PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCOHOLES

Luis Carlos Moraa, Viviana Marcela Ayab, Mateo Lpezc

a

l.moramedina@yahoo.com, bnana_m.aya@hotmail.com, cmateolopex@hotmail.com Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Departamento de Qumica, Cali Colombia. Fecha de realizacin: 18 de abril del 2012 Fecha de entrega: 14 de mayo del 2012

Resumen: En la prctica de alcoholes se hicieron varias reacciones, como oxidacin de alcohol con KMnO4, alcohol alilico con bromo, alcohol alilico con KMnO4, etilenglicol con bromo; tambin, se formaron algunos esteres como, acetato de isopentilo a partir de alcohol isopentilico, actico glacial y acido sulfrico. Todo esto con el fin de identificar las diferentes reacciones de los alcoholes e identificar sus propiedades fsicas y qumicas. Palabras claves: Sustitucin, esterificacin, alcoholes mono y polihidroxilados, oxidacin, oxido-reduccin, quelacion. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS: Para la oxidacin del alcohol con permanganato de potasio se mezclo etanol y KMnO4 y se expuso al calor y se produjo: Tabla 1. Oxidacin de Permanganato de potasio. alcohol con

Tabla 2. isopentilo

Formacin

de

acetato

de

Formacin de Acetato de Isopentilo Caractersticas/ Coloracin Olor Reactivos Acido actico glacial + Alcohol isopentilico Incoloro Se Agrega Alcohol

Oxidacin de alcohol con KMnO4 2 FASES CARACTERISTICAS Etanal precipitado color incoloro caf olor frutal inodoro temperatura ambiente Para la formacin de acetato de isopentilo, se mezcla el acido actico glacial, alcohol isopentilico y acido sulfrico, se expone al calor; luego, este se enfra y se observo lo siguiente:

Acido actico glacial + Alcohol isopentilico + Acido sulfrico Acido actico glacial + Alcohol isopentilico + Acido sulfrico Acido actico glacial + Alcohol isopentilico + Acido sulfrico

Amarillo

Alcohol

Se expone al calor Levemente a banano

Caf

Se enfra Banano Intenso

Amarillo

Para reaccionar alcohol alilico con bromo, se diluyen varias gotas de alcohol alilico en agua de bromo, esto produjo: Tabla 3. Reaccin de del alcohol alilico con bromo. Alcohol alilico con agua de bromo Caractersticas/ Coloracin Reactivos Agua de bromo Naranja Alcohol alilico incoloro se agita Agua de bromo + alcohol alilico Transparente

Para hacer reaccionar el etilenglicol se adiciona sodio solido, lo que produce una reaccin exotrmica, y se observo las siguientes caractersticas: Tabla 5. Reaccin de etilenglicol con sodio Etilenglicol con sodio Antes de Despus de caractersticas la reaccin la reaccin etilenglicol coloracin incoloro Amarillo Gas denso Estado liquido liquido Se hace reaccionar hidrxido de sodio con sulfato de cobre y el producto se hace reaccionar con alcohol etlico, etilenglicol y glicerina para formar glicolato y glicerato. Tabla 6. glicolato. Formacin de glicerato y

Se hace reaccionar alcohol alilico con permanganato de potasio, lo que forma glicerina, esto tiene las siguientes caractersticas: Tabla 4. Reaccin de alcohol alilico con permanganato de potasio. Caractersticas/ Reactivos Coloracin

permanganato purpura de potasio Alcohol alilico incoloro se agita permanganato Solucin incolora de potasio + con precipitado alcohol alilico caf

Formacin de glicerato y glicolato Reaccin Sulfato de cobre + hidrxido de inicial potasio formacin de hidrxido de cobre + Descripcin sulfato de sodio y de coloracin azul Se Agrega 6 gotas de 15 gotas 8 gotas de Reactivo Alcohol de Etilenglicol etlico Glicerina No Descripcin Cambio a Cambio reacciona de producto amarillo a verde (incoloro)

ANLISIS DE RESULTADOS: En la prctica se oxido un alcohol primario a partir de KMnO4, este se adiciono al etanol y en este caso se dio la reaccin a temperatura ambiente, cambiando en dos fases su coloracin, en la superficie una solucin incolora y un precipitado caf al fondo de tubo, este precipitado pertenece al MnO2, que se da cuando se ha oxidado el alcohol. En la oxidacin de un alcohol primario implica la prdida de uno o mas hidrgenos y se puede obtener como producto un aldehdo si pierde un hidrogeno o un acido carboxlico si pierde los dos. En este caso, se dan los dos productos, ya que la reaccin no se detiene cuando se forma el aldehdo, y al reaccionar de nuevo se forma el acido carboxlico como lo muestra la siguiente reaccin:

un ester lquido, con textura viscosa y con olor caracterstico a banano. Los esteres se dan a partir de alcoholes y cidos carboxlicos como en este caso alcohol isopentilico acido actico en presencia de acido sulfrico y la reaccin se da mediante la esterificacin de Fischer, proceso por el cual se sintetizan los esteres. El mecanismo es una sustitucin nucleofilica catalizada por un acido, este protona al carbonilo y se presenta un resonancia; el carbono queda cargado positivamente y es atacado por el oxigeno nucleofilico del alcohol isopentilico, con lo cual queda cargado positivamente por formar 3 enlaces; para lograr estabilidad desplaza a un hidrogeno. Un oxigeno de el alcohol, ataca el hidrogeno, formando agua, esta se desprende y se forma un doble enlace con el oxigeno de l hidroxilo; para lograr una estabilidad, el oxigeno, desplaza el hidrogeno, lo que da como producto el ester, acetato de isopentilo.

Figura 1. Oxidacin de un alcohol primario con permanganato de potasio.

Seguido en la prctica se mezclo el alcohol isopentilico y el acido actico, en esta parte la solucin era incolora; al agregar el acido sulfrico la solucin se torno de color amarillo. Seguido a esto se expuso la solucin al calor, esta se torno de color caf y desprendi un olor a banano leve. Despus, se le dio un choque trmico a la reaccin, la cual cambia de color, a amarillo, y el olor a banano se intensifica. El producto que se dio fue el acetato de isopentilo, el cual es

Figura 2: Reaccin general de obtencin de acetato de isopentilo.

a gota, al agregar la cuarta gota, se observo que cambia de color y se torna de color transparente. Este cambio de coloracin se da mediante la reaccin por adicin electrofilica del bromo, en donde el enlace del alcohol alilico por ser ms reactivo es el que reacciona y no el grupo hidroxilo de la molcula, por lo tanto el bromo se polariza y la parte parcialmente positiva es atacada por el enlace del alcohol, formando el ion halonio cargado positivamente. Despus el bromo cargado negativamente ataca al ion halonio formando dos de los tres productos posibles, los cuales son: trans-1,2dibromopropanol, el bromo se adiciona en posicin anti y es la estructura ms estable y en mayor cantidad. A diferencia del cis-1-2-dribromopropanol, los 2 bromos se adicionan en el mismo plano y se da en muy pocas proporciones, ya que es no es muy estable, por su posicin. Por ltimo se formara otro producto, el grupo hidroxilo por ser un nuclefilo ms fuerte que el bromo cargado negativamente, le gana la posicin en anti y se forma la halohidrina.

Figura 3: mecanismo formacin de un ester

de

reaccin

de

Despus se realizo otra reaccin en donde se adiciono agua de bromo (con coloracin naranja, tabla 3.) en un tubo de ensayo y se le adiciono alcohol alilico gota

Figura 4. Mecanismo de reaccin de gua de bromo a alcohol alilico.

Seguido a esto, se hizo reaccionar permanganato de potasio y alcohol alilico adicionando el permanganato de potasio en un tubo de ensayo (coloracin purpura, tabla 4) y se agrego gota a gota el alcohol alilico al tubo, cuando ocurre la reaccin, se observo que cambia su color a caf. Esto se debe a que en esta reaccin el permanganato de potasio reacciona, permitiendo la adicin del in manganato cclico al doble enlace, esto conlleva a que el doble enlace se rompa quedando cada carbn unido a un oxigeno cargado negativamente, la parte positiva del agua (H+) se adicionan a cada oxigeno cargado negativamente formando el grupo hidroxilo y as formando el alcohol trihidroxilado, es decir, glicerina; y dando el precipitado del in MnO2, el cual es de color caf [1]. El mecanismo de reaccin es el siguiente:

Se contino con la reaccin de etilenglicol con sodio colocando etilenglicol en un tubo de ensayo y despus se agrego un trozo de sodio metlico, cuando empez a reaccionar se observo unas burbujas alrededor del sodio e inmediatamente la solucin cambio a amarillo y se desprendi un gras denso y el tubo de ensayo se puso caliente. Esto se debe a una reaccin de oxido-reduccin que se realiza en 2 pasos: La primera fase es cuando 2Na, estando cerca del etilenglicol se oxidan pasando de su estado neutro (0) a +1 cada uno, por lo tanto donando dos electrones. Despus el etilenglicol reacciona con cada uno de los sodios oxidados, donde cada sodio sustituye a los hidrgenos del grupo hidroxilo liberndolos y quedando cargados positivamente; por ltimo los dos hidrgenos que se liberaron se unen entre s con los dos electrones donados por los sodios oxidados, para formar el hidrogeno gaseoso (H2), que es claramente el gas denso que se ve en el tubo durante la reaccin [2]. El mecanismo de reaccin se da de la siguiente manera:

Figura 5. Mecanismo de reaccin de alcohol alilico con KMnO4.

ejemplo el oxigeno en este caso son los ligandos y formen un quelato, anill heterocclico. Adems, se puede formar solo un anillo o se pueden formar varios anillos dependiendo del nmero de coordinacin del metal. El nmero de coordinacin corresponde al nmero de sitios del ligando que pueden formar uniones de coordinacin. Un ligando con 2 sitios se llama bidentado, un ligando con 4 sitios se llama tridentado, etc. [3] Entonces, el complejo metlico se coloca en 3 tubos de ensayo y se hacen reaccionar con alcohol etlico, etilenglicol y glicerina, para determinar las propiedades de esos alcoholes
Figura 6. Mecanismo de reaccin de oxidoreduccin del etilenglicol con sodio.

Se finalizo haciendo reaccionar hidrxido de sodio con sulfato de cobre en un tubo de ensayo, se observo que la coloracin cambia a azul claro (Tabla 6), debido a la reaccin de doble desplazamiento en donde se intercambian los metales, es decir, el sodio pasa al grupo fosfato y el cobre pasa al grupo hidroxilo, formando hidrxido de cobre (II) y sulfato de sodio.

Reaccin con alcohol etlico: En esta reaccin no sucede nada, debido al que el alcohol es muy dbil y no presenta dos ligandos para que el cobre lo pueda quelar y quede estable, es decir, que solo tiene un grupo hidroxilo y el cobre no se puede quelar porque quedara en una forma lineal inestable y no un anillo como lo busca el cobre.

Figura 8. Reaccin complejo metlico con alcohol etlico.

Figura 7. Reaccin de sulfato de cobre e hidrxido de sodio.

Despus de formar el complejo metlico, los cuales tienen un mecanismo de reaccin diferente llamado quelatacion, en donde hay una especie donadora llamada ligando debe tener por lo menos un par de electrones no compartidos para formar el enlace y el orto reactivo tiene que tener dos o ms ligandos potenciales, como por

Reaccin con etilenglicol: Cuando se adiciono el etilenglicol al complejo metlico, se observo un cambio en la coloracin a amarillo (tabla 6), esto es debido a que el etilenglicol es un compuesto que tiene nmero de coordinacin seis y tiene dos ligandos (grupos hidroxilos) a los que el cobre puede quelar y quedar en una forma cclica estable, formando el glicolato de cobre.

1.

SOLUCION AL CUESTIONARIO: Realice un cuadro indicando las principales reacciones de los alcoholes? R// [4]
Deshidratacin
Es el proceso qumico en el cual se transforma un alcohol para poder ser un alqueno por procesos de eliminacin. Para realizar este procedimiento se utiliza un acido con el cual se extrae el grupo hidroxilo (OH) desde el alcohol, generando una carga positiva en el carbono del cual fue extrado el Hidroxilo, el cual realiza una interaccin elctrica con los electrones ms cercanos, los cuales que forman un doble enlace en su lugar.

Figura 9. Reaccin complejo metlico con etilenglicol.

Reaccin con glicerina: Cuando se adiciono la glicerina al complejo metlico, se observo que despus de 15 gotas de esta la coloracin de la solucin cambio a color verde (tabla 6), esto se debe a que la glicerina es mas acida que los compuestos anteriores, por poseer tres grupos hidroxilos de los cuales, el cobre escoge dos y los quela, formando el glicerato de cobre.

Oxidacin La oxidacin de un alcohol implica la prdida de uno o ms hidrgenos del carbono que tiene el grupo -OH. El tipo de producto que se genera depende del nmero de estos hidrgenos que contiene el alcohol, es decir, si es primario, secundario o terciario. Un alcohol primario: Por lo general es difcil obtener el aldehdo, porque la mayor parte de los agentes oxidantes que pueden oxidar al alcohol primario, tambin oxidan al aldehdo y el llega hasta el cido carboxlico. alcohol secundario: Este puede perder su nico hidrgeno para formar su doble enlace y transformarse en una cetona.

Figura 10. Reaccin complejo metlico con Glicerina.

Un alcohol terciario: No tiene hidrgenos por lo cual no reacciona y cualquier oxidacin se debe llevar a cabo por ruptura de los enlaces carbono-carbino,

2.

Cmo se diferencia experimentalmente los alcoholes primarios, secundarios y terciarios? R// Los alcoholes en general se pueden diferenciar por oxidacin. Cuando un alcohol primario se oxida, se obtiene un aldehdo al continuar con la oxidacin se obtiene un cido carboxlico. Para el caso de los alcoholes secundarios cuando se realiza la oxidacin cataltica, esta da como resultado una cetona. En el caso de los alcoholes terciarios, el proceso es algo ms extenso, ya que primero ocurre una deshidratacin para obtener un alqueno (hidrocarburo) y luego ocurre una oxidacin , al igual que en el resto de alcoholes , obtenindose en este caso el mismo resultado que en los alcoholes secundarios, una cetona [5].

Formacin de Sales
Los alcoholes reaccionan con los metales, produciendo sales. Un ejemplo es con el caso del sodio, El sodio reduce al hidrgeno del grupo -OH

del alcohol a hidrgeno molecular, mientras ste se oxida a Na+. El producto es el alcxido de sodio correspondiente.

Hidratacin de Alquenos

El agua es un cido muy dbil, con una concentracin de protones insuficiente para iniciar la reaccin de adicin electrfila. Es necesario aadir al medio un cido (H2SO4) para que la reaccin tenga lugar.

3.

Al oxidar los alcoholes con oxido de cobre (II), qu se debe observar? Escriba la ecuacin de esta reaccin. R// Al realizar la oxidacin un alcohol con Oxido de Cobre se formaran los compuestos ordinarios presentes en esta reaccin, si se oxidan un alcohol primario y uno secundario se formara un aldehdo, y una cetona respectivamente, mas oxido de cobre, este ltimo se reducir como oxido de cobre metlico, el cual formar un precipitado [6]. R-OH + CuO ------> RCHO + Cu (s) + H2 (g)

Esterificacin de alcoholes Un ster de un acido carboxlico se obtiene sustituyendo el grupo OH de un acido carboxlico por el grupo OR de un alcohol. Esta reaccin es conocida como esterificacin de Fischer.

La esterificacin directa de un acido con un alcohol primario o secundario reacciona satisfactoriamente si se realiza refluyendo un exceso de alcohol con el acido carboxlico en presencia de unas gotas de acido sulfrico concentrado o de acido clorhdrico

4.

Cmo se prepara industrialmente el Etanol? R//

El etanol puede producirse de dos formas. La mayor parte de la produccin mundial se obtiene del procesamiento de materia biolgica, en particular ciertas plantas con azcares. El etanol as producido se conoce como bioetanol. Por otra parte, tambin puede obtenerse etanol mediante la hidratacin qumica del etileno. Desde la antigedad se obtiene el etanol por medio de la fermentacin anaerbica de azucares con levadura en solucin acuosa y posteriormente destilacin. Hoy en da se utilizan varios tipos de materias primas para la produccin a gran escala de etanol de origen biolgico, como lo son: caa de azcar, remolacha, maz, yuca, madera; los cuales presentan un alto contenido de sacarosa, almidn y celulosa. Hidratacin del Etileno: Se puede realizar una reaccin de hidratacin al Etileno para formar Etanol, se emplea un acido como el acido sulfrico o el acido fosfrico como catalizador. El agua es un cido muy dbil, con una concentracin de protones insuficiente para iniciar la reaccin de adicin electrfilo. Es necesario aadir al medio un cido (H2SO4) para que la reaccin tenga lugar. Esta reaccin tambin es conocida como hidratacin de alquenos y genera alcoholes [7].

1.

Se comprob que en la reaccin del alcoholes tanto primarios como secundarios existi un cambio de coloracin o de estado de la sustancia, lo cual indica que se realizo una reaccin, pero en alcoholes terciarios no se mostro ningn cambio en el estado inicial de la sustancia, lo cual indica que los alcoholes terciarios no sufren reacciones. Se prob, que cuando se oxida un alcohol primario, se obtiene un aldehdo o un acido carboxlico en su defecto; se establecen, los dos productos, ya que no se tiene seguridad de sus cantidades y en donde se detiene la reaccin.

2.

3.

Se comprob que el enlace es mas reactivo que el grupo hidroxilo, porque cuando se hace reaccionar el agua de bromo con el alcohol alilico, esta reacciona con el doble enlace, y el grupo hidroxilo, no interfiere en la reaccin.

4.

Se comprob que, para que un complejo metlico reaccione, es necesario que hayan 2 o mas nuclefilo o ligandos presentes en la molcula, de lo contrario, no reacciona.

5.

Se observo, que para obtener esteres a partir de alcoholes, la reaccin se da por medio de la esterificacin de Fisher.

CONCLUSIONES:

BIBLIOGRAFA: 1.
2.

http://qorganica.perruchos.com/node/130 Consultado 10-mayo-2012.

Chang, R; Qumica General; novena edicin; McGraw-Hill, 2003, Pags. 130140.

3.

http://www.uia.mx/campus/publicaciones/q uimanal/pdf/8formacioncomplejos.pdf Consultado 29-abril-2012. http://www.telecable.es/personales/albatro s1/quimica/grupofun/alcohol/alcohol.htm Consultado 29-abril-2012 http://www.textoscientificos.com/quimica/a lcoholes Consultado 3-mayo-2012. http://www.quimicaorganica.org/alcoholes/ oxidacion-de-alcoholes.html Consultado 29-abril-2012. http://www.cntq.gob.ve/cdb/documentos/q uimica/176.pdf Consultado 9-mayo-2012.

4.

5.

6.

7.