PRCTICA NO.9 SINTESIS DE CLORURO DE ter-BUTILO Y EFECTO DEL DISOLVENTE EN LA VELOCIDAD DE UNA REACCION DE SOLVOLISIS OBJETIVOS 1.

Efectuar la sntesis de cloruro de ter-butilo, mediante a una reaccin de sustitucin nucleoflica unimolecular(SN1) 2. Conocer los mtodos de estudio de los mecanismos de reaccin 3. Analizar los diferente factores de importancia en el mtodo cintico 4. Relacionar el orden de reaccin con los diferentes tipos de reacciones orgnicas 5. Estudiar una reaccin de solvolisis 6. Comprobar el efecto de la polaridad del disolvente sobre la velocidad de una reaccin de primer orden INTRODUCCIN Uno de los mtodos de obtencin de halogenuros de alquilo es la sustitucin nucleoflica aliftica de alcoholes. Esta sustitucin es posible realizarse con nuclefilos como PCl3,SOCl2,HCl,etc. La reaccin que se llevara a cabo para la sntesis de cloruro de ter-butilo es una SN1, las reacciones de SN1, donde la velocidad de la reaccin depende de la concentracin del alcohol, siendo independiente del nuclefilo. teniendo influencia ,la polaridad del disolvente , la estructura del alcohol, la naturaleza del grupo saliente y el tipo de nucleofilo .Las reacciones que se llevan a cabo por un mecanismo SN1 son favorecidas en disolventes polares prticos y con constante dielctrica alta , ya que hay una estabilizacin del carbocation intermediario.

Cuando el nucleofilo que se emplea es a la vez el disolvente se le llama reaccin de solvolisis, como la que realizaremos en la practica:

PROPIEDADES DE LOS REACTIVOS Y PRODUCTOS NOMBRE Cloruro de ter-butilo metanol etanol propanol Alcohol de ter-butilo Solubilidad Insoluble en agua

Soluble en agua Soluble en agua Soluble en agua Soluble en agua P.M(g/mol) 92.497 32,04 46,07 60,09 74.12 P. fusion(C) 92.497 -97 -114 -126 26 P.Ebullicin(C) 73.3 65 78 65 82 Densidad 0.84 0.7918 0.789 0.79 0.78

SINTESIS DE CLORURO DE TER-BUTIL RESULTADOS Cantidad de cloruro ter-butilo obtenida: 8.5ml 7.8g 3.84g 9.743g 74.044g 36.453g 92.497g 18g alcohol ter-butilo= 0.78g/mol cloruro de ter-butilo= 0.84 g/mol Volumen : 10ml m cloruro de ter- butilo= 9.743g (teorico) V= 8.5ml obtenido cloruro ter- butil= Rendimiento=cloruro de ter-butil obtenidoX100 cloruro de ter-butil terico 74.044g 92.497g = 9.743

Rendimiento= 7.14g X100 7.8g x 9.70g Rendimiento= 73.60% SOLVOLISIS TUBO N SISTEMA I ETANOL/AGUA SISTEMA II METANOL/AGUA SISTEMA III PROPANOL/AGUA 1 55.25 seg 28.72 seg 36 seg 2 55.59 seg 32.05 seg 49.83 seg 3 54.32 seg 47.21 seg 2.07 min 4 2.48 min 59.54 seg 5.57 min 5 23.40min 1.21 min 14.29 min 6 35.4min 1.23 mn 21.22 min ANALISIS DE RESULTADOS Para la sntesis del cloruro de ter-butilo es una reaccin SN1 El primer paso consiste en una reaccin acido-base, entre el hidroxilo del alcohol y el protn acido para dar la formacin del intermediario

La segunda etapa constituye el paso lento de la reaccin y se pierde una molcula de agua para formar del carbocation

La tercer etapa el nuclefilo que es el cloruro reacciona con el carbocation para formar el cloruro de ter-butilo

Al colocarle al alcohol ter-butilo, el acido clorhdrico, este funciona como catalizador que forma el ion oxonio y solamente agitamos porque si calentamos originaramos una reaccin de eliminacin. Y se le agrega cloruro de calcio que acta como un agente desecante que favorece la eliminacin del agua y aumenta la concentracin de ion cloruro favoreciendo a la formacin de 2 fases :la acuosa y la orgnica. La fase orgnica le agregamos bicarbonato de sodio al 5% para neutralizar el acido clorhdrico. Separamos y finalmente secamos el cloruro de ter-butilo con cloruro de calcio. SOLVOLISIS La reaccin de solvolisis en la practica es SN1: En la primera etapa el cloruro de ter-butilo que es una molcula polar forma interacciones dipolo-dipolo con las molculas del disolvente . En una etapa lenta se obtiene el carbocation intermediario, en el cual el momento dipolar es mayor que el del cloruro de ter-butilo original.

lenta En la segunda etapa el carbocation intermediario es una etapa rpida, interacciona con una molcula de agua o metanol produciendo(C) o (C1).

(Rpida)

(rpida)

En la tercer etapa el oxonio resultante se desprotona generando los productos finales(D) o (D1). (Rpida)

(Rpida)

En las dos formas se libera HCl En la prctica hicimos un estudio cintico para apreciar la velocidad de una reaccin agregando azul de bromotimol. Pues debido a que se libera una molcula de HCl su acidez se manifiesta con el indicador azul de bromotimol que cambia de color azul verdoso a amarillo. La velocidad de reaccin depende de la polaridad del disolvente y de su constante dielctrica alta . utilizamos tres sistemas de disolventes que tenan agua que es un disolvente muy polar con otros tres disolventes que son metanol , etanol y propanol , de los cuales el mejor disolvente es el metanol por tener menor cantidad de carbonos y menor impedimento histrico, lo cual se hace evidente en los tiempos de viraje en donde son mas rpidos que los del etanol, y estos a su vez del propanol donde los tiempos fueron muy lentos. Sin embargo en los tres sistemas al disminuir el volumen del agua la velocidad de reaccin es mas lenta y esto es porque la constante dielctrica y la polaridad del agua es muy alta lo que hace mas estable al carbocation mientras que el metanol. etanol y propanol tienen menor constante dielctrica y son menos polares lo que hace

menos estable al carbocatin y por consiguiente es mas lenta la reaccin. CONCLUSIONES: Para sintetizar el cloruro de ter-butilo el alcohol ter-butilo reacciono con un halogenuro de hidrogeno(HCl) mediante una reaccin SN1 en donde el alcohol se tiene que protonar , ya que si no se protona el grupo OH no es un buen grupo saliente, y al protonar el alcohol, se forma el ion oxonio que si es un buen grupo saliente. Llevamos acabo la solvlisis del cloruro de ter-butilo la cual tambin es una reaccin SN1 en la que el disolvente acta como nuclefilo, sigue una cintica de primer orden debido a que la velocidad de reaccin nicamente depende de la concentracin del cloruro de terbutilo especficamente de la ruptura del enlace ClC, que es la fase lenta de la reaccin. Sin embargo la favorecen los disolventes polares prticos y con constantes dielctricas altas. Las SN1 se caracterizan por la formacin de un carbocatin es por eso que estn en competencia con las E1, por lo que para llevar a cabo una SN1 se requieren de bases dbiles, como es el ion cloruro en la sntesis de cloruro de ter-butilo y el agua en la solvolisis los cuales se unen al carbocation.

BIBLIOGRAFIA Quimica organica fundamental Fieser Louis F., Fieser Mary Editorial reverte, S.A., 1985 pag.56 Qumica orgnica Allinger Cava de Jongh Johnson Editorial reverte, S.A., 1988 pag.420 Qumica orgnica McCurry, John 7 Edition, Cengage Learning pag.359

Practica Cintica Qumica Efecto del disolvente en la velocidad de una reaccin de solvlisis
Fundamentos.

Esta practica se basar en el estudio de cmo los disolventes en diferentes concentraciones, aunado a una temperatura adecuada podrn afectar el tiempo de una reaccin, ya sea aumentando o disminuyendo dicha velocidad. En esta practica se trabajara con 3 parejas de disolventes en 3 sistemas diferentes:

Objetivos. El alumno aprender a analizar los diferentes factores que pueden alterar la velocidad de reaccin. El alumno aprender a identificar y a analizar una reaccin de solvlisis. Comprobar o refutar el efecto de polaridad de un disolvente sobre la velocidad de una reaccin determinada (en este caso ser una reaccin de primer orden.). Resultados. Durante la primera recoleccin de datos; obtuvimos los siguientes valores

Resultados. Durante la primera recoleccin de datos; obtuvimos los siguientes valores

Discusin de Resultados. En el experimento el solvente actua como nucleofilo, colapsando el cation mientras otra molecula extrae el proton sobrante. Nuestros tiempos tambien dependian de la limpieza del material por lo que esto pudo afectar el resultado. Al aumentar la polaridad del solvente, el carbocatin estar ms estabilizado por efecto de solvatacin, lo cual implica que la reaccin es ms rpida, es decir aumenta su velocidad y a mayor cantidad de agua el tiempo fue menor.

Conclusiones:

Se lograron comprender los mtodos de estudio, en algunos mecanismos de reaccin. Observamos como el disolvente; afecta de manera directa sobre la velocidad de Reaccin (de primer orden); debido a su polaridad. Observamos de manera prctica; como se lleva acabo una reaccin de Solvlisis, con ayuda de los diferentes sistemas que se prepararon.

Bibliografa.

Qumica Orgnica Experimental. Xorge A. Domnguez & Xorge A. Domnguez S. Editorial Limusa. Primera Edicin, 1982.

Manual de Practicas Qumica Orgnica M.C. Jos Jess Morales castellanos & Dr. Gonzalo Trujillo Chvez.

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL ESCUELA NACIONAL DE CIENCIAS BIOLOGICAS LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA Prctica 7: Cintica qumica: Efecto del disolvente en la velocidad de una reaccin de solvlisis. OBJETIVOS: - Conocer los mtodos de estudio de los mecanismos de reaccin. - Analizar los diferentes factores de importancia en el mtodo cintico. - Relacionar el orden de reaccin con los diferentes tipos de reacciones orgnicas. - Estudiar una reaccin de solvlisis. - Comprobar el efecto de la polaridad del disolvente sobre la velocidad de una reaccin de primer orden. RESULTADOS. Durante la prctica se obtuvo la siguiente tabla de resultados. Los datos que se especifican en los sistemas 1, 2 y 3 corresponden a los tiempos de reaccin que fueron tomados, en segundos, durante la prctica. Tubo Sistema 1: Metanol/Agua Sistema 2: Etanol/Agua Sistema 3: Propanol/Agua 1 19 15.05 2 2 19.9 17.03 3 3 28.3 18.8 4 4 29.5 20.04 5 5 33.9 22.02 6 6 37.3 23.9 8

En el procedimiento, se observ que en los tubos utilizados para llevar a cabo las reacciones, haba un vire de color azul a color amarillo. Esto, como se mencion, a diferentes tiempos en cada sistema que involucraba agua y un alcohol, distinto en cada sistema, a diferentes cantidades. ANLISIS DE RESULTADOS. Pudimos observar que los tiempos de reaccin en cada sistema iban aumentando conforme aumentaba la concentracin de alcohol en los diferentes tubos. Como se revis durante el seminario, en las reacciones de solvlisis son mecanismos SN1, en las que el disolvente acta como especie nuclefila. En esta prctica se vari la naturaleza y proporcin del disolvente. el metanol, el etanol y el propanol son disolventes menos polares en comparacin con el agua; una reaccin entre estos alcoholes y el cloruro de terbutilo se llevar a cabo ms lentamente que en el agua debido a su baja polaridad. Es por esto que observamos un aumento en los tiempos de reaccin en cada sistema en los que vara la proporcin de disolventes: si hay ms agua que alcohol, la reaccin se llevar a cabo en menos tiempo, y viceversa. CONCLUSIONES. En la prctica se analiz de manera experimental un mecanismo de reaccin SN1, especficamente una reaccin de solvlisis. Con los datos que se obtuvieron pudimos comprobar el efecto que tiene uno o ms disolventes en la velocidad de una reaccin qumica. Esto depender, tambin, de la naturaleza y las caractersticas tanto del disolvente (si es oprtico o aprtico, y de su constante dielctrica), como del o los reactivosutilizados. CUESTIONARIO. 1. Indicar por qu en las reacciones de solvlisis realizadas, es importante: a) Controlar la temperatura a 30C. La temperatura es un factor que afecta la velocidad de una reaccin. Las reacciones SN1 se favorecen a bajas temperaturas o a temperatura ambiente. b) Trabajar con el material seco. Cualquier rastro de agua afectar la concentracin de los disolventes, por lo que se afectara el tiempo de reaccin. c) Medir exactamente los reactivos. La velocidad de reaccin es afectada tambin por la cantidad o concentracin de los reactivos. A mayor concentracin, mayor velocidad de reaccin. Si no se midieran exactamente los reactivos, no se podra determinar correctamente los tiempos de reaccin en el proceso.

2. Escribir todas las reacciones que se realizaron con el cloruro de terbutilo. 3. Definir los siguientes trminos: a) Orden de reaccin. b) Molecularidad. c) Solvlisis. d) Par inico. e) Constante dielctrica. 4. Ejemplificar con uno de los sistemas empleados, la reaccin competitiva de la SN1.