsulfatl osung kennzeichnet!

4.11.4

Zu chtung der verschiedenen Nickelsulfathydrate

Als Ausgangsbasis f ur alle Versuche zur Z uchtung der Nickelsulfathydrate hat sich eine bei Arbeitstemperatur bez uglich des 7-Hydrates ges attigte w assrige L osung bew ahrt. Zur Herstellung der selben gibt man zu je 100ml Wasser 135g Nickelsulfat-7-Hydrat (Empfehlenswerte Menge 600ml Wasser und 810g Nickelsulfat-7-Hydrat). Das k auiche Nickelsulfat ist im Allgemeinen ein Gemisch aus dem 7-Hydrat und dem 6-Hydrat. Die daraus resultierende Fehlmenge an Nickelsulfat st ort normalerweise nicht. Bei den Zu satzmengen f ur die Ubers attigungsmethode sollte man allerdings die reinen frischen Hydrate verwenden, wie man sie bei der Herstellung der ges attigten L osung leicht erhalten kann. Bei der weiteren Herstellung der ges attigten L osung verf ahrt man wie u blich. Es wird auf mindestens 60 C erhitzt, ltriert und langsam abgek uhlt. Die Abk uhlung der L osung wird zweckm aigerweise mit dem Thermometer kontrolliert. Hat man oberhalb von 30 C die L osung schon einmal ger uhrt ndet man unter Umst anden die blaugr unen, gedrungenen Kristalle von Retgersit als Bodenk orper vor. Die L osung wird nun in ein anderes Gef a umltriert. Die Retgersitkristalle k onnen nun entnommen und abgetrocknet werden, die gut ausgebildeten Exemplare werden in einem besonderen Beh altniss als Impflinge aufbewahrt, den Rest kann man als N ahrsubstanz f ur weitere Z uchtungsversuche verwenden. Das Ernten der Retgersitkristalle sollte man durchf uhren wenn die Temperatur der L osung auf etwa 3o C gesunken ist. Die umltrierte L osung bel asst man noch ein paar Tage in Ruhe, als Bodenk orper haben sich nun die smaragdgr unen l anglichen Kristalle von Morenosit abgeschieden. Wiederum kann man jetzt die gut ausgebildeten Kristalle als Impinge herauslesen. Der Rest wird wieder als N ahrsubstanz aufbewahrt. Morenosit wandelt sich an trockener Luft leicht in Retgersit um und zerf allt dabei. Er mu deshalb in dichtschlieenden Beh altern aufbewahrt werden, wobei man zur Vorsicht noch einen feuchten Wattebausch dazu tun kann. Zur Z uchtung von Kristallen nach dem Ubers attigungsverfahren wird, wenn man Morenosit erhalten will, die nach obiger Anweisung hergestellte Stamml osung mit 7g Nickelsulfat-7-Hydrat (6g 6-Hydrat) pro 100ml Wasser u bers a ttigt, bei Verwendung der empfohlenen Menge L osung w aren das etwa 40g Nickelsulfat-7-Hydrat. Als Imping wird nat urlich ein 7-Hydratkristall, also Morenosit, ben otigt. Will man Retgersitkristalle z uchten mu man die Stamml osung wesentlich st arker u bers a ttigen und zwar mit 18g Nickelsulfat-7-Hydrat (15g 6-Hydrat) pro 100ml Wasser. Als Imping wird diesmal nat urlich ein Retgersitkristall verwendet. Wenn dieser ausgewachsen ist, kann man die L osung getrost zur Z uchtung eines 7-Hydratkristalls weiterverwenden, denn bez uglich Morenosit ist sie ja noch immer u attigt. bers Geimpft wird bei der Z uchtung von Morenosit und Retgersit 2-3 C oberhalb der Arbeitstemperatur. Um Misserfolge zu vermeiden, mu man sehr sorgf altig und sauber arbeiten, sonst kann es passieren, da das falsche Hydrat auskristallisiert. Zur Sicherheit kann man z.B. die heie, schon mit der Zusatzmenge versehene Stamml osung nach dem vorgeschriebenen ersten Filtern nocheinmal um 10-20 C erw armen und dann nocheinmal ltern. Durch Verdunstung des L osungsmittels l asst sich Morenosit recht einfach und mit gutem Erfolg nach den schon im allgemeinen Teil beschriebenen Methoden z uchten. Bei Retgersit dagegen st ot man begreiflicherweise auf einige Schwierigkeiten, da man nur selten Arbeitstemperaturen oberhalb von 30 C zur Verf ugung hat, wie sie sich mit einem, allerdings teuren, Badthermostaten erhalten lassen. Nur oberhalb von 29.1 C ist ja Retgersit in der w assrigen L osung best andig. Bei der Z uchtung durch Ubers attigung konnte man auch unterhalb dieser Temperatur, also im metastabilen Existenzbereich arbeiten, da in das praktisch abgeschlossene Gef a keine st orenden Keime von Morenosit dringen konnten. Bei der Verdunstungsz uchtung werden aber immer neue Keime eingeschleppt, die die L osung ins Ungleichgewicht

33

bringen. Durch einen Trick kann man aber den Umwandlungspunkt von Retgersit bis unterhalb der normalen Arbeitstemperatur von etwa 20 C senken. Anstatt Wasser benutzt man 20-30% Schwefels aure. Der Gehalt an gr oeren Mengen von fremden Stoen (hier Schwefels aure) in der L osung vermag den Umwandlungspunkt von Hydraten zu senken, ahnlich wie durch Zusatz von Streusalz der Schmelzpunkt von Eis erniedrigt wird. Die ben otigte S aure ist als Akkus aure o.a. leicht erh altlich und l ost etwa halb so viel Nickelsulfat wie die entsprechende Wassermenge. Zur Z uchtung von Retgersit durch Verdunstung kann man eine solche L osung in 20-30% Schwefels aure hervoragend verwenden. Das verdunstende Wasser wird durch reine w assrige ges attigte Nickelsulfatl osung ersetzt. Allerdings Vorsicht beim Umgang mit der atzenden giftigen S aurel osung! Will man Stufen von Morenosit nach der Abk uhlungsmethode z uchten, hat man normalerweise nur das schmale Temperaturintervall zwischen 20 und 30 C zur Verf ugung in dem man laut L oslichkeitstabelle nur etwa 20g Morenosit pro 100ml Wasser abscheiden kann. Erweitert man den Temperaturbereich nach unten, indem man das Z uchtungsgef a samt W armeballast und Isolierung in den K uhlschrank (5 C) stellt, kann man etwa 40-50g Morenosit pro 100ml auskristallisieren lassen, was zur Z uchtung von guten Stufen gerade ausreicht. Der bei Raumtemperatur (ca. 20 C) ges attigten L osung wird 20g Nickelsulfat-7-Hydrat pro 100ml Wasser hinzu gef ugt und auf 30 C erw armt (es schadet nichts wenn noch ein geringer Rest 7-Hydrat ungel ost bleibt). Diese Temperatur sollte der W armeballast ebenfalls aufweisen. Wenn man gut isoliert dauert es bis zu 72h, bis die L osung im K uhlschrank auf 5 C abgek uhlt ist. Im Winter kann man das Ganze auch im Freien abk uhlen lassen. Stufen von Retgersit z uchtet man aus der schwefelsauren L osung im Temperaturbereich zwischen 20 und 60 C. Zu je l00g der S aure gibt man 80-l00g Nickelsulfat-7-Hydrat oder 6-Hydrat und erhitzt bis 60 C , das Gleiche gilt f ur den W armeballast. Vor unliebsamen Uberraschungen, n amlich, da das falsche Hydrat auskristallisiert oder sich gar beide Hydrate gleichzeitig abscheiden, ist man bei Anwendung der Abk uhlungsmethode niemals ganz sicher. Stufen von zwei verschiedenen Hydraten gleichzeitig zerfallen meist in kurzer Zeit. Kristalle des beta-Nickelsulfat-6-Hydrats, also solche von Nickel-hexahydrit, lassen sich erhalten, wenn man zu je 100ml Wasser 285g Nickelsulfat-7-Hydrat gibt, aufkocht und unbedeckt abk uhlen l asst, eventuell unter Verwendung eines W armeballasts. Ab etwa 80 C beginnt die Kristallbildung, wenn 65 C ereicht sind giet man die u osung ab und ndet Nickelhexahydritkristalle als Bodenk orper vor. berstehende L Um Nickelhexahydrit mit Hilfe der Ubers attigungsmethode zu z uchten, u attigt man die Stamml osung bers mit 40g Nickelsulfat-7-Hydrat pro 100ml Wasser (man sollte nur die H alfte der sonst empfohlenen Menge L osung einsetzen), erhitzt nun auf mindestens 80 C, ltriert und erhitzt nochmals, ltriert ein zweites Mal in absolut sauberes Gef a und l asst schlielich im z.B. mit Frischhaltefolie bedeckten Gef a abk uhlen. Geimpft wird bei 5 C oberhalb der Arbeitstemperatur mit einem m oglichst frisch hergestellten Keimling. Auf das einbinden des Keimlings in den Haltefaden kann verzichtet werden, um das Einschleppen von unerw unschten Keimen zu vermeiden, vielmehr sollte man den Keimling nur mit einer hei abgewaschenen Pinzette anfassen. Nur mit sorgf altiger Arbeit und einer guten Portion Gl uck lassen sich auf diese Weise Nickelhexahydritkristalle gewinnen. Einfacher und sicherer ist da nat urlich die Verdunstungsmethode, man ben otigt jedoch einen Thermostaten der die L osung st andig bei etwa 65 C h alt, damit sie bei dieser Temperatur langsam eindunsten kann. Tips zur Aufbewahrung Morenosit verwittert an trockener Luft sehr leicht zu Retgersit. Zum Schutz solcher empndlicher Kristalle verwendet man eine Mischung aus einem Teil Spannlack und vier Teilen Nitroverd unung, in die die Kristalle eingetaucht werden. Diese Lackierung empelt sich auch f ur reine Chromalaun- sowie f ur Seignettesalz- und Natriumchlorat-Kristalle. Nickelhexahydrit mu sehr sorgf altig gesch utzt werden, insbesondere darf er nicht mit Retgersit in Kontakt kommen. 34

Abbildung 12: Morenosit xx nach Goldschmidts Atlas der Kristallformen. Der untere Teil fehlt.

5
5.1

Experimente zum Kristallwachstum

Echte kristenographische Zwillinge

Echte kristenographische Zwillinge, also gesetzm aig verwachsene Kristalle, wird man kaum als Impinge auftreiben k onnen, wohl aber regellos verwachsene Kristallaggregate erh alt man 1. Aggregate nach dem Verdunstungsverfahren man statt eines Einzelkristalls ein verwachsenes St uck des Bodensatzes als Imping benutzt. Gut geeignet dazu sind Kupfersulfat und Cyanorubin die sehr zur Bildung von Aggregaten neigen. Am besten sammelt man immer wieder als Keimlinge geeignete St ucke aus dem Bodenk orper. 2. H ubsche radialstrahlige Aggregate erh alt man nach dem Abk uhlungsverfahren indem man einen kleinen rundlichen Stein in die heie L osung einh angt. Gut geeignet sind Cyanorubin, Kupfersulfat, Kalialaun und Chromalaun. Der Steinkern ist nachher unsichtbar. Man kann auch das Verdunstungsverfahren anwenden, was aber mehr Zeit beansprucht .

5.2

Kristallstufen durch Verdunstung

Einfache St ucke erh alt man indem man in die L osung einen Matrixstein einlegt und solange wartet bis gen ugend groe Kristalle auf dem Stein aufgewachsen sind. Leider kann man dabei die Orientierung und Position der Kristalle nicht im Voraus bestimmen, kittet man aber geeignete Impinge mit Gips auf den 35

 Matrizstein ist dieses Ubel behoben. Gut geeignet sind Cyanorubin und Kupfersulfat. Verf ugt man u ber thermostatische Einrichtungen kann man durch h ohere Temperaturen der L osungen die Verdunstungs und damit auch die Wachstumsgeschwindigkeit steigern. Mit etwas Phantasie kann man auf die gezeigte Weise ausergew ohnliche St ucke erhalten.

5.3

Skelettwachstum

Skelettkristalle entstehen bei sehr schnellem Wachstum. Die Anlagerung von Kristallsubstanz erfolgt naturgem a verst arkt an den Ecken und Kanten. Kommen die Fl achen beim Wachstum nicht mehr mit, stehen Ecken und Kanten hervor und behindern die Zufuhr von Kristallsubstanz zu den Fl achenmitten, w ahrend die exponierten Ecken und Kanten um so bessere Wachstumsbedingungen erhalten. Ein Prozess der sich selbst verst arkt. Skelettkristalle k onnen auf alle drei Arten des Kristallwachstums entstehen. Aus der Schmelze kennt man z.B. die synthetischen Wismutkristalle, wie sie auf B orsen angeboten werden. Schneekristalle liefern ein Musterbeispiel aus der Gasphase; rezente Kochsalzkristalle und Fensterquarz, Beispiele f ur die Kristallisation aus der L osung. Auch Dendriten sind eine Art des Skelettwachstums. Im Experiment kann man solche Kristalle erhalten wenn man beim Ubers attigungsverfahren die angegebene Zusatzmenge verdoppelt oder verdreifacht. Gut geeignete Substanzen sind Kalialaun, Chromalaun, Natriumchlorat und Seignettesalz.

1. Mechanismus des Skelettwachstums.Die Str omungen in der L osung versorgen nur die exponierten Ecken und Kanten mit Substanz. 2. Schneekristall als Musterbeispiel f ur das Skelettwachstum.

5.4

F arbung von Kristallen

Viele, an sich farblose Kristalle, erscheinen farbig, wenn sie Verunreinigungen aus der L osung aufnehmen. Die Natur liefert hierf ur viele Beispiele: farbloser Korund wird durch geringe Chrommengen zu Rubin, Quarz durch Beimengungen von Mangan zu Amethyst. Ebenso kann man durch Zusatz einiger Stoe zu den L osungen auch Zuchtkristalle f arben. Ein Beispiel: gibt man zu einer Kalialaunl osung einen Essl oel Kaliumdichromat erh alt man eine gelbe L osung aus der sich dann nach der Abk uhlungsmethode gelbe Kalialaunkristalle gewinnen lassen. Andere stark f arbende Substanzen, vor allem wasserl osliche organische Farbstoe, lassen sich genauso verwenden, wie z.B. Malachitgr un, Fuchsin, Methylviolett, Rhodamin B (orange/pink uoreszierend), Methylenblau. Von diesen Stoen reicht bereits eine Messerspitze um 1l L osung zu f arben. Man kann sie in der Apotheke erhalten. Besonders Kalialaun ist f ur F arbungsversuche geeignet. Kupfersulfat kann man durch Methylenblau eine

36

Farbvertiefung erteilen, von Natur aus farbige Kristalle lassen sich aber kaum in der Farbe andern. Die Ursache der F arbung der Zuchtkristalle ist noch nicht ganz gekl art, beruht aber wahrscheinlich darauf, da bei der Z uchtung nach dem Abk uhlungsverfahren farbige L osungstr opfchen in den Kristall eingeschlossen werden.

5.5

Mischkristalle

Bei manchen Substanzen k onnen in den Kristallgittern Atome oder Atomgruppen durch andere ahnliche Atome oder Atomgruppen ersetzt werden. Oft k onnen solche Atome nur zu einem bestimmten Teil in das Gitter eingebaut werden, es gibt aber auch F alle in denen unbegrenzte Mischbarkeit vorliegt. Manchmal wachsen sogar Kristalle der einen Substanz in der L osung der anderen weiter. Man spricht dann von Isomorphie. Bei den Alaunen lassen sich diese Erscheinungen besonders gut beobachten. Die Alaune haben einen ganz bestimmten Bauplan der aus der allgemeinen chemischen Formel erkenntlich wird. Diese lautet XY (S 04 )2 x 12 H2 O. X kann im Kristallgitter durch Ionen von Natrium, Kalium, Rubidium, C asium + und Thallium sowie durch das Ammoniumradikal N H4 vertreten werden, Y durch Ionen der Metalle Aluminium, Gallium, Indium, Eisen, Titan, Chrom, Scandium, Vanadium, Kobalt, Mangan, Rhodium, Iridium. Man kann also 72 verschiedene Alaune herstellen die nur 2 Metalle enthalten. Beispiele w aren Kaliumaluminiumalaun und Kaliumchromalaun, Ammoniumaluminiumalaun, Amraoniumeisenalaun 2 usw. Zur Zeit wird erforscht ob sich auch die SO4 Gruppe durch andere Gruppen wie Cr02 (Chro4 2 asst. Bereits bekannt sind Alaune die anstatt der Sulfat- die mat) oder CuCl4 (Chlorocuprat) ersetzen l 2 Chlorozinkatgruppe ZnCl4 enthalten. F ur eigene Experimente versetzt man eine Kalialaunl osung mit soviel Chromalaunl osung, so da man sie gerade von hinten durchleuchten kann. Diese L osung l asst sich in allen drei Verfahren anwenden. Als Keime benutzt man Kali- oder Chromalaunkristalle. Je nach Chromalaunmenge erh alt man zartrosa bis tiefviolette Kristalle. Impft man beim Verdunstungs- oder Ubers attigungsverfahren eine Kalialaunl osung mit einem Chromalaunkristall, erh alt man einen durchsichtigen Oktaeder von Kalialaun der in seinem In nern einen solchen von Chromalaun enth alt. Reine Chromalaunkristalle lassen sich so durch Uberwachsen mit ein paar mm Kalialaun vor der Verwitterung sch utzen.

5.6

Tracht und Habitus

Viele Mineralien bilden die unterschiedlichsten Kristallformen aus, so kennt man von Calcit mehrere hundert verschiedene, auch Fluorit zeigt viele Formen, wie z.B. W urfel, Oktaeder, Hexakisoktaeder usw. Diese Kristallformen, die die Tracht des Kristalls darstellen, k onnen aber wieder verschiedenen Habitus aufweisen, je nach dem ob nlattige, gedrungene oder langstenglige Kristalle vorliegen. Die Kristallform also die typischen Kristall achen bleiben erhalten. Beispiele: Kaliaun erh alt man oft in Form von W urfeln wenn die L osung mit Kaliumhydroxid alkalisch gemacht wurde. Auf jeden Fall sind die Kristalle sehr achenreich. Gibt man zu je 100ml ges attigter Natriumchloratl osung 3g Borax erh alt man Natriumchlorattetraeder. Bei weniger Boraxzusatz entstehen Kombinationen von W urfel und Tetraeder. Gibt man zu 1000ml Seignettesalzl osung 1-2g Kupfersulfat erhalt man daraus lange d unnprismatische Kristalle die aber die gleiche Tracht wie die normalen Seignettesalzkristalle aufweisen. Setzt man dieser L osung auf 1000ml noch 2g Natrium- oder Kaliumhydroxid zu erh alt man ache Platten. Kupfersulfat bildet sattelf ormig gekr ummte Fl achen aus, wenn in der L osung Schwefels aure zugegen ist. Die Kristalle von Cyanorubin werden durch Kupfersulfat beeinusst. Die Rezepte sind vor allem f ur das Ubers attigungsverfahren gedacht, aber auch das Abk uhlunpsverfahren ist anwendbar. Es empehlt sich die so bereiteten L osungen ofters zu ltrieren, da sie manchmal Zersetzungsprodukte 37

1. plattiger, d unntafeliger 2. gedrungener 3. d unnstengeliger Habitus einer einfachen Kristallform aus dem tetragonalen System

abscheiden. Dem Mechanismus der Tracht und Habitusbeeinussung kommt man auf die Spur wenn man sich die modizierten Seignettesalzkristalle Renauer ansieht. Manche der Fl achen zeigen einen bl aulichen Schimmer durch die Anlagerung von Kupferionen. Es sind genau die

1. Die Entstehung des Tetraeders aus dem W urfel bei Natriumchlorat 2. Mechanismus der Tracht und Habitusbeeinussung. Die angelagerten Fremdionen sind durch kleine Dreiecke dargestellt. Fl achen an denen eine Anlagerung von Kristallsubstanz verhindert werden mu, damit der gew unschte Habitus auftritt. Warum aber die Kupferionen gerade diese Fl achen bevorzugen und keine anderen, warum sie ihre Bevorzugung bei Zusatz von Natriumhydroxid andern, ist noch weitgehend ungekl art. Durch ahnliche Mechanismen erkl art sich auch die Trachtbeeinussung. Viele L osungsgenossen die Tracht bzw. Habitus beeinussen beschreibt BUCKLEY in CRYSTAL GROWTH.

5.7

Stufen mit mehreren Sorten von Kristallen

Viele Mineraliensammler achten bei ihren Stufen darauf, da sie Begleitminerale aufweisen. Diese Begleiter, die Paragneee, lassen nicht nur R uckschl usse auf die Entstehung der Mineralstufen zu, sondern machen oft gerade ihren asthetischen Reiz aus. Um derartige Zuchtkristallstufen herzustellen braucht man zun achst einen Stamml osung die in Bezug auf beide Substanzen ges attigt ist. Man wendet dabei 38

wieder die Rezepte auf Seite 4. Um eine bez uglich Kalialaun und Kaliumdichromat ges attigte L osung herzustellen, gibt man zu je 100ml Wasser 20g Kalialaun und 20g Kaliumdichromat. W ahlt man die Zusatzmengen beim Abk uhlungsverfahren unter Beachtung der L oslichkeitstabelle, so da Kaliumdichromat zuerst auszukrisstalsieren beginnt, erh alt man gelbe Kalialaunkristalle, die auf einem Rasen von kleinen orangeroten Kaliumdichromatkristallen aufgewachsen sind. Umgekehrt erh alt man Kaliumdichromatkristalle die auf Kalialaunkristallen aufsitzen oder gar darin eingewachsen sind. Weitere gut geeignete Paare sind Kalialaun mit Kupfersulfat, Mischkristalle von Kali- und Chromalaun mit Kupfersulfat, Kalialaun und Cyanorubin. Beim ausprobieren von neuen Zusammenstellungen ist man nicht immer vor Uberaschungen sicher. So wollte ein Experimentator Natriurachlorat- und Kaliumdichromatkristalle auf einer Stufe z uchten. Er erhielt aber nur d unne parallelogrammartige orangenfarbige Bl attchen, die ziemlich empndlich waren, ohne da jedoch Kaliumdichromatkristalle aufzunden waren. Schlielich stellte sich heraus das es sich bei den Bl attchen um Kaliumchloratkristalle handelte. Kaliumchlorat entstand gleichzeitig mit Natriumdichromat durch eine chemische Reaktion zwischen Natriumchlorat und Kaliumdichromat. Das sehr leicht in Wasser l osliche Natriumdichromat blieb gel ost, w ahrend das in der K alte nur schlecht l osliche 2 Kaliumchlorat auskristallisierte, dem obendrein durch das Cr2 O7 Ion eine Trachtbeeinussung sowie die orange Farbe erteilt wurde. Man kann die bei der Herstellung der ges attigten L osungen im Bodenk orper anfallenden Verwachsungen als Impinge zur Gewinnung von Kristallaggregaten mit mehreren Sorten von Kristallen verwenden. Will man mit der Ubers attigungsraethode arbeiten mu man nat urlich bez uglich beider Substanzen u atbers tigen. Selbstverst andlich ist auch das Verdunstungsverfahren anwendbar.

5.8

Drusen

Einfache drusenartige Stufen erh alt man, wenn man eine leere Druse als Matrixstein benutzt. Beim Mineraliensammeln fallen ofter solche taube N usse ab. Man kann sie aber auch selber herstellen. Aus Alufolie formt man zun achst drusenartige K orper die dann mit Gipsbrei gut u berstrichen werden. Man kann aber auch Drusen erhalten, die ohne einen Steinkern auskommen. Dazu ben otigt man einen rechteckigen Gipsblock mit drusenf ormiger H ohlung. Als Form f ur den Gipsblock wurde mit Vorteil die Sondervitrine S. 20 107x107x107 mm der Firma H. Br uckner verwendet. Diese Form wird, nachdem sie mit Vaseline eingefettet wurde, mit Gipsbrei gef ullt. Dabei bendet sich schon eine Hohlform aus Alufolie darin. Wenn der Gips fest geworden ist l ost man den Gipsblock aus der Form, entfernt die Alufolie und s agt den Block mitten durch. Die Hohlform wird jetzt auslackiert, damit eine sch on glatte Ober ache entsteht. Die so vorbereitete Form wird nun als Matrixstein verwendet. Ist der Block nach dem Abk uhlen der L osung mit Kristallen Uberwuchert, nimmt man ihn auseinander und erh alt eine Druse die vollkommen aus Kristallsubstanz besteht. Geeignete Substanzen sind vor allem Kali- und Chromalaun man kann aber auch andere ausprobieren.

39

1. Eine bereits fertige Druse mit ihrem Alufolie und Gips Grundk orper. 2. Die Hohlform f ur die nur aus Kristallsubstanz bestehenden Drusen. 3. Die bereits ges agte Form wird mit Kristallen u berwuchert. 4. Die Form wird auseinander genommen und man erh alt eine Druse die nur aus Kristallsubstanz besteht. Die Hohlform kann nach dem S aubern wieder verwendet werden.

40

Optische Aktivit at

Wie man wei ist das sichtbare Licht nur ein winziger Bereich aus dem gesamten Spektrum der elektromagnetischen Strahlung, das von den Rundfunkwellen Ms zur h artesten R ontgen bzw. Gammastrahlung reicht. Diese Strahlung panzt sich, wie die Bezeichnung Rundfunkwellen schon verr at , in Wellenform fort. Wellen im Wasser schwingen nur in einer Ebene, n amlich senkrecht zum Wasserspiegel. Lichtwellen schwingen aber im Raum und das Licht der meisten leuchtenden K orper besitzt beliebig viele Schwingungsebenen. Polarisiertes Licht besitzt nur eine Schwingungsebene. Man kann dies ereichen, wenn man normales Licht mit einem Nicolprisma oder mit einer d unnen Turmalinplatte ltert. Diese Filter lassen nur Licht durch, da nur eine Schwingungsebene besitzt. Die teuren Nicolprismen und Turmalinplatten kann man heute durch Kunststoolien ersetzen. Das menschliche Auge kann polarisiertes Licht nicht von unnolarisier-tem Licht unterscheiden. Bringt man nun aber einen zweiten Polarisator

hinter den ersten und dreht sie gegeneinander, stellt man fest, da sich Hell und Dunkelnhasen abwechseln. Sind die Polarisationsebenen der zwei Polarisatoren um 90 gegeneinander verdreht bleibt das Gesichtsfeld dunkel. Denn der zweite Polarisator w urde ja nur Licht durchlassen, des von dem, das durch den ersten Polarisator kommt,eine um 90 gedrehte Schwingungsebene aufweist. Man sagt dazu, die Polarisatoren benden sich in gekreuzter Stellung. Einige Stoe verm ogen nun die Polarisationsebene des Lichts zu drehen, sie sind optisch aktiv. Dies kann man nun mit dem zweiten Polarisator, der auch Analysator gennant wird, feststellen. Zu diesen Substanzen z ahlen einige L osungen und Kristalle. Unter den Kristallen ndet man Natriumchlorat und Quarz. Untersucht man nun einige dieser Kristalle mit dem Polariskon stellt man fest, da es Exemplare gibt, die die Schwingungsebene nach rechts drehen und andere die sie nach links drehen. Wollte man statistische Untersuchungen anstellen, stellte man fest, da es genauso viele rechtsdrehende wie linksdrehende Exemnlare gibt. Von Quarz kennt der Mineraliensammler ja Kristalle, die sich in ihrer Form zueinander spiegelbildlich verhalten, Rechtsund Linksquarze. Rechtsauarze drehen die Schwingungsebene des Lichts nach rechts, Linksauarze nach links. Auch von Natriumchlorat kennt man eine Rechte- und eine Linksform. Die Fl achen die eine Unterscheidung erm oglichen kann man aber oft nicht feststellen. Nur wenn die Kristalle sehr langsam wachsen treten diese Fl achen hervor. F ur Natriumchlorat und Quarz gibt es jeweils zwei, sich spiegelbildlich zueinander verhaltende Kristallgitter. L ost man Natriumchlorat in Wasser wird das Kristallgitter zerst ort, es kann also kein Einu mehr auf die Schwingungsebene genommen werden, die L osung polarisiert nicht. Bs gibt aber auch Molek ule die optisch aktiv sind, wie z.B. Weins auremolek ule und Tartrationen. L osungen von Weins aure und ihren Salzen, den Tartraten, sind optisch aktiv, also auch Seignettesalzl osungen. Weitere optisch aktive Molek ule sind zum Beispiel die von Rohrzucker, Traubenzucker, Fructose (S umittel f ur Diabetiker) und Vitamin C (Ascorbins aure). L osungen dieser Substanzen sind optisch aktiv. Betrachtet man einen Natriumchloratkristall im Polariskop, stellt man beim drehen des Analysators fest, da verschiedene Farben auftreten. Dreht man den Analysator nach rechts, also im Uhrzeigersinn,

41

erscheint ein rechtsdrehender Kristall oder eine rechtsdrehende L osung in folgender Reihenfolge von Farben, gr un (oft undeutlich), blau, purpur, rot, orang, gelb, gr un usw. Bei linksdrehenden Kristallen oder L osungen geht die Reihenfolge der Farben in umgekehrter Richtung, also gr un, gelb, orange, rot, purpur, blau, gr un usw. Man kann so rechts und linksdrehende Kristalle erkennen und voneinander trennen. Sucht man sich einen rechtsdrehenden Keim heraus, kann man damit einen groen rechtsdrehenden Natriumchloratkristall z uchten. Die Farbenf ulle beim Polariskop beruht darauf, da die Schwingungsebene von Licht verschiedener Wellenl ange verschieden stark gedreht wird, blaues Licht am st arksten rotes Licht am schw achsten. Das weie Licht setzt sich aus allen Regenbogenfarben zusammen, die vom Kristall oder der L osung u at getrennt werden. F ur genaue Messungen des Drehwinkels benutzt ber die optische Aktivit man einfarbiges Licht, wie das einer Natriumdampampe (gelb, Wellenl ange 589,2 Nanometer) . Man stellte so fest das ein 1mm dicker Natriumchloratkristall dieses Licht um 3,12 , ein 2mm dicker um 6,24 , also pro mm um 3,12 drehte. Gr unem Licht einer Quecksilberdampampe wird eine spezische Drehung von 4,8 pro mm erteilt. Bei L osungen kann man u ber die spezische Drehung der Schwingungsebene des Lichts die Konzentration eines optisch aktiven Stos in der L osung genau bestimmen. F ur die Messung von Zuckergehalten gibt es automatisch arbeitende Sacharimeter.

6.1

Selbstbau eines Polariskops

Man schneidet zun achst die Form in Abb. 1 aus Pappe aus. Die Zahlenangaben bedeuten cm. Von der Drehscheibe in Abb. 2 ben otigt man 2 Exemplare. Der Grundk orper wird nun zurechtgefaltet, die Klebefalze werden mit Uhu bestrichen und das ganze zusammengeklebt. Das innere Loch der beiden runden Scheiben wird mit je einer Pol-Polie abgedeckt, die mit Tesalm befestigt werden kann (die zur Herstellung des Polariskops n otigen Polarisationsfolien k onnen bei uns zum Preis von 10 DM f ur 2 St uck einschlielich Porto bestellt werden). Die so vorbereiteten Scheiben m ussen nur noch in die daf ur vorgesehenen Schlitze gesteckt werden (Abb. 3). Bringt man nun einen optisch aktiven Kristall oder eine solche L osung zwischen die zwei Scheiben, so treten an den Objekten die verschiedensten Farben auf, wenn man von hinten mit einer Lampe beleuchtet. Versieht man die Scheibe mit einer Grad Einteilung, kann man auch quantitative Messungen durchf uhren.

42

Piezoelektrische Kristalle

Was ist Piezoelektrizit at? piezo (griechisch) = dr ucken, pressen ( ubt man auf einen Kristall Druck aus, wird er etwas deformiert ohne zu brechen. Dabei erleidet nat urlich auch das Kristallgitter eine gewisse Verformung. Wie wir bereits wissen bestehen viele Kristalle aus Ionen, also aus elektrisch geladenen Teilchen. Diese Ladungstr ager sind normalerweise so auf die Gitteipl atze verteilt, da die unterschiedlichen elektrischen Ladungen u aug auftreten. Es sitzen somit niemals alle positiven Ionen am berall gleich h einen und alle negativen am anderen Ende des Kristalls. Bei einigen Kristallen wird durch die Druckeinwirkung das Gitter so verforrat, da kein Ladungsgleichgewicht mehr besteht. An den Kristall achen treten negative bzw. positive Ladungen auf; verbindet man diese Fl achen mit einem Draht, so iet ein elektrischer Strom, der Kristall ist piezoelektrisch. Es gibt u ber 1000 Substanzen die piezoelektrisch sind darunter, Natriumchlorat, Natriumbromat, Nickelsulfat6-Hydrat, Lithiumtrinatrium Chromat, Ammoniumdihydrogenphosphat, Bariumtitanat und vor allem Quarz. F ur eigene Experimente eignen sich Seignettsalzkristalle hervorragend. Wie schon erw ahnt wurden fr uher solche Kristalle unter dem K urzel KNT in grotechnischem Mastab gez uchtet. Allerdings sollte man f ur eigene Versuche nur optisch klare, einwandfreie Exemplare von 3-4 cm Gr oe verwenden.

7.1

Experimente zu piezoelektrischen Kristallen

1. Man beklebt die gegen uberliegenden Prismen achen eines s aulenf ormigen Seignettsalzkristalls mit Elektroden aus Alufolie und verbindet diese mittels isoliertem Draht mit den Polen einer Signalglimmlampe. Mit einer der Basis achen wird der Kristall auf eine isolierende Unterlage gestellt, auf die Oberseite kommt etwas Filz oder Pappe. Schl agt man nun mit einem kleinen Hammer auf den Kristall, leuchtet das L ampchen schwach auf. 2. Verbindet man die Elektroden mit einem Wechselsnannungsverst arker kann man den Spannungssto auch messen. 3. Kristall / Metall (a) Man legt einen Kristall auf eine Metallplatte, die sich auf einer isolierenden Unterlage bendet. Die Metallplatte wird mit dem Gittereingang eines Wechselspannunsverst arkers verbunden. Der zweite gut geerdete Eingang des Verst arkers wird mit einer Stimmgabel verbunden. Man druckt nun den Fu der angeschlagenen Stimmgabel auf den Kristall und h ort nun im Laut Sprecher einen Ton von der Frequenz der Stimmgabel. (b) Hat man nur kleine Kristalle oder Splitter legt man sie auf die Metallblatte aus Versuch 3.1 und bedeckt diese mit einer am zweiten Eingang des Verst arkers liegenden Platte. Setzt man nun die angeschlagene Stimmgabel darauf, h ort man bei piezoelektrischen Kristallen wieder einen Ton im Lautsprecher. Einige Krist allchen liegen immer in der geeigneten Richtung. 4. An die Elektroden des Kristalls aus Versuch 1. legt man die Ausgangsspannung eines Tonfrequenzgenerators (hochohmiger Ausgang, 150V). Der Kristall wird in der Frequenz der angelegten Wechselspannung deformiert und erzeugt so Schallwellen. Es handelt sich hierbei um den umgekehrten piezoelektrischen Eekt. Die Exnerimente 2-4 eignen sich nur f ur Hobbyelektroniker oder Elektrobastler. Der Versuch 1. eignet sich auch f ur Nichtkenner, die dazu erforderliche Glimmlampe kostet nur wenige Pfennige. Die technische Verwendung von piezoelektrischen Kristallen liegt auf der Hand. Bei piezoelektrischen Feuerzeugen wird das Gas durch einen elektrischen Funken entz undet, der von einem piezoelektrischen Kristall erzeugt wird. Ebenso funktionieren auch die ewigen Gasanz under. Wie in Versuch 3.1 zu sehen eignen sich piezoelektrische Kristalle hervoragend um mechanische Schwingungen in elektrische umzuwandeln. Beispielsweise auch die Schwingungen der Tonabnehmernadel eines 43

Plattenspielers. Aber auch der umgekehrte piezoelektrische Eekt l asst sich anwenden, also die Deformation eines Kristalls durch eine angelegte Spannung. Diese Verformung macht aber nur wenige tausendstel Millimeter aus. Wie in Versuch 4. gezeigt l asst sich der Kristall auch als Lautsprecher verwenden. Bei den Quarzuhren werden stimmgabelartige Quarzst uckchen elektrisch in Schwingungen versetzt, die dann wiederum elektrisch abgegrien werden. Eine bestimmte Anzahl dieser Schwingungen stellt dann eine Sekunde dar.

44

8
8.1

Anhang
Mathematische Grundlagen

a) Umrechnung von L oslichkeiten 1. L oslichkeit ohne Kristallwasser H aug ndet man in der Literatur die L oslichkeiten von Substanzen nicht in Gramm Substanz in 100g L osungsmittel, sondern in Prozenten ausgedr uckt, also in Gramm Substanz in 100g L osung. Hier ist die Umrechnung recht einfach und wird durch folgende Formel wiedergegeben. y = L oslichkeit in Prozent x = L oslichkeit in 100g L osungsmittel x=
100y 100y

2. L oslichkeit ohne Kristallwasser Bei den meisten L oslichkeitstabellen ist der Kristallwassergehalt der Substanzen nicht ber ucksichtigt, aber jeweils angegeben. F ur den Kristallz uchter ist aber nur die kristallwasserhaltige Substanz magebend mit der er ja die L osung s attigt und die er auch auskristallisieren l asst. Man mu die L oslichkeitsangaben daher nach folgender Formel umrechnen: y = L oslichkeit der kristallwasserfreien x = L oslichkeit der kristallwasserhaltigen Substanz in 100g L osungsmittel x=
100y (k+1) 100ky

3. Molgewicht Kristallwasser Der Wert von k h angt von der jeweiligen Substanz ab und berechnet sich wie folgt. k=
M olgewichtKristallwasser M olgewichtkristallwasserf reieSubstanz

Die reziproke Formel lautet: a = Molgewicht kristallwasserfreie Substanz b = Molgewicht Kristallwasser y=

100ax 100(a+b)+bx

b) Aunden von Zwischenwerten bei L oslichkeitstabellen Oft ist erw unscht nicht nur die L oslichkeiten einer Substanz bei 0, 10, 20, 40, 60 usw. Grad Celsius zu kennen, sondern auch die Werte f ur z.B. 15 C cder 27 C die in den normalen L oslichkeitstabellen nicht angegeben sind. Der einfachste Weg ist die zeichnerische L osung mit Hilfe eines L oslichkeitsdiagramms. Hier kann man die L oslichkeiten bei den verschiedensten Temperaturen leicht und schnell ablesen, aber selten besonders genau, was nat urlich auch von Qualit at und Mastab der Zeichnung abh angt.

45

8.2
8.2.1

L oslichkeitsdiagramme
Ammoniumdihydrogenphosphat

175 170 165 160 155 150 145 140 135 130 125 120 115 Loeslichkeit [g/100ml] 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Temperatur [C] ADP

Abbildung 13: L oslichkeitskurve von Ammoniumdihydrogenphosphat

46

8.2.2

Cyanorubin

92 90 88 86 84 82 80 78 76 74 72 70 68 66 64 62 60 58 56 54 52 50 48 46 44 42 40 38 36 34 32 30 28

Cyanorubin

Loeslichkeit [g/100ml]

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Temperatur [C]

Abbildung 14: L oslichkeitskurve von Cyanorubin

47

8.2.3

Kalialaun
125 Kalialaun 120 115 110 105 100 95 90 85 80 Loeslichkeit [g/100ml] 75 70 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 Temperatur [C]

Abbildung 15: L oslichkeitskurve von Kalialaun

48

8.2.4

Kaliumdichromat
104 102 100 98 96 94 92 90 88 86 84 82 80 78 76 74 72 70 68 66 64 62 60 58 56 54 52 50 48 46 44 42 40 38 36 34 32 30 28 26 24 22 20 18 16 14 12 10 8 6 4

Kaliumdichromat

Loeslichkeit [g/100ml]

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Temperatur [C]

Abbildung 16: L oslichkeitskurve von Kaliumdichromat

49

8.2.5

Kupfersulfat-5-Hydrat

195 190 185 180 175 170 165 160 155 150 145 140 135 130 125 120 115 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 50 45 40 35 30 25

Kupfersulfat5Hydrat

Loeslichkeit [g/100ml]

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Temperatur [C]

Abbildung 17: L oslichkeitskurve von Kupfersulfat-5-Hydrat

50

8.2.6

Natriumbromat
90 88 86 84 82 80 78 76 74 72 70 68 66 Loeslichkeit [g/100ml] 64 62 60 58 56 54 52 50 48 46 44 42 40 38 36 34 32 30 28 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Temperatur [C] Natriumbromat

Abbildung 18: L oslichkeitskurve von Natriumbromat

51

8.2.7

Natriumchlorat
205 Natriumchlorat 200 195 190 185 180 175 170 165 160 Loeslichkeit [g/100ml] 155 150 145 140 135 130 125 120 115 110 105 100 95 90 85 80 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Temperatur [C]

Abbildung 19: L oslichkeitskurve von Natriumchlorat

52

8.2.8

Natriumchlorid
39.00 38.90 38.80 38.70 38.60 38.50 38.40 38.30 38.20 38.10 38.00 37.90 37.80 37.70 37.60 37.50 37.40 37.30 37.20 37.10 37.00 36.90 36.80 36.70 36.60 36.50 36.40 36.30 36.20 36.10 36.00 35.90 35.80 35.70 35.60 35.50 35.40 35.30 35.20 35.10 35.00 34.90

Natriumchlorid

Loeslichkeit [g/100ml]

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Temperatur [C]

Abbildung 20: L oslichkeitskurve von Natriumchlorid

53

8.2.9

Sacharose
490 480 470 460 450 440 430 420 410 400 390 380 370 360 350 340 330 320 310 300 290 280 270 260 250 240 230 220 210 200 190 180 170

Sacharose

Loeslichkeit [g/100ml]

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Temperatur [C]

Abbildung 21: L oslichkeitskurve von Sacharose

54

Literatur
[BUCKLEY H.E.] Crystal Growth New York 1951 [HOLDEN-SINGER] Crystals and Crystal Growing London 1961 [HOLDEN-SINGER] Die Welt der Kristalle M unchen 1960 [RAAZ, KOHLER] Bau und Bildung der Kristalle Wien 1953 [WINKLER H.G.P.] Struktur und Eigenschaften der Kristalle Berlin 1955 [DOREMUS, ROBERTS, TURNBULL] Growth and Perfection of Crystals New York 1958 [GILMAN J.J.] The Art and Science of Growing Crystals New York 1963 [WILKE] Methoden der Kristallz uchtung Berlin 1963 [WILKE] Kristallz uchtung Berlin 1973 [NIELSON S.] Preperation of Single Crystals London 1958 [SCHROTER H.] Einkristalle Garmisch-Partenkirchen 1955 [SMAKULA] Einkristalle Wachstum, Herstellung und Anwendung Berlin 1962 [KELLER E.] Wachstum und Aufhau der Kristalle K oln 1964 und 1972

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Abbildungsverzeichnis
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 Natriurachloratkristall . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Versuchsaufbau: Kristalle aus der Schmelze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Versuchsaufbau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . L oslichkeitskurve von Kupfersulfat-5-Hydrat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Beh alter mit Trockenmittel zur Beschleunigung des Verdunstungsverfahrens . . . . . . . . Die typische Kristallform von Kalialaun. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Kristallform von Kupfersulfat-5-Hydrat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Die normale Kristallform von Seignettesalz. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . l oslichkeit von Nickelsulfat ohne Ber ucksichtigung des Kristallwassergehalts. . . . . . . . . L oslichkeit von Morenosit/Retgersit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . L oslichkeit von Nickelhexahydrit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Morenosit xx nach Goldschmidts Atlas der Kristallformen. Der untere Teil fehlt. . . . . . L oslichkeitskurve von Ammoniumdihydrogenphosphat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . L oslichkeitskurve von Cyanorubin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . L oslichkeitskurve von Kalialaun . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . L oslichkeitskurve von Kaliumdichromat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . L oslichkeitskurve von Kupfersulfat-5-Hydrat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . L oslichkeitskurve von Natriumbromat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . L oslichkeitskurve von Natriumchlorat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 7 8 10 18 22 23 25 30 31 32 35 46 47 48 49 50 51 52 53 54

L oslichkeitskurve von Natriumchlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . L oslichkeitskurve von Sacharose . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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Tabellenverzeichnis
1 2 3 4 5 6 7 8 L oslichkeitstabelle von Salzen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Eignung der Verfahren f ur verschiedene Salze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . L oslichkeit von Cyanotopas [g/100ml] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . L oslichkeitstabelle f ur Nickelsulfat [g/100ml] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . L oslichkeit von Nickelsulfat-7-Hydrat [g/100ml] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . L oslichkeit von alpha-Nickelsulfat-6-Hydrat [g/100ml] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . L oslichkeit von beta-Nickelsulfat-6-Hydret [g/100ml] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Zustandstabelle f ur eine Nickelsulfatl osung bei 20 C . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 17 25 29 29 29 30 32

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Index
E Erstarrungspunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 G Gasphase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11, 36 H Habitus . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 f. Habitusbeeinussung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 K Kristallgitter . . . . . . . . . . . . . . 7 f., 22, 26 f., 37, 41, 43 Kristallstufen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16, 21, 35 L L oslichkeitstabelle . . . . . . . . . 9, 12, 16, 29, 34, 39, 45 L osung ges attigt . . . . . . 9, 11 ., 16, 19 f., 25 f., 31, 33 f. P piezoelektrisch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 Polariskop . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 f. S Schmelze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 Skelettwachstum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 T Thiosulfat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 Schmelze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7, 9

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