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TEMA 1.INTRODUCCIN.

1. QUMICA ANALTICA parte de la qumica que tiene por objeto suministrar los principios bsicos y la metodologa adecuada para llevar a cabo el anlisis qumico. 2. ANLISIS QUMICO operaciones cientficas que tienen como objeto la obtencin de informacin cuali, cuantitativa y estructural de una determinada muestra 3. TRMINOS IMPORTANTES *Muestra: Parte representativa de la materia objeto del anlisis. *Analito: Especie qumica que se analiza. *Tcnica: Medio de obtener informacin sobre el analito. *Mtodo: Conjunto de operaciones y tcnicas aplicadas al anlisis de una muestra. *Anlisis: Estudio de una muestra para determinar su composicin o naturaleza qumica. 4. CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DE ANLISIS SEGN LA METODOLOGA UTILIZADA *Mtodos clsicos, que se basaban en propiedades qumicas del analito. Se obtiene informacin cuali y cuantitativa pero no estructural. Utiliza instrumentacin sencilla. Gravimetras, las volumetras. *Gravimetras. El analito se precipita con un reactivo precipitante, se lava, se filtra y se recoge el precipitado. Se pesa y se relaciona con la concentracin de analito. Se necesitan tamaos de muestras grandes Permite detectar concentraciones del orden de 10 -1 a 10 -2 M. *Volumetras. Ms rpidos y sencillos que las gravimetras. Son mtodos precisos y exactos y con intervalo de concentraciones mayor, entre 10 -1 a 10 -4.Error de valoracin 0.01%.La reaccin de valoracin ha de ser completa, rpida y selectiva o especifica. *Mtodos instrumentales, basados en propiedades qumico-fsicas. La clasificacin de los mtodos instrumentales se realiza en base a la propiedad que se mide (pticos, electroqumicos, mtodos de separacin (cromatogrficos y electroforticos). 1

Errores del 1-5% Tamao de muestra mayor. Precisos y exactos. Sensibles y selectivos. Rpidos y fciles de automatizar. Tienen lmites de deteccin bajos.

5. CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DE ANLISIS SEGN LA INFORMACIN OBTENIDA. 1. Qumica Analtica Cualitativa se centra en identificar la presencia o ausencia de un analito 2. Qumica Analtica Cuantitativa desarrolla mtodos para determinar su concentracin. 3. Qumica Analtica Estructural obtiene informacin sobre la formula espacial de los compuestos. Muy importante en farmacia. 6. ETAPAS DEL MTODO ANALTICO Anlisis Qumico es un proceso analtico general consistente en un conjunto de procedimientos realizados para solucionar un determinado problema analtico. En la figura se esquematiza este proceso:

1. DEFINICIN DEL PROBLEMA es la primera etapa, en ella se plantea el tipo de anlisis que se necesita y la escala de trabajo. 2. ELECCIN DEL MTODO ANALTICO, aspecto clave para una resolucin adecuada del problema. Una vez elegido el mtodo, se procede a su ejecucin. 3. TOMA DE MUESTRA REPRESENTATIVA 4. TRATAMIENTO DE MUESTRA 5. ELIMINACIN DE INTERFERENTES 6. MEDIDA DE LA PROPIEDAD ANALTICA 7. ELABORACIN DE LOS DATOS, EXTRACCIN DE LA INFORMACIN Y ELABORACIN DEL INFORME PARAMETROS DE CALIDAD DE LOS MTODOS ANALTICOS * Exactitud: Grado de concordancia entre el resultado y un valor de referencia certificado. En ausencia de exactitud se tiene error sistemtico. Se mide con el error absoluto o relativo. Ea = valor real-valor verdadero Er = valor real-valor verdadero/valor real *100 * Precisin: Grado de concordancia entre los datos obtenidos de una serie. Refleja el efecto de los errores aleatorios producidos durante el proceso analtico. Se mide con la desviacin tpica

S2 varianza S desviacin tpica o desviacin estandar. Precisin de un resultado individual: diferencia entre el resultado y la media aritmtica Precisin de un conjunto de resultados: se fundamenta en la distribucin normal. El desvo estndar es la distancia (izquierda o derecha) desde la media y el punto de inflexin de la campana de Gauss y la varianza es el cuadrado de la desviacin estndar *Sensibilidad: Capacidad para discriminar entre pequeas diferencias de concentracin del analito. Se evala mediante la sensibilidad de calibracin, que es la pendiente de la curva de calibracin a la concentracin de inters. A mayor pendiente mayor sensibilidad y a

igualdad de pendiente ser mas sensible el mas preciso (el de menor coeficiente de variacin). * Lmite de deteccin: Concentracin mnima que permite determinar la presencia del analito. Se define como la concentracin correspondiente a una seal de magnitud igual al blanco ms tres veces la desviacin estndar del blanco. L. D = X B + 3 B *Limite de cuantificacin. Respuesta instrumental de la cual puedo extraer informacin de la concentracin de analito con cierta seguridad estadstica. L. Q = X B + 10 B *Intervalo dinmico lineal: Intervalo de concentraciones entre el lmite de cuantificacin (LQ) y el lmite de linealidad (LD). 1- =probabilidad
Seal(X)

M= x y

RANGO DINAMICO LINEAL

Ld Lc

concentracin

*Robustez. Pequeas variaciones en las variables instrumentales no afectan a la medida. Ej. un mtodo es robusto cuando pequeas variaciones de pH no afectan a la respuesta instrumental. * Selectividad: Cuantifica el grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz. Es la capacidad de responder nica y exclusivamente al analito. La selectividad es un parmetro de calidad fundamental de cualquier mtodo analtico, pues afecta de forma directa la exactitud. La falta de selectividad, debida a la presencia de sustancias interferentes, provoca errores sistemticos en los resultados de ensayo. El qumico analtico dispone de diferentes opciones para conseguir una mayor selectividad, ya sea mediante la eliminacin directa de las interferencias, mediante la optimizacin de las condiciones experimentales y/o instrumentales

7. TIPOS DE ERRORES 1.- ALEATORIO: es el producido por el sistema de realizacin de la medicin. Son imprevisibles, tienen signo positivo y negativo. No se pueden controlar. 2.-SISTEMTICO: Son errores determinados, con un signo concreto, positivo o negativo. Pueden radicar en la instrumentacin, en el analista o incluso en el mtodo.Son originados por factores accidentales o aleatorios entre los cuales se encuentran las imprecisiones de manipulacin del operador que hace la medicin. De los tipos de errores es el nico que se puede reducir a niveles despreciables aplicando criterios estadsticos, despus de repetir la medicin un nmero suficiente de veces. a mayor nmero de observaciones controlamos el error del azar (aleatorio), pero no el sesgo (error sistemtico). Para reducir el error aleatorio. *Estandarizar los mtodos de medicin en el manual de operaciones. *Refinamiento del instrumento de medida. *Automatizacin del instrumento. *Repeticin de la medicin. Para reducir el error sistemtico. *Calibracin del instrumento. 8. MUESTREO Un muestreo es la tcnica para la seleccin de una muestra a partir de una poblacin Al elegir una muestra, se espera que sus propiedades sean extrapolables a la poblacin. Este proceso permite ahorrar recursos, obteniendo resultados parecidos que si se realizase un estudio de toda la poblacin. Cabe mencionar que para que el muestreo sea vlido y se pueda realizar un estudio fiable (que represente a la poblacin), debe

cumplir ciertos requisitos, lo que lo convertira en una muestra representativa TIPOS DE MUESTREO

Tipos de muestreo
Al Azar

Regular Intuitivo

Estratificado

Estadstico

Dirigido

De protocolo

Al azar: consiste en un procedimiento de muestreo para el anlisis de materiales que se presentan como unidades uniformes, por ejemplo pastillas, botellas de agua mineral, etc. Las unidades para el anlisis son escogidas totalmente al azar. Muestreo regular: se eligen al azar un nmero determinado de unidades a analizar del total, donde cada una tiene la misma probabilidad de ser elegida. Muestreo estratificado: se eligen dentro de las unidades de muestreo, estratos o subdivisiones del total y se toman aleatoriamente las unidades a analizar. Intuitivo: se selecciona por decisin personal la porcin del material a analizar, por ejemplo debido a un cambio textural o cromtico de la sustancia a analizar, o cuando se observa alguna alteracin puntual en un proceso productivo, etc. Estadstico: la seleccin se basa en reglas estadsticas. Se calcula el nmero mnimo de muestras suponiendo distribucin gaussiana de la composicin del material. Dirigido: el problema analtico exige un tipo especfico de informacin, por ejemplo el anlisis de trazas de metales en las partculas en suspensin en un agua natural. De protocolo: cuando se debe seguir un procedimiento de muestreo detallado en una norma, mtodo estndar, publicacin oficial, etc. 6

TIPOS DE MUESTRAS Muestras aleatorias: Son aquellas resultan de un muestreo regular al azar. Muestras representativas: Son aquellas que resultan de un plan de muestreo estadstico. Muestras selectivas: Son aquellas que resultan de un muestreo dirigido. Muestra estratificadas: Son aquellas que resultan del muestreo al azar estratificado
Muestra

REPRESENTATIVA

HOMOGNEA

CALCULO DEL N DE MUESTRAS Teniendo en cuenta esta formula y conociendo s

t.s = R. X N

N =

t 2 .s 2 R 2 .X 2

TEMA 2.EQUILIBRIO QUMICO


1. EQUILIBRIO QUMICO
a A + b B c C + d D

2. COCIENTE DE REACCIN

3. RELACIN ENTRE EQUILIBRIO Y ENERGIA LIBRE DE GIBBS

G < 0 REACCION EXPONTANEA G > 0 RE ACCIN NO EXPONTANEA G = 0 EQUILIBRIO

4. RELACIN ENTRE CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y ENERGIA LIBRE DE GIBBS En el equilibrio: G = 0

0 = G0 + RTLnK G0 = - RtLnK

k= e-G/RT

Keq = 10

-G/2,3*RT

5. PRINCIPIO DE LE CHATELIER

a A + b B

c C + d D

Keq = 10

-G/RT

6. RELACION ENTRE Kc Y Keq

KT= acc .aDd


aAa .aBb

Actividades

aA= [A]. A

KT= Kc* cc . Dd Aa . Bb

Coeficientes de actividad, en disoluciones diluidas concentracin =actividad =1

7. CALCULO DE LA FUERZA IONICA Y C0EF.ACTIVIDAD

1 / 2 (Ci zi2 )

Ecuacin de Debye-Huckel extendida :

> 0.01 M

Ecuacin de Debye-Huckel lmite

<

0.01 M

COEFICIENTE DE ACTIVIDAD MEDIO:


Siendo la sustancia

AmBn su coeficiente de actividad medio ser:

(Am . Bn )1/m+n

10

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TEMA 3.VALORACIONES ACIDO-BASE A) CIDOS MONOPROTIDOS


1. CONCEPTOS ACIDO Y BASE

TEORA DE BRNSTED-LOWRY.
CIDO: Sustancia que en disolucin cede H+. BASE: Sustancia que en disolucin acepta H+.
H+ CIDO (HA) +H
+

BASE CONJ. (A)

+ H+ BASE (B) H
+

C. CONJ. (HB+)

2 H2O ( )

H3O+(ac) + OH (ac)

[H3O + ] [OH ] KC = [H2O ]2


Kw = [ H 3 O + ] [OH - ]
KW (25C) = 1014 M2
PRODUCTO INICO DEL AGUA

pH = log[ H3O + ]

pOH = log[OH ]

Si Ka > 100 El cido es fuerte y estar disociado casi en su totalidad. Si Ka < 1 El cido es dbil y estar slo parcialmente disociado

Relacin entre Ka y Kb conjugada. Equilibrio de disociacin de un cido: HA + H2O Reaccin de la base conjugada con el agua: A + H2O
Ka = [ A ] [H 3 O + ] [HA] ; Kb = [HA] [OH ] [ A ]

A + H3O+ AH + OH

Ka Kb =

[ A ] [H3O + ] [HA] [OH ] = [H3O + ] [OH ] = KW [HA] [ A ]

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Relacin entre la constante y el grado de disociacin (ionizacin) En la disociacin de un cido o una base:

Ka =

[ A ] [H3O + ] c c c 2 = = [HA] c (1 - ) 1

En el caso de cidos o bases muy dbiles (Ka/c o Kb/c < 104), a se desprecia frente a 1 con lo que: Ka = c 2

2. VALORACIN DE ACIDO FUERTE +BASE FUERTE

Una CURVA DE VALORACIN es una representacin del pH frente a la cantidad (normalmente el volumen) aadida de cido o de base. Muestra en una grfica el cambio de pH cuando se aade cido o base a una solucin e indica cual es el cambio de pH en las proximidades del punto de equivalencia. Recuerde que el punto de equilibrio en la neutralizacin cido-base es aquel en que el nmero de equivalentes de cido es igual al nmero de equivalentes de base.

Una VALORACIN es un procedimiento que consiste en aadir poco a poco una solucin de concentracin exactamente conocida a otra de concentracin desconocida hasta que la reaccin qumica entre los solutos sea completa. En el caso de nuestro ejemplo tenemos una solucin patrn de hidrxido de sodio y una concentracin desconocida de cido clorhdrico. Este cido y esta base reaccionan en una relacin molar 1:1 y forman sal comn y agua. Ejemplo Consideremos una valoracin (titulacin) de 100,0 mL de una solucin 0,10 Molar de HCl con una solucin 0,10 Molar de NaOH. Calcularemos en primer lugar el pH del cido antes de aadir la base, y luego iremos calculando el pH de la solucin al ir aadiendo NaOH. Recordemos que ellos reaccionan segn la relacin 1:1. 1) REACCIN DE VALORACIN: H3O+ +OHREACCIN COMPLETA Kr > 105 2H2O

Kr =1/Kw = 1014

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En la siguiente tabla se resumen los clculos anteriores y otros, de la valoracin de 100 mL de solucin 0,10 Molar con solucin 0,10 Molar de NaOH.

RESUMEN: Debemos calcular el pH en las 4 zonas: 1. pH antes de iniciar la valoracin Viene dado por la concentracin inicial de protones del cido. Al ser cido fuerte se disocia totalmente 2. pH antes del punto de equivalencia Viene dada por la concentracin de protones del cido que me quedan sin reaccionar con la base 3. pH en el punto de equivalencia Para la valoracin de un cido fuerte + base fuerte pH =7.0.Nos lo da el equilibrio del agua 4. pH despus del punto de equivalencia Viene dado por el exceso de base fuerte aadido, se calcula el pOH y luego el pH

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3. VALORACIN DE UN ACIDO DBIL + BASE FUERTE


Ej. 50 mL de solucin de cido actico (Ka=1,78 10 ) de concentracin 0,10 M se vierten alcuotas de NaOH 0,10 M
-5

1) REACCIN DE VALORACIN:
AcH+ OH=1/Kb=Ka/Kw=1.78*109
pH antes de iniciar la valoracin pH antes del punto de equivalencia pH en el punto de equivalencia y pH despus del punto de equivalencia

Ac-

H2O Kr

*Determinamos el pH antes de iniciar la valoracin


Corresponde al pH de la solucin inicial (cido actico 0,10 M). Como es un cido dbil, disociado parcialmente, la concentracin de protones es

* Determinamos el pH antes del punto de equivalencia, por ejemplo cuando se han adicionado 20 mL de NaOH
i) Escribimos la ecuacin balanceada

AcH + OH-

Ac- + H2O

ii) Calcular los moles de cido y base

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iii) Anlisis de la reaccin

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de CH3COOH se consume un mol de NaOH. Entonces0,002moles de NaOH reaccionar con 0,002 moles de CH3COOH, por lo tanto, quedan sin neutralizar 0,003 moles de CH3COOH y se forma 0,002 moles de CH3COONa y 0,002 moles de agua, es decir una vez que ha reaccionado todo el NaOH tendremos

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos

v) Calculo el pH de la solucin resultante En estas condiciones, se est antes del punto de equivalencia. Al agregar 20 mL de NaOH coexisten en solucin el cido actico y acetato de sodio, por lo tant

Determinamos el pH en el punto de equivalencia


Aplicaremos el mtodo sistemtico (CLASE)

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Determinamos el pH despus del punto de equivalencia, por ejemplo cuando se han adicionado 60 mL de NaOH
i) Escribimos la ecuacin balanceada

ii)

Calcular los moles de cido y base

iii) Anlisis de la reaccin

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de CH3COOH se consume un mol de NaOH. Entonces 0,005 moles de NaOH reaccionar con 0,005 moles de CH3COOH, por lo tanto, queda 0,001 moles de NaOH sin reaccionar y se forman 0,005 moles de CH3COONa y 0,005 moles de agua, es decir una vez que ha reaccionado todo el NaOH tendremos

iii) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos

v) Calcular el pH de la solucin resultante En estas condiciones, el exceso de base inhibe la hidrlisis bsica del ion acetato y por lo tanto el pH estar dado simplemente por el exceso de NaOH que queda despus de la reaccin

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De forma anloga se trata el equilibrio entre un cido fuerte y una base dbil. Sin embargo para este caso, en el punto de equivalencia tendremos una hidrlisis cida y por lo tanto el pH ser inferior a 7. Finalmente cuando se trata un cido dbil con una base dbil, los clculos asociados son ms complejos, por lo que el anlisis se limitar a algunas predicciones respecto del punto de equivalencia.

4. CONCEPTOS:
*EN PUNTOS MUY CERCANOS AL PUNTO DE EQUIVALENCIA DEBEMOS TENER EN CUENTA LO QUE REVIERTE.

*REACCION ACIDO BASE COMPLETA

Kr > 105

* ACIDO FUERTE

Ka > 102

(se disocia totalmente)

* ACIDO NO DEBIL

Ka >10-3

(hay que tener en cuenta su disociacin durante

la valoracin antes del punto de equivalencia)

*ACIDO DBIL

Ka 10-3

Cuando se considera el equilibrio del agua y se aplica el mtodo sistemtico???


Tenemos que tener en cuenta que para que la [H3O+] proveniente del agua no sea despreciable la [H3O+] proveniente de nuestro cido debe ser del mismo orden en torno a 10-7.Por ello tendremos en cuenta el equilibrio del agua cuando la [H3O+] proveniente de -7 nuestro cido sea del orden de 10 .Ejemplos: *cidos con constantes muy bajitas Ka 10-10 *cidos muy diluidos [acido]

10-7

*cidos diluidos y con constantes de acidez relativamente bajas. Ka 10-6

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5. INDICADORES DE pH
Son sustancias orgnicas que cambian de color al pasar de la forma cida a la bsica: HIn forma cida + H 2O In forma bsica + H3O+

Uno de los indicadores ms utilizados e la fenolftalena cuya forma cida es incolora y la forma bsica rosa fucsia, y cuyo intervalo de viraje se encuentra entre 8 y 10 de pH. Igualmente, para medir el pH de una disolucin de manera aproximada en el laboratorio se utiliza habitualmente el papel de tornasol que da una tonalidad diferente segn el pH, por contener una mezcla de distintos indicadores. Algunos indicadores de los ms utilizados son:

Indicador Violeta de metilo Rojo Congo Rojo de metilo Tornasol Fenolftalena

Color forma cida Amarillo Azul Rojo Rojo Incoloro

Color forma bsica Violeta Rojo Amarillo Azul Rosa

Zona de viraje (pH) 0-2 3-5 4-6 6-8 8-10

Para facilidad en el clculo y dado que el pH es una escala logartmica en base 10, el cambio de color se considera apreciable cuando: [HIn] > 10 [In] o [HIn] < 1/10 [In]

Ka =

[ In ] [H3O + ] [HIn ] [H3O + ] = K a [HIn ] [ In ]

Aplicando logaritmos decimales y cambiando de signo: REQUISITOS QUE DEBE CUMPLIR UN INDICADOR ACIDO-BASE *pH del punto de equivalencia debe ser lo mas cercano al pka del indicador *pHdel punto de equivalencia debe estar incluido en el intervalo de viraje del indicador. *El intervalo de viraje del indicador debe estar en el salto abrupto de la curva de valoracin

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6. DISOLUCIONES REGULADORAS O DISOLUCIONES TAMPON


Las soluciones que contienen un cido dbil junto a su base conjugada (anin del cido) o una base dbil junto a su cido conjugado (catin de la base) se denomina SOLUCIONES REGULADORAS o BUFFERS o ms convenientemente, SOLUCIONES TAMPN. Disoluciones de cido dbil + sal de dicho cido dbil. Ejemplo: cido actico + acetato de sodio. Disoluciones de base dbil + sal de dicha base dbil. Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio. La ecuacin que rige este tipo de soluciones ya se ha presentado (ecuacin de HedersonHasselbasch), sin embargo, es necesario agregar que, junto con indicar el pH del tampn, se indica su concentracin debido a que est relacionada con la fuerza inica de la solucin que es una medida de la carga de iones de la misma. ECUACIN DE HEDERSON-HASSELBALCH:

Ejemplo:
Calcule el pH y la concentracin de un tampn formado por la mezcla de 100 mL de HOCl 0,2 Molar con 50 mL de NaOCl 0,2 Molar, Ka (HOCl) = 3,2 x .

Respuesta:

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de acuerdo a la ecuacin de Hederson-Hasselbasch: pH = pKa + log[NaOCl] / [HOCl] = 7,5 + log0,067/0,13 pH = 7,21 [Tampn] = 0,067 + 0,13 = 0,197 Molar

CAPACIDAD REGULADORA DEL TAMPN Una de las caractersticas de las soluciones tampn es que ellas consiguen mantener inalterado el pH frente a los procesos de disolucin, o amortiguar el efecto de la adicin de cidos o lcalis a las mismas. Se define como capacidad del tampn a la cantidad de cido o base que tenemos que aadir para aumentar el pH en una unidad. CAPACIDAD DEL TAMPON

=2.303*Ca*Cb/Ca+Cb
*Mayor mejor tampn. *Mayor eficacia del tampn cuando pH =pKa *pH del tampn debe ser lo mas prximo al pKa del acido y su base conjugada que forman el tampn.

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Ejemplos:

1) VALORACION DE UN BASE DIPROTICA 2) VALORACION DE UNA SAL BIFUNCIONAL 1) VALORACION DE UN BASE DIPROTICA

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2) VALORACION DE UNA SAL BIFUNCIONAL

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3) VALORACIN DE H3PO4

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TEMA 4.VALORACIONES COMPLEXIOMETRICAS

1. COMPLEJO
Es el compuesto en el cual uno o ms grupos coordinados ( ligandos ) estn unidos a un elemento central metlico*, por enlaces de coordinacin. ION METLICO: ACIDO DE LEXWIS (aceptor de e) LIGANDO: BASE LEWIS (dador de e) NDICE DE COORDINACIN: Depende del nmero de orbtales libres que tenga el tomo central metlico y coincide con el nmero de enlaces coordinados que es capaz de fijar el ligando. *

El ndice de coordinacin condiciona la estructura geomtrica de la molcula:

* Clasificacin de los ligandos

El cido Etilendiaminotetractico (H4Y), (EDTA) constituye el ejemplo ms relevante por su amplia utilidad en anlisis qumico, (forma quelatos). Pertenece a la familia de los cidos poliaminocarboxlicos (complexonas). *Es el agente complejante ms ampliamente utilizado. *Forma complejos 1:1 con la mayor parte de los metales. *Son complejos muy estables y solubles en agua (constantes de formacin elevadas) QUELATOS. * Es una sustancia patrn primario

REACCION DE VALORACIN COMPLEXIOMETRICA DEBE SER: 1- Rpida (no siempre posible) 2- Estequiomtrica 3- Cuantitativa 4- Deteccin del Punto Equivalente

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Con ligandos monodentados, la reaccin suele ocurrir en etapas

M + L ML + L M L2+ L

ML ML2 ML3

K1=
1

ML [M [L ]

[ML ] [ML ][L ] 2 [ML ] K3 = [ML 2][L ] F3


K2 =

Constantes de formacin sucesivas

M Ln-1+ L

MLn

Kf=

[ML n ] [ML n-1][L ]


> K fn

L = CN -, Cl-

K f1 > K f2 > K f3 >


CONSTANTES GLOBALES

= 1 1 = . 2 1 2 = 3 1.2.3 M + 3. L ML3

=
3

[ ML3 ] [ M] [ L ]
3

= K1, K2. K3

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2. VALORACIONES COMPLEXIOMETRICAS
Son valoraciones en las que se forman quelatos y el agente valorante es un ligando quelatante, tpicamente EDTA. Tomando como referencia el EDTA, sus principales caractersticas son: 1. La formacin de complejos de constantes muy elevadas con nmero elevado de iones metlicos 2. La fuerte dependencia del pH en su formacin y estabilidad 3. Patrn tipo primario
HOOC CH2 CH2 COOH CH2 CH2 N: CH2 COOH

:N
HOOC CH2

Mn+ + Y4-

MYn-4

Kf

[MY - ] = [M ] [Y -]
n4 n+ 4

*CURVA DE VALORACIN
REGIONES DE LA CURVA DE VALORACIN: 1- antes del punto equivalente exceso de Mn+ 2- en el punto equivalente todo Mn+ est complejado como MYn-4 3- despus del punto equivalente exceso de EDTA

pM

Regin 3

Regin 2

Regin 1 VEDTA (mL)

40

H4 Y H3 Y H2 Y HY
=

+ +

+ H3 Y

pKa3 = 2.0 pKa4 = 2.7 pKa5 = 6.2 pKa6 = 10.2

Protones asociados a los grupos carboxlicos

H H

+ H2 Y + HY +Y

+ +

3-

Protones asociados a los grupos aminos

3-

4-

*EFECTO DEL pH
Dependiendo del pH del medio la com posicin de especies disociadas del AEDT cam bia, mientras que la especie desnuda Y 4- es la nica responsable de la formacin del com plejo:

M n+ + Y 4 [Y]4 CY

MY n-4

Por esta razn es importante definir la fraccin libre de AEDT:

Y =
En la que :

C Y = [H 6 Y 2+ ] + [H 5 Y + ] + [H 4 Y] + [H 3 Y - ] + [H 2 Y = ] + [HY - 3 ] + [Y - 4 ] C Y = concentracin total de especies de AEDT en equilibrio [Y -4 ] = concentracin molar de AEDT libre

Introduciendo en su expresin las distintas constantes de equilibrio implicadas, se podra demostrar que:

Y =

[H ] + [H ] K K
+ 6 + 5 + 2
1

K1 K2 K3 K4 K5 K6 3 + [H ] K1 + [H ] K1 K2 + [H+] K1 K2 K3 +
+ 4
2

K3 K4 + [H+]K1 K2 K3 K4 K5 + K1 K2 K3 K4 K5 K6

Que demuestra la influencia efectiva del pH sobre el valor del coeficiente


Y

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El pH influye en la formacin y estabilidad del complejo a travs del valor de

Por ello resulta sencillo y prctico definir el valor de la constante condicional o efectiva a un pH definido:

Kf

[MY ] [MY ] = = [M ][Y ] [M ] C


n-4 n-4 n+ 4n+ Y

KEFEC. = Kf Y
Y

cuanto mayor sea el valor de dicha constante (mayor ms estable ser el complejo con el pH creciente!

Y)

*EFECTO DE LIGANDOS COMPLEJANTES AUXILIARES

K EFEC. =

[MY]
CM CY

= M Y

[MY] [M][Y]

K EFEC. = K f Y M
Siendo:

M =

[M]
CM

por analoga con Y

Los complejos se vuelven ms estables a medida que disminuye la concentracin de complejante auxiliar!

= 1/1+1[G] + 2[G]2 + 3[G]3


*Se denominan as las valoraciones con AEDT (complexona)

Trabajando a pHs alcalinos tamponados, se asegura:

*VALORACIONES COMPLEXIOMERICAS
1 Mejor solubilidad del AEDT 2 Mejores saltos en la equivalencia 3 Y4- es la especie predominante 4 Y es fijo y constante

*DETECCIN DEL PUNTO FINAL: Indicadores metalocrmicos o Potenciomtricamente.

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*EJEMPLO CON AGENTE AUXILIAR

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2. TIPOS DE VALORACIONES CON EDTA


A) VALORACIN DIRECTA B) VALORACION POR RETROCESO C) VALORACION POR DESPLAZAMIENTO A) VALORACIN DIRECTA
se valora directamente los cationes metalicos con EDTA Se valoran con EDTA los elementos metlicos disueltos en agua a pH=10 (tampn NH4+/NH3)y NET como indicador. Mayoritariamente Ca2+ y Mg2+ Mn

EDT

B) VALORACION POR RETROCESO


Me 2 Se aade exceso de Valorante (EDTA) L EXCESO y se valora con metal (Zn2+, Mn2+,..) por retroceso el exceso que no ha reaccionado. Me1+ L exceso Me1L + Lexceso L exceso + Me2 Me2L Me1 In+ Me2 InMe2 Reaccin Indicadora n+ Condiciones para llevar a cabo la valoracin KMe1L>KMe2 Me2L+ Me1 no tenga lugar Y KMe2L > Para que la reaccin Me1L+Me2 KMe2In para localizar el punto final

EDTA (Y4-)

EDTA L EXCESO

C) VALORACIN POR DESPLAZAMIENTO


Se aade exceso del un complejo (ZnY2- o MgY2-) en concentracin conocida, Me1+Me2L Me1L+Me2 El Me2 liberado se valora con L y un indicador igual que si fuera una valoracion directa del Ligando con el n Metalico Me2 Se utiliza cuando no hay indicador adecuado: Ejemplos:

Me 2Y2EXCESO

EDTA

Me1
n+

Me 2

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TEMA 5 VALORACIONES DE PRECIPITACIN


1. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD AgCl (s)

KpTS

Ag + + Cl-

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD KpTS =

a a
Cl-.

Ag+/

AgCl

a a
Cl-. Ag+=

Cl-.[Cl

].

Ag+.

[Ag +]

En disoluciones diluidas
aumenta

Cl-=

[Cl-] ya que la fuerza ionica es despreciable pero si se

(fuerza ionica) aCl- [Cl-]

2. SOLUBILIDAD (S)
SOLUBILIDAD: Es el n de mol/l que se disuelven en el disolvente Para ver cuando una sustancia es ms soluble que otra: *si tienen igual estequiometria el de mayor KpTS Ej. CuCl KpTS= 19.10-7 AgCl KpTS = 10-10 Es mas soluble el CuCl tiene mayor KpTS *Si tienen distinta estequiometria, hay que calcular la solubilidad(s) Ej. Ag2CrO4 KpTS = 237.10-12 Tienen distinta estequiometria, calculo la solubilidad. AgCl KpTS = 10-10

AgCl (s)

Ag + + Cl-

KpTS= S.S

S= (KpTS)1/2

= 10-5 M

Ag2CrO4 (s)
S= (KpTS /4)1/3

2Ag + + CrO42= 84.10-5 M

KpTS= S.(2S)2 =4S3

84.10-5 M > 10-5 M

Es ms soluble el Ag2CrO4 ya que su solubilidad es mayor a pesar de que su KpTS sea menor.

Ej. Se mezclan 50 mL de una disolucin de 10-4M de NaCL + 70mL de AgNO3 104 M,se formara precipitado de AgCl? AgCl KpTS = 10-10 [Cl-] = 50.10-4 /50+70= 417.10-5 M [Ag +] = 70.10-4 /120= 583.10-5 M [Cl-] * [Ag +] = 243.10-9 243.10-9

>

10-10 (KpTS) SE FORMA PRECIPITADO

49

3. EFECTO DE ION COMN SOBRE LA SOLUBILIDAD


El efecto de ion comn disminuye la solubilidad. Ej. Calcular la solubilidad del CaF2 a) en agua b) en CaCl2 0.01M KpTS = 4.10-11

a) CaF2 (s) KpTS = 10-10 =S.(2S)2 b) CaCl2 0.01M

Ca2+ + 2FS= (KpTS/4)1/3 S= 215.10-4 M

Ca2+ + 2Cl0.01M

Ca

2+

ION COMUN

CaF2 (s)

Ca2+ ( 0.01M + S)

2F-

KpTS = 4.10-11 =(S+0.01M).(2S)2 = 0.004S2

S= (KpTS/0.04)1/2

S= 316.10-5 M

La solubilidad ha disminuido.

4. EFECTO DE ION NO COMN O EFECTO SALINO SOBRE LA SOLUBILIDAD.


El aumento en la concentracin de iones no comunes, aumenta la solubilidad. El aumento en la concentracin de los iones cambia la fuerza inica y varan los coeficientes de actividad.

Ej. AgCl

KpTS = 10-10

AgCl (s)
AgCl

Ag + + Cl-

KpTS= S.S

S= (KpTS)1/2

= 10-5 M

KpTS = 10-10 + 0.01 M KNO3

=0.01 M

Log

=-0.512. zi2 . ( )1/2

50

Log

Cl-

= log

Ag+ =

-0.512. 12 .(0.01 )1/2

Ag+

Ag+

=0.889

KpTS= S.S


Cl-.

Ag+

S= ( KpTS/


Cl-.

)1/2 = 1125.10-5 M

5. EFECTO Del pH EN LA SOLUBILIDAD.


Ej. Calcular la solubilidad del CaF2, en agua y en una disolucin de HF de pH =3 KpTS CaF2=4.10-11 Ka HF = 6.10-4 a) en agua CaF2 (s) Ca2+ S + 2F2S

KpTS= S.(2S)2 =4S3 S= (KpTS /4)1/3

= 215.10-4 M

b) HF de pH =3 CaF2 (s) Ca2+ S H+ + F+ 2F2S

HF

2S = Ca = [HF]+[F-]

F- = [F-]/ [HF]+[F-] [F-]= Ca . F = F. 2S F= Ka/ [H+] + Ka =6.10-4/6.10-4+10-3 =0.374


KpTS= [ Ca
2+

].[F-] =S.( F. 2S)2 S= (KpTS /4 . F2)1/3 =414.10-4

Vemos como ha aumentado la solubilidad, el equilibrio se desplaza hacia la derecha.

51

6. EFECTO DE LA FORMACIN DE COMPLEJOS EN LA SOLUBILIDAD.


Ej. Calcular la solubilidad del AgCl en una disolucin de NH3 0.01M AgCl KpTS = 10-10 K1 Ag(NH3)+ =2,3.103 K2 Ag(NH3)2+ =6.103

AgCl (s)

Ag + + ClS S
Ag(NH3)+ Ag(NH3)2+

Ag + + NH3 Ag (NH3)+ + NH3

S=[

Ag + ] + [Ag(NH3)+ ] + [Ag(NH3)2+ ] =Ca


2

1/g+= 1/1+1[3] + 2 [3] =1/1+ 23.103 .0.01+1,38.105.0.012 =1404

g+= 712.10-4
1=1= 23.103 2 =1.2 = 138.105

g+= [ Ag + ]/ [ Ag + ] + [Ag(NH3)+ ] + [Ag(NH3)2+ ] = [ Ag + ]/ Ca + [ Ag ] =Ca. g+


KpTS= [ Ag+ ].[Cl-] =S.( F. S) La solubilidad ha aumentado. 7. EFECTO DE LA HIDRLISIS DEL ANIN EN LA SOLUBILIDAD. Ba CO3 Ba2+ + CO32S=( KpTS )1/2 pero si tenemos en cuenta: S= (KpTS / . F)1/2 =374.10-5

KpTS= [ Ba2+ ].[CO32-] CO32- + H2O H CO3- + H2O

H CO3- + OHH2 CO3 + OH- (Eq despreciable)

Aumentamos la solubilidad, desplazamos la reaccin hacia la derecha ya que se consume

CO32Podemos tener 3 casos:

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1. KpTS 10-16.En este caso la solubilidad del compuesto es tan pequea que no varia
el pH del agua se calcula a pH=7

S= (KpTS / . pH=7)1/2 2. KpTS

10-12.En este caso la sal es suficientemente soluble para que los OH- del

agua sean despreciables.

S= (KpTS .Kw/ Ka)1/3 3. Ninguno de los casos anteriores. MTODO SISITEMATICO.

8. SOLUBILIDAD DE HIDRXIDOS.
Tenemos 2 casos: 1. La solubilidad del hidrxido es muy pequea, no varia el pH del agua, pH =7 Ej. Solubilidad del Al (OH)3 en agua

KpTS =5.10-33

Al (OH)3

Al 3++ 3OH-

KpTS=[ Al 3+ ] .[ OH-]3 [ Al 3+ ] = KpTS/.[ OH-]3 = 5.10-33/(10-7)3 = 5.10-12 2. El hidrxido es medianamente soluble. Ignoro los OH- provenientes del agua. Ej. Solubilidad del Mg(OH)2

KpTS = 10-11

Mg(OH)2 Kp
T S =

Mg
-11

2+

10

S =4S3

+ 2OH2S S= (KpTS /4)1/3 =136.10-4

9. VALORACIONES DE PRECIPITACIN *Requisitos que debe cumplir una reaccin de valoracin.


1- Formacin de un precipitado insoluble X- + Ag+ AgX 2- Precipitacin rpida, no deben formarse soluciones sobresaturadas 3- Estequiometra definida (ausencia de coprecipitacin) 4- Disponer de medios adecuados para la deteccin del punto equivalente (indicadores punto final)

*Factores ms importantes que afectan el salto de la curva de valoracin 1. Constante de reaccin


K = 1 KPS

A menor Kps , mayor K , mayor salto 2. Concentracin de los reactivos. Mayor concentracin, mayor salto

53

*Deteccin del punto final.


Debe de haber algn procedimiento que detecte la disminucin de la concentracin del analito o el incremento de la correspondiente al agente precipitante en el P.E. Clasificacin de los indicadores: 1. Qumicos ( mtodos de Mohr y Volhard) 2. Potenciomtricos 3. De adsorcin (mtodo de Fajans)

*Tipos de valoraciones de precipitacin.


a) Mtodo de Mohr: valoracin directa. b) Mtodo de Volhard: valoracin por retroceso c) Mtodo de Fajans: usa un indicador de adsorcin

METODO DE MOHR Utiliza pequeas cantidades (gotas) de anin cromato en el medio.

Ag
BLANCO ROJO En el P.E: [ Cl-] =[Ag+]

El

es ms soluble.

Cl - + indicador CrO4 2-

*Se necesita tamponar el medio en torno a pH = 8 para evitar la formacin de dicromato ( no forma precipitado con la Ag). *Bastan pequeas concentraciones de indicador (en la prctica 2.5x10-3M.) *Se debe de realizar una valoracin del blanco, con el fin de observar el momento de formacin del precipitado de cromato de plata (rojo)

METODO DE VOLHARD
*Mtodo indirecto que consiste en aadir un exceso conocido de nitrato de plata. *Una vez filtrado el precipitado (AgCl), el exceso se valora por retroceso con tiocianato potsico en presencia de Fe3+ ( indicador). *El P.E. Se detecta porque Fe y Ag compiten por el tiocianato. El complejo ( rojo) de Fe, slo se formar cuando toda la plata haya precipitado (exceso de tiocianato)

Ag NO3
EXCESO

SCN-

METODO DE FAJANS

Cl -

Ag + exceso

54 Fe 3+ indicador

*Se usa un indicador de adsorcin (diclorofluoresceina Fl -) Antes del punto de equivalencia la carga neta es -, en el punto de equivalencia es neutra y despus del punto de equivalencia +,cuando la carga es + se une el indicador Fl- y as se detecta el punto final.

Ag

Cl - + indicador FLEJEMPLO DE VALORACIN.

Ejemplo :
Valoracin de 50.00mL de NaCl aprox. 0.1 M con una disolucin de AgNO3 0.1000 M. Kps AgCl = 1.78 x 10-10 Ag + + ClAg Cl Kr =1/Kps REACCIN COMPLETA

Antes de comenzar la valoracin:


[ Cl-] = 0.1 x 50 = 0.1 M pCl = 1.0

Antes del punto equivalente:


[Cl-] = [ Cl-] sin valorar + [Cl-]por solubilidad del AgCl [Cl-] sin valorar = milimoles de Cl- tomados - milimoles de Ag+ agregados / V T de solucin (mL) [Cl-] por solubilidad del AgCl = [Ag+] = Kps / [Cl-]

[Cl-] = milimoles de Cl- tomados - milimoles de Ag+ agregados + Kps / [Cl-] / V T de solucin (mL)

55

Si se han agregado 10.00 mL de AgNO3 [Cl -]


=

0.1 x 50.00 - 0.1000 x 10.00 60.00

1.78 x 10-10 [Cl-]

[Cl -]

0.067 M

pCl

1.18

Si se han agregado 49.99 mL de AgNO3 0.1 x 50.00 - 0.1000 x 49.99 99.99 1.78 x 10-10 [Cl-]

[Cl -]

[Cl -]

1.92 x 10-5 M

pCl

4.72

En el punto equivalente

[Cl-] = [Ag+] = (Kps)1/2 = 1.33 x 10 -5

pCl = 4.87

Se form AgCl en cantidad equivalente. Se tiene en solucin Cl- y Ag+ libres que provienen de la disociacin de AgCl y es gobernada por el Kps

Pasado el punto equivalente, en solucin hay exceso de Ag+ [Ag+] = [Ag+]exceso + [Ag+]por solubilidad del Ag Cl

[Ag+]exceso = milimoles de AgNO3 agregados despus del P.E. V T de solucin (mL) [Ag+]por solubilidad del Ag Cl = [Cl-] = Kps [ Ag+] + Kps [Ag+]

[Ag+]

= milimoles de AgNO3 agregados despus del P.E. V T de solucin (mL)

Si se han agregado 60.00 mL de AgNO3 [Ag+] [Ag+] = 10.00 x 0.1000 110.00


=

1.78 x 10-10 [Ag+]

9.09 x 10-3 M [Cl-]


=

1.96 x 10-8 M

pCl

7.71

56

Curva de valoracin
9,00 8,00 7,00 6,00 5,00

pCl
4,00 3,00 2,00 1,00 0,00

20

40

60

80

100

volumen de Ag (mL)

57

TEMA 6. VALORACIONES DE OXIDO-REDUCCION


1. REACCIN REDOX
Reaccin en la que una o ms especies cambian su n de oxidacin. Oxidacin y reduccin tienen lugar de forma simultnea en la misma REACCIN. Son reacciones en las que se transfieren electrones.

Agente reductor Provoca reduccin *Se oxida (pierde electrones reduce)

Agente oxidante *Provoca oxidacin *Se reduce (gana electrones)

REACCIN NETA

2. PILAS ELECTROQUMICAS

Ecel. = E (+) E(-) = EOXIDANTE-E REDUCTOR


1 Galvnicas La reaccin REDOX es espontnea Genera energa elctrica 2 Electrolticas La reaccin es no espontnea Requieren energa elctrica (electrolisis)

El puente salino evita la acumulacin de carga en los electrodos .Es imprescindible para q la reaccin ocurra. Disminuye el potencial de unin liquida.

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nodo: Est cargado positivamente el Zn se est oxidando

Ctodo: Est cargado negativamente el Cu se est reduciendo

3. NOMENCLATURA DE LA PILA DANIELLE

4. POTENCIALES NORMALES DE REDUCCION


Potencial de electrodo: Mide la capacidad de una especie para ceder o ganar electrones. Potencial estndar: Potencial de una celda que acta como ctodo comparada con el ENH*

Pt platinado

ENH (electrodo normal de hidrogeno) Ejemplo: El potencial estndar del Cu es +0.334 V. Esto significa que el electrodo de Cu disuelto en iones Cu2+ el potencial que se mide es de 0.334 V vs. ENH.

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5. RELACIN ENERGIA LIBRE Y POTENCIAL DE PILA

= - n. F.E pila Se traducen datos termodinmicos a electroqumicos La direccin espontnea de la reaccin galvnica es aquella que conduce a un valor de Ecelda positivo ( G0) La semireaccin de mayor valor de E proceder como una reduccin La otra semireaccin, evoluciona al revs (oxidacin) Ejemplo:

G G G

< 0 REACCION EXPONTANEA = Q. E


pila

Q = carga q ha circulado =- n.F

6. ECUACIN DE NERNST
*Los cambios del potencial con la concentracin se expresan por medio de la ecuacin de NERNST. Nos permite determinar el potencial de pila para cualquier concentracin de reactivos.

Aox + nAeG
=

Ared

EAo
G=
- nFE

+RTLn

a RED/a

OX , Teniendo en cuenta que

-nF E= -nF E + RTLn

a red/a

OX

ared = Eo - 0.059 log Aox / Ared Aox / Ared nA aox


red ox

Ared = Eo - 0.059 log Aox / Ared Aox / Ared nA Aox

E =

Eo - 0.059 nA

log

red rox

Ared - 0.059 log nA Aox

E= POTENCIAL FORMAL. A una fuerza inica constante tiene valor constante


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Si despreciamos la fuerza inica

A E = Eo - 0.059 log red nA Aox

* Si represento E frente

log

Ared Aox

Obtengo una recta cuya pendiente es -0.059/n y su ordenada en el origen es E

7. RELACIN ENTRE POTENCIAL DE PILA Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO

a A + b B G = G + RTLn
0

c C + d D
acc .aDd aAa .aBb

En el eq G = 0

0= G0 + RTLn G0 = - RTLn K nFE = RTLnK

acc .aDd 0 aAa .aBb

0 =G0 + RTLn K

G= - nFE EPILA = RT/nF .Ln K

Ln K = EPILA.nF/RT

K= e

E.nF/RT

K= 10

E.nF/2,3 RT

K= 10

n E /0.0592

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8. TIPOS DE ELECTRODOS

1. ELECTRODOS INERTES (Ej,Pt) 2. ELECTRODOS ACTIVOS 2.A) ELECTRODOS DE REFERNCIA (Calomelanos y Ag/AgCl) 2.B) ELECTRODOS INDICADORES (Clsicos y selectivos de iones)
Electrodo saturado de calomelanos*

Ej.

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9. VALORACIONES REDOX. 1. 2. 3. 4. 5. CERIMETRIAS PERMANGANIMETRIAS DICROMATOMETRIAS YODOMETRIAS YODIMETRIAS

1. CERIMETRIAS

63

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2. PERMANGANIMETRIAS

E= 1.51 V No es patrn primario Se estandariza con oxalato Sus disoluciones son inestables (MnO2) Sirve de autoindicador
65

66

67

68

3. DICROMATOMETRIAS

E = 1.44 V (medio cido) Es patrn primario Forma disoluciones muy estables Usa difenilaminosulfonato de bario (indicador)

69

70

71

72

4. YODOMETRIAS

El yoduro no se puede usar directamente, ya que sus disoluciones amarillas se oxidan con facilidad al aire. Por esta razn se suele aadir al analito (oxidante) un exceso del reductor y el I2 generado se valora por retroceso con tiosulfato sdico. (Yodometras)

El tiosulfato no es patrn primario y se estandariza con KIO3 +KI

5. YODIMETRIAS

Reactivo muy inestable, poco soluble en agua, al menos que se adicione I- : I2 + I- = I3 (YODIMETRAS)

Las disoluciones son inestables debido a la

oxidacin del yoduro en exceso Como indicador se usa el complejo de almidn desde el principio (uso indirecto) No es patrn y se debe estandarizar con As2O3

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10. INDICADORES REDOX Son de tres tipos: 1) generales: cambian de color conforme al potencial de la celda (poseen propiedades REDOX) 2) especficos: reaccionan de forma especfica con alguna especie que interviene en la reaccin REDOX. 3) potenciomtricos (miden el potencial durante la valoracin)

color A

color B

Ejemplos de indicadores REDOX:

Ej 1
1 Sal frrica de la 1-10 ortofenantrolina:

2 cido difenilaminosulfnico

vara secuencialmente su color con el pH:

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Ej.2 indicador especfico

Son agentes qumicos que actan de forma especfica sobre alguna especie qumica involucrada en la reaccin volumtrica Ejemplo El I2 es un producto que aparece frecuentemente en gran nmero de valoraciones oxidimtricas y reductimtricas y que puede ser detectado con el indicador de almidn

* almidn + I3

complejo azul

Esto permite realizar volumetras con yodo, pese a su escaso poder oxidante. El indicador es rpido y sensible a la aparicin de I2. Se puede usar el complejo (mtodo indirecto). * I + I2 I3 -

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11. REACTIVOS OXIDANTES Y REDUCTORES * Agentes valorantes

REACTIVOS OXIDANTES KMnO4 K2Cr2O7 Ce(SO4)2 I2 KIO3 KBrO3

REACTIVOS REDUCTORES Na2S2O3 IFe2+

a) Oxidacin de muestras:

(1) Na2 BiO3 (bismutato sdico) Se aade a la muestra y se lleva a ebullicin Es poco soluble y hay que filtrar Capaz de oxidar el Mn2+ a MnO4 (3) H2O2Perxido de hidrgeno
*El exceso se elimina fcilmente por ebullicin * Oxidante dbil

(2) (NH4)2 S208 persulfato amnico

Capaz de oxidar en medio cido:

El exceso se elimina fcilmente:

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b) reduccin de muestras

Reduccin de muestras

muestra

metal reductor Reductor de Walden Reductor de Jones

La presencia del cido es esencial para evitar contaminar la muestra con Ag+ ( precipitndola). Es menos vigoroso que el de Jones

La amalgama evita el desprendimiento de H2:

La reduccin permite asegurar un slo estado ms bajo de oxidacin de la muestra

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