PRACTICA # 7 PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALCOHOLES

INTRODUCCIN Los alcoholes son compuestos muy verstiles ya que a partir de ellos se puede obtener una gran cantidad de compuestos alifticos como halogenuros de alquilo, alquenos, teres, aldehdos, cetonas, cidos, esteres, y muchsimos otros, adems sirven como disolventes para llevar a cabo reacciones, para recristalizar productos, como relajantes musculares (isopropilico) y como bebidas alcohlicas (etanol). Las propiedades fsicas de un alcohol se basan principalmente en su estructura. El alcohol est compuesto por un alcano y agua. Contiene un grupo hidrofbico (sin afinidad por el agua) del tipo de un alcano, y un grupo hidroxilo que es hidrfilo (con afinidad por el agua), similar al agua. De estas dos unidades estructurales, el grupo OH da a los alcoholes sus propiedades fsicas caractersticas, y el alquilo es el que las modifica, dependiendo de su tamao y forma.

Gracias a este efecto se establece un dipolo. La estructura del alcohol est relacionada con su acidez. Los alcoholes, segn su estructura pueden clasificarse como metanol, el cual presenta un slo carbono, alcoholes primarios, secundarios y terciarios que presentan dos o ms molculas de carbono.1

El grupo OH es muy polar lo cual le permite establecer puentes de hidrgeno. La formacin de puentes de hidrgeno permite la asociacin entre las molculas de alcohol, lo cual los hace solubles en el agua. Aunque a partir de 4 carbonos en la cadena de un alcohol, su solubilidad disminuye rpidamente en agua, porque el grupo hidroxilo ( OH), polar, constituye una parte relativamente pequea en comparacin con la porcin hidrocarburo. A partir del hexanol son solubles solamente en solventes orgnicos. Los grupos de alcoholes poseen propiedades qumicas particulares, las que permiten distinguirlos y adems usarlos para obtener diferentes tipos de compuestos orgnicos. Los alcoholes pueden comportarse como cidos o bases, esto gracias al efecto inductivo, que no es ms que el efecto que ejerce la molcula de OH como sustituyente sobre los carbonos adyacentes.

SOLUBILIDAD: Los alcoholes de pocos tomos de carbono son solubles en todas las proporciones. La solubilidad del alcohol reside en el grupo -OH incorporado a la molcula del alcano respectivo.

PRACTICA # 7 Las uniones puente de hidrgeno tambin se manifiestan entre las molculas de agua y el alcohol solvente polar como el agua. El grupo alquilo hace que el alcohol sea menos hidroflico, pero confiere solubilidad en solventes orgnicos no polares. Muchos alcoholes son miscibles con una gran variedad de solventes no polares. Un grupo alquilo de cuatro carbonos es lo ASOCIACIN DE METANOL CON AGUA Esta asociacin explica la solubilidad del alcohol metlico y etlico con el agua: forman semicombinaciones. La solubilidad de los alcoholes disminuye con el aumento del nmero de tomos de carbono, pues el grupo hidroxilo constituye una parte cada vez ms pequea de la molcula y el parecido con el agua disminuye a la par que aumenta la semejanza con el hidrocarburo respectivo. A partir del exanol (incluido) son prcticamente insolubles. Los miembros superiores de la serie son solamente solubles en solventes polares. Se puede explicar de una manera similar la causa de insolubilidad en presencia de carbonato: la posibilidad de formar uniones puente de hidrgeno disminuye y con ello la solubilidad. El carbonato impide que se efectivicen estas fuerzas de unin. Se pueden disolver cantidades apreciables de compuestos inicos como el cloruro de sodio con alcoholes inferiores. Se dice que el grupo hidroxilo es hidroflico, lo cual signifixa amigo del agua, debido a su afinidad por esta y otras sustancias polares. Al grupo alquilo del alcohol se le llama hidrofbico, lo cual significa que odia el agua porque funciona como un alcano: rompe la red de atracciones dipolo-dipolo y los puentes de hidrgeno de un suficientemente grande para que algunos de sus ismeros no sean solubles en agua, aunque, el alcohol t-butlico, con su forma esfrica compacta, es miscible.2 3. Prueba del reactivo de Lucas (HCl/ZnCl2).

Se tomaron tres tubos de ensayo y se coloc 1ml de los alcoholes A, B, C, a cada uno se aadi 1ml de reactivo de Lucas, se cerr el tubo con un corcho, se agit y se dej reposar. El reactivo de Lucas reacciona con los alcoholes primarios, secundarios y terciarios con velocidades bastante predecibles, y dichas velocidades se pueden emplear para distinguir entre los tres tipos de alcoholes por un mecanismo SN1. Cuando se agrega el reactivo al alcohol, la mezcla forma una fase homognea. La solucin concentrada de cido clorhdrico es muy polar y el complejo polar alcohol-zinc se disuelve. Una vez que ha

reaccionado el alcohol para formar el halogenuro de alquilo, el halogenuro no polar se separa en una segunda fase. En esta reaccin, el cloruro de zinc acta como un electrfilo que desprende el cloro de su unin con el hidrgeno formando un complejo segn la siguiente reaccin:

PRACTICA # 7 Mientras que en el tercer tubo de ensayo que tena alcohol terc-butlico al aadirle el reactivo de Lucas reacciona inmediatamente formndose una

suspensin blanca y obtenindose el cloruro de terc-butilo, segn la siguiente reaccin: La prueba de Lucas implica la adicin del reactivo de Lucas a un alcohol desconocido para observar si se separa de la mezcla de reaccin una segunda fase. Los alcoholes terciarios reaccionan casi instantneamente, porque forman carbocationes terciarios relativamente estables. Los alcoholes secundarios tardan ms tiempo, entre 5 y 20 minutos, porque los carbocationes terciarios son menos estables que los terciarios. Los alcoholes primarios reaccionan muy lentamente. Como no pueden formar carbocationes, el alcohol primario activado permanece en solucin hasta que es atacado por el in cloruro. Con un alcohol primario, la reaccin puede tomar desde treinta minutos hasta varios das.3 En el primer tubo de ensayo que contena 1ml de alcohol n-butlico al adicionar 2ml del reactivo de Lucas no reacciona inmediatamente, pero se da la siguiente reaccin obtenindose cloruro de butilo: CH3-CH2-CH2-CH2OH+HCl CH2Cl + H2O En el segundo tubo de ensayo que contena alcohol sec-butlico reaccionan lentamente pero ms rpido que el anterior, colocndose la solucin de color amarillo turbio, obtenindose cloruro de sec-butilo, mediante la siguiente reaccin: CH3CH2CH2 La oxidacin de un alcohol implica la perdida de uno o ms hidrgenos del carbono que tiene el grupo -OH. El tipo de producto que se genera depende del nmero de estos hidrgenos que contiene el alcohol, es decir, si es primario, secundario o terciario. La oxidacin de los alcoholes primarios, secundarios o terciarios podr producir o no, aldehdos o cetonas, dependiendo de los hidrgenos presentes en el carbono unido al grupo hidroxilo del alcohol. Los alcoholes primarios cuentan con dos hidrgenos en el carbono del hidroxilo y los alcoholes secundarios conservan slo uno, y los terciarios carecen de hidrgenos en el carbono hidroxilado. Todos estos carbonos hidroxilados se encuentran parcialmente oxidados por "perder" un electrn de enlace hacia el oxgeno electronegativo. Entonces, los alcoholes se Oxidacin de alcoholes La turbidez observada se debe al carbocatin que reacciona inmediatamente con el anin cloruro, creando un cloroalcano insoluble. 5

oxidarn cuando el carbono hidroxlico pierda un segundo electrn o hidrgeno y forme un grupo carbonilo.

PRACTICA # 7 cidos carboxlicos. Las oxidaciones con

permanganato se deben controlar con cuidado, porque de otra manera el oxidante fuerte romper . los enlaces carbonocarbono. MEZCLA SULFOCRMICA Para esta prueba se tomaron tres tubos de ensayo y se aadi a cada uno 2 mL de solucin

sulfocrmica, a cada tubo se adiciono 0.5ml de los alcoholes A, B, C, se agito y se observo los resultados. Los alcoholes primarios pueden oxidarse a

aldehdos con K2Cr2O7, los que deben ser separados rpidamente de la reaccin para que no sigan oxidndose hasta cidos carboxlicos.

OXIDACION POTASIO

CON

PERMANGANATO

DE

Se coloc 1ml de una solucin de KMNO4 en tres tubos de ensayo, se adicion 0.5ml de los alcoholes A, B, C en cada tubo, se agit y se observ los cambios que produjo. Al primer tubo se adiciono 0.5 ml de alcohol nPara la oxidacin de alcoholes se utiliza con el permanganato de potasio como alternativa ms econmica en comparacin con los oxidantes de cromo. El Permanganato de Potasio es uno de los compuestos de Manganeso ms importantes y es irremplazable en numerosos procesos. Es slido a temperatura ambiente, sus cristales son de color prpura oscuro, con frecuencia su apariencia es violeta azulada debido a una pequea reduccin superficial. El permanganato oxida a los alcoholes secundarios llegando a la cetona y a los alcoholes primarios a Un alcohol primario contiene dos hidrgenos, de modo que puede perder uno de ellos para formar un aldehdo. butlico, se tapo con un corcho y se agito durante 2 minutos, esta prueba dio un color verde

transparente y presentaba.

PRACTICA # 7 Al segundo tubo (con solucin sulfocrmica) se le adiciono 0.5 mL de alcohol sec-butlico, se tap y se agit durante 2 minutos, se observ que en este caso tambin se presento de color verde. Dando como producto una cetona. metilcetona, etanal, alcohol secundario de metilo, o etanol la prueba del yodoformo para los alcoholes primarios y secundarios dan positiva puesto que esta prueba indica si un alcohol contiene o no una unidad estructural determinada. Se trata de alcohol con yodo e hidrgeno de sodio (hipoyodito de sodio, NaOI); un alcohol de estructura

Alcohol sec-butlico

Sec-butanona Da un precipitado amarillo de yodoformo (CHI3, p.f. 119C).

En el tercer tubo con una solucin sulfocrmica se aadi al 0.5 ml de alcohol ter-butlico, se tapo y se agito durante 2 minutos, este no reacciono y Adems la reaccin comprende oxidacin, halogenacin y degradacin. De la siguiente manera:

tambin se presento un color verde oscuro. El alcohol terciario no tiene hidrgeno, de modo que no es oxidado, la oxidacin de un alcohol terciario implica rompimientos C-C para generar productos de descomposicin.

Un compuesto de estructura:

PRUEBA DE YODOFORMO: Se tomo 0.5ml de Etanol, 1.5 ml de agua y 2.5ml de la solucin de yodo. Se adiciono una solucin de NaOH al 10% hasta que desapareci el color pardo del yodo y se mirara una coloracin amarilla. El yodoformo (CHI3) es una sustancia de color amarillo plido. Debido a su elevada polarizabilidad, por sus tres tomos de yodo, es un slido a temperatura ambiente. Es insoluble en agua, y tiene un olor a antisptico. Se formar un precipitado visible de este compuesto a partir de una muestra, slo cuando est presente una

Tambin da una prueba positiva. Es as como en los alcoholes primarios y secundarios dan positiva la prueba del yodoformo debido a que se oxida a aldehdo o cido carboxlico, a una cetona, formndose un precipitado amarillo que corresponde al yodoformo. Y por lo tanto en los alcoholes terciarios la prueba del yodoformo da negativa puesto que estos no se pueden oxidar. Debido que la oxidacin de un alcohol implica la prdida de uno o ms hidrgeno del carbono que tiene el grupo OH. El producto que se forma depende del tipo de alcohol: primario, contiene dos hidrgenos de modo que puede perder uno de ellos para dar

PRACTICA # 7 un aldehdo o ambos para formar un cido carboxlico; secundario, puede perder su nico hidrgeno para transformarse en una cetona; y terciario, que no tiene hidrgeno de modo que no es oxidado. 6 7. Disponible en http://www.slideshare.net/andres142/laborat orio-de-alcoholes-y-fenoles-8105494 8. Disponible en 9. http://es.scribd.com/doc/53630790/Oxidacio n-de-Alcohol-Con-Permanganato-dePotasio

CONCLUSIONES: En la prueba de Lucas los alcoholes terciarios reaccionan casi instantneamente, porque forman carbocationes terciarios relativamente estables. Los alcoholes secundarios tardan ms tiempo, entre 5 y 10 minutos, porque los carbocationes secundarios son menos estables que los terciarios. Los alcoholes primarios reaccionan muy lentamente. Como no pueden formar carbocationes, el alcohol primario activado permanece en solucin hasta que es atacado por el in cloruro, los alcoholes primarios tardan mucho mas en reaccionar que los secundarios y terciario. BIBLIOGRAFIA : 1. .Disponible en: s1/qumica/ grupofun/alcohol/alcohol.htm Visitado el 01 NOVIEMBRE 2012 2. sponible en: http://www.textoscientificos.com/quimica/alc oholes Visitado el 01 NOVIEMBRE 2012 3. Disponible en http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema3 QO.pdf Visitado el 01 NOVIEMBRE 2012 4. Disponible en http://www.textoscientificos.com/quimica/alc oholes Visitado el 01 NOVIEMBRE 2012 5. Disponible en http://www.quimicauno.mex.tl/649221_311.html 6. Disponible en http://organica1.org/qo1/ok/alcohol2/alcohol 9.htm