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PRESIDENTE DA REP BLI CA Luiz In c io Lula da Silv a MI NISTRO D A EDUC AO Fe rna ndo Haddad GOVERNADOR DO ESTAD O J os W ellington de Araj o Dias REITOR DA U NIVERSIDADE FEDERA L DO PIAU Luiz de Sousa Sant os J nio r SECRETRI O DE EDUC AO A DI STNCIA DO MEC Carl os Eduard o Biels c howis k y COORDE NADO R GERA L D A UNI VERSI DADE ABER TA DO BRASI L Celso J os da Cos t a DIRETO R DO CEN TRO DE EDUCA O ABER TA A DI ST NCI A DA U FPI Gildsio Guedes Fernandes DIRETO R DO CEN TRO DE CINCIAS DA NA TU REZA Helde r Nu nes da C unh a COORDE NADO RA D O CUR SO DE QU MI CA NA MODA LI DADE EaD Ros a Lina G omes Perei ra do Nas c im ent o da Silv a COORDE NADO RA D A PRODUO DO MA TERIA L DI D TI CO - UAPI Cleidi nalv a Maria Barbos a Oliv eira COORDE NADO R DA REVISO DO MA TERIA L DI D TI C O Nazio znio Ant nio Lac erda REVISO Leda Ma ra Bar ret o C av alcant e DIAGRAM AO Gis elle da Silv a Cas tro

O presente material didtico, voltado essencialmente para o estudo e aplicao das aulas prticas da disciplina de Qumica Analtica Qualitativa, destinado ao corpo discente do curso de Qumica, na modalidade EaD, da Universidade Federal do Piau (UFPI), consorciada da Universidade Aberta do Piau (UAPI), integrante da Universidade Aberta do Brasil (UAB). A apostila constituda de sete unidades contendo

informaes e metodologias de desempenho experimental, assim organizadas: Unidade 1 Instrues para trabalho em Laboratrio de Qumica e conceitos bsicos da rea de Qumica Analtica. Unidade 2 - Demonstrao das reaes de identificao dos ctions do Grupo I (Na+, K+ e NH4+) e do Grupo II (Mg2+, Ba2+ , Ca2+e Sr2) e suas principais caractersticas. Unidade 3 - Ilustrao das reaes de separao e identificao dos Ctions do Grupo III (Cr3+, Al3+, Fe3+, Zn2+, Mn2+, Fe2+, Co2+ e Ni2+). Unidade 4 - Apresentao das reaes de separao e identificao dos Ctions do Grupo IV, divididos em duas partes: I) As3+, As5+, Sb3+, Sn2+ e Sn4+ e II) Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+ e Cd2+. Unidade 5 Exemplificao das reaes de separao, ilustrao de solubilidade e identificao para os Ctions do Grupo V (Ag+, Pb2+ e Hg22+). Na Unidade 6 apresentao das reaes de identificao, classificao (em Grupos Analticos) e testes prvios dos nions. Na Unidade 7 - Explanao sobre as reaes caractersticas (e fundamentais) dos nions: carbonatos, bicarbonato, sulfito, tiossulfato, sulfeto, nitrito, cloreto, brometo, iodeto, fluoreto, nitrato, acetato, oxalato, sulfato e fosfato.

UNIDADE 1 - Segurana em Laboratrio de Qumica 1.1 Instrues para Trabalho em Laboratrio ........................................... 09 1.2 Conceitos Bsicos em Qumica Analtica............................................ 13 1.3 Tipos de Reaes Analticas .............................................................. 14 1.3.1 Via Seca .......................................................................................... 14 1.3.2 Via mida........................................................................................ 14 UNIDADE 2 - Anlise de Ctions do Grupo I e do Grupo II 2.1 Anlises dos Ctions do Grupo I Na+, K+ e NH4+.............................. 26 2.1.1 Reaes de Identificao para Sdio (Na+) ..................................... 28 2.1.2 Reaes de Identificao para Potssio (K+) ................................... 29 2.1.3 Reaes de Identificao para Amnio (NH4+)................................. 29 2.2 Anlises dos Ctions do Grupo II Mg2+, Ba2+ , Ca2+e Sr2+ ................ 30 2.2.1 Reaes de Identificao para Magnsio (Mg) ................................ 34 2.2.2 Reaes de Identificao para Brio, Clcio (Ca) e Estrncio (Sr) ........................................................................................... 37 2.3 Exerccios Resolvidos......................................................................... 39 2.4 Exerccios Propostos .......................................................................... 41 UNIDADE 3 - Anlise de Ctions do Grupo III 3.1 Anlise dos Ctions do Grupo III Cr3+, Al3+, Fe3+, Zn2+, Mn2+, Fe2+, Co2+ e Ni2+ .............................................................................. 44 3.2 Reao de Separao ........................................................................ 54 3.3 Reaes de Identificao para Ferro II e Ferro III............................... 55 3.4 Reaes de Identificao para Alumnio III......................................... 57 3.5 Reaes de Identificao para Crmio III ........................................... 57 3.6 Reaes de Identificao para Zinco II ............................................... 58 3.7 Reaes de Identificao para Mangans II ....................................... 53 3.8 Reaes de Identificao para Cobalto II ........................................... 59 3.9 Reaes de Identificao para Nquel II ............................................. 60 3.10 Exerccios Propostos ........................................................................ 61

UNIDADE 4 - Anlise de Ctions do Grupo IV 4.1 Anlise de Ctions do Grupo IV: Parte I) As3+, As5+, Sb3+, Sn2+ e Sn4+; Parte II) Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+ e Cd2+ ..................................... 64 4.2 Subgrupo do arsnio .......................................................................... 73 4.2.1 Reaes do on arsnio (III) ............................................................. 73 4.2.2 Reaes do on arsnio (V).............................................................. 75 4.2.3 Reao do on antimnio (III) .......................................................... 75 4.2.4 Reao do on antimnio (V) ........................................................... 76 4.2.5 Reao do on estanho (II)............................................................... 77 4.2.6 Reao do on estanho (IV) ............................................................. 78 4.3 Subgrupo do Cobre............................................................................. 79 4.3.1 Mercrio, Hg. Chumbo, PB. Bismuto, Bi. Cobre Cu. Cdmio, Cd............................................................................................... 79 4.3.2 Reaes de Identificao do Mercrio II .......................................... 80 4.3.3 Reaes de Identificao do Chumbo II........................................... 81 4.3.4 Reaes de Identificao do Bismuto III .......................................... 81 4.3.5 Reaes de Identificao do Cobre II............................................... 82 4.3.6 Reaes de identificao do Cdmio II ............................................ 82 UNIDADE 5 - Anlise de Ctions do Grupo V 5.1 Anlise de Ctions do Grupo V: Ag+, Pb2+ e Hg22+ .............................. 85 5.2 Reao de Separao ........................................................................ 88 5.3 Reao de Solubilidade ...................................................................... 88 5.4 Reao de Identificao da Prata, Ag+ ................................................ 89 5.5 Reao de Identificao do Chumbo, Pb2+.......................................... 89 5.6 Reao de Identificao do Mercrio, Hg22+ ........................................ 90 UNIDADE 6 - Anlise dos nions 6.1 Reaes com nions .......................................................................... 93 6.2 Classificao dos nions em Grupo Analticos ................................... 93 6.3 Testes Prvios para nions ................................................................ 93 UNIDADE 7 - Testes Especficos para Identificao de nions 7.1 Anlise de nions via Extrato com Soda............................................. 99 7.2 Reao para Carbonatos, CO32-........................................................ 102 7.3 Reao para Hidrogenocarbonatos (bicarbonato), HCO3- ................. 103 7.4 Reao para Sulfito, SO32- ................................................................ 103
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7.5 Reao para Tiossulfato, S2O32- ....................................................... 104 7.6 Reao para Sulfeto, S2- ................................................................... 105 7.7 Reao para Nitrito, NO2- ................................................................. 106 7.8 Reao Para Cloreto, Cl- .................................................................. 107 7.9 Reao para Brometo, Br- ................................................................ 108 7.10 Reao para Iodeto, I- .................................................................... 108 7.11 Reao para Fluoreto, F- ............................................................... 110 7.12 Reao para Nitrato, NO3- .............................................................. 110 7.13 Reao para Acetato, CH3COO- ..................................................... 111 7.14 Reao para Oxalato, (COO)22- ...................................................... 112 7.15 Reao para Sulfato, SO42- ............................................................. 112 7.16 Reao para Fosfato, PO43- ............................................................ 113 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ...................................................... 115

UNIDADE 1 - Segurana em Laboratrio de Qumica 1.1 Instrues para Trabalho em Laboratrio ........................................... 09 1.2 Conceitos Bsicos em Qumica Analtica............................................ 13 1.3 Tipos de Reaes Analticas .............................................................. 14 1.3.1 Via Seca .......................................................................................... 14 1.3.2 Via mida........................................................................................ 14

UNIDADE 1 - Segurana em Laboratrio

1.1 Instrues para trabalho em laboratrio

Mesmo que outras disciplinas de laboratrio do curso de Qumica tenham apresentado e discutido as normas e fornecido esclarecimentos sobre o trabalho prtico, convm relembrar alguns itens importantes, assim como mencionar aqueles de carter especifico.
O estudo da disciplina de Qumica Analtica Qualitativa da Universidade Aberta do Piau (UAPI) dividido em 7 Unidades.

Vejamos ento, as principais orientaes e instrues para prticas em Laboratrio de Qumica:

1. No usar lentes de contato, ainda que os olhos estejam protegidos por culos de segurana.

2. indispensvel o uso de avental de algodo, o qual no deve ser de tecido sinttico facilmente inflamvel.

3. O aluno deve trajar calas compridas e sapatos fechados. No permitido o uso de bermudas, shorts e chinelos.

4. Importante: O aluno que no estiver de avental, trajando roupas apropriadas, ser impedido de permanecer no laboratrio. No haver reposio de aulas perdidas.

5. Acomodar (reter) os cabelos, evitando que estes caiam no rosto, sobre frascos contendo reagentes qumicos, ou que fiquem prximos ao fogo.

6. O laboratrio um lugar de trabalho srio, por isso deve-se evitar qualquer tipo de brincadeira.

7. O trabalho de laboratrio em equipe, composta de dois a quatro alunos. Antes do incio e aps o trmino dos experimentos, importante manter sempre limpa a

aparelhagem e a bancada de trabalho.

8. Estudar com bastante ateno os experimentos antes de execut-los, registrando no caderno de laboratrio todas as observaes e concluses realizadas.

9. A lavagem dos recipientes de vidro realizada inicialmente com gua corrente, e posteriormente com pequenos volumes de gua destilada. Em alguns casos, necessrio o emprego de sabo ou detergente, mas sempre em quantidades pequenas.

10. Quando forem usadas solues de limpeza tais como: cido muritico (HCl comercial, soluo de sulfocrmica, gua rgia mistura de HNO3 e HCl concentrados, soluo potassa alclica - NaOH ou KOH em etanol), deve-se proceder com cuidado a fim de evitar contato com a pele ou roupa. Jamais pipetar essas solues aspirando com a boca, as quais devem ser reaproveitadas, retornando-as ao frasco de estoque aps uso. Mant-las na capela. Enxaguar a vidraria com gua da torneira, e por ltimo com gua destilada (Veja item limpeza de material de vidro). Cuidado com material corrosivo.

11. Cuidado ao trabalhar com substncias inflamveis. Mantenhaas longe do fogo.

12. Sempre verificar se no h vazamento de gs combustvel ao abrir a torneira de gs. Certificar-se de que as mangueiras de borracha ou plstico esto em boas condies (sem furos) e adaptadas corretamente ao bico de bunsen e a sada de gs.

13. Todas as operaes nas quais ocorre desprendimento de gases txicos (como por exemplo: evaporaes de solues cidas, amoniacais etc.) devem ser executadas na capela.

14. Ao observar o cheiro de uma substncia no se deve colocar o rosto diretamente sobre o frasco que a contm.

15. Na preparao ou diluio de uma soluo, use gua destilada.

16. Verificar cuidadosamente o rtulo do frasco que contm um dado reagente, antes de tirar dele qualquer poro de seu contedo. Leia o rtulo duas vezes para se certificar de que tem o frasco certo. Lembrar: o rtulo est para um reagente, assim como o registro geral (RG) est para a identificao de uma pessoa.

17. Estar atento ao trabalhar com cido concentrado. Adicionar sempre o cido gua (acidificar a gua). No caso de queimadura com cido sulfrico concentrado H2SO4, secar muito bem a parte afetada, lavar com gua fria.

18. cidos e bases concentradas atacam a pele e roupa, por esta razo, devem ser utilizadas com o mximo de cuidado, principalmente na neutralizao de um com o outro, pois a reao violenta. Caindo sobre a pele: deve-se lavar abundantemente com gua.

19. Deve-se evitar o desperdcio de solues, reagentes lquidos e slidos, gs e gua destilada.

20. Em anlise semi-micro, trabalhar sempre com pequenas quantidades de substncias. Quando as provas forem

realizadas em tubos de ensaios, o volume da soluo

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problema, bem como os volumes de cada um dos reagentes adicionados, devem ser aproximadamente 5 gotas

(aproximadamente 0,25 mL).

21. No estudo das reaes de ctions, utilizar, preferencialmente, solues de seus nitratos ou cloretos. Para o estudo de nions, utilizar solues de seus sais de sdio ou potssio.

22. Deve-se tomar o mximo cuidado para no contaminar os reagentes slidos e as solues com outras substncias, ou ons, respectivamente. As substncias que no chegaram a serem usadas nunca devem voltar ao frasco de origem. Jamais introduzir qualquer objeto em frascos de reagentes, exceo feita para esptulas limpas ou conta-gotas, com o qual estes possam estar equipados.

23. Ao se aquecer um tubo de ensaio, deve-se faz-lo de maneira adequada; caso contrrio, o seu contedo poder ser projetado para fora, atingindo o operador ou outras pessoas que estiverem do seu lado.

24. Dar tempo suficiente para que um vidro quente resfrie. Lembrar que o vidro quente apresenta o mesmo aspecto de um vidro frio. No o abandonar sobre a mesa, mas sim, sobre tela de amianto.

25. No permitido o uso de telefone celular, rdio ou walkman durante as aulas.

26. Informar ao professor sobre qualquer acidente que ocorra, mesmo que resulte em um dano de pequena importncia.

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27. S permitida a permanncia no laboratrio aos alunos matriculados na disciplina. Fora do horrio de aula o aluno no poder realizar experimentos no laboratrio.

28. Entregar as tarefas sempre nas datas pr-estabelecidas.

1.2 Conceitos bsicos em Qumica Analtica QUMICA ANALITICA - a parte da qumica que estuda os princpios tericos e prticos das anlises qumicas, cujo objetivo a determinao da composio qumica de substncias puras ou de suas misturas.

QUMICA

ANALTICA

QUALITATIVA

Trata

da

determinao dos constituintes (elementos, grupos de elementos ou ons) que formam uma dada substncia ou mistura.

QUMICA

ANALTICA

QUANTITATIVA

Trata

da

determinao das quantidades ou propores dos constituintes previamente identificados, numa dada substncia ou mistura.

Em Qumica Analtica Qualitativa, o elemento ou on a ser determinado tratado de maneira a se transformar num composto que possua certas propriedades que lhes so caractersticas.

A transformao que processa denominada reao analtica. A substncia que provoca a transformao denominada reagente. A substncia a ser analisada denominada substncia problema (SP).

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1.3 Tipos de reaes analticas

1.3.1 Via seca

A soluo problema e o reagente esto, geralmente, no estado slido. A reao pode ser realizada atravs de aquecimento
Lembre-se: slido para lquido: dissoluo. Lquido para lquido: diluio.

empregando:

a) Reao de colorao de chama. b) Reao de formao de prolas coloridas (de brax ou de sal de fsforo). c) Fuso alcalina, cida ou oxidante. d) Mtodo da triturao. e) Reao sobre carvo.

1.3.2 Via mida

So as reaes mais usuais e aquelas onde o reagente e a soluo problema esto no estado lquido ou em soluo aquosa.

No caso de amostras slidas, o primeiro passo dissolv-las. O solvente usual a gua ou um cido, se ela for insolvel em gua. Veja o exemplo: BaCl2(s) Ba2+(aq) + 2Cl-(aq)

O xido de cobre e o hidrxido de ferro (III) so insolveis em gua, mas solveis em meio cido:

CuO(s) + H2SO4(aq)

Cu2+(aq) + SO42-(aq) + H2O(l)

Fe(OH)3(s) + 3HCl(aq) Fe3+(aq) + 3Cl-(aq) + 3H2O(l)

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Para os testes de anlise qualitativa, somente empregamos as reaes que se processam acompanhadas de variao das suas propriedades fsicas ou qumicas facilmente detectveis. Por exemplo, na mistura de solues para identificao de um dado on, deve ocorrer:

a) Mudana de colorao (formao de complexos) ou; b) Formao de substncia slida (formao de precipitados) ou; c) Desprendimento de gs (formao de gases facilmente identificveis atravs da cor, cheiro etc.).

Nas anlises qumicas de substncias inorgnicas, em geral, empregam-se solues aquosas de sais, cidos e bases. Estas substncias so eletrlitos fortes ou fracos, dependendo do seu grau de ionizao ou dissociao. Por exemplo:

Sal: BaCl2(s) Ba2+(aq) + 2Cl-(aq) (eletrlito forte) cido: H3CCOOH(aq) H+(aq) + H3CCOO-(aq) (eletrlito fraco) HCl(aq)

H+(aq) + Cl-(aq) (eletrlito forte)

Base: NH4OH(aq) NH4+(aq) + OH-(aq) (eletrlito fraco) NaOH(aq)

Na+(aq) + OH-(aq) (eletrlito forte)

Como nas reaes analticas por via mida no detectamos o sal, mas sim o(s) on(s) deste sal, devemos represent-las de uma forma simplificada, denominada equao de reao.

Neste caso, anotamos apenas as frmulas daquelas espcies que, efetivamente, participam da reao, ou seja, esto envolvidas no processo. Por exemplo: Cl- detectado em HCl(aq) ou solues de cloretos metlicos por ao de soluo de Ag+NO3-.

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Observe: H+Cl- + Ag+NO3- AgCl(s) + H+NO3Ca2+(Cl-)2 + 2Ag+NO3- 2AgCl(s) + Ca2+(NO3-)2

Em ambos os casos, ocorre a formao do precipitado branco de AgCl. Pelas equaes observa-se que apenas ele no est na forma de ons; logo, conclui-se que os ons H+ e NO3-, no primeiro caso, e Ca2+ e NO3-, no segundo, no participam da reao. Ento, ambos os processos podem simplesmente serem representados pela equao inica lquida, de acordo com a equao abaixo: Cl- (aq)+ Ag+(aq) A equao inica mostra
+ -

AgCl(s) que a reao ocorre,

essencialmente, entre os ons Ag e Cl na formao do precipitado branco de AgCl, e que haja um equilbrio dos ons com o sal pouco solvel (Kps AgCl)

DICAS IMPORTANTES: 1) Nos ons ClO3- e ClO4-, ou nas molculas de CHCl3 e CCl4 existe o elemento cloro, mas no na forma de Cl-, logo:

Ag+ + ClO3- no ocorre reao ou Ag+ + CH3Cl no ocorre reao

2) Se um elemento forma ons de diferentes valncias, cada um deles ter as reaes que lhes so caractersticas. Por exemplo: Fe3+ + 3OH- Fe(OH)3
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: vermelho-castanho

Fe2+ + 2OH- Fe(OH)2

: verde musgo vermelho-sangue

Fe3+ + 6SCN- [Fe(SCN-)]63- :

Fe2+ + SCN- no ocorre reao

Para entender os mtodos de anlise qualitativa e os princpios nos quais se fundamentam, sero estudados apenas os ons e elementos mais comuns e representativos.

Didaticamente, estas espcies so estudadas em grupos. Pertencem ao mesmo grupo aqueles elementos ou ons que possuem propriedades ou caractersticas qumicas semelhantes.

Sendo assim, a maneira mais eficiente de se analisar uma amostra separar os ons que a constituem em vrios grupos, e em seguida analisar cada grupo separadamente. Considerando um sal com frmula geral: MxAy, tem se que: My+ o ction, e Ax- o nion.

Desta forma: 1) Os nions (Ax-) podem ser agrupados, por exemplo, quanto ao seu carter oxidante, redutor e indiferente. NO2-, NO3-, MnO4-, Cr2O72-. Cl-, Br-, I-, S2-, SO32-, S2O32-, C2O42-, NO2-. SO42-, CO32-, BO33-, CH3COO-, F-, SiO43-, PO43-.

Oxidantes Redutores Indiferentes

2) Os ctions (My+) podem ser separados em 5 grupos. Quatro destes possuem um reagente precipitante de grupo, e um ltimo grupo contm os ctions que formam produtos solveis com a

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maioria dos reagentes, desse modo no existindo um reagente de grupo.

Observe na tabela 1 os ctions mais comuns, com seus nomes e caractersticas de grupo.

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TABELA 1. Grupos dos ctions mais comuns com seus nomes e caractersticas. GRUPO CTIONS MAIS COMUNS NOME E/OU CARACTERSTICA DO GRUPO I Na+, K+ , NH4+ Ca2+, Sr2+, Ba2+, Mg2+ a) Al3+, Cr3+, Fe3+, b) Fe2+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Zn2+ IV As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+, Sn4+ Cu2+, Hg2+, Bi3+, Cd2+, Pb2+ V Ag+, Hg22+, Pb2+ Os grupos dos metais alcalinos e amnio no apresentam reagentes especficos. II Grupo do (NH4)2CO3. Esses ctions precipitam como carbonato na presena de sal de amnio, com exceo do Mg2+. III Grupo do (NH4)2S. Os ctions bivalentes precipitam como sulfeto e os trivalentes como hidrxidos. Grupo do H2S / NH4OH. a) Grupo do arsnio e b) Grupo do cobre. Esses ctions precipitam como sulfeto em meio cido. Grupo do H2S / H+. Grupo do HCl ou Grupo dos cloretos insolveis.

OBSERVAO:

Numa soluo hipottica, contendo ctions de todos os 5 grupos so adicionados os reagentes especficos de cada grupo (de acordo com a ordem da tabela 1 ou esquema 1), cujo procedimento resultar na precipitao dos respectivos ctions, deixando os demais em soluo.

Por exemplo: adicionando HCl uma soluo dos ctions dos 5 grupos, s precipitaro Ag+, Hg22+ e Pb2+, como os sais pouco solveis AgCl, Hg2Cl2 e PbCl2, e nova soluo, separada aps filtrao, conter os ctions dos Grupos I e IV, uma vez que seus cloretos so solveis.

Entretanto, os reagentes de grupo devem ser adicionados na sequncia dada no esquema 1, pois, tratando-se de uma amostra contendo os ctions dos Grupos IV e V, com soluo de sulfeto de amnio, (NH4)2S, todas precipitaro na forma de sulfeto metlicos, porm, sem separar o Grupo IV do Grupo V.

Nas tabelas 2 e 3 constam valores de Kps e Ka, . respectivamente, as quais voc poder utilizar para compreender as reaes de precipitao e identificao de alguns ctions e nions estudados neste material de estudo.

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ESQUEMA 1 - Fluxograma da anlise qualitativa para a separao dos ctions.

Ag +, Pb 2+, Hg 22+ Cu 2+, Bi 3+, Cd 2+, Hg 2+, AsO 43-, Sb 2+, Sn 2+, Sn 4+ Al 3+, Fe 2+, Fe 3+, Co 2+, Ni 2+, Cr 3+, Zn 2+, Mn 2+ Ba 2+, Ca 2+, Mg 2+, Sr 2+ Na +, K +, NH 4+

Adiciona-se HCl 6,0 mol/L

Precipitado

Grupo 5

- Clroretos

Ctions remanecescentes

insolveis: AgCl, Hg 2Cl 2, PbCl 2

Juntar H 2S, Precipitado 0,2 mol/L HCl

Grupo 4

- Sulfetos insolveis em

Ctions remanecescentes

cido: CuS, Bi 2S 3, CdS, PbS, HgS, As 2S 3, Sb 2S 3, SnS 2

Adiciona-se (NH 4)2S, Precipitado em pH 8,0

Grupo 3

- Sulfetos e bases insolveis:

Ctions remanecescentes Adiciona-se (NH 4)2CO 3 ou

Al(OH) 3, Fe(OH) 3, Cr(OH) 3, ZnS, NiS, CoS, MnS

Precipitado

(NH 4)2HPO 4

Grupo 2

- Carbonatos insolveis:

Grupo 1

- ons dos metias

BaCO 3, CaCO 3 , MgCO 3, SrCO 3

+) e NH + alcalinos (Na + e K . 4

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TABELA 2. Valores de constante do produto de solubilidade (Kps)

para alguns sais pouco solveis.

Sal Pouco Solvel CaCO3 CdCO3 SrCO3 BaCO3 BaSO4 Ca(OH)2 CaF2 CdS PbS CuS HgS AgCl AgBr AgI Ag2CrO4 Ag2SO3 Ag2SO4 PbCl2 PbCrO4 Hg2Cl2 Cu2S Cu(OH)2 NiCO3

Kps (25 oC) 3,8 x 10-9 2,5 x 10-14 9,4 x 10-10 8,1 x 10-9 1,1 x 10-10 7,9 x 10-6 3,9 x 10-11 1,0 x 10-27 3,2 x 10-28 7,9 x 10-37 2,0 x 10-53 1,8 x 10-10 3,3 x 10-13 1,5 x 10-16 9,0 x 10-12 1,5 x 10-14 1,7 x 10-5 1,7 x 10-5 1,8 x 10-14 1,1 x 10-18 1,6 x 10-48 1,6 x 10-19 6,6 x 10-9

TABELA 3. Valores de constante de acidez (Ka) para alguns

cidos.

cido

Ka (25 oC) Ka1 - 7,5 x 10-3 Ka2 - 6,2 x10-8 Ka3 - 3,6 x 10-13 7,2 x 10-4 4,5 x 10-4 1,8 x 10-5 Ka1 - 4,2 x 10-7 Ka2 -4,8 x 10-11 Ka1 - 1,0 x 10-7 Ka2 -1,0 x 10-19 4,0 x 10-10 Ka1 - 2,5 x 10-4 Ka2 - 2,6 x 10-8 Ka2 - 3,0 x 10-15 Ka1 - 5,9 x 10-2 Ka2 - 6,4 x 10-5 Ka1 - muito grande Ka2 -1,2 x 10-2 1,8 x 10-4 1,4 x 10-4 muito grande

H3PO4 HF HNO2 CH3CO2H H2CO3 H2S HCN

H3AsO4 H2C2O4 H2SO4 H2CO2 CH2ClCOOH HNO3

UNIDADE 2 - Anlise dos Ctions do Grupo I e do Grupo II 2.1 Anlises dos Ctions do Grupo I Na+, K+ e NH4+ .............................. 26 2.1.1 Reaes de Identificao para Sdio (Na+)...................................... 28 2.1.2 Reaes de Identificao para Potssio (K+) ................................... 29 2.1.3 Reaes de Identificao para Amnio (NH4+) ................................. 29 2.2 Anlises dos Ctions do Grupo II Mg2+, Ba2+ , Ca2+e Sr2+ ................. 30 2.2.1 Reaes de Identificao para Magnsio (Mg) ................................ 34 2.2.2 Reaes de Identificao para Brio, Clcio (Ca) e Estrncio (Sr)............................................................................................ 37 2.3 Exerccios Resolvidos ......................................................................... 39 2.4 Exerccios Propostos .......................................................................... 41

UNIDADE 2 - Anlise dos Ctions do Grupo I e do Grupo II 2.1 Anlises dos ctions do grupo I Na+, K+ e Nh4+ Os ctions dos metais alcalinos so os maiores do Grupo I da tabela peridica dos elementos, possuindo carga pequena e estrutura eletrnica de gs nobre. Por esses motivos, tem uma fraca atrao por nions e molculas. A Maioria de seus sais solvel em gua e seus ons raramente formam complexos. O on amnio est neste grupo porque apresenta propriedades qumicas semelhantes aos demais.

DESCRIO

Sdio, Na, um metal branco prateado, mole, e funde a 97,5 C. Oxida rapidamente em ar mido, devendo ser em solvente orgnico como xileno ou glicerol. Este metal reage violentamente com a gua, formado hidrxido de sdio e hidrognio:
o

Na(s) + H2O NaOH(aq) + H2(g)

O sdio em seus sais aparece como ction monovalente Na+. Seus sais formam solues incolores, a menos que o nion produza colorao s suas solues. Quase todos os sais de sdio so solveis em gua.

Potssio, K, tambm um metal branco prateado e mole, e funde a 63,5oC. Permanece inalterado no ar seco, mas rapidamente oxidado em ar mido, cobrindo-se com uma pelcula azul. O metal reage violentamente em gua, liberando hidrognio e hidrxido de potssio e queimando com uma chama violeta.

K+(S) + H2O KOH(aq) + H2(g)

2 6

Comumente, o potssio guardado em nafta. Seus sais so geralmente solveis em gua e formam solues incolores, a menos que o nion seja colorido. Os ons amnio, NH4+, so derivados do amonaco NH3 e do on hidronio H+. As caractersticas destes ons so semelhantes s dos outros dois ons que compem este grupo. Por eletrlise com um catodo de mercrio, pode ser preparada amlgama de amnio que possui propriedades anlogas ao amalgama de sdio e potssio.

Os sais de amnio so bastante solveis em gua, do solues incolores. Por aquecimento, todos os sais de amnio decompem-se em amonaco e no cido correspondente:

NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g)

A menos que o cido no seja voltil, os sais podem ser quantitativamente removidos de misturas secas por aquecimento. As reaes dos ons amnio so semelhantes s do potssio, isto devido aos seus tamanhos que so aproximadamente iguais.

Reagente do grupo: No existe um reagente especifico para os ctions deste grupo.

Reao do grupo: Reaes especiais e ensaios do teste de chama para os ons sdio e potssio podem ser usados para suas identificaes. As reaes dos ons amnios so bastante

semelhantes dos ons potssio, pois o raio inico destes quase idntico.

Ensaios por via seca (Teste de Chama)

O teste de chama baseia-se na quantidade de energia fornecida a um determinado elemento qumico, onde os eltrons da ltima camada de valncia absorvem esta energia passando para um nvel mais elevado excitado.

Ao retornarem ao estado de origem fundamental, emitem energia radiante, cujo comprimento caracterstico de cada elemento. Assim, a cor da luz emitida identifica o referido elemento.

Para este ensaio usa-se o bico de Bunsen ajustado para produzir uma chama azul, e um fio de platina ou nquel-cromo preso a um basto de vidro. O fio deve ser limpo, aquecendo-o ao rubro na chama, e em seguida mergulhando-o em uma soluo de cido clordrico, repetidas vezes, at no mais emitir colorao chama. Coloque pequena poro de cada sal (sdio, potssio e amnio) em tubos de ensaio. Com uma ala de

nquel/cromo limpa e levemente mida, leve o sal chama oxidante do bico de Bunsen regio no luminosa - observe a colorao e faa suas anotaes em forma de tabela.
FIGURA 1. Bico de Bunsen com as zonas de aquecimento.

A figura 1 ilustra o bico de Bunsen com as zonas de aquecimento caractersticas da chama (oxidante, redutora e

neutra).

2.1.1 Reaes de identificao para Sdio (Na)

Reao com acetato de Zinco e Uranila 0,2 mol L-1 num tubo de ensaio,

Coloque 10 gotas de NaCl

acrescente 5 gotas de lcool etlico e 5 gotas de acetato de zinco e uranila, gota a gota, com agitao, e deixe em repouso por 5 a 10
2 8

minutos. Observe e anote a reao (figura 2). O meio reacional deve estar neutro ou levemente acidificado com cido actico.

2.1.2 Reaes de identificao para Potssio (K)

a) Reao com Cobaltonitrito de Sdio Junte 10 gotas de soluo 0,2 mol L-1 de KCl, 3 gotas de cido em tudo de ensaio. actico 3 mol L-1 num tubo de ensaio. Adicione 6 gotas de soluo de cobaltonitrito de sdio 0,2 mol L-1, recm preparada (ou slido, uma ponta de esptula). Aquea a soluo em banho-maria e deixe em repouso por alguns minutos, observe e anote.
FIGURA 2. Reao realizada

b) Reao com cido Perclrico Junte 10 gotas de soluo 0,20 mol L-1 de KCl, 5 gotas de cido perclrico 20 % e 5 gotas de lcool etlico. Um precipitado branco cristalino indica a presena de potssio. O mesmo resultado pode ser obtido usando-se uma soluo de perclorato de sdio. 2.1.3 Reaes de identificao para Amnio (NH4+) a) Reao com Hexanitritocobalto (III) de Sdio Junte 10 gotas de soluo 0,2 mol L-1 de NH4Cl e 3 gotas de cido actico 3 mol L-1 num tubo de ensaio. Depois adicione 6 gotas de soluo de hexanitritocobalto (III) de sdio 0,2 mol L-1, recm preparada (ou slido, uma ponta de esptula figura 3). Deixe em repouso por alguns minutos, observe e anote.

FIGURA 3. Esptula utilizada em procedimento analtico.

b) Reao com base forte Adicione num tubo de ensaio 10 gotas de NH4Cl 0,2 mol L-1 e 5 gotas de NaOH 4 mol L-1. Aquea cuidadosamente em banhomaria, e teste a amnia desprendida de duas maneiras:

(1) Colocando papel de tornassol vermelho na boca do tubo, sem toc-la. A mudana da colorao para azul indica a presena de amnia; ou

(2) Umedecendo um basto de vidro com HCl concentrado, colocando-o em contato com o vapor desprendido. Haver formao de fumos brancos indicando a presena de NH4Cl. c) Preparo da soluo de Acetato de Zinco e Uranila

Soluo A: Dissolve-se 30 g de acetato de uranila em soluo mista de 6 mL de cido actico a 30 %, e 50 mL de gua.

Soluo B: Dissolve-se 30 g de acetato de zinco em uma soluo mista de 3 mL de cido actico a 30 %, e 50 mL de gua.

Mistura-se

as

duas

solues

em

temperatura

de

aproximadamente 70 C, e adiciona-se um pouco de cloreto de sdio. Deixa-se precipitar completamente o sdio contido como impureza no reagente, por decantao durante 24 horas, filtrando-se em seguida. Posteriormente estoca-se em frasco escuro e conservase em lugar escuro e fresco. 2.2 Anlise dos ctions do grupo II Mg2+, Ba2+, Ca2+e Sr2+

Os elementos magnsio (Mg), brio (Ba), clcio (Ca) e estrncio (Sr) pertencem ao Grupo II A da tabela peridica,

0 3

apresentando configuraes eletrnicas similares, conferindo-lhes semelhanas de suas propriedades.

Dos ctions deste grupo, o magnsio apresenta reaes anlogas aos ctions do Grupo I. Entretanto, na presena de sais de amnio o carbonato de magnsio solvel, e as propriedades mais distintas do resto do Grupo II, ocorrem devido ao seu pequeno tamanho, e por essa razo, s vezes no faz parte deste grupo no procedimento de anlise qumica qualitativa.

Todas as solues dos ons desse grupo so incolores e seus sais apresentam carter inico. So brancos ou incolores, a menos que esteja presente um on colorido. Embora solveis em gua, os nitratos de estrncio e brio podem ser precipitados pela adio de cido ntrico concentrado.

DESCRIO

Magnsio, Mg, um metal branco, malevel e dctil. Funde a 650 C e queima facilmente no ar ou em oxignio com uma luz branca brilhante, formando xido de magnsio, MgO e nitreto de magnsio, Mg3N2. O metal reage lentamente com a gua temperatura ambiente. Contudo, numa temperatura de 100oC a reao acontece rapidamente produzindo hidrxido de magnsio e hidrognio: Mg(s) + H2O(l) Mg(OH)2 + H2(g)
o

Na ausncia de sais de amnio, o hidrxido de magnsio praticamente insolvel. O magnsio dissolve-se facilmente em meio acido: Mg(s) + H+(aq) Mg2+(aq) + H2(g)

1 3

O magnsio forma ction divalente Mg2+. Seu xido, hidrxido, carbonato e fosfato so insolveis; os outros, por sua vez, so sais solveis. Eles tm sabor amargo e alguns so higroscpios.

Brio, Ba, tambm um metal branco prateado, malevel e dctil, e estvel em ar seco. Funde a 700oC, e reage com a gua formando hidrxido de brio e gs hidrognio:

Ba(s) + H2O(l) Ba2+2OH- (aq) + H2(g)

cidos

diludos

dissolvem

brio

facilmente,

com

desprendimento de hidrognio:

Ba(s) + H+(aq) Ba2+(aq) + H2(g)

O brio divalente em seus compostos, formando o ction Ba2+. Seus cloretos e nitratos so solveis, mas em meio cido (clordrico ou ntrico concentrados).

Clcio, Ca, metal branco prateado, relativamente mole, e fundea 845oC. atacado pelo o oxignio atmosfrico, cuja umidade forma xido ou hidrxido de clcio. Ele decompe a gua formando hidrxido de clcio e hidrognio:

Ca(s) + H2O(l) Ca(OH)2 + H2(g)

O clcio forma o ction Ca2+, em solues aquosas. Seus sais so normalmente slidos brancos e formam solues incolores, a menos que o nion seja colorido. O cloreto de clcio higroscpio e frequentemente usado como agente secante. O cloreto de clcio e o nitrato de clcio dissolvem-se facilmente em etanol ou em mistura 1/1 de etanol e ter dietlico.
3 2

Estrncio, Sr, O estrncio um metal branco prateado, malevel e dctil, e funde a 771oC. Suas propriedades so anlogas s do brio.

Reagente do grupo: Carbonato de amnio, soluo 1,0 mol L-1. Este reagente incolor e apresenta uma reao alcalina, devido hidrlise: CO32-(aq) + H2O(l)

HCO3-(aq) + OH-(aq)

O reagente decomposto por cidos, formando dixido de carbono e gua: CO32-(aq) + H+(aq)

CO2(g) + H2O(l)

O reagente deve ser usado em meio neutro ou alcalino.

Reao do grupo: Os ctions deste grupo reagem com carbonato de amnio, em quantidades moderadas de amnia ou ons amnio, formando precipitados brancos. O ensaio deve ser efetuado em solues neutras ou alcalinas. TABELA 4. Solubilidade em gua a 25o C. M*
Mg2+ Ba2+ Ca2+ Sr2+ M = metal

OH5,9 x 10-12 -

CO321,0 x 10-5 4,9 x 10-9 4,8 x 10-9 7,0 x 10-10

C2O428,6 x 10-5 2,3 x 10-8 2,3 x 10-9 5,6 x 10-8

SO421,0 x 10-10 6,1 x 10-5 2,8 x 10-7

CrO421,2 x 10-10 7,1 x 10-4 3,6 x 10-6

Na tabela 4, acima, so apresentados os produtos de solubilidade do hidrxido de magnsio e de alguns sais dos metais alcalinos terrosos. Uma anlise desta tabela ajuda a entender e escolher reagentes para a separao dos ctions deste grupo.

Brio, clcio e estrncio formam carbonatos insolveis em soluo alcalina. O magnsio no precipita como hidrxido em presena de excesso de ons amnio, os quais reduzem a concentrao dos ons hidroxilas a um valor tal, que o produto de solubilidade do hidrxido magnsio no atingido.

Por razes semelhantes, o carbonato de magnsio no precipita na presena de excesso de ons amnio. Esta propriedade permite separar os ons magnsio, brio, clcio e estrncio.

Ensaios por via seca (Teste de Chama)

Coloque uma pequena quantidade de cada sal (magnsio, brio, clcio e estrncio) em tubos de ensaio, e proceda como descrito para os ctions do Grupo I.

2.2.1 Reaes de identificao para Magnsio (Mg)

Para o estudo das reaes deste ction, pode ser usada uma soluo (SP) 0,50 mol L-1 de Nitrato de magnsio, Mg(NO3)2, ou sulfato de magnsio, MgSO4.7H2O. a) Reao com Hidrxido de Sdio

Em um tubo de ensaio adiciona-se 10 gotas de SP e 5 gotas de NaOH 4 mol L-1. Observa-se a formao de um precipitado branco gelatinoso. Este precipitado dissolve-se na presena de sais de amnio. Teste a solubilidade com algumas gotas de NH4Cl 4 mol L-1.

b) Reao com Hidrxido de Amnio

Etapa 1: Em um tubo de ensaio, coloque 10 gotas de SP e 5 gotas de NH4OH 4 mol L-1. Observe a formao de um precipitado gelatinoso branco.

Etapa 2: Adicione a um tubo de ensaio 10 gotas SP, 5 gotas de NH4Cl 4 mol L-1 e 5 gotas de NH4OH 4,0 mol L-1. No dever haver formao de precipitado.

Etapa 3: Repita a etapa 2, usando HCl 6 mol L-1, ao invs de NH4Cl 4 mol L-1. No haver formao de precipitado. A razo a mesma do item anterior.

c) Reao com Carbonato de Amnio

Os ons magnsio reagem com soluo de carbonato de amnio, dando origem a um sal bsico de colorao branca, gelatinosa, e de composio varivel quando se deixa a soluo em repouso, ou quando se aquece: 5 Mg2+ + 5 CO32- + 6 H2O

4 MgCO3.Mg(OH)2.5H2O(S) + CO2

Coloque em dois tubos de ensaio 10 gotas de SP e 5 gotas de carbonato de amnio 1,5 mol L-1. Aquea ambos os tubos em banho-maria, centrifugue e despreze o sobrenadante. Em seguida, trate um dos precipitados com cido actico 6 mol L-1, e o outro com NH4Cl 4 mol L-1. Escreva as possveis reaes observadas.

d) Reao com Monohidrogeno-fosfato de Sdio

Quando se adiciona uma soluo de monohidrogeno-fosfato de sdio a uma soluo contendo ons magnsio tamponada, com hidrxido de amnio/cloreto de amnio, ocorre a formao de um precipitado branco cristalino como mostra as equaes: HPO42- + OHMg2+ + NH4+ + PO43- + 6 H2O H2O + PO43MgPO4 .6H2O(s)

Na precipitao dos ons magnsio por esse mtodo, a soluo deve ser alcalinizada com hidrxido de amnio para que a precipitao seja completa. Isto facilmente entendido, observandose os equilbrios das reaes acima.

Por outro lado, necessria a adio de cloreto de amnio, pois a presena do NH4+, alm de ajudar a precipitao atravs do efeito do on comum, impede a formao de um precipitado branco, de fosfato cido de magnsio. A adio deste cloreto impede a formao de hidrxido de magnsio. Faa o experimento:

Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas de SP, 5 gotas de gua, 2 gotas de HCl 6 mol L-1, 4 gotas de Monohidrogeno-Fosfato de Sdio 3 mol L-1, e lentamente, gotas de NH4OH 6 mol L-1, at o meio tornar-se alcalino. Formar-se- um precipitado branco que cristaliza sob a forma de estrelas, o qual pode ser observado ao microscpio ou lupa.

2.2.2 Reaes de identificao para Brio, Clcio (Ca) e Estrncio (Sr)

Para o estudo destas reaes, emprega-se solues (SPs) 0,50 mol L-1 de nitrato de brio, clcio e estrncio.

Reao para o Brio:

a) Reao com carbonato de amnio Solues contendo os ons de Ba2+, Ca2+ e Sr2+, quando tratados com soluo de carbonato de amnio, do origem formao de um precipitado branco de BaCO3, CaCO3 e SrCO3, respectivamente, que, quando aquecidos em banho-maria se tornam gradativamente cristalinos.

Coloque em dois tubos de ensaio 10 gotas de SP, 3 gotas de (NH4)2CO3 1,5 mol L-1. Aquea em banho-maria, agitando. Centrifugue e despreze o sobrenadante. Trate um dos precipitados com gotas de CH3COOH 6 mol L-1, e o outro com gotas de NH4Cl 6 mol L-1. Anote as observaes e escreva as reaes. Repita o mesmo procedimento acima (2.2.2.a) com as SPs de clcio e estrncio.

b) Reao com oxalato de amnio

Em dois tubos de ensaio adicione 10 gotas de SP, 3 gotas de CH3COOH 6 mol L-1 e 6 gotas de (NH4)2C2O4 0,25 mol L-1. Aquea em banho-maria. Observe as ocorrncias.

Observao: Solues neutras de oxalato de amnio ou de sdio formam precipitados com os ctions deste grupo. O precipitado formado a frio finamente granulado e difcil de centrifugar e decantar. Entretanto, quente formam-se cristais grandes.

Repita o procedimento acima (2.2.;2.b) com as SPs de clcio e estrncio.

c) Reao com dicromato de potssio

Adicione a dois tubos de ensaio, 10 gotas de SP, 3 gotas de CH3COOH 6 mol L reaes. Repita o procedimento acima (2.2.2.c) com as SPs de clcio e estrncio. Observe onde h formao de precipitados.
-1

, 3 gotas de CH3COONa 6 mol L-1 e 5

gotas de K2Cr2O7 0,5 mol L-1. Observe e anote as ocorrncias das

Detalhe: Lembre-se dos sais pouco solveis e consequentemente dos Kps. d) Reao com sulfato de amnio

Adicione a dois tubos de ensaio, 10 gotas de SP, 3 gotas de CH3COOH 6 mol L-1, e gotas de (NH4)2SO4 2,5 mol L-1. Aquea em banho-maria e observe se h formao de precipitado. Em um tubo de ensaio adicione 10 gotas de Ba(NO3)2, gotas de NH4OH 6,0 mol L-1, at o meio se tornar alcalino, e gotas de (NH4)2SO4 2,5 mol L-1. Aquea em banho-maria e observe se h formao de precipitado. Repita os dois itens acima (2.2.2.d) usando as SPs de clcio e estrncio.

2.3 Exerccio Resolvido

Uma soluo preparada dissolvendo 1,0 mol de HNO2 (eletrlito fraco), em gua o suficiente para se obter 1 litro de soluo. Quais so as concentraes no equilbrio de HNO2, NO2- e H+? Resposta: Para melhor compreenso e entendimento da resoluo dos exerccios propostos de qumica analtica qualitativa, sugere-se sequenciar por etapas.

1. Escreva todas as equaes qumicas das reaes que possam estar presentes na soluo: H+ + NO2H+ + OH-

HNO2 H 2O

2. Escreva as expresses da constante de equilbrio pertinente: [H+].[NO2-] [HNO2] = Ka = 4,5 x 10-4

(eq. 01)

3. Escreva a equao de balano de carga (eletroneutralidade): [H+] = [NO2-]

(eq. 02)

4. Escreva a equao de balano de massa (conservao da matria): [HNO2] + [NO2-] = 1,0 mol L-1

(eq. 03)

5.

Resolva as equaes algebricamente:

Temos trs equaes: (01) expresso da constante de equilbrio; (02) eletroneutralidade, e (03) conservao da matria. Ento temos trs incgnitas neste equilbrio, [HNO2], [NO2-] e [H+]. Como mostra a equao 02, as [H+] e [NO2-] so iguais, pela equao 03. Como se trata de um cido fraco, podemos afirmar que a [HNO2] no equilbrio aproximadamente 1,0 mol L-1. Ento reescrever a expresso de equilbrio, seria: [H+]2 1,0 [H+] = 4,5 x 10-4 [H+]2 + (4,5 x 10-4)[H+] 4,5 x 10-4 =0 Resolvendo as equaes de 2 grau acima, obtm-se: a [H+] = 0,021 molL-1; Equao 2, [NO2-] = 0,021 molL-1, e Equao 03, [HNO2] = 1,0 0,021, ou seja, [HNO2] = 0,98 mol L-1.

0 4

2.4 Exerccios Propostos

a) Determine as concentraes de Ca2+, AC-, H+ e HAc, numa soluo obtida ao dissolver 0,50 mol de acido actico, CH3COOH (abreviado HAc, onde CH3COO- representado por AC-), e 0,50 mol de Ca(AC)2, em gua o suficiente para obter-se 1 litro um de soluo b) Determine o valor de pH soluo de uma soluo de hidrxido de sdio 0,625 mol L-1

c) Determine o valor de pH de uma soluo contendo uma concentrao de ons hidrognio 4,76 x 10-5 mol L-1

d) Calcule os valores de pH assumindo ionizao completa de: (a) 4,9 x10-4 molL-1 de cido, e (b) 0,0016 molL-1 de base. e) Construa uma tabela contendo [H+], pH e grau de ionizao dos respectivos cidos: frmico, fluordrico, cloroacetico e ntrico todos na concentrao de 0,25 mol L-1, cujos valores das constantes esto na tabela 3. Compare e justifique os valores encontrados.

1 4

UNIDADE 3 - Anlise dos Ctions do Grupo III 3.1 Anlise dos Ctions do Grupo III Cr3+, Al3+, Fe3+, Zn2+, Mn2+, Fe2+, Co2+ e Ni2+ .............................................................................. 44 3.2 Reao de Separao ........................................................................ 54 3.3 Reaes de Identificao para Ferro II e Ferro III ............................... 55 3.4 Reaes de Identificao para Alumnio III ......................................... 57 3.5 Reaes de Identificao para Crmio III............................................ 57 3.6 Reaes de Identificao para Zinco II ............................................... 58 3.7 Reaes de Identificao para Mangans II ....................................... 53 3.8 Reaes de Identificao para Cobalto II............................................ 59 3.9 Reaes de Identificao para Nquel II.............................................. 60 3.10 Exerccios Propostos ........................................................................ 61

UNIDADE 3 - Anlise de Ctions do Grupo III 3.1 Anlises dos ctions do grupo III Cr3+, Al3+, Fe3+, Zn2+, Mn2+, Fe2+, Co2+ e Ni2+

Este grupo, tambm chamado de grupo do sulfeto de amnio, formado por ons de sete metais (Cr3+, Al3+, Fe3+, Zn2+, Mn2+, Fe2+, Co2+ e Ni2+) que so precipitados como hidrxidos ou sulfetos (reagente precipitante) numa soluo tamponada com

NH4OH/NH4Cl, contendo (NH4)2S. Cinco desses elementos, cromo, mangans, ferro, cobalto e nquel, so elementos de transio, e por esta razo, pode-se esperar que suas propriedades sejam aquelas de elementos que tem uma camada interna de eltrons incompleta; isto , valncia varivel, ons coloridos, e uma forte tendncia para formar ons complexos.

O Zinco e o Alumnio no so metais de transio. Entretanto, o on Al3+ tem muitas propriedades semelhantes s dos ons Cr3+ e Fe3+, o que pode ser explicado pelo fato destes ons terem a mesma carga e raios aproximadamente iguais. Para assegurar uma separao adequada destes ctions, deve-se evitar a precipitao dos ctions do Grupo II.

Ferro, Fe, quimicamente puro, um metal branco prateado, tenaz e dctil, e funde a 1535oC. O ferro comercial raramente puro e, em geral, contm pequenas quantidades de impurezas, tais como carbureto, sulfeto e grafite. Estes contaminantes exercem papel importante na resistncia de estruturas metlicas de ferro. O ferro pode ser magnetizado. O cido clordrico concentrado ou diludo e o cido sulfrico diludo o dissolvem, formando sais de ferro (II) e (III), liberando hidrognio:

Fe(s) + 2H+(aq) 2Fe(s) + 3H2SO4 (aq)

Fe2+(aq) H2(g) 2Fe3+(aq) + 3SO2(g) + 6H2O(l)

Com cido clordrico diludo a frio, formam-se ons ferro (III) e ons amnio: Fe2+ (aq) + NH4+(aq) + H2O(l)

Fe(s) + HNO3(aq)

O ferro forma duas importantes sries de sais. Os sais de ferro (II), ou Ferrosos, so derivados do xido de ferro (II), FeO. Em soluo, contm o ction Fe2+, e normalmente possui uma colorao verde-clara. Complexos por associao de ons e complexos quelatos, intensamente coloridos, so tambm comuns. Os ons ferro (II) so facilmente oxidados a ferro (III), sendo, portanto, agentes redutores fortes. Quanto menos cido tiver a soluo, tanto mais pronunciado ser tal efeito; em meio neutro ou alcalino, onde at mesmo o oxignio atmosfrico oxidar os ons ferro (II). As solues de ferro (II) devem, portanto, ser ligeiramente acidificadas, quando forem estocadas por longo tempo.

Os sais de ferro (III), ou frrico, so derivados do xido de ferro (III), Fe2O3. Eles so mais estveis que os sais de ferro (II). Suas solues apresentam colorao amarelo-clara. Entretanto, se nestas estiverem presentes cloretos, a colorao tornar-se- mais forte. Agentes redutores convertem o ferro (III) em ferro (II).

DESCRIO

Cromo, Cr, um metal branco, cristalino, e consideravelmente dctil ou malevel. Funde a 1765oC. O metal solvel em cido clordrico diludo ou concentrado. Na ausncia do ar, formam-se ons cromo (II):

Observe: Cr(s) + 2H+(aq) Cr(s) + 2HCl(l) Cr2+(aq) + H2(g) Cr(s) + 2Cl-(aq) + H2(g)

Na presena do oxignio atmosfrico, o cromo retorna parcialmente ao estado trivalente: 4Cr2+(aq) + O2(g) + 4H2O(l) 4Cr3+(aq) + 2H2O(l)

O cido sulfrico diludo ataca o cromo lentamente com a formao de hidrognio. quente, o cido sulfrico concentrado dissolve o cromo, formando ons cromo (III) e dixido de enxofre: 2Cr3+(aq) + 3SO42-(aq) +3SO2(aq)

2Cr(s)+ 6H2SO4

O cido ntrico, quer diludo, quer concentrado, torna o cromo passivo, assim como o cido sulfrico e a gua rgia, sendo ambos a frio. Em soluo aquosa, o cromo forma trs tipos de ons; os ctions Cr2+ Cr3+, o nion cromato e dicromato, onde o cromo tem o nmero de oxidao +6. O on cromo (II) ou cromoso, Cr2+, derivado do xido de cromo (II). Estes ons formam solues de cor azul e, por serem instveis, so fortes agentes redutores eles decompem a gua lentamente, com a formao de hidrognio. O oxignio atmosfrico oxida-os facilmente em cromo (III). Os ons Cromo (II) so raros, por isto no sero objeto de estudo neste curso. Os ons cromo (III) ou crmicos, Cr3+, so estveis e derivados do trixido de cromo Cr2O3. Em soluo, eles so verdes (o on complexo [Cr(H2O)5Cl]2+ ou violetas [Cr(H2O)4Cl2]+). Em soluo contendo ons cromato, CrO42-, a colorao amarela, e o dicromato, Cr2O72-, tem cor laranja.
4 6

Os cromatos so facilmente transformados por adio de cido: 2CrO42-(aq) + 2H+(aq) Cr2O72-(aq) + H2O(l)

A reao reversvel. Em solues neutras ou alcalinas, o on cromato estvel, enquanto em solues cidas os ons dicromato sero predominantes. Alumnio, Al, metal branco, dctil e malevel, funde 659oC. O alumnio metlico exposto ao ar oxidado na superfcie, e a camada de xido formada serve de proteo ao metal. O cido clordrico diludo dissolve o metal facilmente, enquanto a dissoluo no cido sulfrico ou ntrico diludos mais lenta: 2Al(s) + 6H+ 2Al3+(aq) + 3H2(g)

O processo de dissoluo pode ser alterado por adio de cloreto de mercrio (II) mistura. O cido clordrico concentrado tambm dissolve o alumnio: 2Al3+(aq) + 3H2(g) + 6Cl-(aq)

2Al(s) + 6HCl(l)

O cido sulfrico concentrado dissolve o alumnio com liberao do dixido de enxofre: 2Al3+(aq) + 3SO42-(aq) + 3SO2(g)

2Al(s) + 6H2SO4(l)

O cido ntrico concentrado torna o metal passivo. Com hidrxidos alcalinos, forma-se uma soluo de tetrahidroxialuminato: 2Al(s) + 2OH-(aq) 2[Al(OH)4]-(aq) + 3H2(aq)

O alumnio trivalente em seus compostos. Os ons Al3+ formam sais incolores com nions incolores. Seus halogenetos,
4 7

nitrato e sulfato so solveis em gua, e apresentam reaes devido hidrlise. O sulfato de alumnio s pode ser preparado em estado seco, pois, em solues aquosas sofre hidrlise, formando o hidrxido de alumnio, Al(OH)3. O sulfato forma sais duplos, cristais de aparncia atraente, chamados alumes.

Zinco, Zn, metal branco azulado, moderadamente malevel e dctil a 110-150oC. Funde a 410oC, sendo o seu ponto de ebulio 906oC.

O metal puro dissolve-se muito lentamente em cidos e lcalis, e a presena de impurezas ou contato com platina ou cobre, produzidas por adio de algumas gotas das solues dos sais destes metais, acelera a reao. Isso explica a solubilidade do zinco comercial. Este se dissolve facilmente em cido clordrico ou sulfrico diludo, com liberao de hidrognio: Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

Quando a dissoluo feita com cido ntrico muito diludo, no h formao de gs: 4Zn(s) + 10H+ + NO3-(aq) 4Zn(aq) + NH4+(aq) + 3H2O(l)

Aumentando a concentrao de acido ntrico, so formados os xidos de dinitrogenio (N2O) e de nitrognio (NO): 4Zn(s) + 10H+(aq) + 2NO3Zn(s) + 8HNO3(l)

4Zn(aq) + N2O(g) + 5H2O(l)

3Zn2+(aq) + 2NO(g) +6NO3-(aq) 4H2O(l)

O cido ntrico concentrado tem pouco efeito sobre o zinco, devido baixa solubilidade de nitrito de zinco em tal meio. Com cido sulfrico concentrado a quente, desprende-se enxofre:
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Zn(s) + 2H2SO4(l)

Zn2+(aq) + SO2(g) +SO42-(aq) 2H2O(l)

O zinco tambm se dissolve em hidrxidos alcalinos, formando o tetrahidroxizincato (II): Zn(s) + 2OH-(aq) [Zn(OH)4]2- + H2(g)

O zinco forma somente uma srie de sais; estes contm o ction zinco (II), derivado do xido de zinco, ZnO.

Mangans, Mn, um metal branco acinzentado, semelhante na aparncia ao ferro fundido. Funde a cerca de 1250oC, e reage com gua quente formando hidrxido de mangans (II) e hidrognio:

Mn(s) + H2O(quete)

Mn(OH)2(s) + H2(g)

Os cidos minerais diludos e tambm o cido actico dissolvem-no, com a produo de sais de mangans (II) e hidrognio: Mn(s) + 2H+(aq) Mn2+(aq) + H2(g)

Quando ele atacado por cido sulfrico concentrado a quente, desprende dixido de enxofre: Mn2+(aq)+SO42-(aq)+ SO2(g) +2H2O(l)

Mn(s) + 2H2SO4(I)

Os ctions mangans (II) so derivados do xido de mangans (II), e formam sais incolores; contudo, se o composto contiver gua cristalizada, e em solues, so ligeiramente rosa, isto devido a presena do on hexaquomanganato (II), [Mn(H2O)6]2+.

Os ons mangans (III) so instveis; alguns complexos contendo mangans no estado de oxidao +3 so, contudo, conhecidos. Eles so facilmente reduzidos a ons mangans (II). Ainda que possam ser derivados do xido de mangans (III), Mn2O3, este ltimo, quando tratado com cidos minerais, produz mangans (II). Se o cido clordrico empregado, o cloro seu produto: 2Mn2+(aq) + Cl2(g) + 4Cl- + 3H20(l)

Mn2O3(s) 6HCl(l)

Com o cido sulfrico, forma-se oxignio: 4Mn2+(aq) + O2(g) + 4SO42-(aq)

2Mn2O3(s) + 4H2SO4(l)

Os compostos de mangans (IV), com exceo do xido de mangans (IV) ou dixido de mangans, so instveis, enquanto o on Mn4+ e o on manganato (IV), ou manganito, so facilmente reduzidos a mangans (II). Quando dissolvido em cido clordrico ou cido sulfrico, concentrados, o xido de mangans (IV) produz ons mangans (II), bem como cloro e oxignio gasoso: Mn2+(aq) + Cl2(g) + 2Cl- + 2H20(I) Mn2+(aq) + O2(g) + 2SO42-

MnO2(s) + 4HCl(I) 2MnO2(s) + 2H2SO4(l)

Os compostos de mangans (IV) contm o nion manganato (VI), o qual estvel em solues alcalinas, possuindo uma cor verde. Por neutralizao, ocorre uma reao de

desproporcionamento. So formados dixidos de mangans e ons manganato (VII): 3MnO42-(aq) + 2H2O(l) MnO2(s) + 2MnO4-(aq) + 4OH-(aq)

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Se o xido de mangans (VI) tratado com cido, formam-se ons mangans (II). E com o cido sulfrico concentrado a quente, ocorre a reao: 2Mn2+ + O2(g) + 2SO42-(aq)

2MnO3(s) + 2H2SO4(l)

Os compostos de mangans (VII) contm o on manganato (VII) ou permanganato, MnO4-. Os permanganatos alcalinos so compostos estveis, produzindo solues de cor violeta. Todos eles so fortes agentes oxidantes.

Nesta seo sero tratadas exclusivamente as reaes dos ons mangans (II).

Cobalto, Co, um metal de cor cinza metlico, levemente magntico, e funde a 1490oC. Dissolve-se facilmente em cidos minerais diludos: Co(s) + 2H+(aq) Co2+(aq) + H2(g)

A dissoluo em cido ntrico acompanhada pela formao de xido de nitrognio: Co2+(aq) + 2NO(g) + 4H2O(l)

3Co(s) + 2HNO3(l)

Em solues aquosas, o cobalto est normalmente presente como on cobalto (II), e, s vezes, especialmente em complexos, o on cobalto (III) encontrado. Estes dois so provenientes dos xidos Co e Co2O3, respectivamente. O xido de cobalto (II) cobalto (III), Co3O4, tambm conhecido. Em solues aquosas de compostos de cobalto (II), a colorao vermelha ntida devido presena do Co2+. Os
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compostos anidros ou no dissociados de cobalto (II) so azuis. Se a dissociao destes compostos for impedida, a soluo torna-se gradualmente azul. Os ons cobalto (III), Co3+, so instveis, porm, seus complexos so estveis tanto em soluo, como em forma anidra. Os complexos de cobalto (II) podem facilmente ser oxidados a complexos de cobalto (III).

Nquel, Ni, um metal duro, branco, prateado, dctil,

Dica: para estocar solues alcalinas, como hidrxido de sdio, hidrxido de potssio, recomenda-se frascos de polietileno. Vidro no recomendado, pois reagem com a soluo e produzem silicatos.

malevel e muito tenaz. Funde a 1455oC, e ligeiramente magntico. O cido clordrico diludo e/ou concentrado, e o cido sulfrico diludo, dissolvem o nquel com formao de hidrognio: Ni(s) + 2H+(aq) Ni(s) + 2HCl(l) Ni2+(aq) + H2(g) Ni2+(aq) + 2Cl-(aq) + H2(g)

Estas reaes so aceleradas, se a soluo for aquecida. O cido sulfrico concentrado a quente dissolve o nquel com formao de dixido de enxofre: Ni2+(aq) + SO2(g) + 2H2O(l)

Ni(s) + H2SO4(l)

O cido ntrico diludo e concentrado dissolve facilmente o nquel a frio: 3Ni2+(aq) + 2NO(g) + 4H2O(l)

3Ni(s) + 2HNO3(l)

Os sais de nquel (II) estveis so derivados do xido de nquel (II), NiO, que uma substncia verde. Os sais solveis de nquel (II) so verdes, devido cor do complexo hexaquoniquelato (II), [Ni(H2O)6]2+; em resumo, podemos dizer que estes sero considerados simplesmente como on nquel (ii), Ni2+. Existe tambm o xido de nquel (III), Ni2O3, de cor escura, o qual se dissolve em

cidos, formando ons nquel (II). Com cido clordrico diludo, produz cloro gasoso:

Ni2O3(s) + HCl(i)

2Ni2+(aq) + Cl2(g) + 3H2O(l)

Reagente do grupo: Sulfeto de hidrognio (gs sulfdrico ou soluo aquosa saturada) na presena de amnia e cloreto de amnio ou soluo de sulfeto de amnio.

Reao do grupo: Precipitados de cores diversas: sulfeto de ferro (II) preto, hidrxido de alumnio branco, hidrxido de cromo (III) verde, sulfeto de nquel preto, sulfeto de cobalto preto, sulfeto de mangans (II) rosa, e sulfeto de zinco branco.

Os metais deste grupo so precipitados pelo gs sulfdrico, na presena de cloreto de amnio, a partir de solues tornadas alcalinas pela amnia. Os metais, com exceo do alumnio e do cromo, que so precipitados como hidrxidos devido hidrolise completa dos sulfetos em soluo aquosa, so precipitados como sulfetos.

O ferro, alumnio e cromo (frequentemente acompanhados de um pouco de mangans), tambm so precipitados como hidrxidos pela soluo de amnia na presena de cloreto de amnio, enquanto os outros metais do grupo permanecem em soluo e podem ser precipitados como sulfetos pelo gs sulfdrico. , portanto, normal subdividir o grupo em grupo do ferro (ferro, alumnio e cromo) ou grupo III.A, e grupo do zinco (nquel, cobalto,mangans e zinco) ou grupo III.B.

3.2 Reao de separao

Para o estudo das reaes destes ctions, pode ser usada uma soluo (SP) 0,50 mol L-1 de seus nitratos, ou seus sulfatos respectivos.

a) Reao com NaOH Coloque em tubos de ensaio 10 gotas de SPs de [Cr3+,Al3+, Fe3+,Zn2+,Mn2+,Fe2+, Co2+, Ni2+], e 5 gotas de NaOH 4 mol L-1. Observe e anote as cores dos precipitados formados. Volte a adicionar NaOH aos precipitados, e observe os casos em que h dissoluo destes na presena de excesso do reagente. Aquea em banho-maria o tubo de ensaio contendo Cr3+.

b) Reao com NH4OH Coloque em tubos de ensaio 10 gotas de SPs de [Cr3+, Al3+, Fe3+, Zn2+, Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+], e 3 gotas de NH4OH, concentrado. Observe e anote a colorao dos precipitados formados. Continue adicionando NH4OH, e observe os casos em que h dissoluo do precipitado, no excesso deste reagente. No caso do Cr3+, o precipitado formado parcialmente solvel no excesso de NH4OH, dando uma soluo violeta ou rosada, devido formao de amin - complexos de crmio. c ) Reao com NH4OH em presena de NH4Cl Coloque em tubos de ensaio, 10 gotas de SPs de [Cr3+, Al3+, Fe3+, Zn2+, Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+], 5 gotas de NH4Cl 4 mol L-1 e gotas de NH4OH 4 mol L-1, at o meio tornar-se alcalino. Observe os precipitados formados e escreva as equaes qumicas.

d) Reao com (NH4)2S Coloque em tubos de ensaio, 10 gotas de SPs de [Cr3+, Al3+, Fe3+, Zn2+, Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+], 5 gotas de NH4Cl 4 mol L-1 e gotas de NH4OH 6 mol L-1, at o meio ficar alcalino, e em seguida coloque mais 1 gota em excesso. Adicione lentamente, com agitao, 5 gotas de (NH4)2S 1 mol L-1. Aquea em banho-maria at ebulio, na capela. Observe, anote as cores dos precipitados formados e escreva as equaes qumicas. Centrifugue. Para verificar se a precipitao foi quantitativa, adicione 1 ou 2 gotas de (NH4)2S 1 mol L-1 ao sobrenadante. Nos casos de Al3+ e Cr3+, precipitam seus respectivos hidrxidos ao invs de Al2S3 e Cr2S3, como seria esperado. A explicao deste fato que o (NH4)2S hidrolisa-se fortemente em meio aquoso formando S2-, HS- e OH-. As solues contm uma concentrao de OH- suficientemente grande para exceder o produto de solubilidade do Al(OH)3 e Cr(OH)3, que ento a precipitam. As reaes para os ctions deste grupo tambm podem ser obtidas substituindo-se o (NH4)2S pela tioacetamida. 3.3 Reaes de identificao para Ferro II e Ferro III

Para o estudo das reaes destes ctions, pode ser usada uma soluo (SP) 0,50 mol L-1 de Nitrato de ferro, Fe(NO3)3 , cloreto de ferro (III), FeCl3.6H2O. a) Reao com NH4SCN Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas de SP, 6 gotas de HCl 6 mol L-1 e 5 gotas de NH4SCN 1 mol L-1. Observe a forte colorao vermelha formada: Fe3+ + 6SCNFe(SCN)6ou

Com Fe2+, no se obtm nenhuma colorao. Observe e anote as possveis reaes qumicas.

Essa reao um teste altamente sensvel para indicar a presena de Fe3+, e outros ctions, incluindo Fe2+, os quais no interferem no resultado. O teste realizado em meio cido, onde a hidrlise de Fe3+ minimizada. Pode-se usar esta reao para identificar o Fe2+, bastando para isso oxid-lo a Fe3+ pela adio de gua oxigenada, ou usando FeSO4.7H2O ao invs de Fe(NO3)3.

Observao O on Fe2+, nestas condies, forma um precipitado branco, que, exposto ao ar, se converter lentamente no composto azul. O on Fe2+ facilmente oxidado a Fe3+ pelo ar; quando for desejvel oxid-lo rapidamente a Fe3+ pode-se usar H2O2 em meio cido: 2Fe2+ + H2O2 + 2H+

Fe3+ + H2O

Para reduzir o Fe3+ em Fe2+ em meio cido usa-se H2S, SnCl2 ou KI.

b) Reao com K4[Fe(CN)6] Coloque em 2 tubos de ensaio, 10 gotas de Fe(NO3) 3 0,50 mol L , 6 gotas de HCl 6 mol L-1, e 5 gotas de K4[Fe(CN)6] 1 mol L-1. Essa reao produzir um precipitado de colorao azul escuro (azul da Prssia). Anote a equao qumica e teste a solubilidade (tubo 01) com cido ntrico diludo, e (tubo 2) com HCl concentrado. Observe e escreva as possveis reaes.
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3.4 Reaes de identificao para Alumnio III

Reao com NaOH

Coloque em um tubo de ensaio, 10 gotas de SP e algumas gotas de NaOH 4 mol L-1, at formar um precipitado gelatinoso esbranquiado. Para melhor deteco, centrifugue-o. Continue acrescentando com agitao gotas de NaOH, at a dissoluo. Acrescente gotas de HCl ou HNO3 6 mol L-1 e observe a reprecipitao. Escreva as equaes qumicas.

3.5 Reaes de identificao para Crmio III

a) Reao com NaOH/H2O2 quente Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas de soluo Cr(NO3)3 0,2 mol L-1, e adicione gotas de NaOH 4 mol L-1 at formar um precipitado gelatinoso. Continue acrescentando NaOH at a dissoluo. Acrescente gota a gota, 10 gotas de H2O2 3%. Aquea at atingir o ponto de ebulio, por 2 minutos, quando cessar o desprendimento de oxignio. Observe a formao do on cromato, CrO42-, de colorao amarela. Escreva as equaes qumicas. b) Ensaio por via seca prola de Brax

Trata-se de um procedimento bsico para a realizao deste ensaio, que ser usado para outros ons deste grupo.

Prepare o precipitado de Cr(OH3)3 por um dos mtodos descritos anteriormente. Centrifugue e decante o sobrenadante. Aquea a ponta do fio de nquel/cromo (usado nos testes de chama ao rubro) e toque em uma pequena quantidade de brax slido, Na2B407.10H2O, contido em um tubo de ensaio. Reaquea o fio com os cristais, mantendo-o na chama do bico de Bunsen at a massa
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parar de espumar. Retire da chama e deixe o fio contendo a prola na ponta para esfriar. Pegue um pouco do precipitado de Cr(OH3)3 diretamente com a prola, e aquea novamente na chama at fundir. Deixe esfriar. Na presena do crmio, a prola assume uma colorao verde esmeralda devido formao do metaborato de crmio.

3.6 Reaes de identificao para Zinco II a) Reao com CH3CSNH2 -tioacetamida Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas de soluo Zn(NO3) 2 0,2 mol L-1, e adicione NaOH 4 mol L-1 at formar um precipitado gelatinoso. Continue acrescentando NaOH at a dissoluo. Acrescente uma ponta de esptula de tioacetamida e aquea em banho-maria. Observe a formao de um precipitado, ZnS. Escreva a equao qumica.

b) Reao com K4[Fe(CN)6] Coloque em dois tubos de ensaio 10 gotas de soluo Zn(NO3) 2 0,2 mol L-1, e acrescente 5 gotas de K4[Fe(CN)6] 1 mol L-1. Observe a formao de um precipitado branco-acinzentado. Se o reagente for adicionado em excesso, a composio do precipitado ser de K2 Zn3(Fe(CN)6)2. Teste a solubilidade dos precipitados em soluo com: Escreva as equaes qumicas: (1) acido clordrico e; (2) hidrxido de dio.

3.7 Reaes de identificao para Mangans II a) Oxidao a permanganato com PbO2/HNO3 Coloque em um tubo de ensaio, 5 gotas de soluo Mn(NO3)2 0,2 mol L-1, 5 gotas de gua destilada, e junte HNO3 6 mol L-1 at a soluo tornar-se cida. Acrescente uma ponta de esptula de PbO2. Aquea at atingir a ebulio em banho-maria, e deixe decantar. Deve-se observar uma colorao violeta no lquido sobrenadante. Escreva as equaes qumicas.
Observao: Essa reao poder dar resultados negativos se houver 2+ excesso de ons Mn na soluo, pois podem reduzir o MnO4a MnO(OH)2.

b) Precipitao de MnO(OH) 2 Coloque em um tubo de ensaio, 10 gotas de cloreto manganoso MnCl2.4H2O, e adicione gota a gota NaOH 6 mol L-1, at a formao de um precipitado de colorao branca. Resfrie a soluo e adicione H2O2 gota a gota, sob agitao. Aquea em banho-maria, de 2 a 3 minutos, at cessar o desprendimento de O2. Centrifugue e lave o precipitado que passou de colorao inicialmente branca marrom, com gua destilada quente, at que o teste para Cl- com Ag+ d negativo em meio de cido - HNO3. Observe as mudanas de colorao. Anote as equaes.

3.8 Reaes de identificao para Cobalto II Reao com NH4SCN Coloque em um tubo de ensaio, 10 gotas de Co(NO3)2 0,2 mol L-1, 2 gotas de CH3COOH 2 mol L-1, 5 gotas de NH4SCN 0,2 mol L-1 e 10 gotas de acetona. Observe a formao do on complexo Co(SCN)42-, de colorao azul. Escreva a equao qumica.

Observao necessrio adicionar NH4SCN em excesso para que o teste d bons resultados.

3.9 Reaes de identificao para Nquel II Reao com C4H8N2O2 - dimetilglioxina

Coloque em um tubo de ensaio, 5 gotas de Ni(NO3)2 0,2 mol L-1, 5 gotas de gua destilada, algumas gotas de soluo de dimetilglioxima 0,1 mol L-1 e gotas de NH4OH 6 mol L-1, at o meio ficar alcalino. Evite o excesso de NH4OH para que no haja a formao do on complexo Ni[(NH3)6]2+. Observe a formao de um precipitado vermelho de dimetilglioximato de nquel. Escreva a equao qumica.

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3.10 Exerccios Propostos

a) Calcule a concentrao molar na qual uma soluo de acido actico est 2% ionizada, a 25 C.

b) A soluo de K2CO3 alcalina. Escreva a equao equilibrada que mostra como o on carbonato responsvel por este efeito.

c) O leite de magnsio, Mg(OH)2, possui pH 10,5. Qual a concentrao de on hidrnio na soluo? Qual a concentrao de on hidrxido? A soluo cida ou alcalina?

d) Estime a solubilidade do brometo de chumbo (II) em (a) moles por litro (b) gramas por litro em gua pura.

e) Organize os compostos seguintes em ordem de solubilidade crescente em gua: AgI, HgS, PbI2, PbSO4, e NH4NO2.

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UNIDADE 4 - Anlise dos Ctions do Grupo IV 4.1 Anlise de Ctions do Grupo IV: Parte I) As3+, As5+, Sb3+, Sn2+ e Sn4+; Parte II) Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+ e Cd2+ ..................................... 64 4.2 Subgrupo do arsnio .......................................................................... 73 4.2.1 Reaes do on arsnio (III) ............................................................. 73 4.2.2 Reaes do on arsnio (V).............................................................. 75 4.2.3 Reao do on antimnio (III) .......................................................... 75 4.2.4 Reao do on antimnio (V) ........................................................... 76 4.2.5 Reao do on estanho (II)............................................................... 77 4.2.6 Reao do on estanho (IV) ............................................................. 78 4.3 Subgrupo do Cobre............................................................................. 79 4.3.1 Mercrio, Hg. Chumbo, PB. Bismuto, Bi. Cobre Cu. Cdmio, Cd............................................................................................... 79 4.3.2 Reaes de Identificao do Mercrio II .......................................... 80 4.3.3 Reaes de Identificao do Chumbo II........................................... 81 4.3.4 Reaes de Identificao do Bismuto III .......................................... 81 4.3.5 Reaes de Identificao do Cobre II............................................... 82 4.3.6 Reaes de identificao do Cdmio II ............................................ 82

UNIDADE 4 - Anlise dos Ctions do Grupo IV 4.1 Anlise dos ctions do grupo IV: (Parte I - As3+, As5+, Sb3+, Sn2+ e Sn4+; Parte II - Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+ e Cd2+

Os ctions deste grupo so tradicionalmente divididos em dois subgrupos: o subgrupo do cobre (cobre, chumbo, mercrio, bismuto e cdmio) e o subgrupo do arsnio (Arsnio, Antimnio, e Estanho). Esta diviso baseada na solubilidade dos precipitados de sulfetos em polissulfetos de amnio, entretanto, os sulfetos do subgrupo do cobre so insolveis nesse reagente, e os do subgrupo do arsnio dissolvem-se com formao de tiossais.

No subgrupo do cobre, temos: mercrio (II), chumbo (II), Bismuto (III), cobre (II) e cdmio (II). Embora grande parte dos ons chumbo (II) seja precipitada pelo cido clordrico diludo com os outros ons do grupo V, esta precipitao bastante incompleta devido solubilidade relativamente alta do cloreto de chumbo (II). Durante uma anlise sistemtica, os ons Pb2+, ainda estaro presentes quando estivermos ocupados com o precipitado do Grupo IV de ctions. As reaes do chumbo j foram descritas com as demais reaes do Grupo V. Os cloretos, nitratos e sulfatos dos ctions do subgrupo do cobre so bastante solveis em gua. J os sulfetos, hidrxidos e carbonatos so insolveis. Alguns ctions do subgrupo do cobre, como mercrio (II), cobre (II) e cdmio (II), tendem a formar complexos com amnia, cianeto etc.

O subgrupo do arsnio inclui os ons arsnio (III) e (V), antimnio (III) e (V), estanho (II) e (IV). Tais ons apresentam carter anftero: seus xidos formam sais, tanto com cidos como com bases. Dessa forma, o xido de arsnio (III) pode ser dissolvido em cido clordrico (6 mol L-1), formando ctions arsnio (III):

As2O3 + 6HCl

2As3+ + 6Cl- + 3H2O, como tambm se dissolve

2AsO33- + 3H2O.

em hidrxido de sdio (2 mol L-1), formando nions arsenito As2O3 + 6OH-

A dissoluo dos sulfetos em polissulfetos de amnio representa a formao de tiossais, a partir de tiocidos anidros. Assim, a dissoluo do sulfeto de arsnio (III) (tiocido anidro) em sulfeto de amnio (tiobase anidro), d ensejo formao de ons (tioarseniato de amnio: um tiossal): As2S3 + 3S22AsS33-

Todos os sulfetos do subgrupo do arsnio dissolvem-se em sulfeto de amnio, incolor, exceto o sulfeto de estanho (II), onde para dissolver este ltimo, torna-se necessrio o uso dos polissulfetos de amnio que atuam parcialmente como agentes oxidantes, com formao de ons tioestanato: SnS + S22SnS32-

Observe que o estanho divalente no precipitado de sulfeto de estanho (II) e passa a tetravalente no on tioestanato.

Os ons arsnio (III), antimnio (III) e estanho (II) podem ser oxidados a arsnio (V), antimnio (V) e estanho (IV),

respectivamente. Por outro lado, os trs ltimos podem ser reduzidos por agentes redutores especiais. Os potenciais de oxireduo dos sistemas arsnio (V), arsnio (III) e antimnio (V), e antimnio (III), variam de acordo com o pH. Sendo assim, a

oxidao ou reduo dos ons pertinentes podem ser facilitadas pela escolha do pH adequado para a reao.

Parte I:

Arsnio, As. O arsnio um slido quebradio, cinza-ao, que apresenta um brilho metlico. Sublima por aquecimento,

evidenciando um odor caracterstico de alho, que por aquecimento em fluxo de ar queima com chama azul, produzindo vapores de xido de arsnio (III), As4O6. Todos os compostos de arsnio so venenosos. O elemento insolvel em cido clordrico e em cido sulfrico diludo, dissolve-se rapidamente em cido ntrico diludo, produzindo ons arsnio. Em cido ntrico concentrado ou em gua rgia, ou ainda, em hipoclorito de sdio, forma arseniatos. Observe: As3+(aq) + NO(g) + H2O(l) AsO43-(aq) + NO(g)

As(s) + HNO3(aq) As(s) + HNO3(conc.) + H2O(l) As(s) + OCl-(aq)

AsO43-(aq) + Cl-(aq) + H+

Duas sries de compostos de arsnio so comuns: a do arsnio (III) e a do arsnio (V). Os compostos de arsnio (III) podem ser derivados do trixido de arsnio anfotero, As2O3, que produz sais, tanto com cidos fortes (por exemplo, cloreto de arsnio (III), AsCl3), como com bases fortes (por exemplo, arsenito de sdio, Na3AsO3). Em solues fortemente cidas, o on arsnio (III), As3+ estvel. Em solues fortemente bsicas, o on arsenito, AsO33-, tambm estvel. Os compostos de arsnio (V) so derivados do pentoxido de arsnio, As2O5. Este o anidro do cido arsnico, H3AsO4, que forma sais como o arseniato de sdio, Na3AsO4. O arsnio (V), portanto, existe em solues predominantemente, como ons arseniatos, AsO43-. Estas so as propriedades fsico-qumicas dos ons As3+ e As5+ que merecem destaque.
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Antimnio, Sb. O antimnio um metal brilhante, prateado, que funde a 630C. insolvel em cido clordrico e em cido sulfrico diludo. Dissolve-se lentamente em cido sulfrico concentrado, a quente, formando ons antimnio:

Sb(s) + H2SO4(conc.)

Sb3+(aq) + SO2(g) + H2O(l)

O cido ntrico oxida o antimnio, formando um produto insolvel que pode ser considerado uma mistura de Sb2O3 e Sb2O5. Estes anidridos podem ser dissolvidos em cido tartarico. Uma mistura de cido ntrico e cido tartarico dissolve facilmente o antimnio. A gua rgia dissolve o antimnio, formando os ons antimnio (III): Sb3+(aq) + Cl-(aq) + NO(g)

Sb(s) + HNO3(aq) + HCl(aq)

So conhecidas duas sries de sais, derivadas dos xidos Sb2O3 e Sb2O5, contendo, respectivamente, ons antimnio (III) e antimnio (V). Os compostos de antimnio (III) so facilmente dissolvidos em cidos, e os ons Sb3+ formados so estveis. Se a soluo for alcalinizada ou a concentrao de ons hidronio, H+, diminuir por diluio, ocorrer uma hidrlise, cuja ocasio formar-seo ons antimonila, SbO+: Sb3+(aq) + H2O SbO+(aq) + H+(aq)

Os compostos de antimnio (V) contm o on antimoniato, SbO43+. Suas caractersticas so semelhantes s dos

correspondentes compostos de arsnio.

Estas propriedades fsico-qumicas acima so as mais relevantes para os ons Sb3+ e Sb5+.
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Estanho, Sn.

Trata-se de um metal branco prateado,

malevel, dctil em temperaturas normais, mas quebradio quando submetidos a baixas temperaturas, devido sua transformao em outro estado alotrpico. Funde a 231,8oC. O metal dissolve-se lentamente em cido clordrico diludo e cido sulfrico, com formao de sais estanoso de estanho (II): Sn(s) + H+(aq) Sn2+(aq) + H2(g)

O cido ntrico diludo dissolve lentamente o estanho, sem liberao de gs, formando ons estanho (II) e amnio: Sn2+(aq) + NH4+(aq) + H2O(l)

Sn(s) + HNO3(aq)

O cido ntrico concentrado provoca uma reao forte, formando uma substncia slida, branca, comumente conhecida como xido hidratado de estanho (IV), SnO2.xH2O, s vezes denominada cido metaestanico:

Sn(s) + HNO3(aq) + (x-2)H2O

NO(g) + SnO2.xH2O(s)

Na presena de antimnio e cido tartarico, o estanho dissolve-se rapidamente em cido ntrico (dissoluo induzida), devido formao de complexo. Se uma quantidade de ferro estiver presente, a formao do cido metaestnico novamente evitada.

Em cido sulfrico concentrado, quente, formam-se, por dissoluo, ons estanho (iV): Sn4+(aq) + SO42-(aq) + SO2(g) + H2O

Sn(s) + H2SO4

A gua-rgia dissolve rapidamente o estanho, formando mais uma vez ons estanho (IV) ou estnico:
6 8

Sn(s) + [HNO3+HCl] Os compostos

Sn4+(aq) + Cl-(aq) + NO(g) + H2O

de estanho podem ser divalentes ou

tetravalentes. Os compostos de estanhos (II) ou estanosos so geralmente incolores. Em soluo cida esto presentes os ons Sn2+, enquanto em solues alcalinas se encontram os ons tetrahidroxiestanato (II) ou estanito, [Sn(OH)4]2-. Estes dois so facilmente reversveis: Sn2+(aq) + OH-(aq) [Sn(OH)4]2-(aq)

Os ons estanho (II) so fortes agentes redutores. Os ons estanho (IV) ou compostos estnicos so mais estveis. Em suas solues aquosas esto presentes como ons estanho (IV), ou como hexahidroxiestanato (IV), ou simplesmente estanato, [Sn(OH)6]2-. Novamente se forma um sistema em equilbrio: Sn4+(aq) + OH-(aq) [Sn(OH)6]2-

Em solues cidas, o equilbrio desloca-se para a esquerda, enquanto em meio alcalino orienta-se para a direita.

Parte II:

Mercrio, Hg. O mercrio um metal prateado, lquido nas temperaturas normais, e que apresenta um peso especifico de 13534 g mL-1, a 25oC. No atacado pelo cido ou pelo cido sulfrico diludo, mas reage com o cido ntrico. frio, e em soluo aquosa 1:1 de cido ntrico em excesso de mercrio metlico, produz os ons Mercrio (I). Observe:

Hg(s) + HNO3(l)

Hg22+(aq) + NO(g) + NO3-(aq) + H2O(l)

Com excesso de cido ntrico concentrado a quente, formamse ons mercrio (II):

Hg(s) + HNO3(l)

Hg2+(aq) + NO(g) + NO3-(aq) + H2O(l)

quente, o cido sulfrico concentrado tambm ataca o mercrio. Com o excesso de mercrio metlico obtm-se mercrio (I). Veja: Hg22+(aq) + SO42-(aq) + SO2(g)

2Hg(s) + H2SO4(l)

O contrrio, se o excesso for de cido, teremos a formao dos ons mercrio (II): Hg2+(aq) + SO42-(aq) + SO2(g)

Hg(s) + 2H2SO4(l)

Os dois ons, mercrio (I) e mercrio (II), apresentam comportamentos diferentes em relao aos reagentes usados em anlise qualitativa, sendo, portanto, classificados em dois grupos analticos distintos. Os ons mercrio (I) pertencem ao quinto grupo de ctions, os quais sero tratados na unidade 5 deste livro. Os ons mercrio (II), por sua vez, esto classificados no quarto grupo de ctions, cujas reaes sero estudadas nesta unidade 4, em conjunto com os outros membros deste grupo. Chumbo, Pb. Pelo seu comportamento qumico, on Pb2+, suas reaes podem ser estudas com os ons desta unidade 4 ou com os da unidade 5. Nesta apostila as reaes dos ons Pb2+ sero tratadas na unidade 5.

Bismuto, Bi. um metal quebradio, cristalino de colorao branca avermelhada, e funde a 271,5oC. insolvel em cido clordrico, mas se dissolve em cidos oxidantes, tais como: (a) cido
0 7

ntrico

concentrado;

(b)

gua-rgia,

ou

(c)

cido

sulfrico

concentrado a quente: Bi3+(aq) + NO3-(aq) + NO(g) Bi3+(aq) + Cl-(aq) + NO(g)

Bi(s) + HNO3(conc.) Bi(s) + [HNO3+HCl] Bi(s) + H2SO4(conc.)

(a) (b)

Bi3+(aq) + SO42-(aq) + SO2(g) (c)

O bismuto forma ons trivalente e pentavalente. O mais comum o trivalente, Bi3+. O hidrxido, Bi(OH)3 uma base fraca; portanto, os sais de bismuto hidrolisam-se rapidamente de acordo com a reao abaixo. Observe: Bi3+(aq) + H2O BiO+(aq) + H+(aq)

O on bismutila, BiO+, forma sais insolveis, como o cloreto de bismutila, BiOCl, como a maioria dos ons. Se desejarmos manter o bismuto em soluo, devemos acidific-la quando o equilbrio da reao acima se deslocar para a esquerda. O bismuto pentavalente forma o on bismutato, BiO3-. A maioria de seus sais insolvel em gua.

Cobre, Cu. O cobre um metal vermelho-plido, malevel e dctil, e funde a 1038oC. Devido ao seu potencial de eletrodo ser +0,30 V para o par Cu/Cu2+, insolvel em cido clordrico e cido sulfrico diludo, embora na presena de oxignio possa ocorrer alguma solubilizao. O cido ntrico, em soluo aquosa de concentrao 1:1, dissolve rapidamente o cobre: Cu2+(aq) + NO3-(aq) + NO(g) + H2O

Cu(s) + HNO3(aq)

O cido sulfrico concentrado quente, tambm dissolve o cobre: Cu(s) + H2SO4(conc.) Cu2+(aq) + SO42-(aq) + SO2(g)
1 7

O cobre tambm se dissolve rapidamente em gua-rgia: Cu2+(aq) + SO42-(aq) + SO2(g)

Cu(s) + [HCl+HNO3]

Existem duas sries de compostos de cobre. Os compostos de cobre (I) so derivados do xido (I) vermelho, Cu2O, e contm os ons cobre (I), Cu+. Tais compostos so incolores, e a maioria dos sais de cobre (I) insolvel em gua, e o seu comportamento geralmente assemelha-se ao dos compostos de prata (I). Eles se oxidam rapidamente em compostos de cobre (II), que so provenientes do xido de cobre (II) preto, CuO. Os compostos de cobre (II) contm ons cobre (II), Cu2+. Os sais de cobre (II) so geralmente de cor azul, tanto no estado slido hidratado, como em solues aquosas. A colorao , na verdade, caracterstica dos ons tetraquocuprato (II), [Cu(H2O)4]2+. Os sais anidro de cobre (II), tais como o sulfato de cobre (II) anidro, CuSO4, so brancos ou levemente amarelados. Em solues aquosas, est sempre presente o complexo tetraquo, que ser denominado nesta unidade IV, para maior simplicidade, como ons cobre (II), Cu2+.

Na prtica, somente os ons cobre (II) so importantes, por isso apenas suas reaes sero consideradas.

Cdmio, Cd. O cdmio um metal branco prateado, malevel e dctil, e funde a 312oC. Dissolve-se lentamente em cidos diludos com liberao de hidrognio, devido o potencial padro de eletrodo ser negativo: Cd(s) + H+(aq) Cd2+(aq) + H2(g)

O cdmio forma ons divalente, incolores. O cloreto, nitrato e sulfato de cdmio so solveis em gua; j o sulfeto insolvel e apresenta uma caracterstica colorao amarela.

Reagente do grupo Sulfeto de hidrognio (gs ou soluo aquosa saturada).

Reao do grupo Precipitados de cores diferentes; sulfeto de mercrio (II) HgS preto, sulfeto de chumbo (II) PbS - preto, sulfeto de cobre (II) CuS preto, sulfeto de cdmio (II) CdS - amarelo, sulfeto de bismuto (III) Bi2S3 - marrom, sulfeto de arsnio (III) As2S3 - amarelo, sulfeto de arsnio (V) - amarelo, sulfeto de antimnio (III) Sb2S3 - laranja, sulfeto de antimnio (V) - laranja, sulfeto de estanho (II) - SnS marrom e sulfeto de estanho (IV) SnS2 - amarelo. 4.2 Subgrupo do Arsnio

4.2.1 Reaes do on Arsnio (III)

a) Reao do Arsenito de Sdio, Na3AsO3 ou Trixido de Arsnio, As2O3 com tioacetamida Coloque em 3 tubos de ensaio 10 gotas de soluo 0,2 mol L-1 de Na3AsO3 ou As2O3, e 4 gotas de HCl 6 mol L-1. Aquea a ebulio e coloque 1 ponta de esptula de tioacetamida (CUIDADO! Efetuar manipulao na capela). Formar um precipitado amarelo sulfeto de arsnio (III) (As2S3). Centrifugue e lave com gua destilada quente. Reserve o precipitado para as reaes posteriores.

Observao: O xido de arsnio III, AsO3, no solvel em gua fria, mas sua dissoluo completa por ebulio, por aproximadamente 30 minutos.

b) Reao do As2S3 com NaOH ou NH4OH Adicione a um dois tubos do item 4.2.1 NaOH ou NH4OH a 6 mol L-1, gota a gota, com agitao, at a dissoluo total do precipitado. Faa o mesmo procedimento com outro tubo usando (NH4)2S, ao invs de NaOH ou NH4OH. Os produtos referentes estas reaes so respectivamente, AsO33-, (com hidrxidos) e AsS33- (com sulfeto). Anote e escreva as reaes referentes a cada uma destas etapas. c) Reao dos ons AsO33- / AsS33- com HCl Reacidifique as solues do item a com HCl 6 mol L-1, o on tioarsenito (AsS33-) se decompe, formando sulfeto de arsnio (III) slido e gs sulfdrico. 2AsS2 + 2H+ As2S3 + H2S

d) Reao do Sulfeto de Arsnio com HCl Ao precipitado do tubo de ensaio 3 (item a), adicione 10 gotas de HCl 12 mol L-1. Agite cuidadosamente e observe a solubilidade deste precipitado.

e) Reao do Na3AsO3 com AgNO3 Coloque em 1 tubo de ensaio 10 gotas de soluo 0,2 mol L-1 de Na3AsO3 (o meio dever estar neutro), e em seguida adicione 5 gotas de AgNO3 0,2 mol L-1. Observar-se- a formao de um precipitado amarelo de arsenito de prata Ag3AsO3, que solvel tanto em cido ntrico como em amnia.

4.2.2 Reaes do on Arsnio (V)

a) Reao do Hidrogenoarseniato Dissdico Na2HAsO4.7H2O com tioacetamida Coloque em 3 tubos de ensaio 10 gotas de Na2HAsO4 0,2 mol L-1, e 6 gotas de HCl concentrado. Adicione 1 ponta de esptula de tioacetamida (CUIDADO, faa na capela!). Precipitar-se- o
7 4

pentassulfeto de arsnio As2S5. Em seguida centrifugue e lave com gua destilada quente. Reserve estes precipitados para as reaes posteriores. * Usando estes precipitados refaa o item 4.2.1 (a d)

4.2.3 Reao do on Antimnio (III)

a) Reao do Cloreto de Antimnio SbCl3 ou xido de Antimnio (III) Sb2O3 com tioacetamida. Coloque em 3 tubos de ensaio 10 gotas de soluo 0,2 mol L-1 de SbCl3 ou Sb2O3, e 3 gotas de HCl 3 mol L-1. Aquea em banhomaria e coloque 1 ponta de esptula de tioacetamida (CUIDADO, Faa este procedimento na capela!). Formar-se- um precipitado vermelho alaranjado, trissulfeto de antimnio (Sb2S3). Centrifugue e lave com gua destilada quente. Reserve o precipitado para as reaes posteriores.

b) Reao Sb2S3 com NaOH Trate um dos precipitados do item anterior (a), com 10 gotas de NaOH 4 mol L- e agite por alguns minutos. Se ainda existir algum slido, continue adicionando hidrxido de sdio at sua total dissoluo. Se persistir, centrifugue e reserve o lquido sobrenadante, que deve conter os ons antimonito (SbO2-) e tioantimonito (SbS2-), para reaes posteriores. Anote e escreva as equaes. c) Reao de SbS2- e SbO2- com HCl Trate o sobrenadante da reao anterior (item b), com HCl 6 mol L-1 at o meio tornar-se cido. Como esta soluo contm SbO2e SbS2-, precipitar Sb2S3. d) Reao do Sb2S3 com HCl concentrado Adicione ao precipitado do tubo 3 (item a), 10 gotas de HCl concentrado, e aquea em banho-maria. Dever haver dissoluo do
7 5

precipitado e a produo de gs sulfdrico. Escreva as reaes das reaes.

e) Reao do SbCl3 com ferro Coloque em 1 tubo de ensaio 10 gotas da soluo 0,2 mol L-1 de SbCl3 ou Sb2O3, 1 gota de HCl diludo e introduza um arame de ferro, que reduzir o Sb3+ a Sb (precipitado preto na superfcie do arame).

4.2.4 Reao do on Antimnio (V)

Reao do cloreto de antimnio SbCl5, ou xido de Antimnio Sb2O5 em meio cido com tioacetamida Coloque em 3 tubos de ensaio 10 gotas da soluo de SbCl5 ou Sb2O5 0,20 mol L-1 e 3 gotas de HCl 6 mol L-1. Aquea em banho-maria e adicione uma ponta de esptula (alguns cristais) de tioacetamida. Formar-se- um precipitado vermelho laranja pentassulfeto de antimnio, Sb2S5. Centrifugue, lave com gua destilada quente e reserve para as reaes posteriores. * Usando este precipitado refaa os itens b, c e d referente ao antimnio III.

4.2.5 Reao do on Estanho (II) Para o estudo destas reaes, utilize uma soluo 0,25 mol L1

do cloreto de estanho (II), SnCl2.2H2O. Esta soluo deve conter

pelo menos 4% de HCl livre (10 mL de HCl concentrado por 100 mL de soluo).

a) Reao do Cloreto de Estanho (II), SnCl2.2H2O com tioacetamida

Coloque em 3 tubos de ensaio, 10 gotas de SnCl2.2H2O 0,25 mol L-1. Neutralize com NH4OH 6,0 mol L-1, at a formao de um precipitado branco, hidrxido de antimnio Sn(OH)2. Adicione gotas de HNO3 6,0 mol L-1 at acidificar o meio, depois acrescente 3 gotas em excesso. Aquea levemente em banho-maria e acrescente 1 ponta de esptula de tioacetamida (CUIDADO, Manusear na capela!). Haver formao do SnS, precipitado marrom, sulfeto de estanho (II). Centrifugue, lave com gua quente e reserve este precipitado para reaes posteriores.

b) Reao do SnS com NaOH

Trate um dos precipitados (item a) com 10 gotas de NaOH 3 mol L-1, e aquea com agitao. Neste caso no dever haver dissoluo do precipitado.

c) Reao de SnS com HCl concentrado

Adicione ao segundo tubo de ensaio (item a) algumas gotas de HCl 12 mol L-1 at o meio ficar cido. Haver dissoluo do precipitado. O resduo que restar enxofre elementar. Escreva as reaes.

4.2.6 Reao do on Estanho (IV) Para o estudo destas reaes, utilize uma soluo 0,25 mol L1

de SnCl4.xH2O ou (NH4)2[SnCl6], que preparada dissolvendo 9,2

g deste sal em 25 mL de cido clordrico concentrado, diluindo-o em gua destilada para 100 mL de soluo.

a)

Reao

do

Cloreto de

de

Estanho

SnCl4.xH2O

ou com

Hexacloroestanato(IV) tioacetamida

Amnio

(NH4)[SnCl6]

Para a sntese do sulfeto de estanho (IV) - SnS2. Refaa o item a do estanho (II), usando o cloreto de estanho (IV)- SnCl4.xH2O. b) Reao do SnS2 com NaOH Trate o precipitado SnS2 obtido no item acima, com gotas de NaOH 3,0 mol L-1. Aquea e agite. Dever haver dissoluo de acordo com a reao: SnS2 (s) + OHSnS32- + SnO32- + H2O

Reserve o lquido sobrenadante para reao posterior c) Reao dos ons SnS32- e SnO32- com HCl Trate o sobrenadante do item anterior b, com gotas de HCl 6,0 mol L-1 at o meio tornar-se cido. Dever haver reprecipitao do sulfeto de estanho IV.

d) Reao de identificao: Reduo do Sn4+ Sn2+ Mergulhe uma pequena haste de ferro limpa, numa soluo contendo SnCl4 e 2 gotas HCl 12 mol L-1. Poder ser usado SnCl4 P.A, ou ento o slido obtido no item anterior. O Sn4+ dever ser reduzido a Sn2+. Escreva as reaes.

4.3 Subgrupo do Cobre

4.3.1 Mercrio, Hg. Chumbo, Pb. Bismuto, Bi. Cobre Cu. Cdmio, Cd.

a) Reao com tioacetamida Coloque em 2 tubos de ensaio 5 gotas de soluo 0,2 mol L-1 de nitratos de [Hg
2+

, Pb2+, Bi
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3+

, Cu2+ e Cd2+], e em seguida dilua

cada soluo com 10 gotas de gua destilada. Adicione a cada tubo 2 gotas de HNO3 6 mol L-1 e aquea em banho-maria por 2 min, adicionando seguidamente 5 gotas de tioacetamida 1,0 mol L-1. (CUIDADO, manusear somente na Capela!). Centrifugue os precipitados obtidos e lave-os com gua destilada quente. Reserveos para reaes posteriores.

Teste a solubilidade de cada precipitado com 15 gotas de HNO3 6,0 mol L-1, aquecendo com agitao por 2 minutos. Ao tubo contendo o precipitado de mercrio, trate com 10 gotas de guargia (proporo de 1:2 de HNO3 e HCl, ou mistura de 3 partes de HNO3 P.A para 6,0 partes de HCl P.A), e aquea em banho-maria. Ilustre as equaes qumicas.

b) Reao com sulfato de amnio Coloque em 2 tubos de ensaio 5 gotas de soluo 0,2 mol L-1 de nitratos de [Hg
2+

, Pb2+, Bi

3+

, Cu2+ e Cd2+], 10 gotas de gua

destilada e 5 gotas de (NH4)2SO4 2,5 mol L-1. Deixe em repouso por 2 minutos, e centrifugue no caso em que houver a formao de precipitados. Somente o Pb2+ dever precipitar neste meio. Trate o precipitado PbSO4 com 5 gotas de NH4Ac 0,50 mol L-1 e aquea em banho-maria. Dever haver a dissoluo deste, devido a formao do complexo Pb(Ac)42-, que muito estvel. c) Reao com hidrxido de amnio Coloque em 2 tubos de ensaio 5 gotas de soluo 0,2 mol L-1 de nitratos de [Hg
2+

, Pb2+, Bi

3+

, Cu2+ e Cd2+], e 10 gotas de gua e

gotas de NH4OH 6 mol L-1. Observe a formao dos precipitados. Continue adicionando gotas de NH4OH 6 mol L-1, observando os

casos onde h dissoluo dos precipitados. Escreva as equaes envolvidas nas reaes acima.

4.3.2 Reaes de identificao do Mercrio II

a) Reao com cobre

Mergulhe uma lmina de cobre em uma soluo de Hg(NO3)2 0,2 mol L-1, e deixe um certo tempo at escurecer a lmina. Retire-a e esfregue-a com um pano. Observe que a lmina adquire um aspecto prateado indicando a formao de amlgama. Escreva a equao de reduo do mercrio.

b) Reao com cloreto estanoso

Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas de soluo de Hg(NO3)2 0,2 mol L-1. Adicione gradativamente gotas de SnCl2, at formar um precipitado branco. Continue acrescentando gotas de cloreto estanoso. Note que o precipitado vai escurecendo at tornarse preto, devido formao de mercrio metlico. Escreva as equaes qumicas envolvidas.

4.3.3 Reaes de identificao do Chumbo II

Reao com Dicromato de Potssio

Coloque em dois tubo de ensaio 10 gotas de soluo de Pb(NO3)2 0,2 mol L-1 e 3 gotas de K2Cr2O7 0,2 mol L-1. Haver a formao de um precipitado amarelo PbCrO4. Centrifugue, despreze o sobrenadante e teste a solubilidade do sal pouco solvel, em tubo 1, NaOH 6,0 mol L-1, e tubo 2, cido ntrico 6.0 mol L-1. Ambas as reaes so reversveis. Adicionando ao tubo 1 cido actico ou tubo 2, hidrxido de amnio, o cromato de chumbo

tornar a se precipitar.
0 8

4.3.4 Reaes de identificao do Bismuto III

Reao com Estanito de Sdio

Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas de Bi(NO3) 3 0,2 mol L

-1

e 4 gotas de NH4OH 6 mol L-1. Centrifugue e despreze o

sobrenadante. Trate o precipitado com soluo de estanito de sdio* recm preparada. Dever haver formao de um precipitado preto de bismuto elementar. Escreva as equaes qumicas.

Observao: * Soluo de estanito de sdio: 5 gotas de SnCl2 0,25 mol L-1, gotas de NaOH 4,0 mol L-1 no incio formara um precipitado branco. Continue adicionando o NaOH at a total dissoluo deste precipitado.

4.3.5 Reaes de identificao do Cobre II

a) Teste da Chama

Os compostos de cobre apresentam uma colorao verde esmeralda chama do bico de Bunsen. O procedimento para este teste o mesmo descrito anteriormente para os demais elementos.

b) Reao com amnia

Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas de Cu(NO3)2 0,2 mol L-1 e gotas de NH4OH 6 mol L-1, at obter um precipitado azul de um sal bsico sulfato bsico de cobre, Cu(OH2).CuSO4. Continue adicionando o reagente em excesso at obter o on complexo de colorao azul intenso - Cu(NH3)42+. Escreva as equaes qumicas.

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c) Reao com ferrocianeto de potssio

Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas de Cu(NO3)2 0,2 mol L

-1

e gotas de HAc 6 mol L-1 at a soluo tornarse cida.

Adicione 2 gotas de ferrocianeto de potssio 0,2 mol L-1. Observe a formao de um precipitado castanho avermelhado de ferrocianeto de cobre. Anote as equaes qumicas.

4.3.6 Reaes de identificao do Cdmio II

a) Reao com hidrxido de amnio

Em um tubo de ensaio coloque 10 gotas de Cd(NO3)2 0,20 mol L e adicione 2 gotas de NH4OH 6,0 mol L-1. A mistura formar um precipitado branco - hidrxido de cdmio, Cd(OH)2. Um excesso de reagente dissolve o precipitado com formao de ons complexos tetra-aminocadmiato (II), de colorao incolor. b) Identificao de Cd2+ na presena de Cu2+ Coloque em 2 tubos de ensaio 5 gotas de Cu(NO3)2 0,2 mol L1 -1

, 5 gotas de Cd(NO3)2 0,2 mol L-1, e 10 gotas de glicerina 1:1 (v/v).

Adicione uma soluo de NaOH 6 mol L-1, gota a gota, at a soluo apresentar uma colorao azul. Em seguida adicione mais 15 gotas de NaOH 6 mol L-1. O cobre fica na soluo na forma do complexo Cu(glic)2, e o Cd2+ precipitado na forma de Cd(OH)2. Centrifugue, retire o sobrenadante e lave o precipitado por 3 vezes, com 1 mL de gua contendo 5 gotas de glicerina 1:1. Dissolva o precipitado em soluo HAc 6 mol L-1, adicione uma ponta de esptula de tioacetamida e aquea (CUIDADO! Utilize a capela.). A presena de Cd2+ ser confirmada pela formao de um precipitado amarelo de sulfeto de cdmio. Anote a equao qumica.

UNIDADE 5 - Anlise dos Ctions do Grupo V 5.1 Anlise de Ctions do Grupo V: Ag+, Pb2+ e Hg22+ .............................. 85 5.2 Reao de Separao ........................................................................ 88 5.3 Reao de Solubilidade...................................................................... 88 5.4 Reao de Identificao da Prata, Ag+ ............................................... 89 5.5 Reao de Identificao do Chumbo, Pb2+ ......................................... 89 5.6 Reao de Identificao do Mercrio, Hg22+ ....................................... 90

UNIDADE 5 - Anlise dos Ctions do Grupo V 5.1 Anlise dos ctions do grupo V: Ag+, Pb2+ e Hg22+ Os ons deste grupo so precipitados na forma de cloretos insolveis pela adio de excesso de cido clordrico. Observe na tabela 5, frente, a solubilidade de alguns sais pouco solveis de cloreto.

Prata, Ag. A prata um metal branco malevel, dctil. Apresenta elevado peso especfico (densidade), 10,5 g mL-1 e funde a 960,5oC. insolvel em cido clordrico, sulfrico diludo (1,0 mol L-1), e ntrico diludo 2,0 mol L-1. Dissolve-se nestes cidos concentrados, assim como no sulfrico, a quente: Ag+(aq) + NO(g) + NO3-(aq) + H2O(l) Ag+(aq) + SO4-(aq) + SO2(g) + H2O(l)

Ag(s) + HNO3(l) Ag(s) + H2SO4(l)

A prata em soluo forma ons monovalente e incolores. Os compostos de prata (II) no so estveis, mas desempenham uma funo importante nos processos de oxida-reduo, quando na condio de catalisador. O nitrito de prata bastante solvel em gua. O acetato, nitrito e sulfato de prata so menos solveis, enquanto todos os outros compostos so insolveis. Os complexos, contudo, so solveis.

Alguns compostos de prata so sensveis luz; tais como cloreto de prata e halogenetos de prata, cuja caracterstica o princpio bsico de funcionamento da fotografia, a base pelcula (filme).

Chumbo, Pb. Trata-se de um metal cinza azulado com alta densidade, 11,48 g mL-1, temperatura de 25oC. Dissolve facilmente

em concentraes 1:1 de cido ntrico, liberando xido ntrico (gs incolor), como mostra a reao: Pb2+(aq) + NO3-(aq) + NO(g) + H2O(i)

Pb(s) + HNO3(l)

O gs incolor monxido de nitrognio, quando em contato com o ar atmosfrico, oxida-se a dixido de nitrognio, gs de cor vermelha:

NO(gs incolor) + O2(g)

NO2(gs vermelho)

Com cido ntrico concentrado forma-se uma pelcula de nitrato de chumbo na superfcie do slido, que serve de proteo corroso. O cido clordrico diludo ou o cido sulfrico tem pouco efeito, devido formao de cloreto de chumbo ou sulfato de chumbo, insolveis na superfcie deste metal.

Mercrio, Hg. O mercrio um metal prateado, lquido nas temperaturas normais e apresenta um peso especifico de 13534 g mL-1 a 25oC. No atacado pelo cido ou pelo cido sulfrico diludo, mas reage com o cido ntrico. A frio e em soluo aquosa 1:1 de cido ntrico, em excesso de mercrio metlico, produz os ons Mercrio (I):

Hg(s) + HNO3(l)

Hg22+(aq) + NO(g) + NO3-(aq) + H2O(l)

Com excesso de cido ntrico concentrado a quente, formamse ons mercrio (II):

Hg(s) + HNO3(l)

Hg3+(aq) + NO(g) + NO3-(aq) + H2O(l)

quente, o cido sulfrico concentrado tambm ataca o mercrio, e em excesso de mercrio metlico obtm-se mercrio (I):
8 6

2Hg(s) + H2SO4(l)

Hg22+(aq) + SO42-(aq) + SO2(g)

O contrrio, se o excesso for de cido, teremos a formao dos ons mercrio (II): Hg2+(aq) + SO42-(aq) + SO2(g)

Hg(s) + 2H2SO4(l)

Os dois ons, mercrio (I) e mercrio (II), apresentam comportamentos diferentes em relao aos reagentes usados em anlise qualitativa, sendo, por isso, classificados em dois grupos analticos distintos. Os ons mercrio (I) pertencem ao quinto grupo de ctions, portanto, sero tratados agora. Os ons mercrio (II), por sua vez, esto classificados no quarto grupo de ctions; suas reaes sero estudadas anteriormente, em conjunto com os outros membros deste grupo.

Reagente do grupo: cido clordrico.

Reao do Grupo: precipitado branco de cloreto de prata (AgCl), cloreto de chumbo (PbCl2) e cloreto mercuroso (Hg2Cl2). TABELA 5. Solubilidade em gua dos cloretos a 25o C

Cloreto AgCl PbCl2 Hg2Cl2

g L-1 (25 C) 0,00179 11,0 0,00038

Na precipitao deste grupo, usa-se cido clordrico e no cloreto de amnio ou outro cloreto solvel.

O HCl fornece H+ e Cl-, j que a soluo deve ser

Pesquise as caractersticas fsicas e qumicas dos metais que formam os sais de cloreto

suficientemente

cida

para impedir

precipitao

de

ons

interferentes. Necessita-se de um excesso de cido, a fim de que a concentrao destes ctions em soluo fique a mais baixa possvel. Entretanto, um grade excesso deve ser evitado para no haver a formao de cloro-complexo AgCl2- , PbCl3- e HgCl42-. 5.2 Reao de separao Reao com HCl diludo 2,0 mol L-1

Coloque em 4 tubos de ensaio 10 gotas de cada soluo 0,2 mol L-1 de nitratos de [Ag+, Pb2+ e Hg22+], adicione gota a gota, HCl 6 mol L-1 com agitao, at a completa precipitao. Centrifugue os precipitados, lave-os com gua quente e reserve-os para reaes seguintes.

5.3 Reao de solubilidade do AgCl

a) Adicione ao tubo 1, 10 gotas de gua destilada e aquea em banho-maria. Observe e escreva as reaes. b) Ao tubo 2, adicione 10 gotas de NH4OH 6,0 mol L-1. Escreva as reaes.

c) Tratar o precipitado do tubo 3, com cerca de 5 gotas de HCl 12 mol L-1, depois agite e aquea. Escreva as reaes.

d) Ao precipitado do tubo 4 adicione 10 gotas de HNO3 concentrado. e) Repita o item 5.3 (a d) para o Pb2+ e Hg22+.

5.4 Reaes de identificao da Prata, Ag+

a) Reao do AgCl com NH3 Repita o item 5.2 com a prata. Adicione ao precipitado gotas de NH4OH 6,0 mol L-1 at a solubilizao. Reprecipite com algumas gotas de HNO3 15 mol L-1. Anote e escreva as reaes. b) Reao do Ag+ com NaOH Coloque 10 gotas de AgNO3 0,20 mol L-1, adicione com agitao, gotas de NaOH ou KOH 4,0 mol L-1, at que a precipitao do xido de prata se complete. Centrifugue e teste a solubilidade deste xido em NH4OH 6,0 mol L-1. 5.5 Reao de identificao do Chumbo, Pb2+ a) Reao do Pb2+ Com CrO42Coloque em 1 tubo de ensaio 10 gotas de Pb(NO3)2 0,20 mol L1

, 1 gota de cido actico 6,0 mol L-1 e gotas de K2CrO4 1 mol L-1. A

formao de um precipitado amarelo indica a presena do on Pb2+. Adicione ao tubo, com agitao, gotas de NaOH 4,0 mol L-1, at a completa solubilizao. Em seguida acrescente soluo diluda de cido actico, at que a soluo se torne cida. O precipitado amarelo deve se formar novamente. b) Reao do on Pb2+ com KI ou NaI Coloque em 1 tubo de ensaio 10 gotas de Pb(NO3)2 0,20 mol L1

e 5 gotas de KI ou NaI 1mol L-1. Um precipitado amarelo ser

formado, que solvel em gua quente.

c) Reao do Pb2+ com H2SO4 Repita o procedimento do item b, usando H2SO4 2,0 mol L-1, gota a gota, lenta e cuidadosamente, e sem excesso. Formar um precipitado que solvel em hidrxido de sdio, acetato de amnia e tartarato de sdio. 5.6 Reao de identificao do Mercrio, Hg22+ a) Reao do Hg2Cl2 com NH3 O cloreto mercuroso obtido como no item 5.2 deve ser tratado com NH4OH 6,0 mol L-1 que produzir um precipitado escuro (mistura de Hg0 e HgNH2Cl). b) Reao do Hg2Cl2 com SnCl2 Centrifugue o precipitado obtido no item anterior, lave-o duas vezes com gua destilada (10 gotas), e centrifugue. Despreze o sobrenadante, e junte ao precipitado 3 gotas de HNO3 6,0 mol L-1 e 8 gotas de HCl 6,0 mol L-1. Aquea cuidadosamente at solubilizar completamente. Continue o aquecimento at reduzir o volume ao mnimo para eliminar o HNO3. Dilua em 10 gotas de gua destilada. Se houver alguma suspenso escura, centrifugue e use o lquido sobrenadante. Adicione a este lquido 3, gotas de SnCl2 1,0 mol L-1. Escreva as equaes qumicas. c) Reao de Hg22+ com Cobre Cu Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas de Hg2(NO3)2 0,2 mol L-1 (esta soluo deve estar neutra ou levemente cida) e adicione uma lmina de cobre. Observe e escreva a equao qumica.

0 9

1 9

UNIDADE 6 - Anlise dos nions 6.1 Reaes com nions.......................................................................... 93 6.2 Classificao dos nions em Grupo Analticos ................................... 93 6.3 Testes Prvios para nions ................................................................ 93

UNIDADE 6 - Anlise dos nions

6.1 Reaes com nions

Os mtodos utilizados para a deteco de nions no so to sistemticos como os descritos para os ctions. No existe realmente um esquema satisfatrio que permita a separao dos nions comuns em grupos principais, e a subsequente separao inequvoca, em cada grupo, de seus componentes independentes. Deve ressaltar, entretanto, que possvel separar os nions em grupos principais, dependendo das solubilidades dos seus sais de prata, de clcio ou de brio e dos sais de zinco.

Todavia, estes grupos podem ser considerados teis apenas para dar indicao das limitaes do mtodo, e para a confirmao dos resultados obtidos por processos mais simples. Sabe-se, ainda, que na prtica, alguns nions podem pertencer a mais de uma das subdivises, j que no se tem bases tericas.

6.2 Classificao dos nions em grupos analticos.

Estudaremos ento a classificao adotada por Arthur Vogel (1982), que satisfatria na prtica. Ele divide os nions em dois grupos:

GRUPO I Os que envolvem a identificao por produtos volteis obtidos por tratamentos com cidos.

Esse grupo se subdivide em:

a) Gases desprendidos com cido clordrico ou cido sulfrico diludos: carbonato (CO32-), hidrogenocarbonato

(bicarbonato) (HCO3-), sulfito (SO32-), tiossulfato (S2O32-), sulfeto (S2), nitrito (NO2-), hipoclorito (OCl-), cianeto (CN-) e cianato (OCN-). b) Gases ou vapores desprendidos por tratamento com cido sulfrico concentrado. Estes incluem os nions do Grupo I, alm dos seguintes: fluoreto (F-), hexafluorsilicato ([SiF6]2-), cloreto (Cl-), brometo (Br-), iodeto (I-), nitrato (NO3-), clorato (ClO3-), perclorato (ClO4-), permanganato (MnO4-), bromato (BrO3-), borato (BO33-), hexacianoferrato II ([Fe(CN)6]4-, hexacianoferrato III ([Fe(CN)6]3-, tiocianato (SCN-), formiato (HCOO-), acetato (CH3COO), oxalato ((COO)22-), tartarato (C4H4O62-) e citrato C6H5O73-). GRUPO II Os que dependem de reaes em soluo.

Esse grupo se subdivide em: a) Reaes de precipitao: sulfato (SO42-), persulfato (S2O82-), fosfato (PO43-), fosfito (HPO32-), hipofosfito (Cr2O72-), silicato (SiO32-), hexafloursilicato ([SiF6]2-), (H2PO2-), salicilato arseniato (AsO43-), arsenito (AsO33-), cromato (CrO42-), dicromato (C6H4(OH)COO-), benzoato (C6H5COO-) e succinato (C4H4O4-). b) (Cr2O72-). Os acetatos, formiatos, silicatos, benzoatos e succinatos, formam tambm de um outro grupo, pois todos apresentam uma colorao caracterstica (ou precipitado), por adio de soluo de cloreto de ferro (III), soluo praticamente neutra. Reaes de oxidao e reduo em soluo:

manganato (permanganato) (MnO4-), Cromato (CrO42-) e dicromato

Assim como foi feito no estudo dos ctions, nosso estudo se restringir apenas aos nions que ocorrem com mais frequncia nas
9 4

amostras comuns. Como alguns nions podem pertencer a mais de uma das subdivises, sero estudadas apenas as reaes mais importantes de um nmero limitado de nions.

6.3 Testes prvios para nions

Estes testes prvios serviro para dar indicaes a respeito da presena ou da ausncia de certos nions na amostra. Entretanto, a presena ou ausncia destes devem ser confirmadas pelos testes especficos de cada nion descritos mais adiante.

a) Solubilidade da amostra

Coloque uma pequena quantidade de amostra slida num tubo de ensaio e adicione gua. Agite e aquea. Se ficar alguma substncia sem dissolver, pode significar SrSO4, PbSO4, BaSO4, AgCl, BaCO3, etc. Lembre-se de que estes sais no devem existir

necessariamente na amostra como tal, pois se formam a partir de outros no instante de solubiliz-los: SrSO4(s) + 2NO3- (aq)+ 2Na+ (aq) AgCl(s) +NO3- (aq)+ K+ (aq)+ BaCO3(s) + 2Cl- (aq)+ 2Na+ (aq)+
Observao:
Existem outros testes prvios para anions tais como: tratamento com acido sulfrico, tratamento da soluo aquosa da amostra com nitrato de prata e tratamento da soluo aquosa da amostra com cloreto de brio, que devem ser pesquisados para melhor compreenso do assunto.

Sr(NO3)2 (aq)+ Na2SO4(aq) AgNO3(aq) + KCl(aq) BaCl2(aq) +Na2CO3(aq)

b) pH da soluo aquosa da amostra

Determinar o pH aproximado da amostra usando papel indicador universal. Um pH < 2 indica a presena de HSO4- ou cidos livres. Um pH>10 indica a presena de ons CO2-, S2- ou PO43-.

No use o extrato com soda para este teste, pois ele contm excesso de Na2CO3, o que d uma reao fortemente alcalina.

UNIDADE 7 - Testes Especficos para Identificao de nions 7.1 Anlise de nions via Extrato com Soda ............................................ 99 7.2 Reao para Carbonatos, CO32- ....................................................... 102 7.3 Reao para Hidrogenocarbonatos (bicarbonato), HCO3- ................. 103 7.4 Reao para Sulfito, SO32- ................................................................ 103 7.5 Reao para Tiossulfato, S2O32- ....................................................... 104 7.6 Reao para Sulfeto, S2- ................................................................... 105 7.7 Reao para Nitrito, NO2- ................................................................. 106 7.8 Reao Para Cloreto, Cl- .................................................................. 107 7.9 Reao para Brometo, Br- ................................................................ 108 7.10 Reao para Iodeto, I- .................................................................... 108 7.11 Reao para Fluoreto, F- ............................................................... 110 7.12 Reao para Nitrato, NO3- .............................................................. 110 7.13 Reao para Acetato, CH3COO- ..................................................... 111 7.14 Reao para Oxalato, (COO)22- ...................................................... 112 7.15 Reao para Sulfato, SO42- ............................................................. 112 7.16 Reao para Fosfato, PO43- ............................................................ 113

UNIDADE 7 - Testes Especficos para Identificao dos nions

Aps a realizao dos testes prvios para os nions, com possibilidade de presena de alguns deles sendo definitivamente eliminada, a presena ou ausncia de outros no fica bem estabelecida. Sendo assim, torna-se necessrio test-los por meio de algumas reaes especificas, devendo-se lembrar que ao se fazer os testes possvel que ocorra alguma interferncia. Por exemplo, os ons brometo e iodeto interferem no teste para cloreto. Os ons iodeto interferem no teste para brometo, nitrito e nitrato.

Provas diretas

Algumas reaes para identificao de nions podem ser realizadas diretamente na amostra original, e por esta razo so chamadas provas diretas. Podem ser testadas diretamente na amostra original os nions: CO2-, F-, BO3-, S2- e CH3COO-. O teste para identificao do on NH4+ tambm pode ser realizado diretamente na amostra original.

7.1 Anlise de nions via extrato com soda

sabido que certos ctions podem interferir nas reaes de identificao dos nions. Assim por exemplo, a reao de identificao de ons nitrato envolve a adio, e a amostra a analisar nas solues de cido sulfrico e sulfato de ferro (II). Neste caso, se a soluo a ser testada contiver ons Ba2+ haver precipitao de BaSO4, que ir interferir na reao de identificao de nitrato. Por esta razo, e a fim de se ter condies adequadas, para se realizar as reaes de identificao dos nions, desejvel que os estes estejam na forma de sais de sdio. Tais ctions no interferem nas reaes utilizadas para se testar a presena dos nions.
9 9

Na prtica, a eliminao dos ctions pode ser feita tratando-se a amostra a analisar com uma soluo de Na2CO3. Com este tratamento, os ctions so precipitados na forma de carbonatos, carbonato bsico ou hidrxidos, ficando os nions em soluo. Esta soluo normalmente conhecida como extrato com soda.

No caso de sais solveis ocorre simplesmente a precipitao do ction. Assim, se tivermos uma soluo de BaCl2 e tratarmos com uma soluo de carbonato de sdio, ocorrer a seguinte a reao: Ba2+ (aq) + 2Cl- (aq) + 2Na+ (aq) + CO32- (aq) 2Cl
(aq)

BaCO3(s) + 2Na (aq) +

Neste caso o Ba2+ precipitado como BaCO3, enquanto em soluo tm-se ons Na+ e Cl-.

No caso de sais insolveis, entretanto, ocorre uma reao de transposio. Desse modo, quando se trata o sal insolvel, PbSO4 com soluo de carbonato de sdio, ocorre a reao apresentada abaixo: PbSO4(s) + 2Na+ (aq) + CO32- (aq) PbCO3(s) + 2Na+ (aq) + SO42-(aq)

Os dois equilbrios de solubilidade simultneos podem ser escritos da seguinte forma:

PbSO4(s) Pb2+(aq) + CO32-

Pb2+ + SO42PbCO3(s)

Note que os ons SO42- e CO32- esto competindo pelos ons Pb2+. Nos dois equilbrios envolvidos a concentrao dos ons Pb2+ tem um nico valor.

[Pb2+][SO42-] [Pb2+][CO32-] = [SO42-] [CO32-] = 1,2x105 Na prtica, a concentrao do on CO32- aproximadamente 1,5 mol L-1. A concentrao mxima de ons SO42- que pode existir nesta soluo ser dada por: [SO42-] = 1,2x105.[CO32-] [SO42-] = 1,2x105 x 1,5 = 1,8x105 mol L-1. Portanto, bvio que ao ferver-se a amostra com carbonato de sdio todo o sulfato dever est em soluo.

Existem alguns sais, como AgCl, CuS, e outros, que no sero removidos pelo carbonato de sdio, pois so mais insolveis do que seus respectivos carbonatos. Nestes casos deve-se lanar mo de outros meios para solubiliz-los, a fim de se ter os nions em soluo. Na prtica, um procedimento adequado colocar

aproximadamente 1g de amostra slida em um bquer, 2g de carbonato de sdio, e adicionar 20 mL de gua destilada, aquecendo-os at a ebulio por 15 minutos. Decantar o precipitado, e no lquido sobrenadante fazer os testes para os ons Cl-, Br-, I-, SO42-, NO2-, NO3- e PO43-. Lembre-se que para o teste de cloreto, ao sobrenadante deve-se juntar antes, cido ntrico at a soluo ficar cida, eliminando assim todo carbonato na forma de dixido de carbono. Em seguida, coloca-se nitrato de prata. Se no for eliminado todo o carbonato, haver a formao de carbonato de prata, precipitado branco.

As solues ou slidos que contenham a espcie qumica a ser determinada (analitos) neste roteiro sero denominados de soluo problema (SP). 7.2 Reao para Carbonatos, CO32Os carbonatos normais, com exceo dos carbonatos de metais alcalinos e de amnio, so solveis em gua. Os hidrogenocarbonatos ou bicarbonatos de clcio, estrncio, brio, magnsio, e possivelmente de ferro, existem em soluo aquosa. So formados pela ao do excesso de cido carbnico sobre os carbonatos normais, tanto em soluo aquosa como em suspenso, e decompostos por ebulio em suas solues, formando dixido de carbono e gua. Os bicarbonatos dos metais alcalinos so solveis em gua, porm menos solveis que os carbonatos normais correspondentes. Para o estudo dessas reaes, pode ser usada uma soluo 0,50 mol L-1 de carbonato de sdio, Na2CO3. 10H2O (SP). Reao com cido Clordrico diludo

Adicione a um tubo de ensaio 20 gotas de SP e 3 gotas de HCl 2,0 mol L-1. Haver efervescncia devido a liberao de dixido
Preparo da gua de barita: 5g de Ba(OH)2, dissolver em gua e completar o volume deste soluo para 100 mL.

de carbono. A presena deste gs observada pela turbidez da gua de barita na ponta interna da pipeta de Pasteur. Como proceder? Encha uma pipeta de Pasteur com gua de barita, e introduza a ponta da pipeta na soluo sem que haja vazamento.

Reao com Nitrato de Prata

Adicione em 2 tubos de ensaio 20 gotas de SP, e acrescente 5 gotas de nitrato de prata 0,20 mol L-1. Resultado positivo, formar um precipitado branco de carbonato prata. Teste a solubilidade

0 2

deste sal: tudo 1 - em cido ntrico diludo, e tubo 2 - em soluo de amnia. 7.3 Reao para Hidrogenocarbonatos (bicarbonato), HCO3A maioria das reaes dos hidrogenocarbonatos

semelhante dos carbonatos. Os ensaios aqui descritos so convenientes carbonatos. Uma soluo (SP) 0,5 mol L-1, recm-preparada, de hidrogenocarbonato de sdio, NaHCO3, ou hidrogenocarbonato de potssio, KHCO3, pode ser usada para o estudo dessas reaes. Ebulio para distinguir os hidrogenocarbonatos dos

Em um tubo de ensaio adicione 20 gotas de SP. Aquea. Os hidrogenocarbonatos em ebulio se decompem em carbonato, gua, liberando dixido de carbono. Receba este gs numa pipeta de Pasteur com gua de cal, Ca(OH)2, ou de barita, Ba(OH)2, como descrito anteriormente.

Reao com Sulfato de Magnsio

Em um tubo de ensaio coloque 20 gotas de SP, adicione 5 gotas de MgSO4 0,20 mol L-1. Aquea a mistura em banho-maria, e um precipitado branco deve se formar com liberao de gs. Recolha o gs em gua de cal ou barita. Anote os resultados. 7.4 Reao para Sulfito, SO32Somente os sulfitos de metais alcalinos e de amnio so solveis em gua. Os sulfitos dos outros metais so fracamente solveis ou insolveis.
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Uma soluo 0,5 mol L-1 (SP), recm-preparada, de sulfito de sdio Na2SO4.7H2O, pode ser usada para o estudo destas reaes.

Reao com cido Clordrico diludo (ou cido Sulfrico diludo)

Em um tubo de ensaio adicione 20 gotas de SP, depois aquea em banho-maria. Neste caso haver a liberao de dixido de enxofre, que pode ser constatado atravs de seus odores sufocantes de enxofre queimado. Colocando na boca do tubo de ensaio um papel de filtro umedecido com uma soluo acidificada de dicromato de potssio (durante o aquecimento), este se torna verde indicando a formao ons de cromo (III).

Reao com Cloreto de Brio

Em um tubo de ensaio coloque 20 gotas de SP e adicione 5 gotas de cloreto de brio 0,50 mol L-1. Formar um precipitado branco, sulfito de brio, que solvel em cido clordrico diludo, liberando dixido de enxofre. 7.5. Reao para Tiossulfato, S2O32A maioria dos tiossulfatos que tm sido preparados solvel em gua; porm os tiossulfatos de chumbo, prata e brio so pouco solveis. Muitos deles se dissolvem em excesso de soluo de tiossulfato de sdio, formando sais complexos.

Para o estudo destas reaes usado uma soluo (SP) 0,50 mol L-1 de tiossulfato de sdio, Na2S2O3.5H2O. Reao com cido Clordrico diludo

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Coloque 20 gotas de SP em um tubo de ensaio, acrescente gotas de cido clordrico diludo e aquea em banho-maria. Haver liberao dixido de enxofre, o qual reconhecido pelo seu odor. Observe e anote as ocorrncias.

Reao com Cloreto de Brio

Num tubo de ensaio coloque 20 gotas de SP e gotas de cloreto de brio 0,50 mol L-1, at a formao de precipitado branco, BaS2O3. A formao deste slido ser favorecida por agitao e melhor abservada em solues moderadamente concentradas. 7.6 Reao para Sulfeto, S2-

O sulfeto cido normal e os polissulfetos de metais alcalinos so solveis em gua. Suas solues aquosas do reao alcalina, devido a hidrolise:

S2- + H2O SH- + H2O

SH- + OHH2S + OH-

Os sulfetos normais da maioria dos demais metais so insolveis. Os alcalino-terrosos so escassamente solveis, mas so gradualmente convertidos, por contato com a gua, em

hidrogenossulfetos solveis:

CaS + H2O

Ca2+ + SH- + OH-

Os sulfetos de alumnio, cromo e magnsio podem somente ser preparados a seco, pois so completamente hidrolisados, segundo a equao:

Al2S3 + 6H2O

Al(OH)3 + 3H2S
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Para o estudo dessas reaes, uma soluo (SP) 2 mol L-1 de sulfeto de sdio, Na2S.H2O, pode ser usada. Reao com cido Clordrico ou Sulfrico diludo

Adicione ao tubo de ensaio 20 gotas de SP e acrescente 5,0 gotas de HCl 2,0 mol L-1. Haver produo de H2S, gs de cheiro forte. Aproxime da boca do tubo de ensaio um pedao de papel de filtro umedecido com soluo de acetato de chumbo. Dever haver o enegrecimento do papel de filtro indicando a formao do sulfeto de chumbo PbS.

Reao com Nitrato de Prata

Coloque em um tubo de ensaio 20 gotas de SP e acrescente 5,0 gotas de AgNO3 0,20 mol L-1. Formar um precipitado escuro, sulfeto de prata, insolvel em cido ntrico diludo a frio, mas nele solvel a quente. 7.7. Reao para Nitrito, NO2O nitrito de prata pouco solvel em gua. Todos os outros so solveis em gua.

Para o estudo destas reaes, usa-se uma soluo (SP) 0,50 mol L de nitrito de sdio, NaNO2, recm-preparada. Reao com cido Clordrico diludo
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Num tubo de ensaio coloque 20 gotas de SP e adicione cautelosamente algumas gotas de HCl 3,0 mol L-1. Observe a liberao de um gs de cor marrom, dixido de nitrognio, NO2.

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Reao com Sulfato de Ferro (II)

Em um tubo de ensaio coloque 20 gotas de SP e acrescente cuidadosamente pela parede do tubo, 5 gotas da soluo de sulfato de ferro (II) 0,20 mol L-1,acidificada com cido actico diludo. Na interface dos lquidos forma-se um anel marrom indicando a formao da espcie, [Fe,NO]SO4. 7.8 Reao para Cloreto, Cl-

A maioria dos cloretos solvel em gua. O cloreto de mercrio (I) (Hg2Cl2), cloreto de prata (AgCl), cloreto de chumbo (PbCl2), cloreto de cobre (CuCl), oxicloreto de bismuto (BiOCl), oxicloreto de antimnio (SbOCl) e oxicloreto de mercrio (Hg2OCl2), so insolveis em gua.

Para o estudo destas reaes, empregada uma soluo (SP) 0,50 mol L-1 de cloreto de sdio NaCl.

Reao com cido Sulfrico concentrado

Em um tubo de ensaio coloque 20 gotas de SP e adicione 5 gotas de H2SO4 concentrado e aquea em banho-maria. Haver o desprendimento de cloreto de hidrognio. O produto identificado aproximando-se um micro contonete umedecido com soluo de amnia na boca do tubo de ensaio, que formar nuvens brancas de cloreto de amnio.

Reao com Nitrato de Prata

Em 3 tubos de ensaio coloque 20 gotas de SP e acrescente, 1 gota de HNO3 2,0 mol L-1 e 5 a 6 gotas de AgNO3 0,20 mol L-1. Formar um precipitado branco, floculento, de cloreto de prata.

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Centrifugue e teste sua solubilidade em gua, cido ntrico diludo e hidrxido de amnia 4,0 mol L-1. Anote os resultados. 7.9 Reao para Brometo, Br-

Os brometos de prata, mercrio (I) e cobre (I) so insolveis em gua. O brometo de chumbo pouco solvel em gua a frio, mas muito solvel em gua a quente. Todos os outros brometos so solveis.

Para o estudo destas reaes usa-se uma soluo (SP) 0,50 mol L de brometo de sdio, NaBr ou de potssio, KBr. 0,50 mol L-1.
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Reao com cido Sulfrico concentrado

Em um tubo de ensaio coloque 20 gotas de SP e acrescente algumas gotas do cido sulfrico diludo. Forma-se uma soluo avermelhada de HBr com desprendimento de vapores de bromo. Escreva as reaes.

Reao com Nitrato de Prata

Em 3 tubos de ensaio acrescente 20 gotas de SP e 5 gotas da soluo de nitrato de prata. Haver formao de precipitado amarelado, brometo de prata, AgBr. Teste a solubilidade deste precipitado em amnia, em tiossulfato de sdio e em cido ntrico diludo. Anote as reaes. 7.10 Reao para Iodeto, I-

As solubilidades dos iodetos so semelhantes s dos cloretos e brometos. Os iodetos de prata, mercrio (I), cobre (I) e chumbo so os sais menos solveis.

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Essas reaes podem ser estudas com a soluo (SP) 0,50 mol L-1 de iodeto de potssio, KI.

Reao com cido Sulfrico concentrado

Em dois tubos de ensaio coloque 20 gotas de SP, adicione 3 gotas de cido sulfrico concentrado e aquea suavemente em banho-maria. Vapores de cor violeta so formados indicando a presena do iodo, que pode ser confirmada com papel de goma de amido, tornando azul.

Reao com Nitrato de Prata

Em 3 tubos de ensaio coloque 20 gotas de SP e acrescente gotas de soluo de nitrato de prata at formao do precipitado amarelo de iodeto de prata, AgI. Centrifugue o precipitado e teste a solubilidade (1) tiossulfato de sdio; (2) amnia concentrada, e (3) cido ntrico diludo.

Reao com gua de cloro* (* mais conveniente usar soluo de hipoclorito de sdio acidificada com cido clordrico diludo)

Em um tubo de ensaio adicione 20 gotas de SP, e acrescente gotas de gua de cloro at a formao de uma soluo marrom. Adicione a esta soluo 5 gotas de tetracloreto carbono, tampe o tubo e agite. O iodo solvel neste solvente orgnico fornecendo uma colorao violeta soluo. Tambm pode ser usado como teste de comprovao, o papel de goma de amido.

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7.11 Reao para Fluoreto, F-

Os fluoretos de metais alcalinos comuns e de prata, mercrio, alumnio e nquel, so bastante solveis em gua, porm os fluoretos de chumbo, ferro (III), brio e ltio so pouco solveis. Os demais alcalino-terrosos so insolveis em gua.

Para estudos destas reaes usada uma soluo (SP) 0,50 mol L-1 de fluoreto de sdio NaF.

Reao com Cloreto de Clcio

Coloque 20 gotas de SP em um tubo de ensaio e adicione 5 gotas da soluo de cloreto de clcio 0,30 mol L-1. A formao de um precipitado branco gelatinoso, de fluoreto de clcio, CaF2, indica a presena do on fluoreto. Teste a solubilidade em aacido actico e em cido clordrico diludo.

Reao com Cloreto de Ferro (III)

Coloque 20 gotas da SP em um tubo de ensaio e adicione 3 gotas da soluo 0,20 mol L-1 de cloreto de ferro (III). Dever haver a formao de precipita branco, cristalino, hexafluorferrato (III) de sdio, Na3[FeF6], que indica a presena do on fluoreto. 7.12 Reao para Nitrato, NO3Todos os nitratos so solveis em gua. Os nitratos de mercrio bismuto produzem sais bsicos, que, tratados com gua estes so solveis em cido ntrico diludo.

Para estudo dessas reaes usa-se uma soluo (SP) 0,10 mol L de nitrato de sdio, NaNO3 ou nitrato de potssio,KNO3.
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Reao com cido Sulfrico concentrado

Coloque em um tubo de ensaio 20 gotas de SP e adicione 5 gotas de cido sulfrico concentrado. Haver liberao de vapores de colorao marrom avermelhado de dixido de nitrognio, acompanhado de vapores de cido ntrico, que formam uma fumaa no ar. Escreva a reao.

Reao com Sulfato de Ferro (II) e cido Sulfrico concentrado

Em um tubo de ensaio coloque 20 gotas de SP e acrescente 5 gotas do cido sulfrico concentrado. Misture os lquidos, agitandoos cuidadosamente e esfrie em banho de gelo. Adicione lentamente pelas paredes do tubo de ensaio 5 ou mais gotas de sulfato de ferro (II) saturado sem agitao. Na interface dos lquidos forma-se um anel marrom indicando a presena do on {Fe(NO)]2+. 7.13 Reao para Acetato, CH3COOTodos os acetatos normais, com exceo dos acetatos de prata e de mercrio (I), so facilmente solveis em gua. Alguns acetatos bsicos, como o de ferro, alumnio e cromo, so insolveis em gua.

Para o estudo destas reaes, empregada a soluo (SP) 0,50 mol L-1 de acetato de sdio, CH3COONa.3H2O. Reao com cido Sulfrico diludo

Em um tubo de ensaio coloque 20 gotas de SP e adicione 5 gotas de cido sulfrico diludo. Aquea em banho-maria,

desprender-se- cido actico, que identificado por seu odor semelhante ao vinagre.

Reao com Etanol e cido Sulfrico concentrado

Coloque em um tubo de ensaio 20 gotas de SP, acrescente 5 gotas do cido sulfrico concentrado e aquea em banho-maria. Formar-se- acetato de etila, que tem o odor agradvel de frutas. Este odor ficar mais acentuado resfriando esta soluo em banho de gelo. 7.14 Reao para Oxalato, (COO)22Os oxalatos dos metais alcalinos e de Ferro (II) so solveis em gua, sendo os demais so insolveis ou escassamente solveis em gua. Eles so todos solveis em cidos diludos.

Alguns oxalatos se dissolvem em soluo concentrada de cido oxlico em virtude da formao de oxalatos solveis em cidos.

Para estudo das reaes, empregado uma soluo (SP) 0,10 mol L-1 de oxalato de sdio (COONa)2.H2O. Reao com Cloreto de Clcio

Ponha em um tubo de ensaio 20 gotas de SP e algumas gotas da soluo de cloreto de clcio, at a formao de um precipitado branco cristalino, de oxalato de clcio. Esta reao deve acontecer em meio neutro. Teste a solubilidade deste precipitado em cido actico diludo e tambm em cido ntrico diludo. 7.15 Reao para Sulfato, SO42Os sulfatos de brio, estrncio e chumbo so praticamente insolveis em gua. Os de clcio mercrio (II) so pouco solveis e a maioria dos demais sulfatos metlicos solvel. Alguns sulfatos
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bsicos, tais como os de mercrio, bismuto e cromo, so tambm insolveis em gua, mas se dissolvem em cido clordrico ou ntrico diludos. Para o estudo destas reaes, empregado uma soluo (SP) 0,10 mol L-1 de sulfato de sdio, Na2SO4.10H20. Reao com Cloreto de Brio

Em um tubo de ensaio coloque 20 gotas de SP e adicione algumas gotas de cloreto de brio 0,20 mol L-1, at surgir um precipitado branco de sulfato de brio. Teste a solubilidade deste precipitado em cido clordrico diludo a quente, e em cido clordrico diludo tambm a quente.

Reao com Acetato de Chumbo

Em um tubo de ensaio adicione 20 gotas de SP e acrescente 5 gotas de Pb(CH3COO)2 0,20 mol L-1. A confirmao do sulfato verificada pela formao de um precipitado branco, sulfato de chumbo, PbSO4, que insolvel em cido clordrico diludo a quente. 7.16 Reao para Fosfato, PO43So conhecidos trs cidos fosfricos: cido ortofosfrico (H3PO4), cido pirofosfrico (H4P2O7) e o cido metafosfrico (HPO3). Existem sais dos trs cidos: os ortofosfatos so os mais estveis e mais importantes. Os piro e metafosfatos passam a ortofosfatos lentamente temperatura ambiente, e mais rapidamente por ebulio.

Os metafosfatos, a menos que preparados por mtodos especiais, so usualmente polmeros, isto , so derivados do (HPO3)n. O cido ortofosfrico um cido tribsico, dando trs
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sries

de

sais:

ortofosfatos

primrios

(H2PO4-),

ortofosfatos

secundrios (HPO42-), e ortofosfatos tercirios (PO43-). Os fosfatos dos metais alcalinos, com exceo do ltio, e de amnio so solveis em gua. Os fosfatos primrios dos metais alcalino-terrosos tambm so solveis. Todos os fosfatos

secundrios e tercirios dos metais alcalino-terrosos so pouco solveis em gua.

Para o estudo destas reaes empregada uma soluo (SP) 0,50 mol L-1 de hidrogenofosfato dissodico, Na2HPO4.12H2O. Reao com Nitrato de Prata

Em um tubo de ensaio coloque 20 gotas de SP e adicione 5 gotas da soluo de nitrato de prata 0,20 mol L-1, onde haver formao de um precipitado amarelo (distino do meta e pirofosfato). Ortofosfato de prata, (Ag3PO4), solvel em soluo de amnia diluda e cido ntrico diludo.

Reao com Cloreto de Ferro (III)

Adicione a 2 tubos de ensaio 20 gotas de SP e acrescente algumas gotas de cloreto de ferro (III) at a formao de um precipitado de cor amarelada, fosfato de ferro (FePO4), que solvel em cidos minerais diludos, mas insolvel em cido actico diludo. Teste estas solubilidades.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. BACCAN, N., GODINHO, O.E.S., ALEIXO, L.M., STEIN, E. Introduo a semimicroanlise qualitativa, editora da UNICAMP, Campinas SP, 1987. 2. VOGEL, A. I; Qumica analtica qualitativa, 5a edio, editora mestre jou SP, 1982. 3. ALEXEEV, Anlise qualitativa, Editora Lopes da Silva, Porto, 1982. 4. CHRISTIAN, G. D. Analytical Chemistry, 5 Edio, Ed. John Wiley&Sons, 1994, 5. EUA.KING, E.J., Anlise qualitativa: reaes, separaes e experincias. Editora Interamericana, RJ, 1981. 6. WISMER, R. K., Qualitative Analysis with ionic equilibrium, Macmillian Publishing Company, New York, 1991. 7. WHITTEN, K. N; DAVIS, R. E; e PECK, M. L., General chemistry with qualitative analysis, 5a. ed. Editora Saunders College Publishing, USA, 1996. 8. CHARLOT, G., Analisis cualitativo rpido de anions y de cations 2. Ed. Editorial Alambra, Espanha, 1976.

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SOBRE O AUTOR

Prof. Ms. Luiz Alves Marinho

- Mestre em Qumica Analtica pela Universidade de So Paulo (campus So Carlos); - Graduado em Qumica pela Universidade Federal do Piau; - Leciona disciplinas na rea de Qumica Analtica.

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