TRATAREA SUPRAFEELOR POLIMERE N PLASMA DBD LA PRESIUNE ATMOSFERIC

Pentru tartarea suprafetelor polimere in plasma, se foloseste o descarccare cu bariera dielectrica, in geometrie plan-paralela, ce functioneaza la presiune atmosferic. Condiiile experimentale sunt: presiunea gazului de lucru (heliu): 760 Torr puterea electric: 40W frecvena: 2 kHz debitul gazului: 3l/min timpul de tratament: 10 sec si 150sec. Foliile de poliamid-6 folosite n experimente au o grosime de 0,25mm. naintea utilizrii foliile trebuie lsate timp de 15 minute ntr-o cuv cu alcool, pentru ndeprtarea grsimilor de pe suprafaa lor. n urma acestei operaiuni, folia de PA-6 se usuc ntre dou foi de filtru, dup care este fixat pe o spatul de sticl, pentru a fi manevrat mai uor.

Figura 1. Schema d5s-6z5t5v4345 experimental

Metoda picturii de lichid Metoda picturii de lichid const n msurarea unghiului de contact dintre pictura de lichid si suprafaa solidului cu care aceasta vine n contact [Chann-04]. O metod similar de determinare a unghiului de contact este metoda bulei de aer captive [Chann-04]. Ambele metode sunt metode directe de msurare a unghiului de contact si implic msurarea profilului unei picturi de lichid sau a unei bule de aer n repaus pe suprafaa solidului cu care vine n contact. Unghiul de contact al picturii de lichid sau al bulei de aer este msurat fie direct folosind, de exemplu, o camer video sau un aparat de fotografiat, fie indirect, msurnd alte dimensiuni caracteristice picturii de lichid (i anume, nlimea si diametrul bazei picturii), care ne ajuta n calcularea unghiului de contact al picturii de lichid. Rezultatele experimentale prezentate n aceast lucrare au fost obinute folosindu-se metoda picturii de lichid, parcurgndu-se urmtoarele etape: 1. prepararea foliei de polimer a crei suprafa vrem s o analizm Foliile de PET+TiO2 a cror suprafee vrem s le analizm au 20 m grosime. naintea tratrii n plasm a acestor folii, ele au fost lsate timp de 10-15 minute ntr-o cuv cu alcool, pentru ndeprtarea eventualelor grsimi de pe suprafaa lor. n urma acestei operaiuni, folia de PET+TiO2 se las la uscat ntre dou foi de hrtie de filtru, dup care este fixat pe o spatul de sticl, pentru a fi manevrat mai uor n vederea efecturii msurtorilor. 2. msurarea unghiului de contact sau a dimensiunilor picturii necesare n calcularea unghiului de contact Cu ajutorul unei microseringi de 100l au fost depuse pe suprafaa foliei de PET+TiO2 picturi de aproximativ 1l (Fig. 2). Dup un anumit interval de timp de la depunerea picturii (aproximativ 15-20s) timp considerat suficient de lung pentru ca pictura s ating echilibrul termodinamic, dar i suficient de scurt pentru a neglija pierderile prin evaporare, au fost msurate diametrul bazei (l) i nlimea picturii (h) cu un microscop optic cu o putere de mrire de 20X. Pentru calcularea unghiului de contact a fost utilizat ec. II.6. Au fost fcute cte 10 msurtori pentru aceeai pereche lichid-solid, iar valoarea final a unghiului de contact raportat este rezultatul mediei aritmetice a celor 10 valori msurate. Aceleai operaii au fost fcute i n cazul foliei de PET+TiO2 tratat n plasma descrcrii DBD.

a)

b)

Fig.2 Profilul picturii de lichid pentru: a) <90 si b) >90.

Unghiul de contact al picturii de lichid a fost calculat din dimensiunile picturii. Pentru picturi foarte mici n volum (<104ml), efectele denaturrii din cauza gravitaiei sunt minime, i pictura poate fi privit ca o semisfer. Unghiul de contact, , poate fi calculat cunoscnd nlimea picturii, h, i diametrul bazei picturii, l, cu urmtoarele relaii matematice:

= 2 = 2arctg = 90 + arccos

2h l

pentru <90 pentru >90

(II.6) (II.7)

4hl , 4h 2 + l 2

3. calcularea lucrului de adeziune i a componentelor polare si disperse ale tensiunii superficiale. Cnd o pictur de lichid este plasat pe o suprafa solid, lichidul poate sta pe suprafa sub form de pictur sau se poate mprtia pe ntreaga suprafa. Aceste fenomene depind de energia interfacial relativ a celor dou substane [ABE-75]. La contactul celor trei faze solid-lichid-vapori apar tensiuni interfaciale, care se echilibreaz i formeaz un anumit unghi de contact ntre lichid i solid. Unghiul de contact care se formeaz, dup cum este artat n Fig. 3, este datorat echilibrului de fore la grania celor trei faze, echilibru descris de ecuaia Young-Dupre:

LV

cos =

SV

SL

(II.8)

unde :

LV

este tensiunea superficial a lichidului n echilibru cu vaporii saturani;

SV

este tensiunea superficial a solidului n echilibru cu vaporii saturani ai lichidului,

SL

este tensiunea interfacial ntre solid i lichid. [Peppass-96]

Fig.3 Unghiul de contact la echilibrul celor trei fore [Peppass-96].

Echilibrul stabil se obine doar dac sunt satisfcute condiiile de mai jos.
-

Suprafaa este rigid i imobil. Efectul este neglijabil pentru o valoare a modulului Young al materialului mai mare dect 105 dyne/cm2. Suprafaa este neted. Este acceptat o rugozitate a suprafeei mai mic dect 0,51m. Suprafaa este omogen din punct de vedere al compoziiei. Neomogenitile de compoziie pot fi cauzate, de exemplu, prin contaminarea suprafeei. Nu au loc interaciuni chimice ntre lichid i suprafaa solidului. Pentru sistemele care satisfac aceste condiii unghiul de contact la echilibru este unul

i numai unul, totui aceste condiii sunt foarte rar ntlnite pentru sistemele practice. [Peppass-96]. Tensiunea interfacial SL ntre fazele solid si lichid poate fi definit conform relaiei [Good-57]:

valori cuprinse intre 0 si 1.

SL

SV

LV

2 (

SV

LV

(II.9)

unde: parametrul de interacie, , depinde doar de forele de dispersie i polare i are Daca se consider c forele care acioneaz la interfaa solid-lichid sunt doar de tip dispersiv i de tip polar, i innd cont de propunerea lui Schultz, i anume, ca toate 4

interaciunile polare s fie cuprinse ntr-un singur termen scrie:

p , tensiunea interfacial se poate

(II.10)

= d +

Plecnd de la faptul c adeziunea este un ansamblu de interaciuni care exist ntre suprafeele a doua corpuri, Dupre definete lucrul mecanic de adeziune ca fiind egal cu diferena dintre energia strii finale si cea a strii iniiale. Astfel, n cazul unei picturi de lichid aflat pe suprafaa unui solid, lucrul mecanic de aderen se scrie [Lee-98]:
WA =
SV

LV

SL

(II.11)

Din ecuaia Young-Dupre (II.8) i ec.II.11 rezult urmtoarea ecuaie:

WA =
LV

(1 + cos )

(II.12)

Ecuaia (II.12) este valabil pentru orice lichid folosit din spectrul lichidelor hidrofile, astfel, lucrul mecanic de aderen ( W A ) poate fi calculat din msurarea unghiului de contact iar

d LV

p LV

sunt parametri cunoscui din literatur (Tabelul 1). n cazul nostru s-a lucrat

cu ap bidistilat i formamid 37%.

Tabelul 1. Componentele tensiunii superficiale pentru lichide la 20C [4].

Lichid /m) ap bidistilat formamid

(N m)

d LV

(N/

N/m)

p LV

N/m)

LV

( m)

LV

(N/

72,8 57,4

21,8 32

51 25,4

25,5 3

25,5 22,4

Pentru cazul cnd forele care acioneaz la interfaa solid-lichid sunt doar de tip dispersiv i polar, Owens, precum i Kaeble au considerat c att componenta dispers a lucrului de aderen, ct i cea polar, poate fi aproximat ca fiind data de relaia II.13 [Owens-60, Kaeble-69].
d d W A = W Ad + W Ap = 2 SV LV 1 2 p p + 2 SV LV 1 2

(II.13)

n final, din ec.II.12 si ec. II.13 se obine o ecuaie care dac este scris pentru dou lichide diferite (de exemplu apa bidistilat i formamida) se obine un sistem de ecuaii (II.14) din care se pot determina
d SV

si

p SV

1 1 d d p p 2 2 ( 1 cos ) 2 2 + = + 1 L1V SV L1V SV L 1V 1 1 d d p p 2 2 ( 1 cos ) 2 2 + = + 2 SV L 2V SV L 2V L 2V

(II.14)

Se determina astfel lucrul de aderen ( W A ) i componentele dispers i polar ale tensiunii superficiale a solidului n echilibru cu vaporii saturani ai lichidului, ( respectiv
p SV d SV

) pentru cazul suprafeei polimere tratate n plasm i respectiv netratate, fiind

fcute comparaii ntre caracteristicile suprafeei tratate i cele ale suprafeei polimere netratate.