SINTESIS E IDENTIFICACION POR EL MTODO DEL ESPECTRO INFRARROJO DE LOS ISOMEROS GEOMETRICOS CIS Y TRANS DEL Cu(C2H5NO2)2.

H2O
Angello Molina obssesionwithdeath@hotmail.com Stefanny Alexandra Bonilla Garca alexabon24@hotmail.com

Resumen: en la prctica se realizo la sntesis del complejo cis-Cu(C2H5NO2)2.H2O, mediante el mtodo de isomerizacin a travs de un proceso intermolecular catalizado por glicina, posteriormente se sintetiza el ismero trans por control termodinmico del primer complejo sintetizado, obteniendo un porcentaje de rendimiento de 55.68% para el ismero cis y de un 82% para el ismero trans. Los complejos fueron analizados por espectroscopia Infrarroja (IR) donde se analizan las vibraciones de las tensiones y flexiones de la molculas en un nmero de onda mxima para donde se observa una diferencia en -1 las bandas en el rango de 330 y 380 cm . Palabras clave: control cintico y termodinmico, glicina, ismeros geomtricos, ligando bidentado.

La reaccin 1 y 2 permite calcular la masa del ismero sintetizado a partir del reactivo limitante as: (1)

(2)

La reaccin es favorecida hacia el ismero cis por la cintica de la reaccin. Calculo del reactivo lmite:

OBJETIVOS:
Sintetizar el ismero cis del cobre con glicina. Convertir el ismero cis del cobre con glicina a el ismero trans del cobre con glicina. identificar los ismeros geomtricos del Cu(C2H5NO2)2.H2O por su estabilidad y por el mtodo (IR) Reconocer las bandas caractersticas de cada ismero geomtrico en el espectro infrarrojo (IR)

Se la glicina.

pesaron 0.1011g de por ello el reactivo lmite es

Rendimiento terico:

DATOS CALCULOS Y RESULTADOS

En la tabla 1 se muestran los datos de la masa de los reactivos usados y los productos sintetizados.
Tabla 1. Masa de reactivos y productos sintetizados. Sustancia Masa (g) Cu(CH3COOH)2.H2O 0,1011 C2H5NO2 0,0754 Ismero cis 0,0642 Ismero trans 0,0315

% De rendimiento ismero cis:

Del ismero cis se toman 0.0384 g para realizar la sntesis del ismero trans, como solo se trata de

un reacomodo en la estructura del complejo se puede concluir como rendimiento terico el 100 % es decir los 0.0384 g del compuesto cis se convierten en trans % De rendimiento ismero trans:

ANALISIS DE RESULTADOS
Se denominan ismeros a las molculas o iones que poseen la misma composicin qumica pero difieren en su estructura, por tanto, difieren en sus propiedades qumicas; Por ejemplo, el alcohol etlico o etanol y el ter dimetlico son ismeros cuya frmula molecular es C2H6O. Generalmente, esta diferencia de estructura se mantiene aun en disolucin. Los ismeros no son meramente diferentes formas cristalinas de la misma sustancia. Los complejos metlicos presentas diversos tipos de isomera siendo los ms 3 importantes los geomtricos y los pticos. Los enlaces covalentes de los distintos elementos estn orientados espacialmente en direcciones caractersticas, cualquier molcula en la que haya una secuencia de tres tomos tendr un determinado ngulo de enlace asociado al tomo central de la secuencia. Los ngulos de enlace no son del todo invariables, sino que pueden sufrir ligeras deformaciones segn varen los requerimientos espaciales de los sustituyentes 4 unidos al tomo central. Hay varios tipos de isomera presente en compuestos inorgnicos, sobre todo en complejos de coordinacin, pero este fenmeno no es tan importante como en qumica orgnica; los tipos de isomera que se presentan son:

Los anexos 1 y 2 muestran el anlisis de los ismeros por el mtodo de espectroscopia y en las tablas 2 y 3 se muestran los enlaces formados en 1,2 los ismeros cis y trans.

Tabla 2. Datos espectro infrarrojo (ismero cis) -1 Grupo correspondiente Numero de onda cm 3333.98 Aminas primarias (N-H) Entre 3000 y 3300 N-H 2925.13 O-H C=O Acido carboxlico 1678.34 insaturado Entre 1420 y 1610 C=C 1389.38 N-O dbil 1322.01 C-H fuerte Entre 1200 y 1050 C-O 1035.54 C-H 920.29 C=CH2 monosustituido C-H benceno 746.97 monosustituido fuerte =C-H alqueno 672.87 cis-disustituido 559.80 C-C Entre 330 Y 380 O-O Entre 200 y 300 (O-C=O), (CC)

Tabla 3. Datos espectro infrarrojo (ismero trans) -1 Grupo correspondiente Numero de onda cm 3333.74 Aminas primarias (N-H) Entre 3000 y 3300 N-H Entre 2925 y 2955 O-H C=O Acido carboxlico 1677.06 insaturado Entre 1420 y 1610 C=C 1389.86 N-O dbil 1322.61 C-H fuerte Entre 1200 y 1050 C-O 1035.91 C-H 920.14 C=CH2 monosustituido C-H benceno 745.73 monosustituido fuerte =C-H alqueno 672.71 cis-disustituido 560.29 C-C 332.39 O-O Entre 200 y 300 (O-C=O), (CC)

Isomera estructural o topolgica: Los tomos se unen de modo diferente, como en el S2F2, de los que existe una molcula en forma de cadena y otra en forma de pirmide triangular. Un caso especial es la tautomera, en la que un tomo de H cambia de posicin.
5

Isomera conformacional: Se presenta en compuestos con enlace sencillo como P2H4 o el ion ditionito, S2O4 , donde existen formas eclipsadas, escalonadas y sinclinal (gauche).
5 2-

Isomera cis-trans (geomtrica): Aparece en compuestos como el cido nitroso, HNO2, o en complejos de como
5

coordinacin [PtCl2(NH3)2]

planoy

cuadrados

[CU(C2H5NO2)2.H2O].

Isomera de posicin, como en algunos heterociclos de azufre y nitrgeno. En el S6(NH)2 se mantiene el anillo octogonal del

azufre pero dos tomos de azufre han sido sustituidos por grupos NH que pueden estar en posicin 1,2; 1,3; 1,4 y 1,5.
5

Isomera

ptica:

tambin

aparece
5

en compuestos de coordinacin de estructura tetradrica con sustituyentes diferentes.

Isomera de ionizacin: Se intercambian un ligando del catin con uno delos aniones que lo neutralizan como ocurre
5

Despus de esta transformacin el ligando +2 rodea los iones Cu y dona los pares de electrones que tiene el oxgeno y el nitrgeno disponibles. Dado que puede formar dos enlaces M-L la glicina se considera un ligando bidentado formando un complejo que presenta una gran estabilidad y los cuales presentan isomera cis7 trans:

entre

[CrSO4(NH3)5]Cl y [CrCl(NH3)5]SO4.

Isomera de coordinacin: Si ambos iones son complejos, podemos intercambiar sus ligandos y obtendremos ismeros diferentes, como ocurre entre [Co(NH3)6][Cr(CN)6] y el [Cr(NH3)6][Co(CN)6].
5

Figura 1. Ismeros de Cu(C2H5NO2)2.H2O

En la sntesis del ismero parte de la sal de acetato de cobre (II) monohidratado se disuelven +2 en agua quedando los iones de Cu y dos molculas de su ion CH3COO y la glicina en solucin pierde el hidrogeno proveniente de su grupo alcohlico debido a que este en solucin acuosa es bastante cido por los dos tomos que son oxgeno son electronegativos y tienden a atraer a los electrones del tomo de hidrgeno del grupo hidroxilo con lo que se debilita el enlace, producindose una ruptura cediendo el + correspondiente protn o hidrn, H , y quedando el resto de la molcula con carga -1 debido al electrn que ha perdido el tomo de hidrgeno, por lo que la molcula queda como - 6 H2NCH2COO . La glicina es un aminocido es decir contiene un grupo amino (H2N-R) que se comporta como una base y un grupo carboxilo se comporta como un cido y forma un in o Zwitterin es decir existe como una molcula ionizada o ion dipolo, debido a que el grupo amino gana un protn y adquiere una carga positiva, y el grupo carboxilo pierde un 6 protn y adquiere una carga negativa. Lo anterior confirma el comportamiento cido base de la glicina.

La geometra del compuesto es cuadrado plana y gracias a la ausencia de simetra del ligando glicina, pueden existir los dos ismeros geomtricos cis y trans, donde el primero se encuentra favorecido por la cintica de la reaccin esto quiere decir que si se controla la temperatura ser favorecido en su formacin en comparacin al ismero trans, esto es porque el ismero cis est favorecido por el traslape de orbitales en el estado de transicin mientras que el trans es ms estable en virtud a un menor grado de congestin estrica; de modo que si se controla la cintica de 7 la reaccin el ismero cis puede precipitarse. La diferenciacin de estos dos ismeros se realiza mediante un espectro infrarrojo donde el cis presenta un par de bandas entre 430 a 500 -1 cm , producto de la vibracin simtrica y antisimtrica del enlace Cu-N. El ismero trans solo tiene una vibracin antisimtrica de este enlace en este rango especfico. Adems, hay otro tipo de bandas que se presentan como vibraciones de flexin simtricas C=O en amidas -1 (O=C-N) a aproximadamente 1600 cm y como un enlace simple C-O en la huella dactilar, las cuales hacen referencia a la parte organometalica de 8 estos compuestos. sin embargo en el espectro no se pudo observar las dos vibraciones en el rango debido a que no se detecto nada en el rango esto pudo ser posible a que no se especifico el rango para las vibraciones metal-Oxigeno, o a que el instrumento no capto las vibraciones cubreoxigeno. En las tablas 2 y 3 se observa que las -1 vibraciones en el rango de 4000 a 500 cm se

CH2COO NH3
. zwiterion
Figura 1. Zwitterin proveniente de la glicina

comportan de manera muy similar de tal modo que presenta las mismas vibraciones en la zona orgnica, aunque los valores no sean exactamente los mismos son muy cercanos entre si, su variacin puede ser debido a la incertidumbre del instrumento o en algn error en la tcnica o incluso a la hora de eliminar el ruido y las interferencias en la medicin por el infrarrojo. En la zona inorgnica correspondiente al rango de 500 a 240 cm-1 si se observan variaciones en las vibraciones O-O debido a que en el ismero cis se observan dos vibraciones altas o-o entre los rangos 330-380 estas vibraciones se deben a la repulsin O-O eso porque el ismero cis tiene repulsin electrnica en el enlace cu-o bebido a que los ligantes de referencia se encuentran situados en posiciones adyacentes por lo que ambos oxgenos se repelen al tener pi electrones por lo que esas cargas se repelen entre entre ellas a diferencia del ismero trans que solo presenta un pico entre las vibraciones O-O ya que este tiene los ligantes en posicin opuesta por lo que no hay tanta repulsin entre ellos y es mas estable termodinmicamente al igual que presenta menos vibraciones en este rango. En el rango de 320 a 240 se observan menos vibraciones en el espectro del ismero trans que en el cis esto quiere decir que al ser mas estable estricamente presenta menos repulsiones O-C=O y C-C es por ello que se ven menos picos en este rango para el trans que para el cis de esta forma tambin se pudo diferenciar el compuesto cis del trans a pesar de que no se pudo ver el la diferenciacin en los picos de las vibraciones Cu-O. En el espectro de IR se observan los diferentes enlaces presentes en el complejo analizado, como son el enlace N-H correspondiente al grupo amino presente en la glicina Se muestran tambin los enlaces O-H que demuestran la presencia de grupos acuo y deben provenir del perxido agregado. Enlaces C-C y C-O que posiblemente podran provenir del lavado que se realiz con etanol, se observa enlaces C-H benceno monosustituido debido a que el compuesto tiene una forma cclica, tambin se observa enlaces C=O Acido carboxlico provenientes del grupo carbonilo de la glicina . Estos fueron los primeros ismeros geomtricos descubiertos para un complejo de cobre(II) con aminocidos, para la conversin del cis al trans el cual es ms estable termodinmicamente lo que quiere decir que el ismero trans es una configuracin con menor energa que el cis a temperatura ambiente y se ve favorecido en la reaccin por la energa de activacin; se llevo a

cabo, disolviendo el compuesto cis en una mezcla de agua y glicina calentndose durante un tiempo para que la molcula se reacomode, la glicina es un ligando bidentado dbil y con el cobre con estado de oxidacin 2+, forman un complejo neutro con un nmero de coordinacin 4 y con 9 electrones en el orbital d, dando una geometra cuadrado plano en el ismero trans y tetradrica en el cis. En general, el color de los complejos depende del metal, en este caso el cobre, su estado de oxidacin y los ligandos unidos a ste. Casi todos los iones de metales de transicin 7 tienen una subcapa d parcialmente llena. Este desdoblamiento de orbitales en funcin de la interaccin con ligandos y la presencia de grupos con pares de electrones solitarios (saltos electrnicos) permiten la aparicin de color a travs de la absorcin de energa luminosa en el espectro visible. Al realizar la teora de campo cristalino para los dos compuestos, se obtiene una configuracin para el trans (eg6t2g3) y para el cis (t2g4eg5) y una E.E.C.C (energa de estabilizacin de campo cristalino), para el cis de 4dq y para el trans de 6dq, mostrando para el trans una mayor energa de estabilizacin, donde se evidencia que los complejos trans son ms estables que los cis, el trans posee una menor energa de absorcin que el cis reflejando as un 7 color azul ms intenso y brillante. Para el caso del ismero cis por su geometra espacial se obtiene un grupo puntual C2v, el cual posee como operaciones de simetra: E (identidad), C2 (rotaciones en torno a un eje), v(xz) (reflexin en el plano vertical xz) y v(yz) (reflexin en el plano vertical yz). Por otro lado el ismero trans-[Cu(gly)2].H2O presenta un grupo puntual D4h con operaciones de simetra: E, C4, C2, C43, i (inversin en el centro), S43 (rotacin en torno a un eje y reflexin en un plano perpendicular), h (reflexin en un plano 7 horizontal), S4. El rendimiento del compuesto para el ismero cis fue de 55.68% relativamente bajo debido a se perdi parte del compuesto en los lavados y que en el proceso de cristalizacin se necesito un poco mas de tiempo y pues no se vio favorecido adems tambin se observo que como el precipitado era muy pequeo se pasaba con el filtrado al hacer los lavados y en el ismero cis. El rendimiento para el ismero trans fue del 82.03 %el cual se considera muy bueno debido a

que no era una reaccin como tal sino un reacomodo en la estructura del compuesto por lo que no se esperaba una gran perdida sin embargo la perdida del compuesto se debido que en el proceso de cristalizacin le falto mas tiempo y a que se perdi parte del compuesto en el filtrado del compuesto y en los lavados que se realizaron.

CONCLUSIONES 1. Se comprendi que los ismeros geomtricos, poseen una disposicin espacial distinta y se corroboro que cada uno de ellos posee unas caractersticas fsicas diferentes, como el color y su estabilidad. Es posible evidenciar diferencias entre los ismeros geomtricos mediante la caracterizacin y comparacin de sus espectros IR. Los ismeros que tienen distribucin espacial trans son ms estables debido a que las repulsiones electrnicas entre los tomos ligantes son menores. Se puede favorecer la formacin de un determinado ismero ya sea por control cintico (concentracin) o por control termodinmico (temperatura).

2.

3.

4.

BIBLIOGRAFIA
1. Prctica I taller de espectroscopia. http://organica1.org/lab2/21.htm. Consultado el 2 de junio de 2012. Hernandez L.Tablas para la interpretacin bsica de espectros en la regin infrarroja. http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/me _estructurales_tabla_IR_19563.pdf.Consultado el 2 de junio de 2012. SHRIVER D.F; ATKINS P.W; LANGFORD C.H. Qumica Inorgnica, 2 Ed, Barcelona: Editorial Reverte, julio del 2004, p. 711 716. Basolo F. y Jhonson R. Quimica de los compuestos de coordinacin. La qumica de los complejos metlicos.. USA: Editorial Reverte S.A. 1964. p 60-71. Moeller, T. Qumica inorgnica., Espaa: Editorial Revert. 1988. P 391-492. NAKAMOTO k. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds Part B. 2 Ed, New York: John Wiley & sons. 1970, p 1 - 11. BASOLO, F., PEARSON, R. Mechanisms of inorganic reactions: study of metal complexes in solution. 2 Ed. New York: John wiley & sons, INC. 1967, p 243. Skoog and West. Qumica Analtica. 7 Ed. Mxico: Editorial McGraw-HILL. 2001. P 259273; 371-377.

2.

3.

4.

5. 6.

7.

8.