Universidad de San Martn de Porres

Facultad de Medicina Humana

Filial Norte

QUIMICA MEDICA

Compuestos Carbonlicos y Carboxlicos

Profesor: Hlmer Lezama
USMP-FMH-FN-QM-2013-I H. Lezama 1

 CARBONILOS
ALDEHIDOS Y CETONAS NOMENCLATURA OBTENCION REACCIONES

CARBOXILOS
ACIDOS CARBOXILICOS NOMENCLATURA DERIVADOS DE ACIDO OBTENCION REACCIONES
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ALDEHIDOS Y CETONAS

USMP-FMH-FN-QM-2013-I 3 Lezama

H.

ALDEHIDOS Y CETONAS NOMENCLATURA

ALDEHIDOS: Acilo + aldehdo Hidrocarburo + al

(corriente) (IUPAC)

CETONAS: Alquilo + cetona (corriente) Hidrocarburo + ona (IUPAC)

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ALDEHIDOS Y CETONAS

USMP-FMH-FN-QM-2013-I 5 Lezama

H.

ALDEHIDOS

USMP-FMH-FN-QM-2013-I 6 Lezama

H.

OBTENCION
Se pueden obtener por oxidacin suave de alcoholes primarios. Esto se puede llevar a cabo calentando el alcohol en una solucin cida de dicromato de potasio

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H.

REACCIONES

OXIDACIN DE UN GRUPO ALDEHDICO

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CETONAS

USMP-FMH-FN-QM-2013-I 9 Lezama

H.

OBTENCION

Se pueden obtener por Oxidacin

10 USMP-FMH-FN-QM-2013-I

H.

ACIDOS ORGNICOS
Forman iones Hidronio en agua, estableciendo un equilibrio Acidos carboxlicos

RCOOH + H2O
Acidos azufrados RSO3H + H2O
USMP-FMH-FN-QM-2013-I

RCOO - + H3O+

RSO3 - +
H. Lezama

H3O+
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Disociacin limitada. Establecen equilibrios

RCOOH +H2O
Ka

RCOO - + H3O+

[RCOO -][H3O+] Ka = ---------------------[RCOOH]

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H. Lezama

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Clculo de pH para cidos Orgnicos: Ejemplo: Hallar el pH de una solucin de cido actico 0,1M . ( Ka: 1,8 x 10-5 ).

Frmula: pH = 1/2 pKa - 1/2 Log [M ] pKa : - Log Ka pKa : - Log 1,8 x 10-5 = 4,745 Reemplazando: pH = 1/2(4,745) - 1/2 Log [0,1M ] pH = 2,87
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cidos Carboxlicos
Los cidos Carboxlicos, RCOOH, corresponden a la tercera oxidacin de un carbono primario, es decir estn por encima de los alcoholes y los aldehdos en su estado de oxidacin.

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H.

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H |

H CC OH
| H || O

CH3-COOH
Acido Etanoico
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+ H

H+

La acidez de los cidos carboxlicos se fundamenta en la estabilidad por resonancia del resto carboxilato R -COOUSMP-FMH-FN-QM-2013-I H. Lezama 16

Acidos carboxlicos importantes

CH3-COOH
Acido Actico (Acido Aliftico). Acido Etanoico

--COOH

Acido benzoico (Acido Aromtico). Acido Benceno Carboxlico

CH2--COOH

Acido Succnico (Aliftico doble) Acido Butano Dioico.

CH2--COOH
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HCOOH cido metanoico (cido frmico) CH3CH2COOH cido propanoico (cido propinico)

COOHCOOH cido etanodioico (cido oxlico) COOHCH2COOH cido propanodioico (cido malnico)
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18

Acido Octanoico
2

Acido 2 Cis Hexenoico

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9 8

7 6

5 4

3 2

ACIDO - 4OXO, 6-HIDROXI, NONANOICO ACIDO - 4 CETO, 6-OL, NONANOICO ACIDO -4 ONA, 6 OL NONANOICO
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Acido 3-cloropentanoico

Acido 6-metilheptanoico
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Acido hexanodioico

Acido Acetil Saliclico

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OBTENCIN
1.-Mediante Oxidacin a) Por oxidacin de los alquenos con oxidantes enrgicos como KMnO4. H2C=CH2 + [O] CH3COOH b) Oxidacin de los alcoholes primarios y posterior oxidacin de los aldehdos CH3-CH2OH + [O] CH3CHO + H2O
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CH3-CHO + [O]

CH3COOH

PARA QUE EXISTA UN GRUPO CIDO PRODUCTO DE LA OXIDACIN, EL CARBONO TIENE QUE SER PRIMARIO Oxidacin: Ganar Oxgenos Perder Hidrgenos Perder electrones Reduccin: Perder Oxgenos Ganar Hidrgenos Ganar electrones
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2.-Por Hidrlisis a)Por tratamiento de los nitrilos en medio cido o alcalino, previa formacin de amidas.

CH3C=O CH3C N + H2O | NH2 Cianuro de Metilo Acetamida CH3C=O + H O CH COOH + NH 2 3 3 | NH2 Acido Etanoico Amoniaco
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b) Por la hidrlisis de los derivados trihalogenados.

CCl3

+ 2H2O

COOH + 3HCl
Acido Benzoico

Benzotricloruro

c) Por hidrlisis de las grasas

CH2O-CO-R | CH O-CO-R + 3H2O | CH2O-CO-R CH2OH | CHOH | CH2OH + 3RCOOH

Triglicrido

Glicerina
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cidos Carboxlicos
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Los cidos generan radicales al eliminarse el grupo Hidroxilo.

RC=O | HC=O | CH3C=O | CH3-CH2C=O |

OH Acilo

Formilo

Acetilo

Propionilo

Los cidos al perder su hidrgeno forman un radical negativo RC=O HC=O CH3C=O CH3-CH2C=O | | | | OH O_ O_ O_ Carboxilato FormiATO AcetATO PropionATO
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PROPIEDADES FSICAS DE ALGUNOS CIDOS

Nm de carbonos 1 2 4 5 6 8 9 10 16 18 18 7 Nombre P. De comn Fusin Frmico 8,3 C Actico 16,67 Butrico -4,7 Valrico -34,5 Caproico -1,5 Caprlico 16,5 Pelargnico 12,5 Cprico 31,4 Palmtico 63,1 Esterico 70,1 Oleico 13,5 Benzoico 121 P. de Solubilidad Nombre Ebullicin % p/p IUPAC 101 C Soluble Metanoico 119 Soluble Etanoico 163 5.62 Butanoico 186 3,7 Pentanoico 205 0,4 Hexanoico 237 0,25 Octanoico 254 ---Nonanoico 269 Poco Decanoico 268 Insoluble Hexadecanoico 287 Insoluble Octadecanoico ----Insoluble 9-octadecenoico 250 0,18 Bencen Carboxlico

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Tienen mayor estabilidad que los alcoholes. Por la formacin de puentes de Hidrgeno, lo que explica

una mayor temperatura de fusin y de ebullicin que los alcoholes.

O = C O-H-------O = C O-H------O = C O-H | | | R R R R C = O-------H O | | O H-------O = C R

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H. Lezama

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Existen compuestos orgnicos cidos no carboxlicos

Ejemplo1: La acidez de un barbitrico

OH | N C O=C CH2 O=C CH2 N C N C | || | || TAUTOMERA H O H O

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H O | || N C

Hidrgeno acdico

Ejemplo2. La acidez de los cuerpos cetnicos en un diabtico

CH3 | O=C | CH3

H-C-H || HO C Hidrgeno acdico | CH3

Equilibrio Cetoenlico
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Ejemplo 3.- La acidez de los fenoles.

OH | O| H+ Acidez

Ejemplo 4 .- La acidez del grupo amino salificado como clorhidrato

Cl+ H3N-CH3 H+ + Acidez

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H2N-CH3 +
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Cl34

REACCIONES
El grupo carboxilo forma sales con las bases. Cuando la cadena es grande estas sales se denominan Jabones
RCOOH + KOH 2RCOOH + Na2CO3 RCOO-K+ + H2O

2RCOO-Na+ + H2O + CO2

La sal del cido carboxlico sobre todo de lcalis usualmente se representa de la siguiente manera.

RCOO- Na+
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Por hidrlisis Bsica de las grasas: Saponificacin

CH2O-CO-R CH2OH | | CH O-CO-R + NaOH CHOH | | CH2O-CO-R CH2OH

3 RCOO-Na+

Triglicrido

Glicerina

Carboxilato de sodio

Na+ Palmitato de Sodio, Hexadecanoato de sodio. Jabn

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ESTRUCTURA DE UN JABN Y SU ACCIN

+

Aceite / Agua

Micela

Agua / Aceite

Oil EMULSIONES

Agua

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REACCIONES IMPORTANTES
a)Salificacin
Con sodio metlico, con hidrxidos y en general en medios alcalinos relativamente fuertes, forman sales (Carboxilatos) Ejemplos:
RCOOH + Na Sal RCOO Na+ + 1/2 H2

RCOOH + KOH

RCOO K+

H2O

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Enlace ESTER

b) Reacciones de Esterificacin
R'OH + RCOOH RCOOR + H2O

Alcohol

Acido Carboxlico

Ester
CH3COOCH3 + H2O

CH3OH + CH3COOH

Metanol

Acido Actico

Acetato de Metilo

Enlace ESTER
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OH / C=O + CH3OH | OH /

OH C=O + H2O | OCH3

Acido Saliclico

Metanol

Salicilato de Metilo

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c) Reaccin para la formacin de amidas

RCOOH + NH3 RCONH2 + H2O

RC=O + H NH | | OH H

RC=O + H2O | H NH Enlace Amdico

O || C

O || C R OH H

H | N H

H + N | H H. Lezama H

O H
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d) Reacciones de Reduccin
RCOOH

2H2

RCH2OH + H2O

e) Halogenacin de los Carbonos Alfa

Se reemplazan uno o ms Hidrgenos de alfa por un halgeno
H Cl Cl | | | R-C-COOH R-C-COOH R-C-COOH | | | H H Cl Carboxlico AlfaClorocarboxlico AlfaDicloroCarboxlico
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e) Reacciones Anulares de cidos carboxlicos aromticos

COOH / + HNO3 + H2SO4 COOH / + H2O

NO2 Acido Benzoico Mezcla Sulfontrica Acido meta nitrobenzoico f) Deshidratacin de cidos Generando Anhidrido
O || CH3 C OH O || CH3 C O CH3 C || O
H. Lezama

H2 O

CH3 C OH || 2 Acidos Acticos O

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Anhidrido Actico
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Constantes de acidez de algunos cidos sustituidos

Nombre Acido Actico Acido Cloro Actico Acido Dicloro Actico Acido Tricloro Actico Acido 2 Cloro Butrico Acido 3 Cloro Butrico Acido Butrico Acido Propinico Acido Fnico (Fenol) Acido Benzoico Acido Frmico Acido Carbnico Frrmula Constante de Acidez CH3COOH 1.8 x 10-5 ClCH2COOH 155 x 10-5 Cl2CHCOOH 5140 x 10-5 Cl3CCOOH 121000 x 10-5 CH3CH2CHClCOOH 140 x 10-5 CH3CHClCH2COOH 8.8 x 10-5 CH3CH2CH2COOH 1.5 x 10-5 CH3CH2COOH 1.3 x 10-5 C6H5-OH 1.3 x 10-5 C6H5-COOH 6.3 x 10-5 HCOOH 1.77 x 10-7 H2CO3 4.31 x 10-7 5.6 x 10-11
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Los cidos carboxlicos son cidos dbiles; en sistemas biolgicos forman tampones, cuando estn acompaados de sus sales respectivas.

10CH3-COOH 10CH3-COO-Na+

1HCl

11CH3-COOH 09CH3-COO-Na+ + NaCl

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Frmula para pH de una solucin amortiguadora pH = pKa + Log{[Sal] / [Acido]}

pKa = -LogKa

[Sal] : Concentracin de la sal [Acido] : Concentracin del cido

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Si el pKa del cido actico es 4,745 entonces el pH antes de aadir el HCl, ser, reemplazando en la frmula anterior:

pH = 4,745 + Log{[10] / [10]} pH = 4,745

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Luego de aadir el HCl, se tiene lo siguiente

pH = 4,745 + Log{[09] / [11]}

pH = 4,658 La variacin de pH ser 4,745-4,658 = 0,087

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En el caso de aadir 1NaOH

10CH3-COOH 10CH3-COO-Na+
1NaOH

09CH3-COOH + H2O 11CH3-COO-Na+

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pH = 4,745 + Log{[11] / [09]}

pH = 4,832 La variacin de pH ser 4,832 -4,745 = 0,087

En ambos casos la variacin del pH es mnima, la solucin esta amortiguada

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