La propuesta de Schrodinger , considerado como el 5 modelo atmico , radica en describir las caractersticas de todos los electrones de un tomo , y para ello uso lo que conocemos como nmeros cunticos . Los nmeros cunticos se denominan con las letras n, m, l y s y nos indican la posicin y la energa del electrn. Ningn electrn de un mismo tomo puede tener los mismos nmeros cunticos. El significado de los nmeros cunticos es : n = nmero cuntico principal, que indica el nivel de energa donde se encuentra el electrn, asume valores enteros positivos, del 1 al 7 . l = nmero cuntico secundario, que indica el orbital en el que se encuentra el electrn , puede ser s , p , d y f (0 , 1 , 2 y 3 ). m = nmero cuntico magntico , representa la orientacin de los orbitales en el espacio, o el tipo de orbital , dentro de un orbital especifico. Asume valores del nmero cuntico secundario negativo (-l) pasando por cero, hasta el nmero cuntico positivo (+l) . s = nmero cuntico de spin, que describe la orientacin del giro del electrn. Este nmero tiene en cuenta la rotacin del electrn alrededor de su propio eje a medida que se mueve rodeando al ncleo. Asume nicamente dos valores +1/2 y - En resumen los nmeros cuanticos se expresan : n : Nivel de energa (1, 2, 3, 4, 5, 6, 7) l : Orbital (s=0, p=1, d=2 y f=3) de l =0 (orbital s) hasta n - 1. m : magntico (m=-l ,0 +1) desde -l, pasando por cero,hasta +l. s : spin (-1 , + 1 ). Los nmeros cunticos sirven a su vez para entender la informacin que aporta la configuracin electrnica De esta forma se pueden obtener los nmeros cunticos de los electrones de los niveles superiores. Para mayor facilidad se presentar una tabla para asignar los nmeros cunticos correctos, conociendo la 2
CONFIGURACIN ELECTRONICA CONFIGURACION ELECTRONICA Es la representacin del modelo atmico de Schrodinger o modelo de la mecnica cuntica. En esta representacin se indican los niveles y los orbitales que ocupan los electrones. A partir de la configuracin electrnica de los elementos se pueden conocer los 4 nmeros cunticos de cualquier electrn. Empleando los nmeros cunticos y en base a clculos energticos, se elabor un rayado electrnico a partir del cul se obtuvo la configuracin electrnica estndar. Rayado Electrnico Se acomodan los diferentes orbitales en renglones y se traza una linea imaginaria (vertical) entre la primera y la segunda columnas escritas. Despus se trazan flechas diagonales (paralelas) que atraviesen la linea imaginaria, la primera flecha del rayado cruza al 1s y la segunda al 2s, y as sucesivamente. Un nivel de energa se forma por los orbitales que se encuentran entre el cruce de la linea del rayado (flecha) y el siguiente cruce de la linea imaginaria.
TIPOS DE CONFIGURACIN ELECTRNICA Existen cuatro tipos de configuracin electrnica , ellos son : Configuracin estndar Se representa la configuracin electrnica considerando la configuracin estndar (la que se obtiene del rayado electrnico) . Recuerda que los orbitales se van llenando en el orden en que aparecen. Configuracin condensada Los niveles que aparecen llenos en la configuracin estndar , se pueden representar con un gas noble (elemento del grupo VIII A ) , donde el nmero atmico del gas , coincida con el nmero de electrones que llenaron el ltimo nivel. Los gases nobles son (He , Ne, Ar , Kr , Xe y Rn ). Configuracin desarrollada Consiste en representar todos los electrones de un tomo , empleando flechas para simbolizar el spin de cada unos. El llenado se realiza respetando el principio de exclusin de Pauli y la Regla de mxima multiplicidad de Hund Configuracin semidesarrollada Esta representacin es una combinacin entre la configuracin condensada y la configuracin desarrollada . Aqu solo se representan los electrones del ltimo nivel de energa. La representacin de las 4 configuraciones para el 24 Cr , son : 4
CONFIGURACION DE ORBITALES
Es una regin donde existe la mayor probabilidad de encontrar al electrn En cada orbital slo puede haber hasta dos electrones que deben tener giros o espines opuestos. Para representar grficamente un orbital se emplea y una flecha ( o ) para representar el electrn Tipos de orbitales vaco semilleno lleno (sin electrones) 1 electrn 2 electrones desapareado apareados Ya vimos que el significado de un orbital est ilustrado ms claramente por la distribucin de probabilidad. Tambin sealamos que una manera de representar un orbital es por la superficie que rodea el 90% de la probabilidad electrnica. Las representaciones para los orbitales 1s, 2s, y 3s se encuentran en la Figura que se presenta. Obsrvese que los orbitales 2s y 2p presentan zonas de alta probabilidad separadas por zonas de probabilidad nula, estas ltimas llamadas nodos o superficies nodales. Como regla general, la cantidad de (n-1) nodos estn presentes en los orbitales " ns ". Nosotros los representaremos como una simple esfera " cada vez ms grande " dependiendo del valor del nmero cuntico n.
Las formas de los orbitales 2p se muestran, en trminos de la probabilidad a la izquierda (a) y la forma de superficie slida a la derecha, 5
(b), del orbital orientado a lo del eje z, del tamao que contenga el 90% de los puntos de la Figura , la parte izquierda (a). Nuestra forma de describirlos de ahora en adelante, ser como lo muestra la figura para los tres orbitales de esta capa que son 2px, 2py, 2pz. Obsrvese que ninguno es "esfricos" como los anteriores, sino que poseen lbulos separados por un nodo en el ncleo. Estos orbitales 2p se nombran de acuerdo al eje de coordenadas (x,y,z) frente al que se desplazan.
Adems, como usted lo esperar, los orbitales 3p muestran una forma similar, aunque ms grande, que las sealadas para 2p, algo ms compleja pero que no interesa en estos momentos. No existen orbitales d con nmeros cunticos principales inferiores a n=3, puesto que estos deben caracterizarse por l=2. Las formas que tienen los cinco orbitales componentes 3d son los que se muestran a continuacin, junto con la manera que usualmente se denominan: d x2-y2 , d z2 , d xy , d yz , d zx . Los orbitales d para n>3 son similares, salvo sus lbulos que son ms grandes.
En cuanto a los orbitales 4f estos no los mostraremos aqu, solo diremos que el la cantidad de lbulos aumenta cada vez que el valor de el nmero cuntico l sube de 1 2 3 4. Estos orbitales no estn involucrados en la materia de este curso. Por ltimo, solo hemos tratado la forma de estos orbitales atmicos, pero nada hemos planteado respecto a sus energas. Ya sabemos 6
que para el tomo H las energas estn directamente relacionadas con el nmero cuntico n, por lo que en el tomo H todos los orbitales con el mismo valor de n poseen igual energa y se dice que son degenerados en energa. Esta situacin no es verdad para tomos polielectrnicos, ya que al circular varios electrones en orbitas, implica que existe un " grado de penetracin" de unas a las otras, como lo muestra la figura ms abajo para la distribucin de probabilidad radial en los orbitales 3s, 3p y 3d. Esto significa que habr un cierto grado de repulsin entre s por lo que sus energas no deben ser la misma para un nmero cuntico n = 3 comn a todas.
El orden experimental en que cada orbital se sita en una escala de energa, se muestra a continuacin. A medida que la cantidad de electrones aumente al ir de un tomo a otro en la Tabla Peridica, estos orbitales se llenan de carga en sentido ascendente. Obsrvese que las energas 3s, 3p son diferentes siendo ms estable el orbital 3s. Esta situacin queda claramente explicada al examinar la Figura anterior, donde se observa que el 3s tiene una buena probabilidad para que el e- circule cerca del ncleo con una atraccin superior a los otros y lo mismo se puede deducir comparando los valores de esa curva en referencia a los orbitales 3p y 3d; estos ltimos son los de energa ms alta.
SUBNIVELES Esta regin est formada por un conjunto de orbitales. Subnivel s p d f 0 1 2 3Nota: s sharp(ntido) p principal d difuso f fundamental a) Nmero de 7
orbitales por subnivel: 2 l + 1 b) Nmero mximo de electrones por subnivel: 2(2 l + 1) Subnivel s p d f N Orbitales 1 3 5 7 Nmximo e - 2 6 10 14
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DESCRIPCIN DE LA ESTRUCTURA DE LEWIS Las ESTRUCTURAS DE LEWIS, son una forma sencilla y conveniente de mostrar los electrones de valencia de los tomos y conservar un registro de ellos en el curso de la formacin de un enlace. La estructura de Lewis de un elemento consiste en el smbolo del elemento, ms un punto por cada electrn de valencia. Por ejemplo, el oxigeno tiene la siguiente configuracin electrnica su smbolo con electrones/punto mostrar, por consiguiente, seis electrones de valencia, correspondientes a aquellos ubicados en el nivel ms externo (n =2). Estructura de Lewis, tambin llamadas diagramas de puntos, son representaciones grficas que muestran los enlaces entre los tomos de una molcula y los pares de electrones solitarios que puedan existir. El diagrama de Lewis se puede usar tanto para representar molculas formadas por la unin de sus tomos mediante enlace covalente como complejos de coordinacin. La estructura de Lewis fue propuesta por Gilbert Lewis, quien lo introdujo por primera vez en 1916 en su artculo La molcula y el tomo. Las estructuras de Lewis muestran los diferentes tomos de una determinada molcula usando su smbolo qumico y lneas que se trazan entre los tomos que se unen entre s. En ocasiones, para representar cada enlace, se usan pares de puntos en vez de lneas. Los electrones desapartados (los que no participan en los enlaces) se representan mediante una lnea o con un par de puntos, y se colocan alrededor de los tomos a los que pertenece. REGLA DEL OCTETO La regla del octeto, establece que los tomos se enlazan unos a otros en el intento de completar su capa de valencia (ltima capa de la electrosfera). La denominacin regla del octeto surgi en razn de la cantidad establecida de electrones para la estabilidad de un elemento, o sea, el tomo queda estable cuando presenta en su capa de valencia 8 electrones. Para alcanzar tal estabilidad sugerida por la regla del octeto, cada elemento precisa ganar o perder (compartir) electrones en los enlaces qumicos, de esa forma ellos adquieren ocho electrones en la capa de valencia. Veamos que los tomos de oxgeno se enlazan para 9
alcanzar la estabilidad sugerida por la regla del octeto. La justificativa para esta regla es que las molculas o iones, tienden a ser ms estables cuando la capa de electrones externa de cada uno de sus tomos est llena con ocho electrones (configuracin de un gas noble). Es por ello que los elementos tienden siempre a formar enlaces en la bsqueda de tal estabilidad. Los tomos son ms estables cuando consiguen ocho electrones en la capa de su estado de xido, sean pares solitarios o compartidos mediante enlaces covalentes. Considerando que cada enlace covalente simple aporta dos electrones a cada tomo de la unin, al dibujar un diagrama o estructura de Lewis, hay que evitar asignar ms de ocho electrones a cada tomo. Excepciones a la regla del Octeto. El hidrgeno tiene un slo orbital en su capa de valencia la cual puede aceptar como mximo dos electrones, junto con el berilio que se completa con una cantidad de cuatro electrones y el boro que requiere de seis electrones para llevar a cabo esta funcin, de modo en que se elude a la normativa que especifica que todo elemento se completa con 8 electrones a su disposicin. Por otra parte, los tomos no metlicos a partir del tercer perodo pueden formar "octetos expandidos" es decir, pueden contener ms que ocho electrones en su capa de valencia, por lo general colocando los electrones extra en subniveles.
ENLACE: INICO, COVALENTE Y METLICO 10:28 p. m. | Etiquetas: Covalente, Enlaces, Inico, Metlico Enlace inico Este enlace se produce cuando tomos de elementos metlicos(especialmente los situados ms a la izquierda en la tabla peridica -perodos 1, 2 y 3) se encuentran con tomos no metlicos (los elementos situados a la derecha en la tabla peridica -especialmente los perodos 16 y 17). En este caso los tomos del metal ceden electrones a los tomos del no metal, transformndose en iones positivos y negativos, respectivamente. Al formarse iones de carga opuesta stos se atraen por fuerzas elctricas intensas, quedando fuertemente unidos y dando lugar a un compuesto inico. Estas fuerzas elctricas las llamamos enlaces inicos. 10
Ejemplo: La sal comn se forma cuando los tomos del gas cloro se ponen en contacto con los tomos del metal sodio.
Enlace covalente
Los enlaces covalentes son las fuerzas que mantienen unidos entre s los tomos no metlicos (los elementos situados a la derecha en la tabla peridica -C, O, F, Cl,.). Estos tomos tienen muchos electrones en su nivel ms externo (electrones de valencia) y tienen tendencia a ganar electrones ms que a cederlos, para adquirir la estabilidad de la estructura electrnica de gas noble. Por tanto, los tomos no metlicos no pueden cederse electrones entre s para formar iones de signo opuesto. En este caso el enlace se forma al compartir un par de electronesentre los dos tomos, uno procedente de cada tomo. El par de electrones compartido es comn a los dos tomos y los mantiene unidos, de manera que ambos adquieren la estructura electrnica de gas noble. Se forman as habitualmente molculas: pequeos grupos de tomos unidos entre s por enlaces covalentes. Ejemplo: El gas cloro est formado por molculas, Cl 2 , en las que dos tomos de cloro se hallan unidos por un enlace covalente.
Enlace metlico Para explicar las propiedades caractersticas de los metales (su alta conductividad elctrica y trmica, ductilidad y maleabilidad, ...) se ha elaborado un modelo de enlace metlico conocido comomodelo de la nube o del mar de electrones: Los tomos de los metales tienen pocos electrones en su ltima capa, por lo general 1, 2 3. stos tomos pierden fcilmente esos electrones (electrones de valencia) y se convierten en iones positivos, por ejemplo Na + , Cu 2+ , Mg 2+ . Los iones positivos resultantes se ordenan en el espacio formando la red metlica. Los electrones de valencia desprendidos de los tomos forman una nube de electrones que puede desplazarse a travs de toda la red. De este modo todo el conjunto de los iones positivos del metal queda unido mediante la nube de electrones con carga negativa que los envuelve. 11
DESCRIPCIN DE LA TEORIA CINTICA DE LOS GASES Descripcin El postulado bsico de la teora cintica de los gases es que las direcciones y las magnitudes de las velocidades de las molculas estn distribuidas al azar. Cuando nos referimos a las velocidades de las molculas, las medimos respecto del centro de masas del sistema gaseoso, por tanto, la presin y la temperatura del gas no se modifican si el recipiente que lo contiene est en movimiento. 12
Si suponemos que las velocidades en el sentido positivo del eje X (o del eje Y o Z) son igualmente probables que en el sentido negativo, las velocidades medias a lo largo de los ejes son cero, es decir. <v x >=<v y >=<v z >=0. Por otra parte, se cumplir que las velocidades a lo largo del eje X no estarn relacionadas con las velocidades a lo largo del eje Y o Z, por tanto, <v 2 x >=<v 2 y >=<v 2 z >. Como el cuadrado del mdulo de la velocidad es v 2 = v 2 x +v 2 y +v 2 z resulta que < v 2 >=3< v 2 x >
La presin ejercida por el gas Supongamos que el gas est encerrado en un recipiente, tal como se muestra en la figura. El recipiente dispone de un mbolo mvil de rea A. Para mantener fijo el mbolo es necesario ejercer una fuerza F, normalmente a la superficie del mbolo. El valor de la fuerza F es igual al producto de la presin ejercida por el gas por el rea del mbolo. F=PA
Las molculas del gas chocan elsticamente con el mbolo, de modo que la componente X de la velocidad cambia de sentido. Por tanto, el cambio en el momento lineal de cada molcula es p=2mv x
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Si el nmero total de molculas que chocan con el mbolo en el intervalo de tiempo comprendido entret yt+t es N x , la variacin de momento lineal ser 2mv x N x . Podemos calcular N x considerando que solamente la mitad de las molculas, en promedio, tienen el sentido de la velocidad hacia la parte positiva del eje X, es decir, se dirigen hacia el mbolo. Si suponemos que las molculas que chocan con el mbolo tienen el mismo valor de la componente X de la velocidad, cruzarn el rea A en el tiempo t todas las partculas contenidas en el volumen Av x t. Si n es el nmero de partculas por unidad de volumen N x valdr entonces, nAv x t/2.
La variacin de momento lineal p en el intervalo de tiempo comprendido entret yt+t es mv x nAv x t. La fuerza sobre el mbolo es el cociente entre el cambio de momento lineal y el tiempo que tarda en efectuarse dicho cambio.
y por tanto, la presin ejercida por el gas vale 14
P=n(mv 2 x ) Todas las molculas no tienen el mismo valor v x de la velocidad, sino que la distribucin de velocidades es tal que su valor medio cuadrtico es <v 2 x >. Por tanto, en la expresin de la presin P, hemos de sustituir v 2 x por<v 2 x >. (1) ya que <v 2 x >=<v 2 >/3 El ltimo trmino que aparece en la frmula es el valor medio de la energa cintica.
Definicin cintica de la temperatura La temperatura de un sistema se define en Termodinmica como una variable que se mide por los cambios observados en las propiedades macroscpicas de la materia cuando cambia la temperatura. La ecuacin de estado de un gas ideal relaciona las propiedades macroscpicas, presin P, el volumen V y temperatura T. PV=RT Siendo el nmero de moles. El nmero n de molculas por unidad de volumen se obtiene dividiendo el nmero total de molculas N entre el volumen del recipiente V.
donde N 0 el nmero de Avogadro Introduciendo n en la expresin de la presin del gas (1), obtenemos (2) 15
Comparando esta ecuacin con la de estado de un gas ideal, se llega a la definicin cintica de temperatura
El cociente entre las dos constantes R y N 0 es otra constante que designamos por k, la constante de Boltzmann.
La temperatura absoluta definida, por ejemplo, para un termmetro de gas ideal es una medida directa de la energa media de traslacin de las molculas del gas. (3) La temperatura podra medirse en unidades de energa, el hecho de que se mida en grados se debe a la definicin tradicional de temperatura, que se estableci antes de que se descubriese la relacin antes mencionada. Otra forma til de la ecuacin de los gases perfectos que se deriva de (2) y (3) es PV=NkT Donde N es el nmero de molculas contenidas en el recipiente de volumen V. Como las molculas de un gas ideal solamente tienen energa cintica, se desprecia la energa potencial de interaccin. La energa interna U de un gas ideal es N veces la energa cintica media de una molcula.