EL TOMO DE HIDRGENO

En tres dimensiones, la Ecuacin de Schroedinger toma la forma

=
(
(

E Z Y X U
Z Y X
m
) , , (
2
2
2
2
2
2
2 2
h
(69)
y haciendo uso del operador laplaciano:
=

E Z Y X U
m
) , , (
2
2
2
h

con U, la energa potencial del sistema:
r
e
r
o
4
) (
2

= U





Encontrar la funcin de onda para este
problema es muy complicado en coordenadas
cartesianas. La mejor manera es cambiar a
coordenadas esfricas, y separar la ecuacin
en tres partes independientes:












69
El elemento de volumen es dV = r
2
sen dr d d


El Laplaciano, en estas coordenadas, toma la forma:

=
2 2
2
2 2 2
2
2 2
2
2
cot 2 1 1
r
r r
sen r r r


Aplicando esta expresin, la Ecuacin de onda queda:

(
(

+
|
.
|

\
|

+
|
.
|

\
|

2
2
2
2
2
1 1
2

sen
sen
r
r
r
sen
sen r
m
h


) , , ( ) , , ( ) ( r E r r U =



El mtodo general de solucin, llamado Separacin de Variables, indica que se debe
proponer una solucin de la forma:



( ) ) )F( R(r)P( , r, =
(71)

Sustituyendo esta expresin en la Ec. de Sch., y dividiendo entre RPF, se llega a:


( )+ + +
(

r e Er
m 2
dr
dR
r
dr
d
R
1
2 2
2
2

h



0
1 1
2
2
2
=
(
(

+
|
.
|

\
|

d
F d
Fsen
d
dP
sen
d
d
Psen
(72)


En esta ecuacin, = 1/(4
o
). La primera parte depende slo de r.
Entonces, pasando la segunda parte de dicha ecuacin al lado derecho, ambas
ecuaciones deben ser iguales a una constante:

70
Ecuacin Radial.
( ) ) 1 l ( l r e Er
m 2
dr
dR
r
dr
d
R
1
2 2
2
2
+ = + +
(

h

(73)
E
E
c
c
u
u
a
a
c
c
i
i

n
n




R
R
a
a
d
d
i
i
a
a
l
l
.
.

Ahora, la segunda parte de (72):



) 1 (
1 1
2
2
2
+ = +
(

l l
d
F d
Fsen
d
dP
sen
d
d
Psen

multiplicando aqu por sen
2
:

2
2
2
) 1 (
1
sen l l
d
F d
F d
dP
sen
d
d
P
sen
+ = +
(

se tiene:


2
2
2
1
) 1 (

d
F d
F
sen l l
d
dP
sen
d
d
P
sen
= + +
(

(74)


























































































En esta ecuacin, ambos lados dependen de variables independientes entre s.
Llamando m
l
a la constante de separacin: (es conveniente elevarla al cuadrado):
Ecuacin Azimuthal.
2
2
2
1
l
m
d
F d
F
=

(75)





E
E
c
c
u
u
a
a
c
c
i
i

n
n


A
A
z
z
i
i
m
m
u
u
t
t
h
h
a
a
l
l
.
.

































































































Finalmente el lado izquierdo de (74):
Ecuacin Angular.

2
2
) 1 (
sen
m
l l
d
dP
sen
d
d
P
sen
l
= + +
(

(76)





E
E
c
c
u
u
a
a
c
c
i
i

n
n


A
A
n
n
g
g
u
u
l
l
a
a
r
r
.
.


























La ecuacin ms sencilla de resolver es (75)

(77)

im
Ce ) ( F =

Normalizando esta expresin: (recurdese que el ngulo se mueve entre 0 y 2)
71

l
im
e F
2
1
) ( =
(78)

De acuerdo a las caractersticas del problema, F() = F(+2). sto slo puede suceder
si

m
l
= 0, 1, 2, 3, etc.. (79)

m
l
se llama nmero cuntico magntico

Para resolver la ecuacin angular (76), primero reacomodamos trminos:



0 ) 1 ( '
cos
' '
2
2
=
(
(

+ + + P
sen
m
l l P
sen
P

(80)
Esta ecuacin se denomina Ecuacin asociada de Legendre .
E
E
c
c
u
u
a
a
c
c
i
i

n
n


a
a
s
s
o
o
c
c
i
i
a
a
d
d
a
a


d
d
e
e


L
L
e
e
g
g
e
e
n
n
d
d
r
r
e
e
Ya que la ecuacin de Legendre es una ecuacin diferencial de segundo orden, tiene dos
soluciones independientes. Si P
l
() es regular en puntos finitos, se llama de primera clase. Si
Q() es singular en 1 cos = se llama de segunda claseCuando l es un entero, P
l
se reduce a
un polinomio. La solucin completa (si l no es entero) se escribe como
) (cos Q C ) (cos P C ) (cos P
m
l 2
m
l 1
+ =







Polinomios de Legendre de Primera clase P(x) y segunda clase Q(x)


72
Las soluciones P
l
m
(cos) se llaman Polinomios asociados de Legendre con l entero. Estos
polinomios se acotan con la condicin:
l ,.. 2 , 1 , 0 m decir es m
l l
= l (81)
Entonces la solucin tiene la forma:
(82)
) (cos ) (
m
l
CP P =
Los polinomios asociados de Legendre de orden l, son solucin de la ecuacin de
Laplace en coordenadas esfricas, y describen objetos que poseen simetra azimuthal.
Estn definidos en el intervalo | | , 0 .
Algunos polinomios se enlistan a continuacin:

sen ) (cos P
1
1
=
sen cos 3 ) (cos P
1
2
=

2 2
2
sen 3 ) (cos P =

2 2 1
3
sen ) 1 cos 5 (
2
3
) (cos P =

2 2
3
sen cos 15 ) (cos P =

3 3
3
sen 15 ) (cos P =
...etc

La constante C en (82) se determina con la condicin de normalizacin, usando
1 cos 1 < < :

)! ( 2
)! )( 1 2 (
) 1 (
m l
m l l
l
m
+
+
=

C
(83)



ECUACIN RADIAL:

La ecuacin radial (73) es

( ) ) 1 l ( l r e Er
m 2
dr
dR
r
dr
d
R
1
2 2
2
2
+ = + +
(

h


o bien:
0 ) 1 l ( l ) Er r e (
m 2
R
' R
R 2
R
' ' R
r
2 2
2
2
= + + + +
h



73

0 R
mr 2
) 1 l ( l
E
r
e m 2
dr
dR
r
2
dr
R d
2
2 2
2 2
2
=
(

+
+ + +
h
h

(84)
De esta expresin podemos obtener la energa.
Para estados en donde el electrn est unido al ncleo, E<0, se define un cambio de
variable:

d
E m
dr
E m
r
8
;
8
2 2
h h
= = (85)
y de aqu:


2
2
2
2
8
;
8
d
E m
dr d
E m
rdr
h h
= =
(86)

Con este cambio de variable, se obtiene:

R
d
d
d
d
E m
|
|
.
|

\
|
+
2
2
2
2
8

+ E
1
E m 8
e
m 2
2
2
2

h h


0
1
8
2
) 1 (
2 2
2
=
(
(

(
+
R
E m
m
l l
h
h
(87)
multiplicando por
E m 8
2
h

se llega a:

0 R
4
1 1
E 2
m e
R
) 1 l ( l
d
R d
d
dR 2
2
2 2
2
=
|
|
.
|

\
|
+
+
+

h
(88)

definiendo:

E 2
m e
z
2
h

=
(89)
se llega a:

Ec
c
uacin de Laguerre.
0
4
1 ) 1 ( 2
2 2
2
=
|
|
.
|

\
|
+
+
+ R
z
R
l l
d
dR
d
R d

(90)
E
E
cu
u
a
a
c
c
i
i

n
n


d
d
e
e


L
L
a
a
g
g
u
u
e
e
r
r
r
r
e
e
.
.

Es posible investigar acerca de la forma de la solucin de esta ecuacin, si se
considera lo suficientemente grande o pequea:
74
Para muy grande, la ecuacin (90) toma la forma:

0
4
R
d
R d
2
2
=

(91)
cuya solucin es de la forma
(92)
2 /
Ae ) ( R

=
que se aproxima convenientemente a cero si tiende a infinito.
Ahora debemos asegurar que la funcin solucin de (90) tambin se comporta
normalmente en el origen. Para ello, es conveniente multiplicar (92) por un factor que
mantenga acotada la solucin en 0:

(93) ) ( H Ae ) ( R
2 /


=

Sustituyendo esta expresin en (90), llegamos a la ecuacin para H ():

0 H
) 1 l ( l 1 z
d
dH
2
1
d
H d
2 2
2
=
(

+ |
.
|

\
|

(94)
Ahora se propone una solucin de la forma:

(95) ) ( G ) ( H
l
=
que sustituda en (94) nos lleva a:

| | 0 G ) 1 l z (
d
dG
) 2 l 2 (
d
G d
2
2
= + + +

(96)

la ecuacin diferencial asociada de Laguerre, xy + [( + 1) x]y + y = 0, con
un entero de la forma:
1 l z =
1 l 2 + =
y solucin los polinomios asociados de Laguerre:
) ( L G

=
con un entero.





Polinomios de Laguerre
L

(x)








75
Estos polinomios son una serie acotada siempre que ocurra:
1 l z + + = (97)
De este modo, z es un entero. Se le llama nmero cuntico principal n
De (89):

E 2
m e
n z
2
h

= =
, se tiene:
2
4 2
2
E 2
m e
n
h

= , o bien:


2 2
4 2
n
1
2
e m
n h

= E
(98)

Ya que a su vez, tanto como l son enteros, de (97) se cumple que l = n--1:
O bien, los mximos valores posibles que puede toma el entero l son: (arbitrariamente
se toma = 0)
l = 0, 1, 2, 3, ... n-1. (99)

De (85), tenemos la expresin para r, en trminos de y de la energa:
;
E m 8
r
2

h
=



n
r
n
r 2
r
n
o
2
a
2 e m
2
e m 8
2 2 4
2 4 2
= = =
h h

(100)

El parmetro a
o
=

2
2
me
h
tiene dimensiones de longitud: se denomina primer radio de
Bohr. Con n = 1, se tiene la expresin para el estado de ms baja energa:


2
4 2
2 2
4 2
1
2
e m 1
2
e m
h h

= =
1
E
= -13.6 eV

Esta expresin es la misma que se obtuvo del modelo de Bohr (ecuacin 11)
Como puede observarse de (85), tambin el radio de la rbita electrnica est
cuantizado en trminos del nmero cuntico principal n.


o
2
2
2 2
2 2
1
a
e m q m 4
h 1
r = = =

h



La solucin para R correspondiente a (95), se escribe:
76

(101)
) ( L Ae ) ( H Ae R
1 l 2
1 l n
l 2 / 2 /
nl

+


= =
La constante de normalizacin se encuentra como:

1 ) r ( R
2
nl
=

+



Usando (100) en (101):


)
n a
r 2
( L r )
n a
2
( Ae ) ( H Ae ) r ( R
0
1 l 2
1 l n
l l
0
n a / r 2 /
nl
0
+


= =

(102)
Es la solucin completa de la parte R.
(103)
Por tanto la funcin de onda (71) es finalmente:

im m
l
0
1 l 2
1 l n
l l
0
n a / r
nlm
e ) (cos P )
n a
r 2
( L r )
n a
2
( e
2
AC
) , , r (
0
+

=
77