Anlisis Qumico Cualitativo

Marcha Analtica de aniones del grupo II

Objetivos: Identificacin y reconocimiento de los aniones que precipitan en Ag+ en medio ntrico(S2-;F(CN)36-; F(CN)46-;CN-;SCN-;I-;Br ;Cl-). Comprender las caracterizaciones de una mezcla compleja de iones en solucin. Saber cmo tratar las muestras con reactivos que separen los iones en subgrupos, con el objetivo de aislarlos, y proceder a su identificacin. Dar a conocer el material y equipo empleado como la centrifugadora en las diferentes tcnicas analticas y familiarizarlo con su uso, manejo y cuidado.

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FUNDAMENTO TEORICO DE LOS ANIONES DEL SEGUNDO GRUPO CARACTERSTICAS GENERALES: El reactivo del segundo grupo de aniones es el AgNO3 en presencia de HNO3 diluido. Las sales de bario de los aniones del grupo II son solubles en agua, es por ello que los aniones de este grupo no sedimentan por BaCl2. En las soluciones acuosas los aniones del grupo II son incoloros a excepcion de [Fe (CN)6]4- y [Fe (CN)6]3- . ION CLORURO: Entre los cloruros poco solubles en agua podemos destacar a : AgCl, Hg2Cl2, PbCl2, asi como tambien las sales basicas de bismuto, antimonio y estao. El Cl- al reaccionar con el nitarto de plata (AgNO3) forma un precipitado blanco, el cual si lo exponemos a la luz se torna gris violeta para luego ennegrecer. ION BROMURO: Los bromuros estan muy proximos a los cloruros por sus propiedades, sin embargo, se diferencian de estos ultimos principalmente por su menor estabilidad frente a la accion de los oxidantes. Las soluciones de bromuros forman con el nitrato de plata (AgNO 3) un precipitado amarilo palido insoluble en HNO3. ION YODURO: El cido yodhidrico y sus sales se oxidan a I 2, con mayor facilidad que el HBr o los bromuros, ya que el potencial normal del par I 2/2I(+0.54 V) es menor que el del par Br2/2Br- (+1.09 V). El yoduro forma con el nitrato de plata un precipitado amarillo, el cual es insoluble en cido nitrico, asi como en amoniaco (diferencia con respecto de AgCl ).

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ION SULFURO: Al reaccionar con el nitrato de plata forma un precipitado negro, el cual es insoluble en NH4OH pero se disuelve al calentarlo en HNO3 diluido. ION TIOCIANATO (SCN-): El ion SCN- es incoloro. Al reaccionar con el nitrato de plata, este hace precipitar al SCN- en forma de un precipitado blanco, el cual es insoluble en cido nitrico diluido y de acuerdo con el valor del producto de solubilidad (1.1x10-12) se disuelve un poco en NH4OH. ION CIANURO (CN-): Al ser expuesto al aire los cianuros solidos solubles pasan a los carbonatos bajo la accion de CO2 y la humedad. Cuando reacciona con el nitrato de plata, forma un precipitado blanco. ION FERROCIANURO: El ion [Fe (CN)6]4- tiene una coloracin amarillo-verdosa. Al reaccionar con el nitrato de plata forma un precipitado blanco, el cual es practicamente insoluble en cido nitrico diluido y en amoniaco. ION FERRICIANURO: Las soluciones de los ferri cianuros son de color pardo amarillento. Sus sales formadas por los metales alcalinos y alcalinos-trreos, as como por el hierro (III), cromo (III) y aluminio son solubles en agua. Al reaccionar con el nitrato de plata forma un precipitado naranja.

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PROCEDIMIENTO DEL GRUPO PRIMERO Y SEGUNDO DEL LABORATORIO

IDENTIFICACION FERRICIANURO Colocar en una placa de ensayos 1gota de disolucin+ 1gota de HCl y un cristal de sulfato ferroso amnico. Un precipitado intenso color azul indica ferricianuro. IDENTIFICACION FERROCIANURO Colocar en una placa gotas de la disolucin, acidular con HCl 2N y aadir unas gotas de FeCl3.Un precipitado azul de Prusia indica ferrocianuro. La reaccin es ms selectiva si se realiza sobre papel.

IDENTIFICAION SULFURO Colocar en una placa una gota de disolucin alcalina y una gota de plumbito sdico. Un precipitado negro indica sulfuro.

IDENTIFICACION BROMURO Tomar 0.5mL de disolucin+5gotas CL4C y gota a gota de agua de cloro. En presencia de bromuro el disolvente se colorea de pardo o amarillo rojizo, que con ms agua de cloro pasa a rojo vivo.

IDENTIFICACION CLORURO Tomar 0.5mL de disolucin, neutralizar con NaOH y evaporar a sequedad. Mezclar el residuo con un poco de K2Cr2O7 en polvo.Acidular con 2gotas de H2SO4 concentrado y recoger los gases de color rojo, sobre 1gota de NaOH diluido a 0.5mL

IDENTIFICANDO TIOCIANATO A la disolucin acidulada con cido actico y sin H2S, se le aadi acetato de plomo. Se observa la formacin de un precipitado grisceo. Luego de centrifugar, se descarta el precipitado y a la disolucin se le aadi H2SO4 y varias gotas de FeCl3. La disolucin adopta un color rojo sangre.
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IDENTIFICAION IODURO Tomar 5 gotas de la disolucin+5gotas NaNO2 + 4gotas de Cl4C y acidular con H2SO4 al agitar un color violeta en el disolvente orgnico indica yoduro

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Las soluciones matriz que utilizamos son:

IDENTIFICAION DE SULFURO: Se coloc en un tubo de ensayo 2 mL de la solucin original y se agreg NH3 sin que se observasen cambios en la solucin. Luego, se agreg unas gotas de una solucin recin preparada de nitroprusiato sdico. Se observ como RESULTADO UNA SOLUCIN COLOR AMARILLO.

Figura 1: Solucin recin preparada de Nitroprusiato sdico.

Figura 2: Solucin obtenida al agregar el Nitroprusiato a la solucin problema.

Figura 3: Solucin obtenida al agregar el Plumbito sdico a la solucin alcalina.

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IDENTIFICACION DE FERROCIANURO: En un tubo de ensayo se coloc 2 mL de la solucin titulada muestra 1, y se agreg HCl (concentrado). No se observan cambios en la solucin. Con papel tornasol se comprueba carcter cido. Se agrega FeCl3. LA SOLUCIN SE TORNA AZUL Y SE OBSERVA LA GRAN FORMACIN DE PRECIPITADO DE DICHO COLOR.

Figura 3: Solucin 1M de FeCl3 utilizada.

Figura 4: Solucin de color azul junto con formacin de precipitado.

IDENTIFICACION DE FERRICIANURO:

Se coloc en un tubo de ensayo 2 mL y se agreg HCl pero no se observaron cambios. Luego, se agreg un poco de sulfato ferroso amnico. La solucin se torna de un color azul tenue o poco intenso con formacin de precipitado.

Figura 5: Solucin de color azul tenue con formacin de precipitado al agregar sulfato ferroso amnico.
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IDENTIFICACION DE YODURO:

Se toma la muestra titulada muestra 2 se aadi HNO3 (concentrado) y nitrato de plata y se observ formacin de un precipitado blanquecino. Se separ el filtrado de la disolucin y a sta ltima se le agreg Na2S. A la solucin se le acidul con cido actico 2N y luego se hirvi. Se observ la FORMACIN DE PRECIPITADO BLANCO. A la disolucin anterior se aadi 4 gotas de NaNO2, tetracloruro de carbono y H2SO4 (diluido). Se forma dos fases en la solucin y la inferior ADOPTA UN COLOR VIOLETA.

Figura 6: Al agregar Na2S, acidular y calentar se observ precipitado blanco.

Figura 7: Una de las fases de la solucin adopta un color violeta.

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IDENTIFICACION DE TIOCIANATO:

A la disolucin acidulada con cido actico y sin H2S, se le aadi acetato de plomo. Se observa la formacin de un precipitado grisceo.

Figura 8: Formacin de precipitado grisceo al aadir acetato de plomo.

Luego de centrifugar, se descarta el precipitado y a la disolucin se le aadi H2SO4 y varias gotas de FeCl3. La disolucin adopta un color rojo sangre.

Figura 9: Disolucin color rojo sangre obtenida al aadir H2SO4 y FeCl3.

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IDENTIFICACION DE CLORURO Y BROMURO:

PARA EL BROMURO: Tomamos 0.5 ml de disolucin, aadimos 5 gotas de tetracloruro de carbono y gota a gota agua de cloro, en presencia de bromuro el disolvente de torna amarillo rojizo.

Figura 10: En presencia de bromuro el disolvente se torna amarillo rojizo.

PARA EL CLORURO: Tomamos 5ml de la disolucin la neutralizamos con NAOH2 la calentamos para mezclarla con un poco de K2Cr2O7 en polvo .Acidulamos con dos gotas de H2SO4 concentrado y recogemos gases (color rojo).

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REACCIONES DEL GRUPO PRIMERO Y SEGUNDO

IDENTIFICACION DEL SULFURO: Partimos agregando amoniaco a la disolucin hacindola bsica:

Reaccin con el nitroprusiato sdico: La disolucin acuosa reciente del reactivo al 1% origina con las disoluciones alcalinas que contienen anin sulfuro un color rojo violeta oscuro que se ha atribuido al complejo [ exista el ion cianuro): [ ( ) ] [ ( ) ] ( ) ] - (est claro que en la disolucin

IDENTIFICACION DEL FERROCIANURO: Inicialmente tenemos la acidulacin del medio a travs de la disociacin del HCl: HCl H+ + Cl-

Luego agregamos FeCl3 para la posterior formacin del azul de Prusia (en medio cido): FeCl3 ( ) Fe3+ + 3Cl[ ( ) ]

IDENTIFICACION DEL FERRICIANURO: (Aplicamos el mtodo 1): Utilizando la sal de Mohr (sulfato ferroso amnico), en primer lugar acidulamos el medio con HCl: HCl H+ + Cl-

Reaccin con la sal de Mohr: se procede la disociacin de la sal de Mohr, el cual da el ion Turnbull: ( ) ( ) [
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, que reacciona con el ferricianuro para formar el precipitado azul de

) ]

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IDENTIFICACION DEL TIOCIANATO(EN PRESENCIA DE YODURO): Inicialmente agregamos acetato de plomo para la eliminacin producindose precipitado blanco de yoduro de plomo: Pb(CH3COO) Pb2+ + 2IPb2+ + CH3COOPbI2 (Precipitado de color blanco) del yoduro

REACCIN CON EL H 2 SO 4 : El cido sulfrico de concentracin media (en nuestro caso) descompone los tiocianatos con desprendimiento de sulfuro de carbonilo:

REACCIN CON EL ION FE 3+ : El ion SCN- reacciona con el ion frrico dando complejos de color rojo, solubles en agua y extrables en ter o alcohol amlico: FeCl3 SCN- + Fe3+ Fe3+ + 3ClFe(SCN)2+ (complejo de color rojo)

IDENTIFICACION DEL YODURO:

Inicialmente aadimos NaNO2 a la solucin producindose la disociacin:

Luego acidulamos el medio de reaccin:

Dado que el ion

es un oxidante, acta sobre el yoduro, produciendo yodo libre que

se pone de manifiesto con solucin de almidn o con disolventes orgnicos (en nuestro caso CCl4):
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Marcha Analtica de aniones del grupo II + 2I- + 4H+ I2 + 2NO +2H2O

El I2 se disuelve en diversos disolventes orgnicos S2C, Cl3CH, CCl4 dando un color violeta intenso caracterstico. Reacciones previas en la identificacin del bromuro y cloruro (eliminacin de tiocianatos y yoduros) Inicialmente agregamos NaHSO3 y luego CuSO4 producindose las disociaciones:

Despus la hidrolisis del

: H2SO3 + OH-

+H2O

REACCIN CON EL ION CUPROSO: Si a una solucin de se aade (o viceversa) y cido sulfuroso (corriente de

SO2), se obtiene un precipitado blanco grisceo de Cu(SCN): ( )

Asimismo tenemos la reaccin del yoduro con el ion cuproso: Cu2+ +2I- CuI2.

IDENTIFICACION DEL BROMURO:

Partimos agregando NH3 a la disolucin problema dando el medio bsico caracterstico:

Luego agregamos cido actico concentrado para neutralizar y acidular levemente el medio y tener al ion acetato para su prxima reaccin con el Pb2+ (esto es debido a que queremos oxidar al Br- de la disolucin a Br2 sin que interfiera el Pb2+). CH3COOH CH3COO- + H+ (medio no muy cido)

Posteriormente agregamos PbO2:

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PbO2 Pb2+ +2CH3COO2Br + 4H +

+

Pb2++ (CH3COO)2Pb Br2 + 2H2O

Reaccin con la fluorescena: el bromo libre se combina con la fluorescena dando eosina (tetra bromo -fluorescena) de color rosado: Fluorescena (amarillo verdosa) + 4Br2 Eosina (rosada) + 4Br-

IDENTIFICACION DEL CLORO:

Inicialmente agregamos cido actico en una capsulita llevada a sequedad, eliminando el y alternativamente el que quedo en la solucin, los cuales perturban la identificacin del cloro: CH3COOH H+ + BrH+ + ICH3COO- + H+ HBr HI acta como

Damos un medio ms cido a la solucin agregando HNO3 (el ion agente oxidante) HNO3 + H+

REACCIN CON FLUORESCENA Y KBR El Cl2 oxida al Br- a Br2, que acta sobre la fluorescena, originando el color rosa de eosina: 2Br- + Cl2 2Cl- + Br2

l reacciona con la fluorescena del modo ya explicado en la identificacin del bromo.

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CONCLUCIONES Y/O RECOMENDACIONES:

En muchas ocasiones el reconocimiento de ciertos iones(cationes o aniones) es realizada en base a sus propiedades rdox es decir los cambios vistos de una manera macroscpica solo son apreciables cuando estos iones pasan a su forma molecular en cualquier estado material en que se encuentren(solido, liquido o gaseoso), como por ejemplo: en la identificacin del bromo era necesario que est presente en forma molecular gaseosa para que reaccione con la fluorescena. Siempre existe la posibilidad de que un oxidante o un reductor se manifieste en las identificaciones interfiriendo en las reacciones selectivas y ocasionando una psima identificacin, por ello siempre es conveniente trabajar con reacciones especficas. Como por ejemplo: cuando se utilizo el 2mtodo en la identificacin del ferricianuro, la reaccin de este ion con la solucin saturada de acetato de bencidina no se manifest ya que la reaccin es poco selectiva (puesto que muchos aniones oxidantes de la solucin problema a parte del ferricianuro actan de un modo semejante as como muchos reductores actan sobre el ferricianuro). Puesto que nuestro producto fue coloreado hemos llegado a la conclusin de que el exista yoduro- almidn en la solucin la cual es una reaccin ms sensible mostrando el siguiente mecanismo: ( ) ( )

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BIBLIOGRAFIA:

V.N. ALEXEIEV, Semimicroanlisis qumico cualitativo, Editorial: Mir MOSC, paginas 553-577. BURRIEL MART, ARRIBAS y otros, Qumica analtica cualitativa, Editorial: THOMSON, paginas 935-941, 875897.

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