QUMICA ANALTICA

1. Qu es la Qumica Analtica?.

La Qumica Analtica se describe a menudo como el rea de la Qumica
responsable de caracterizar la composicin de la materia, tanto desde el punto de
vista cualitativo (qu hay) como cuantitativo (cunto hay). Sin embargo, esta
descripcin puede inducir a error ya que no tiene en cuenta la perspectiva,
caracterstica que los qumicos analticos introducen en el estudio de la Qumica.
El objeto de la Qumica analtica no consiste en efectuar un anlisis sistemtico
sobre una muestra habitual (lo que se denomina, con mayor propiedad, anlisis
qumico), sino en mejorar los mtodos establecidos, extendiendo los ya existentes
a nuevos tipos de muestras y desarrollando mtodos nuevos para medir los
fenmenos qumicos.
Una distincin entre la Qumica Analtica y el anlisis qumico es que los qumicos
analticos trabajan para mejorar los mtodos establecidos.
En resumen, una descripcin ms adecuada de la Qumica Analtica sera la
ciencia de inventar y aplicar los conceptos, principios y estrategias para
medir las caractersticas de los sistemas y especies qumicas.
A travs de su historia, la Qumica Analtica ha proporcionado muchas de las
herramientas y mtodos necesarios para la investigacin en las otras cuatro reas
tradicionales de la Qumica y ha estimulado la investigacin multidisciplinar en
campos tales como (por nombrar slo algunos) la Qumica medicinal, la Qumica
clnica, la toxicologa, la Qumica forense, la ciencia de materiales, la geoqumica y
la Qumica medioambiental.

2. La Perspectiva Analtica
Una vez sealado que cada campo de la Qumica enfoca el estudio de la
Qumicas desde una perspectiva distinta, haremos ahora una segunda pregunta
tambin engaosamente sencilla: Qu es la perspectiva analtica?. Muchos
qumicos describen esta perspectiva como un enfoque analtico para la resolucin
de problemas. Sin embargo, es probable que haya tantas descripciones del
enfoque analtico como qumicos analticos, por lo que, para nuestros fines, resulta
conveniente considerarlo un proceso de cinco pasos que se muestran en el
diagrama siguiente:







































1.Identificar el problema

Determinar el tipo de informacin
necesaria (cualitativa, cuantitativa de
caracterizacin, o fundamental).
Identificar el contexto del problema.

5. Proponer una solucin

Llevar a cabo una
evaluacin externa.
4. Analizar los datos
experimentales

Reducir o transformar los datos.

Analizar las estadsticas.

Comprobar los resultados.

Interpretar los resultados.


2. Disear el procedimiento
experimental

Establecer los criterios de diseo
(exactitud, precisin, escala de
operacin, sensibilidad, coste,
velocidad).

Identificar los factores que pueden
interferir.

Seleccionar el mtodo.

Establecer los criterios de validacin.

Establecer la estrategia de muestreo



3. Realizar un experimento


Calibrar los instrumentos y el equipo.

Normalizar los reactivos.

Reunir los datos.
3. Alcances de la Qumica Analtica.

La Qumica Analtica es algo ms que una coleccin de mtodos de anlisis
cuantitativos y cualitativos; muchos de los problemas sobre los que trabaja el
qumico analtico implican mediciones cualitativas o cuantitativas pero tambin
abaraca otros aspectos de su labor como pueden ser los que se enumeran a
continuacin:
- Anlisis cualitativo
Es el anlisis en el que se determina la identidad de la especie constituyente de
una muestra. Muchos problemas de la Qumica Analtica comienzan con la
necesidad de identificar qu es lo que existe en una muestra. Por ejemplo: la
deteccin en la orina de un deportista de un frmaco destinado a mejorar su
rendimiento,
Gran parte de los primeros trabajos de la Qumica Analtica se dedicaron al
desarrollo de pruebas qumica sencillas para identificar la presencia de iones
inorgnicos y de grupos funcionales orgnicos. En la actualidad, la mayora de los
anlisis cualitativos aplican mtodos tales como la espectroscopia infrarroja, la
resonancia magntica nuclear y la espectrometra de masa. Estas aplicaciones
cualitativas de la identificacin de compuestos orgnicos e inorgnicos se estudian
de manera adecuada en otras asignaturas.

- Anlisis cuantitativo
Es el anlisis en el que se determina la cantidad de una especie constituyente
presente en una muestra. Este es quizs el tipo de problema que con mayor
frecuencia se encuentra en los laboratorios analticos. Por ejemplo: la medicin de
concentracin de glucosa en sangre.

- Anlisis de caracterizacin
Es el anlisis en el que se evalan las propiedades fsicas o qumicas de una
muestra. Por ejemplo: determinaciones de estructuras qumicas, medidas de
constantes de equilibrio.

- Anlisis fundamental
Es el anlisis realizado con el fin de mejorar la capacidad de un mtodo
analtico. La ampliacin y mejora de la teora que constituye la base de un mtodo,
el estudio de las limitaciones de los mtodos y el diseo de mtodos nuevos o la
modificacin de los antiguos son ejemplos de estudios fundamentales en Qumica
Analtica.

4. Herramientas bsicas de la qumica analtica
Para poder llevar a cabo un buen anlisis qumico, es necesario manejar muy
bien los siguientes conceptos:
1. Unidades fundamentales de medida.
2. Notacin cientfica.
3. Cifras significativas.
4. Unidades de concentracin: molaridad, formalidad, normalidad, equivalente,
Porcentajes P/P y P/V.
5. Clculos estequiomtricos: uso de los principios de conservacin en los
problemas de estequiometra. masa, carga, protones, electrones.
6. Equipos de instrumentos bsicos: balanza, probeta, pipetas (graduadas, y
aforadas), matraz aforado, vaso de precipitacin, erlenmeyer
7. Cuaderno de laboratorio: es la herramienta ms importante, siempre que en
l se haga un registro completo de todo el trabajo desarrollado.

5.ESCALAS DE TRABAJO
Las distintas tcnicas analticas pueden ordenarse en categoras de acuerdo a
con la escala de trabajo, a las que correspondern manipulaciones tanto ms
diferentes entre s, a medida que diminuye la magnitud de la muestra.
Estas categoras del anlisis qumico, establecidas de acuerdo con la cantidad
de muestra para analizar, pueden ser las siguientes:

DENOMINACIN CANTIDAD DE MUESTRA

RELACION
Volumen Peso

Macroanaltica
Semimicroanaltica
Microanaltica
Ultramicroanaltica
Submicroanaltica


> 10 mL
10 a 1 mL
1 a 0,01 mL
10 a 1 L
< 1 L

> 100 mg
100 a 10 mg
10 a 1 mg
100 a 0,1 g
< 0,1 g

1
10
-1

10
-2

10
-2
a 10
-5

< 10
-5


En sus conversaciones, los qumicos analticos utilizan una terminologa que
transmite significados especficos entendidos por todos ellos. Para poder aprender
Qumica Analtica es necesario conocer su lenguaje; en este sentido es importante
definir:
1. Anlisis: proceso que proporciona informacin fsica o qumica acerca de
los componentes de una muestra o de la propia muestra.
2. Analitos: componentes que interesan de una muestra.
3. Matriz: todos los componentes de la muestra que no son analitos.
4. Determinacin: anlisis de una muestra para identificar la identidad,
concentracin o propiedades del analito.
5. Medida: determinacin experimental de las propiedades qumicas o fsicas
de un analito.

6.ETAPAS DEL ANALISIS

Toma de la muestra
El qumico analtico debe poner especial atencin al tomar la
muestra para realizar el anlisis. La seleccin de una muestra introduce
un error sistemtico que no puede corregirse durante el anlisis. Si la
muestra no representa con exactitud la poblacin de la que procede, un
anlisis que, por lo dems, se efecta con cuidado, dar resultados
inexactos. Para reducir al mnimo los errores de muestreo debemos
obtener una muestra adecuada. Incluso cuando la muestra obtenida es
correcta, los errores aleatorios de muestreo pueden limitar la utilidad de
los resultados obtenidos.
Para que el anlisis sea representativo debe realizarse un estudio
estadstico de los datos obtenidos. Esto implica una gran variedad de
toma de muestras aplicando distintos criterios de acuerdo al anlisis
que se llevar a cabo. Pero este es tema de la Qumica Analtica que
vern en el segundo cuatrimestre.

Disolucin de la muestra
En los casos en que la sustancia problema no se encuentra en
solucin, la eleccin del disolvente y mtodo de disolucin adecuado
resulta de fundamental importancia dentro del proceso analtico. Como
disolvente se emplean corrientemente:
1. Agua
2. HCl diluido y concentrado
3. HNO
3
diluido y concentrado
4. Agua regia
5. Disgregantes
6. Disolventes orgnicos (ensayos de extraccin y
separacin).
En un sentido restringido, bajo el nombre de disolucin se engloban aquellos
procesos en que interviene un disolvente lquido, generalmente en disolucin
acuosa, a temperatura inferior a 100C. Por el contrario, se denomina
disgregacin a aquellos procesos que tienen lugar a temperatura ms elevada,
generalmente por accin de slidos fundidos, aunque tambin se incluyen bajo
este nombre procesos con sustancias que son lquidas o gaseosas a temperatura
ordinaria.

Disgregacin
Si despus de tratar una sustancia con HCl, HNO
3
y agua regia, queda todava
un residuo insoluble, ste se somete a una eficaz disgregacin que permitir la
posterior solubilizacin en agua o en cidos de los productos de reaccin. Para un
estudio sistemtico de la disgregacin hay que considerar:
1. Reconocimiento de la naturaleza del residuo insoluble, sustancias que lo
integran.
2. Tipos de disgregante.
3. Mtodo para efectuar la disgregacin.

Los residuos insolubles que pueden encontrarse son: a) halogenuros de plata;
b) sulfatos de bario, estroncio y plomo; c) fluoruros; d) silicatos; e) silicatos
complejos; f) cianuros complejos y g) xidos.

Disgregacin de halogenuros de plata: AgCl, abr, AgI

1) Utilizando cianuros alcalinos:

XAg + 2 CN
-
Ag(CN)
2
-
+ X
-


2 Ag(CN)
2
-
+ S
2-
Ag
2
S + 4 CN
-

Ag
2
S + 2 HNO
3
AgNO
3
+ H
2
S

AgNO
3
+ Cl
-
AgCl + NO
3
-




2) Con carbonato de sodio:

2 XAg + CO
3
2-
Ag
2
CO
3
+ 2 X
-

C
Ag
2
CO
3
Ag
2
O + CO
2


Ag
2
O 2 Ag + O
2


3 Ag + 4 H
+
+ NO
3
-
3 Ag
+
+ NO + 2 H
2
O





Una vez definidos estos conceptos generales, veremos un mapa conceptual de
la materia que Uds. Comienzan hoy a aprender. En l podrn ver todos los
conceptos que vamos a desarrollar a lo largo de este curso. Muchos de ellos ya
fueron estudiados por Uds. en otras asignaturas, pero en sta tendrn la
oportunidad de profundizar algunos de esos conceptos y tambin aplicarlos a
problemas especficos. (Transparencia 2).
Una premisa muy importante a tener en cuenta dentro del anlisis qumico es
elegir cuidadosamente el mtodo analtico para llevar a cabo el mismo. Para ello
es importante tener en cuenta la sensibilidad y selectividad el mtodo elegido,
tanto des del punto de vista cualitativo como cuantitativo.
En la primera parte de esta materia vamos a estudiar el anlisis cualitativo, o
sea que comenzaremos identificando los componentes que forman parte de una
muestra problema. En este caso particular los nicos componentes que vamos a
determinar son de carcter inorgnico, ms adelante tendrn la oportunidad de
estudiar qumica analtica orgnica y all identificarn y cuantificarn especies
diferentes.
Lo primero que se debe hacer para identificar alguna sustancia inorgnica
presente en una muestra es tener en cuenta la sensibilidad y la selectividad de la
reaccin elegida a tal fin.

SENSIBILIDAD DE UNA REACCIN

La sensibilidad puede expresarse de distintas formas, una de ellas es el Lmite
de Identificacin: L.I. o de perceptibilidad, y se lo define de la siguiente manera:
es la mnima cantidad de sustancia expresada en microgramos (g) que
puede detectarse en un ensayo.

1 g = 1 = 10
-6
g (millonsima de gramo)

En general se indica segn la notacin de Feigl

LI = x |T| donde x = cantidad en g detectadas
|T| = tcnica empleada en el ensayo, puede ser

|A| = ensayo a la gota (en placa).
|B| = ensayo sobre papel de filtro.
|C| = ensayo en microtubo.
|D| = ensayo en macrotubo.
|M| = ensayo en microscopio.

Por ejemplo: LI = 3 |A| indica que la reaccin correspondiente revela 3 g de la
sustancia detectados cuando el anlisis de realiza en placa.
El LI es insuficiente para dar una idea precisa sobre la sensibilidad de una
reaccin, porque no indica el volumen en el que est contenida la muestra (no es
igual detectar en 1 mL que en 100 mL). Se hace necesario entonces definir otra
variable que de mayor informacin acerca de la sensibilidad de la reaccin
analtica elegida.
Surge entonces otro concepto que es el lmite de concentracin LC el cual se
define de la siguiente manera: es la mnima cantidad de sustancia apreciada
por unidad de volumen. O lo que es lo mismo la mnima concentracin de
especie en la cual un ensayo an resulta positivo. En general se puede escribir la
siguientes expresin:
LC = X |T|
Y

Por definicin tenemos:
LI
LC = esto es en: g/mL
V
El LC tambin se puede expresar como D y la unidad es en g/mL (referida a la
unidad de volumen que es el mL).
Realicemos la conversin de unidades:
1g ----------- 10
-6
g
LI (g) . 10
-6

LI (g) ----------- x =
1 g

Entonces la frmula de LC en g queda:

LI . 10
-6

LC = = D
V

Para evitar el uso de exponentes negativos, o sea potencias negativas, se usa
el potencial de dilucin:

pD = - log D

Ejemplo: realizamos un ensayo en microtubo, el anlisis se puede expresar de la
siguiente manera:
LC = 5 |C|
0,05


Esto significa que la reaccin correspondiente llevada a cabo en microtubo,
permite revelar la presencia de 5 g en un volumen de 0,05 mL.
Aplicando la frmula de LC tenemos:

LC = 5.10
-6
/ 0,005 = 10
-4
(g/mL) esto significa que no se puede identificar
menos de esta cantidad por mL.

pD = - log 10
-4
= 4 sensible

De acuerdo a los valores de pD para las distintas reacciones se puede hacer la
siguiente clasificacin:
pD < 3 poco sensible
pD entre 3 y 5 sensible
pD > 5 muy sensible

Cuanto mayor sea pD y menor sea D, ms sensible ser la reaccin. En
anlisis comunes conviene emplear reacciones sensibles.

Problema de aplicacin:
Una sustancia se identifica en microscopio en una cantidad de 6g en 0,005
mLde solucin. Determinar el grado de sensibilidad de la reaccin.

D = LC = 6.10
-6
/ 0,005 =10
-4

pD = - log 10
-4
= 3,8 reaccin sensible

El volumen se refiere al que ocupa el problema, antes de adicionar el reactivo.

CONCLUSIN: la sustancia puede identificarse en una solucin siempre que su
concentracin no sea inferior a D, o sea a esos gramos por mL.

SELECTIVIDAD DE UNA REACCIN

Durante el anlisis qumico cualitativo se llevan a cabo diversos pasos que
permitirn identificar la/las especies presentes en la muestra problema, para ello
se utilizan distintos tipos de reactivos, ellos son: generales y selectivos. Dentro
de estos ltimos se encuentran los selectivos propiamente dichos y los
especficos.

Reactivos generales: son aquellos que reaccionan de modo similar con una gran
nmero de sustancias, como pueden ser HCl, NaOH. Ejemplos: El HCl es el
reactivo general de precipitacin del primer grupo de cationes, los mismos
reaccionan formando cloruros que producen compuestos insolubles de color
blanco

HCl + Ag
+
H
+
+

AgCl blanco


HCl + Pb
2+
2 H
+
+

PbCl
2
blanco


HCl + Hg
2
2+
2 H
+
+

Hg
2
Cl
2
blanco

Reactivos selectivos: reaccionan con un menor nmero de sustancias formando
compuestos del mismo tipo. El pH puede convertir un reactivo del tipo general en
especfico. Un ejemplo de este tipo de reactivos es el H
2
S que al reaccionar con un
gran nmero de cationes forma sulfuros, sustancias que son bastante insolubles.
Sin embargo, de acuerdo al pH del medio precipitarn cationes pertenecientes al
segundo grupo al tercero. Ejemplos:
En medio cido precipitarn los cationes del segundo grupo
Cu
2+
+ H
2
S 2 H
+
+ CuS negro
Cd
2+
+ H
2
S 2 H
+
+ CdS amarillo
2 Bi
3+
+ 3 H
2
S 6 H
+
+ Bi
2
S
3
negro
Pb
2+
+ H
2
S 2 H
+
+ PbS negro

En medio alcalino precipitarn los cationes del tercer grupo
2 Fe
3+
+ 3 S
2-
Fe
2
S
3
negro
Co
2+
+ S
2-
CoS negro
Ni
2+
+ S
2-
NiS negro

Reactivos especficos: son aquellos que reaccionan de una manera diferente con
cada sustancia pudiendo as servir para identificar la especie presente en una
muestra problema. La reaccin que se produce es nica para cada sustancia dada.
Ejemplo:
Pb
2+
+ Cr
2
O
4
2-
Pb
2
CrO
4
amarillo
Fe
3+
+ 3 SCN
-
Fe(SCN)
3
rojo sangre

BIBLIOGRAFA
Qumica Analtica Moderna. David Harvey. Ed. Mc.Graw Hill. 2002.
Qumica Analtica Cualitativa. Burriel, Lucena, Arribas Jimeno,
Hernndez Mendez. Ed. Paraninfo, 1989.
Qumica Analtica Cualitativa. Arthur Vogel. Ed. Kapelusz, 1974