BAZELE EXPERIMENTALE SI ISTORICE ALE TEORIEI CUANTICE 43

1.4. SERIILE SPECTRALE

Una dintre primele afirmaii semnificative referitoare la "compoziia"
luminii i aparine lui Isaac Newton (1665). El a observat c, folosind o prism,
poate descompune lumina alb ntr-un amestec de radiaii avnd toate culorile
curcubeului (n succesiunea : rou, portocaliu, galben, verde, albastru, indigo i
violet). Newton a denumit aceast "band de culori" spectru (de la cuvntul latin
"fantom").
Anii 1600 - 1850 au reprezentat o perioad n care cercetrile
experimentale n domeniul opticii au nregistrat o amploare deosebit i au condus
- totodat - la discuii uneori contradictorii referitoare la natura luminii.
Intr-o enumerare destul de exhaustiv putem trece n revist urmtoarele
momente mai semnificative :
- adept al atomismului, Newton afirm c lumina este format din particule
minuscule (asemenea atomilor), lipsite de mas ;
- anul 1678 : Christiaan Huygens afirm c lumina este format din unde
minuscule, care se deplaseaz n linie dreapt ; tot el afirm c dou raze alctuite
din unde se pot intersecta fr nici o perturbare ulterioar. Huygens este considerat
(din aceste motive i din multe altele, legate de experimentele de referin pe care
le-a efectuat) iniiatorul teoriei ondulatorii a luminii, teorie care - la momentul
respectiv - nu s-a bucurat de prea mult succes ;
- anul 1801 - fizicianul englez Thomas Young efectueaz experimentul de
interferen care i poart numele i demonstreaz - astfel - valabilitatea ipotezei
ondulatorii, singura care putea justifica fenomenul observat ;
- anul 1814 - fizicianul Joseph von Fraunhofer, folosind echipamente optice
mult mai performante, obine spectre de linii (spectre discrete- un fel de
succesiune de linii colorate diferit), a cror poziie i intensitate o noteaz ;
- anul 1864 - Maxwell, prin ecuaiile pe care le formuleaz, afirm - printre
altele - c lumina este o radiaie electromagnetic (un argument n plus n favoarea
concepiei ondulatorii) ;
- anii 1860 (Kirchhoff), 1879 (Stefan i Boltzmann), 1895 (Wien), 1890
(Rayleigh), 1900 (Planck) sunt anii semnificativi pentru studiul radiaiei termice, a
crei natur electromagnetic este stabilit fr urm de ndoial ;
- anul 1859 - Kirchhoff nregistreaz (studiind radiaia termic a unor
materiale diferite) spectre discrete, specifice fiecrui element precum i
temperaturii la care era nclzit acesta.
In anul 1885 fizicianul elveian Johann Jakob Balmer, studiind emisia de
radiaie termic a hidrogenului fierbinte, constat experimental c :
- liniile spectrale care apar se constituie ntr-un spectru discret (emisia are
loc numai pe anumite frecvene, care
definesc liniile spectrale) ;




Figura 1.16
1 2 3 4 5 67 .
- pe msur ce lungimile de
und ale liniilor din spectrul observat
cresc, ele devin din ce mai puin
intense i din ce n ce mai apropiate.

SERII SPECTRALE / ABSORBTIA LUMINII 44
Observnd o anumit regularitate n succesiunea lungimilor de und (vezi
schema din figura 1.16), Balmer propune o formul empiric, valabil n
regiunea vizibil a spectrului (singura studiat pn la momentul respectiv)
16
:

= =

2 2
n
1
2
1
R
~
1
cu n = 3, 4, 5, ..
Mrimea

=
1
~
a fost numit numr de und i desemneaz (conform
uzanei spectroscopitilor) numrul de lungimi de und pe (un) centimetru.
Totodat s-a introdus mrimea :
4
R
~
lim
~
n
= =

, numit limita seriei Balmer

Seria spectral a fost definit - ntr-o prim faz - ca reprezentnd
totalitatea liniilor spectrale care au regularitile de succesiune i distribuie a
intensitii schematizate n figura 1.16.

Pe lng seria Balmer, n spectrul hidrogenului atomic au fost descoperite
i alte serii, reprezentate prin formule asemntoare. Cele mai cunoscute au fost :
2,3,.. n cu
n
1
1
1
R
~
2 2
=

= , numit seria Lyman i avnd liniile

spectrale n ultravioletul ndeprtat ;

=
=

=
=

=
Pfund) (seria 6,3,.. n cu
n
1
5
1
R
~
Brackett) (seria 4,3,.. n cu
n
1
4
1
R
~
Paschen) (seria 4,3,.. n cu
n
1
3
1
R
~
2 2
2 2
2 2
toate aprnd n infrarou
Asemenea observaii experimentale au permis formularea unei concluzii :
toate seriile cunoscute ale atomului de hidrogen pot fi reprezentate prin formula
general :
2
2 2
H
Z
n
1
m
1
R
~

= (1.24)

16
Numrul liniei
spectrale din
figur
Denumirea
"istoric" a liniei
spectrale
Lungimea de
und
experimental
()
Lungimea de und
calculat dup formula
lui Balmer ()
1 H

6.562,10 6.562,08
2 H

4.860,74 4.860,80
3 H

4.340,10 4.340,00
4 H

4.101,20 4.101,30


BAZELE EXPERIMENTALE SI ISTORICE ALE TEORIEI CUANTICE 45
unde

=
1
~
i-a pstrat denumirea de numr de und. Mrimile m i n iau valori
n mulimea numerelor ntregi (totdeauna n > m). Pentru fiecare serie m are o
valoare constant (se observ c m = 1 permite regsirea seriei Lyman, m = 2
nseamn seria Balmer, m = 3 corespunde seriei Pachen, pentru m = 4 apare seria
Brackett, la m = 5 - seria Pfund i m = 6 nseamn seria Humphreys,
nenominalizat anterior).
Relaia (1.24) se numete formula lui Balmer generalizat.
Mrimea R
H
s-a dovedit a fi o constant a crei valoare stabilit prin
msurtori spectroscopice este:

-1 7
H
m 10 097373 , 1 R =
i care se numete constanta lui Rydberg.
Ulterior s-a constatat c formula lui Balmer generalizat este valabil - n
limite acceptabile din punct de vedere al erorilor - doar pentru :
- atomul de hidrogen i izotopii acestuia (deuteriu, tritiu) ;
- atomii ionizai He
+
i Li
++
(ioni hidrogenoizi).


In ceea ce privete emisia de lumin a elementelor alcaline, s-a constatat c
numerele de und ale seriilor spectrale verific o relaie de forma :
2
2 * 2 *
A
Z
n
1
m
1
R
~

= (1.25)
unde m
*
i n
*
nu mai sunt numere ntregi. In fapt :
1 0 cu m m
*
< < + =
iar constanta de material este R
A
R
H
.
Att relaia (1.24) ct i relaia (1.25) au sugerat o exprimare echivalent.
In 1908 Walter Ritz a observat c formula Balmer generalizat poate fi scris sub
forma :
) n ( T ) m ( T
n
Z cR
m
Z cR
2
2
H
2
2
H
= = (1.26)
ceea ce definete frecvena liniei spectrale ca diferen ntre dou numere, numite
termeni spectrali.
Formula (1.26) poart numele de formula combinrii Rydberg - Ritz (sau
principiul lui Ritz). Ea reprezint o lege general a emisiei liniilor spectrale,
putndu-se aplica oricrui tip de atom. Toate datele spectroscopice experimentale
au artat c aceasta relaie este adevrat.

Observaie. Din relaia (1.26) rezult c, dac se cunoate sistemul de
termeni pentru un atom dat, se poate obine numrul de und (respectiv
frecvena) oricrei linii spectrale sub forma diferenei a doi termeni ai acestui
sistem.

SERII SPECTRALE / ABSORBTIA LUMINII 46
Pe de alt parte, toate teoriile existente la momentul respectiv (derivnd din
ecuaiile i modelele electrodinamicii clasice) au fost incapabile s explice
regularitile seriilor spectrale i valabilitatea formulelor de mai sus. O alt
observaie experimental, rmas inexplicabil a fost legat de faptul ca emisia
luminii s-a dovedit un fenomen discontinuu n timp.

1.4.1. Probleme rezolvate
Problema 1. Se studiaz spectrul de emisie vizibil al hidrogenului atomic.
a) Stiind c linia H

are lungimea de und

= 6565 , s se determine
valoarea constantei Rydberg, R
H
. b) Care este lungimea de und a liniei H

?
c) Se msoar experimental cu ajutorul spectrografului lungimile de und
ale liniilor H

i H

, obinndu-se valorile :

= 4863 i

= 4103 . Aplicnd
principiul de recombinare a termenilor spectrali al lui Ritz, s se gseasc cea de-a
doua linie spectral din seria Brackett.
Rezolvare
a) Folosind formula lui Balmer generalizat :

=
2 2
H
n
1
m
1
R
1
~

prin nlocuire rezult :
1 - 7
H H
m 10
5
36
R R
9
1
4
1 1

(linia H

corespunde valorilor m = 2 i n = 3).

b) Pentru linia H

valorile corespunztoare sunt m = 2 i n = 5.

Prin urmare :
1 - 7 7
m 10
100
21
25
1
4
1
10
1

c) 4761 m 10
21
1
5
= =

.
Problema 2. S se calculeze numerele de und ale limitelor seriilor Lyman,
Paschen i Humphreys.
Rezolvare :
Asemntor manierei n care se calculeaz limita seriei Balmer (pentru
n ), limitele seriilor cerute vor avea expresia general :
2
H
m
R
=
Calculele numerice conduc - pentru seriile indicate - la urmtoarele valori :

-1 7
H
-1 7
P
-1 7
L
m 10 0305 , 0
~
; m 10 122 , 0
~
; m 10 097 , 1
~
= = =

1.5. ABSORBTIA LUMINII (EXPERIENTA FRANCK - HERTZ)
Intre anii 1913 i 1914, fizicienii James Franck i Gustav Ludwing Hertz au
efectuat o experien "celebr", pentru care au obinut premiul Nobel (n 1925).
Experimentul a constat n bombardarea atomilor de mercur (Hg) cu
electroni accelerai la viteze relativ mici, ntr-un tub vidat care coninea o cantitate
mic de vapori de mercur (figura 1.17).

BAZELE EXPERIMENTALE SI ISTORICE ALE TEORIEI CUANTICE 47
In spaiul dintre anod i gril s-a
aplicat o tensiune de frnare mic (de 1 V).
Gazul aflat n incint avea o
presiune foarte redus (gaz rarefiat) de
circa 1 torr.
S-a observat c :
I. Pentru electronii accelerai n
spaiul dintre catod i gril la viteze mai
mici dect o anumit vitez critic,
ciocnirile au avut un caracter elastic, adic
electronul nu a cedat energia sa atomului ci
doar s-a reflectat, schimbndu-i direcia vitezei (aspect dovedit n cadrul altui
experiment, asupra cruia nu vom insista). Ei au reuit s strbat cmpul electric
de frnare (mic) dintre gril i anod, astfel nct - experimental - s-a constatat c
intensitatea curentului electric indicat de galvanometru a crescut odat cu creterea
tensiunii aplicate.











Figura 1.17
-
-
-
-
-
-
Anod
Catod
Grila
Filament
Galvanometru
1 V
024 V
Voltmetru
II. Exact la tensiunea de 4,9 V, cnd electronii au energia cinetic de
4,9 eV (deci ajung la o anumit vitez critic) ciocnirile devin inelastice. Electronii
cedeaz toat energia lor atomilor de mercur i -
ca urmare - viteza lor scade brusc. Ei nu mai
reuesc s strbat spaiul gril - anod, iar curentul
msurat scade brusc, conform graficului din figura
1.18.

Figura 1.18
I
U (V)
4,9 9,8 14,7
In ceea ce privete atomii de mercur care
au suferit interacia, acetia trec ntr-o alt stare
staionar, caracterizat printr-o energie mai mare.
III. Fenomenul se repet la tensiunile de 9,8 V, 14,7 V, etc - care se
dovedesc a fi multipli ai tensiunii de 4,9 V.

In concluzie : atomul de Hg bombardat cu electroni are dou reacii
posibile : ori nu primete de loc energie (ciocnire elastic) ori primete, dar numai
n cantiti egale cu diferena dintre energiile a dou stri staionare. Aceste energii
sunt multipli de 4,9 eV , conform relaiei :
) 0 T ( e Hg Hg ) eV 9 , 4 m T ( e
'
c
*
c
= + + =

cu m = 1, 2, ....
Experiena evideniaz discontinuitatea absorbiei de energie a
atomului.
Ulterior s-a observat c atomii de mercur, care au cptat un exces de
energie prin ciocnirea cu un electron, o menin un timp, dup care - sub influena
unor perturbaii minore, o retrocedeaz, trecnd din nou n starea normal. Acest
fenomen s-a numit dezexcitare.
Prin dezexcitare, atomii de mercur emit radiaii cu lungimea de und
= 2537 , valoare care coincide cu lungimea de und a radiaiei pe care ar trebui

SERII SPECTRALE / ABSORBTIA LUMINII

48
s o emit atomul de mercur n conformitate cu cel de-al doilea postulat al lui
Bohr
17
(de vzut n continuare) :
eV 4,9 E cu
E
hc

hc
h E =

= =
Prezena unei linii spectrale unice, n ultraviolet, corespunztoare
consideraiilor de mai sus, a confirmat / reconfirmat existena nivelelor de energie
cuantificate n atomul de mercur.
Repetarea experimentului cu tuburi care conin vapori ai altor substane
conduce la rezultate asemntoare ca aspect i - mai important - concordante cu
postulatele introduse de Bohr referitoare la modelul atomic care i poart numele.

Problem rezolvat. In cadrul unei experiene de tip Franck - Hertz, un
electron avnd viteza v
0
= 10 m/s se ciocnete central cu un atom de Hg aflat n
repaus. Presupunnd c ciocnirea este perfect elastic, s se afle energia E
ciocnire

preluat de ctre atomul de mercur. S se arate c aceast energie nu este suficient
pentru a produce excitarea (modificarea strii) atomului de Hg (n condiiile n care
se cunoate lungimea de und emis de ctre acest atom atunci cnd are loc
fenomenul de dezexcitare al acestuia, = 253,7 nm). Se cunosc : masa electronului
m = 9,1 10
-31
kg i masa atomului de Hg , M = 3,2 10
-25
kg.
Rezolvare
Deoarece se observ c v
0
<< c, tratarea acestei ciocniri elastice se va face
nerelativist. In ciocnirea elastic, legea de conservare a energiei nseamn :

2
MV
2
mv
2
mv
2 2 2
0
+ = (A)
unde s-a notat cu "v" viteza electronului i respectiv "V" viteza atomului de Hg,
dup ciocnirea elastic.
Relaia care exprim conservarea impulsului (n acest proces) este :
MV mv mv
0
+ = (B)
Cele dou relaii (A) i (B) constituie un sistem de dou ecuaii cu dou
necunoscute : v i V.
(B)
m
mv MV
v
0

= ; (A)
m M
2mv
V
m
mv MV
2
m
2
mv
2
MV
0
2
0
2
0
2
+
=

=
Prin urmare :

( )
( ) J 10 1,6 eV 1 eV 10 2 , 3
m M
v Mm
2
2
MV
E
19 - 5
2
2
0
2 2
ciocnire
=
+
= =


Pe de alt parte, teoria acestui paragraf a indicat faptul c unei lungimi de
und nm = 2537 i corespunde o energie E = 4,9 eV. 7 , 253 =
Se observ, prin urmare, faptul c E E
ciocnire
<< , deci atomul de Hg
nu-i va modifica starea.

17
Trebuie precizat c postulatele lui Bohr dateaz din aceeai perioad n care s-a fcut
i experimentul descris mai sus.