HIDROMETALURGIA

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.
org - Consultor Intercade

1
OPTIMIZACION Y TECNICAS
MODERNAS EN
HIDROMETALURGIA
Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade
2
INDICE
1. INTRODUCCION ........................................................................ Diap. 7
2. LIXIVIACION DE MINERALES .................................................. Diap. 12
2.1 Qumica y Mecanismos de la Lixiviacin de
Minerales Oxidados de Cobre
2.2 Qumica y Mecanismos de la Lixiviacin de
Minerales Sulfurados de Cobre en Medio Fe
+3
/H
2
SO
4
2.3 Clculo del Potencial de una Solucin
2.4 Influencia de las Especies Mineralgicas en la
Lixiviacin
2.5 Importancia de las Especies de la Ganga en la
Lixiviacin
2.6 Consumo de Acido de un Mineral Oxidado
2.7 Actuacin del Fierro en Solucin
2.8 Mtodos de Lixiviacin
3
2.9 Lixiviacin en Botaderos
2.10 Las Bacterias y su Accin sobre los Sulfuros
2.11 Lixiviacin Bacteriana
2.12 Aplicaciones Industriales de la Lixiviacin Bacteriana
2.13 Influencia de las Condiciones Ambientales y
Concentraciones de Nutrientes
2.14 Lixiviacin en Pilas
2.15 Aglomeracin y Curado
2.16 Pilas de Lixiviacin-tipos de Pila de Lixiviacin
2.17 Sistema de Riego
2.18 Principales Variables Industriales del Proceso de
Lixiviacin
2.19 Evaluacin de Proceso
4
3. EXTRACCION POR SOLVENTE DESCRIPCION DEL
PROCESO, ETAPA DE EXTRACCION Y REEXTRACCION .........Diap. 194
3.1 Introduccin
3.2 Descripcin del Proceso de SX.
4. CARACTERISTICAS DEL REACTIVO EXTRACTANTE
ORGANICO Y DEL DILUYENTE ................................................... Diap. 210
4.1 Caractersticas del Reactivo Extractante Orgnico
4.2 Caractersticas de los Diluyentes
4.3 Caractersticas de las Soluciones Acuosas que afectan
el Proceso de SX.
5. ANALISIS FISICO DEL PROCESO DE EXTRACCION
POR SOLVENTE, CONCEPTO DE FASE CONTINUA Y
FASE DISPERSA, SEPARACION DE FASES .............................. Diap. 235
5.1 Concepto de Fase Continua y Dispersa.
5.2 Mezclador - Sedimentador
5.3 Funciones y Caractersticas Principales.
5.4 Separacin de Fases
5.5 Antecedentes Operacionales
5.6 Generacin de Borras
5
6. ELECTROOBTENCION, DESCRIPCION DE CELDA
ELECTROLISIS ............................................................................. Diap. 288
6.1 Introduccin
6.2 Reacciones Redox
6.3 Electrodos
6.4 Celdas Electrolticas
6.5 Reacciones y Electrodos en el Proceso de Electroobtencin de
Cobre
7. REACCIONES CATODICAS Y ANODICAS .............................. Diap. 305
7.1 Reacciones Parsitas
8. ROL DE LOS ELECTRODOS, ROL DE ELECTROLITO
Y PARAMETROS DE CONTROL DE PROCESOS
ELECTROLITICOS ......................................................................... Diap. 350
8.1 Condiciones de Operacin
8.2 Parmetros Operacionales de Control de Proceso
8.3 Problemas Tcnicos en EO de Cu
8.4 Prcticas Operacionales
6
1. INTRODUCCION
7
La hidrometalurgia se desarrolla en general en tres etapas
sucesivas:
La primera etapa es conocida como lixiviacin y
consiste en la disolucin selectiva de los metales en una
solucin acuosa, desde los minerales que los contienen.
En la segunda etapa se realiza la purificacin y/o
concentracin de la solucin en los metales que se
busca recuperar. Extraccin por solvente en el caso del
cobre.
8
En la tercera etapa se recuperan selectivamente las
especies metlicas disueltas en el medio acuoso
generado. En el caso del cobre a travs de
electroobtencin.
9
Mineral
Reduccin de Tamao
Lixiviacin
Extraccin
Stripping
Electroobtencin
PLS
Orgnico Cargado
Avance
Ctodos
Spent
Refinbo
Orgnico Descargado
10
LIXIVIACION
Estanque de
solucin
Solucin cida
RECUPERACION DE COBRE MEDIANTE
EXTRACCION POR SOLVENTES
Solucin de
stopping
ELECTROWINNING
Ctodo de cobre
de alta pureza
Extractante
cargado con cobre
Pila de mineral
Etapa de
Extraccin
Refina
EXTRACCION POR SOLVENTES
Etapa de
Stripping
Mezclador
Alimentacin
Extractante recargado
Sedimentador
Electrolito rico con cobre
Orgnico cargado
Orgnico descargado
Solucin con
contenido de cobre
Electrolito de avance
Electrolito open
Refino retornando a lixiviacin
Celda de .minning
11
2. LIXIVIACION DE
MINERALES
12
Los minerales de cobre se pueden encontrar en la
naturaleza como xidos de cobre o como sulfuros de
cobre, siendo esta mineraloga importantsima en la
respuesta metalrgica del sistema.
Entre las especies oxidadas que se encuentran ms
recurrentemente son:
Malaquita : Cu
2
(OH)
2
CO
3
Azurita : Cu
3
(OH)
2
(CO
3
)
2
Cuprita : Cu
2
O
LIXIVIACION DE MINERALES
13
Tenorita :
Antlerita :
Brochantita :
Chalcantita :
Atacamita :
Crisocola :
CuO
4 4 2
) ( SO OH Cu
4 6 4
) ( SO OH Cu
O H CuSO
2 4
5 -
2 6 4
) ( Cl OH Cu
O H CuSiO
2 3
2 -
14
Entre las especies sulfuradas que se encuentran ms
abundantemente se destacan:
Calcopirita :
Bornita :
Calcosina :
Covelina :
2
CuFeS
4 5
FeS Cu
S Cu
2
CuS
15
O H CO CuSO SO H CO OH Cu
2 2 4 4 2 3 2 2
3 2 2 ) ( + + = +
O H CO CuSO SO H CO OH Cu
2 2 4 4 2 2 3 2 3
4 2 3 3 ) ( ) ( + + = +
Oxidos:
Disolucin de la Malaquita:
Disolucin de la Azurita:

16
Disolucin de la Cuprita:
Disolucin de Tenorita:
Disolucin de la Atacamita:
Disolucin de la Crisocola:
O H CuSO SO H O O Cu
2 4 4 2 2 2
2 2 2 2 / 1 + = + +
O H CuSO SO H CuO
2 4 4 2
+ = +
O H CuCl CuSO SO H Cl OH Cu
2 2 4 4 2 2 6 4
6 3 3 ) ( + + = +
O H n O nH SiO CuSO SO H O H CuSiO
2 2 2 4 4 2 2 3
) 3 ( 2 + - + = + -
17
Sulfuros
Disolucin de la Calcopirita
Disolucin de Covelina:
0
4 4 3 4 2
2 ) ( S FeSO CuSO SO Fe CuS + + = +
0
4 4 3 4 2 2
2 5 ) ( 2 S FeSO CuSO SO Fe CuFeS + + = +
18
Los minerales oxidados de cobre son tratados
generalmente por mtodos hidrometalrgicos. La qumica
fundamental de la lixiviacin de estos minerales no es
compleja. La limitante de estos procesos se relaciona,
ms bien, con las dificultades del manejo de materiales
resultantes del gran volumen de soluciones y del alto
tonelaje de minerales de baja ley en tratamiento, ms que
a la complejidad de los problemas metalrgicos o
qumicos propios del sistema.
2.1 QUIMICA Y MECANISMOS DE LA
LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS
DE COBRE
19
Diagrama Eh/pH para
la estabilidad del
agua a 25C,
mostrando los
campos de
estabilidad de varios
otros compuestos
derivados del agua.
+1,5
Eh
[volts]
0
-1,3
0
pH
14
10
3
atm H
2
1 atm H
2
H
2
H
-
Zona Reductora
H
+
OH
-
REGION DE ESTABILIDAD DEL AGUA
Ambiente
Alcalino
Ambiente
Acido
Zona Oxidante
1 atm O
2
10
3
atm O
2
H
2
O
2
O
2
HO
2
-
20
Diagramas
potencial versus
pH, a 25C, que
muestra los campos
de estabilidad de
los principales
especies minerales
de cobre en el
sistema Cu-S-H
2
O.
Cu
cuprita
covelina
calcosita
bornita
calcopirita
calcosina
tenorita
c
h
a
l
c
a
n
i
t
a
a
n
t
l
e
r
i
t
a
b
r
o
c
h
a
n
t
i
t
a
m
a
l
a
q
u
i
t
a
Cu
2+
(10- 1m/l)
1.3
Eh
[Volts]
0
0 7
14
10
-83
10
-65
10
-40
10
-1
pH
parte superior de
la napa de agua
O
2
(atmsferas)
P
21
La reaccin de lixiviacin puede favorecerse empleando
concentracines elevadas de lixiviante. Sin embargo, se
favorecen tambin las reacciones con la ganga asociada a
los minerales, co-disolvindose una mayor cantidad de
impurezas que terminan por contaminar las soluciones de
lixiviacin. Esto ltimo encarece el proceso
hidrometalrgico y afecta la recuperacin global del
mismo.
22
De este modo, la disolucin de minerales oxidados de
cobre (de baja ley) slo puede favorecerse, y con ello, la
respuesta del proceso, o aumentando el tiempo de
contacto entre el mineral y las soluciones lixiviantes, y/o el
rea de contacto o de reaccin entre los mismos, para lo
cual se necesita un tamao adecuado del mineral para el
proceso.
23
En definitiva, las variables: tiempo, tamao de partculas y
con menor flexibilidad la concentracin del lixiviante, son
los factores que debern ser cuidadosamente
seleccionados y optimizados en la operacin de cualquier
planta hidrometalrgica que trata minerales oxidados de
cobre.
24
Los minerales oxidados de cobre ms fciles de lixiviar
son los sulfatos y sulfatos bsicos (antlerita y brochantita).
En el caso de la chalcantita, puede disolverse en agua
pura sin necesidad de agregar cido sulfrico. Es el tipo
de lixiviacin empleada en minerales naturales que
pueden encontrarse en climas desrticos, en el cual el
agua acta como lixiviante y solvente.
25
Diagrama Eh vs pH
para el sistema Cu-
S-O-H
2
O, a 25C,
en el que se
muestran las fases
estables de los
sulfuros de cobre,
asumiendo
Ea
azufre
=10
-1
.
+1,2
0
-1,0
0
pH
14
Cu
0
Cu
2
S
CuS
Cu
2
O
CuO
2
2
-
CuO
-6
-3
Cu
2+
H
2
O
O
2
H
2
H
2
O
S
0
+
+CuS
AREA DE
PASIVACION
ZONAS DE
CORROSION
AREA DE
DISOLUCION
Eh
[Volts]
26
Los carbonatos, como malaquita y azurita, se disuelven
con una alta velocidad de reaccin y eficiencia, eso s
mayores consumos de cido.
27
Los silicatos de cobre, han resultado ser
comparativamente menos solubles. La dioptasa presenta
una lenta cintica de disolucin, pudindose considerar
como refractaria a la lixiviacin cida tradicional.
28
La crisocola es altamente ms lixiviable que la especie
anterior; pero en grado menor a los sulfatos bsicos,
carbonatos o tenorita. Requiere de mayor tiempo de
reaccin y concentraciones de cido ms altos para su
total disolucin; pero no necesita, tampoco de un agente
oxidante para lixiviarse.
An cuando no se presentan datos precisos para
atacamita, su disolucin es rpida y comparable a la de
los carbonatos.
29
La complejidad de los minerales oxidados es proporcional
al contenido de atacamita en la mena a lixiviar. A mayor
cantidad, mayor es la dificultad y ms complejo es el
proceso posterior a la lixiviacin.
El efecto de los iones Cl- en electroobtencin, an cuando
la cuantificacin de su accin no ha sido explicada con
exactitud, estara dada por una mayor corrosin del nodo
insoluble de Pb-Sb-Ag y consecuentemente, por una
mayor contaminacin del ctodo de cobre por Pb.
30
En particular, las principales especies de hierro asociada a
minerales de cobres son las siguientes: pirita, arsenopirita,
pirrotita, limonita, hematita y magnetita. La mayora de
ellas son insolubles en soluciones de cido sulfrico,
exceptuando la limonita que reacciona de acuerdo a la
siguiente reaccin.
2Fe2O3x3H2O + 12H+ = 4Fe3+ + 9H2O
31
Los minerales sulfurados de cobre requieren la presencia
de un agente oxidante y condiciones de pH, para efectuar
su disolucin. Las reacciones son de xido-reduccin y en
ciertos casos, para favorecer el proceso, se necesitan
condiciones de temperatura y presin.
2.2 QUIMICA Y MECANISMOS DE LA
LIXIVIACION DE MINERALES
SULFURADOS DE COBRE EN MEDIO
Fe
+3
/H
2
SO
4
32
En el tratamiento de minerales mixtos, la presencia del
agente oxidante est dada por los iones frricos,
generados en el mismo proceso.
Las soluciones que contienen estos iones son agentes
oxidantes enrgicos con un potencial de oxidacin de
aproximadamente 0,6 0,8V.
33
Sobre la base de lo anterior puede sealarse que cuando
un mineral sulfurado de cobre est en contacto con
soluciones aciduladas que contienen iones frricos,
termodinmicamente cabe esperar la disolucin del cobre
como Cu++, en conjunto con iones Fe++ y sulfato o
bisulfato. Estos ltimos, productos de la oxidacin del
azufre asociado a la especie sulfurada en cuestin. Es
decir, cabe esperar las siguientes reacciones de
lixiviacin.
MS + 8Fe3+ +4H2O = M2+ + SO42- + 8H+ + 8Fe2+
MS + 8Fe3+ +4H2O = M2+ + HSO4- + 7H+ + 8Fe2+
34
Sistema Cu-Fe-S-O-H a 25C y 1 atmsfera de presin total.
Sulfuro disuelto 10
-4
m.
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
-1.4
-1.2
-1.0
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
0.0
+0.2
+0.4
+0.6
+0.8
+1.0
+1.2
+1.4
SISITEMA LIXIVIACION
ACIDA DE COBRE
ZONA DE TRABAJO
Cu
++
+ Fe2O
3
C
u
+
+

+

F
e
+
+
+
Cu
++
+ Fe2O
3
CuO + Fe
2
O
-
3
Fe
2
O
3
+ CuO
2
Cu
++
+ Fe
++
Cu + Fe
pH
35
Fe
++
aq.
Fe
++
aq.
Fe (OH)
3
HIDROXIDO FERRICO
SIDERITA
FeCo
3
F
e

(
O
H
)
2
H
F
e
O
2
a
q
.
F
e
(
O
H
)
2
+
+ 1.0
+ 0.8
+ 0.6
+ 0.4
+ 0.2
0.0
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1.0
0 2 4 6 8 10 12
14
pH
36
Diagrama E-pH, para el sistema S-H
2
O a 25C y P= 1atm.
pH
SO
4
-
aq
H
S
O
4

-
a
q
H
2
S aq.
S
HS
-
aq
0 2 4 6 8 10 12 14
-1.0
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
-0.0
+0.2
+0.4
+0.6
+0.8
+1.0
La evidencia experimental, sin embargo, seala que la reaccin de
lixiviacin produce S elemental y muy poca cantidad de sulfato o
bisulfato, de acuerdo a la siguiente reaccin:
MS + 2Fe
3+
= M
2+
+ 2Fe
2+
+ S
37
Las reacciones siguientes, que representan la oxidacin
del S a SO4= HSO4-, y en la prctica no ocurren, estn
dadas por las siguientes semireacciones:
S + 4H2O = HSO4- + 7H+ + 6e-
S + 4H2O = SO42- + 8H+ + 6e-
38
El potencial de oxidacin de la semireaccin
Fe3+ + e- = Fe2- E0 = O,77V
est dada por la ecuacin de Nerst. Considerando los
valores de energas de formacin, se tiene el siguiente
valor del potencial estndar de la semireaccin:
y por tanto:
E = 0,77 + 0,06 log(Fe3+)/(Fe2+)
39
Supongamos tenemos una solucin lixiviante de 12 gpl de
cido sulfrico y 4,5 gpl de Fe total disuelto, siendo 1,5 gpl
de Fe3+, luego se tienen 3,0 gpl de Fe2+.
Apliquemos la expresin de Nerst:
E = 0,76 + 0,06 log(Fe3+)/(Fe2+)
Luego: E = 0,76 + 0,06 log(1,5)/(3,0)
E = 0,76 0,18
E = 0,74 V
2.3 CALCULO DEL POTENCIAL
DE UNA SOLUCION
40
Las reacciones globales por las cuales se disuelven los
minerales sulfurados de cobre ms importantes en medio
sulfato frrico acidulado son las siguientes:
Calcopirita:
Calcosita:
Bornita:
Covelita:
S Fe Cu Fe CuFeS 2 5 4
2
+ + + + + + +
+ +
S Fe Cu Fe S Cu + + +
+ + + + +
4 2 4
3
2
o
S Fe Cu Fe FeS Cu 4 13 5 12
3
4 5
+ + +
+ + + + +
o
S Fe Cu Fe CuS + + +
+ + + + +
2 2
3
41
Un anlisis comparativo entre los resultados que se
presentan, pone de manifiesto las muy diferentes
condiciones de lixiviacin entre los minerales oxidados y
sulfurados de cobre, en presencia de cido sulfrico y
sulfato frrico acidulado, respectivamente. En efecto,
estos ltimos necesitan tiempos prolongados de lixiviacin
(das y semanas), tamaos finos de mineral y empleo de
temperaturas para poder aumentar las extracciones de
cobre; contrariamente a horas de contacto mineral /
solucin y a temperatura ambiente, para los materiales
oxidados de cobre. Las respuestas del proceso, en lo que
a extracciones de cobre se refiere, tan diferentes, e
inferiores para las especies sulfuradas, corroboran esta
distinta tendencia a la lixiviacin.
42
De acuerdo con lo visto en la seccin precedente, es fcil
deducir que las diferentes especies mineralgicas se
comportarn tambin en forma diferente con respecto a la
lixiviacin, entendida sta como proceso de tratamiento
econmico de dichos minerales.
2.4 INFLUENCIA DE LAS ESPECIES
MINERALOGICAS EN LA LIXIVIACION
43
a) Cintica muy rpida: En la categora de cintica muy
rpida se encontrar a los sulfatos de cobre, cloruros y
carbonatos. Los sulfatos son solubles en agua sola; los
cloruros liberan el metal y el cloro con facilidad; los
carbonatos reaccionan con violencia, liberando el cobre y
CO2 gaseoso.
VELOCIDADES DE REACCION
DE ESPECIES PURAS
44
b) Cintica rpida: En la siguiente categora, de cintica
rpida, estn los silicatos de cobre y los xidos que
contienen Cu
2+
, Fe
3+
y Mn
4+
. Para disolverse requieren de
una cierta acidez, mayor que en el caso anterior,a su vez,
la crisocola es de estructura fibrosa y porosa, lo que facilita
el acceso de las soluciones.
c) Cintica moderada: En la categora de cintica
moderada se encuentran el cobre nativo y los xidos
reducidos, es decir, que contienen el cobre y el hierro en
los estados cuproso Cu
+1
y ferroso Fe
2+
, respectivamente.
Para disolverse requieren de un oxidante y son sensibles a
la agitacin, a la temperatura y a la oxigenacin.
45
d) Cintica lenta: En la siguiente categora de cintica
lenta estn los sulfuros simples de cobre. La lentitud de
este grupo se explica ya que aqu se requiere oxidar el
azufre desde el estado sulfuro S2- a sulfato S6+, es decir,
implica la remocin de 8 electrones. A ello se puede
agregar la remocin de uno o ms electrones adicionales
si el cobre est en su forma cuprosa. En sntesis, para
disolverse requieren de un oxidante.
e) Cintica muy lenta: En la categora de cintica muy
lenta se encuentran los sulfuros dobles de cobre y hierro,
y de cobre y arsnico. Por ejemplo, en el caso de la
calcopirita se requiere oxidar el cuproso a cprico y el
sulfuro a sulfato, lo que totaliza la transferencia de 17
electrones.
46
De acuerdo con lo visto hasta aqu, cuando se lixivian en
ambiente de cido sulfrico los minerales de cobre, sean
stos oxidados o sulfurados, la velocidad y la cantidad de
cobre disuelto, depende: de las condiciones del sistema
(tipos de minerales de cobre), tamao de partculas,
potencial y pH de la solucin lixiviante, adems de la
ganga presente.
2.5 IMPORTANCIA DE LAS ESPECIES
DE LA GANGA EN LA LIXIVIACION
47
Se distinguen as los micro-ambientes que ocurren en el
interior de un trozo de roca, con el paso de la solucin a
travs de una ganga porosa para alcanzar un grano
mineralizado ocluido. A medida que avanza la solucin,
sta puede ver totalmente alteradas sus condiciones
originales e incluso inhibirse y/o detenerse totalmente su
capacidad qumicamente lixiviadora expresada en trmino
de su Eh y pH por ejemplo, acusa de un cambio de pH
por hidrlisis u otra reaccin con constituyentes del
mineral. Tambin puede ocurrir la detencin completa de
la reaccin por razones fsicas, producindose un bloqueo
irreversible de su avance, como ocurrira al precipitar un
producto de hidrlisis de carcter insoluble como la
jarosita o la goetita que detenga el avance de la
solucin.
48
A su vez, estn tambin los macro-ambientes,que
incluyen numerosos trozos de roca, que pueden
reaccionar causando la formacin de bolsones ciegos, a
donde las soluciones no pueden acceder, sustrayndose
as del proceso de lixiviacin un volumen que puede
llegar a ser en algunos casos muy importante. El
fenmeno descrito puede tener un origen tanto de tipo
qumico (reacciones y productos de hidrlisis), como de
tipo fsico (desplazamiento de finos, efecto paraguas de
una roca ms grande o hidratacin de arcillas plsticas), o
bien mixto (fsico y qumico a la vez).
49
- Una de las principales especies presentes en la ganga
de los yacimientos de cobre porfdico, son los silicatos.
- Los sulfatos, tpicamente representados por el yeso
(CaSO4*2H2O) y la anhidrita (CaSO4).
- Los carbonatos, como, por ejemplo, la calcita (CaCO3).
- Los xidos e hidrxidos de fierro, entre los cuales
destacan: la magnetita (Fe3O4), la hematita(Fe2O3), la
limonita (FeO(OH)*nH2O) y la goetita (FeO(OH)).
50
- Supongamos tratamos en una pila 1 tonelada de
mineral de cobre, cuya especie principal es la tenorita
(CuO) y la ley en cobre es de 1,3%. De acuerdo a
datos industriales el consumo de cido en la
lixiviacin de xidos flucta entre 30 y 50 kg. de
cido/TM, en este caso consideraremos 45.
- Supondremos una recuperacin del 78% del cobre.
2.6 CONSUMO DE ACIDO DE UN
MINERAL OXIDADO
51
En la tonelada de mineral tenemos 1,3% de cobre, es
decir, 13 kgs. Como la principal especie mineralgica de
cobre es la tenorita, la estequiometra de la reaccin es la
siguiente.
CuO + H2SO4 = CuSO4 + H2O
52
Cobre disuelto = 13 kgs x 0,78 = 10,14 kgs.
64 kgs. de cobre disuelto = 10,14 kg. de cobre
98 kgs. de cido consumido X kg. de cido
X = 98 x 10,14 = 15,53 kg. de cido
64
CONSUMO DE ACIDO DE UN MINERAL
OXIDADO
53
Consumo total de cido = 45 kgs./TM
Consumo de cido por cobre disuelto = 15,52 kgs/TM
Consumo de cido por ganga = 45- 15,52 = 29,48 kgs./TM
% de c. consumido por ganga = 29,48 x 100 = 65,5%
45
% de c. consumido por Cu disuelto = 15,52 x 100 = 34,5%
45
54
El comportamiento del fierro es tan importante en la
lixiviacin con soluciones cidas, porque por un lado, es
determinante del Eh de la solucin, a travs de la relacin
se obtiene la expresin del potencial en funcin de la
concentracin de ambos iones:
Es decir, con una pequea variacin de la relacin entre
las concentraciones de ion frrico y ion ferroso, se
produce una inmediata y fuerte variacin del potencial de
la solucin que los contiene.
+ +
+ e Fe Fe
3 2
| | | |
+ +
+ =
2 3
/ log 059 . 0 76 . 0 Fe Fe Eh
2.7 ACTUACION DEL FIERRO
EN SOLUCION
55
Por otra parte, la presencia del ion Fe3+ es esencial como
oxidante para la disolucin de los sulfuros y de los xidos
reducidos (como la cuprita y el cobre nativo, los que
tambin requieren algn oxidante). Por ejemplo, para la
oxidacin total de la calcopirita se tiene:
+ + + +
+ + + +
2
4
2 2
2
3
2
2 16 17 8 16 SO H Fe Cu O H Fe CuFeS
56
De igual modo, para la covelina se tiene:
Los yacimientos porfdicos de cobre sulfurado contienen
entre un 2% y un 6% de fierro. En los yacimientos muy
oxidados, el fierro est presente, principalmente en su
estado ferroso:
Slfuros: pirita, calcopirita, bornita.
Oxidos: magnetita
Silicatos: biotita, actinolita, clorita y montmorillonita.
+ + + +
+ + + + +
2
4
2 2
2
3
8 8 4 8 SO H Fe Cu O H Fe CuS
57
Los yacimientos porfdicos de cobre sulfurado contienen
entre un 2% y un 6% de hierro. En los yacimientos muy
oxidados, el hierro est presente, principalmente en su
estado ferroso:
Sulfuros: pirita, calcopirita, bornita;
Oxidos: magnetita (Fe
3
O
4
); y
Silicatos: biotita, clorita y montmorillonita.
58
Ahora bien, en la prctica, la oxidacin de los minerales
sulfurados ocurre a travs de uno de los siguientes tres
mecanismos: 1) la aplicacin directa de oxgeno, 2)
mediante iones frrico, y 3) a travs de la accin de
bacterias. Veamos estas tres posibilidades.
OXIDACION DEL FIERRO EN LA DISOLUCION DE
MINERALES SULFURADOS
59
La disolucin de sulfuros, representados por la pirita, por la
accin directa del oxgeno, procede de acuerdo a la
reaccin global:
FeS2 +7/2O2 + H2O = Fe2+ + 2H+ + 2SO42-
Las velocidades para esta reaccin, medidas en
laboratorio, han variado entre 1.1 x 10-10 y 5.3 x 10-10
moles por metro cuadrado y por segundo.
60
La disolucin de sulfuros , representados por la pirita, por
la accin de iones frrico disueltos en solucin, procede
de acuerdo a la reaccin global balanceada:
FeS2 + 14 Fe3+ + 8H2O = 15Fe2+ + 16H+ + 2SO42-
61
De ah resulta muy razonable considerar a las bacterias
que catalizan la oxidacin de iones ferroso a frrico como
las verdaderas responsables de dicha disolucin, an
cuando el mecanismo de las reacciones precisas
mediante las cuales las bacterias actan, contina siendo
debatido a nivel acadmico, por ejemplo, si es que su
actuacin principal se da en forma directa por intercambio
de electrones sobre el sulfuro, estando adheridas a la
superficie de los minerales, o bien, mediante una accin
indirecta por produccin de iones frrico.
62
Sin embargo, en trminos de mediciones experimentales
de velocidad de oxidacin de iones ferroso, catalizada por
bacterias, se ha determinado valores entre 5 x 10-7 hasta
8,8 x 10-8 moles por metro cuadrado y por segundo. Esto
equivale a una velocidad de oxidacin cerca de 10 veces
mayor que la oxidacin a frrico por medios abiticos.
63
Los principales mtodos de lixiviacin de minerales y/o
concentrados son:
Lixiviacin Insitu: cobre.
Lixiviacin en Botaderos: cobre, oro.
Lixiviacin en Pilas: cobre, oro.
Lixiviacin por Agitacin: minerales de alta ley de oro,
concentrados de oro y concentrados de cobre.
2.8 METODOS DE LIXIVIACION
64
La lixiviacin en botaderos ( o dump leaching) consiste en
el tratamiento de minerales de muy bajas leyes
normalmente debajo de la ley de corte econmica para la
planta principal conocidos como steril mineralizado.
Alcanzan alturas de 10-20 metros o ms y el sustrato
basal no siempre es el ms adecuado para recoger
soluciones , sin embargo, stas continan aplicndose en
la parte superior y colectndose en una laguna de
interseccin en la roca impermeable ms prxima.
2.9 LIXIVIACION EN BOTADEROS
65
En ocasiones, se trata tambin de ripios de lixiviaciones
antiguas, cuyas leyes pasan a ser interesantes al cabo de
un cierto nmero de aos. De igual manera, en los
yacimientos actuales, el material mineralizado marginal se
carga con camiones y bulldozer en botaderos nuevos, o
sobre los antiguos formando capas de entre 5 y 10 metros.
66
Luego de lixiviar una capa, sta normalmente se ripea
usando el escariador de un bulldozer, antes de colocar
una nueva capa encima. Cuando el terreno no es
adecuado para colectar las soluciones, debe hacerse una
preparacin previa del sustrato colector usando
membranas de material plstico, del tipo polietileno de alta
densidad (HDPE), de baja densidad (LPDE) o de cloruro
de polivinilo (PVC).
67
Las soluciones se riegan sobre la superficie usando
sistemas de distribucin con goteros o aspersores, segn
las condiciones de evaporacin del lugar y la abundancia
de agua de la que se dispone. La recoleccin es por
gravedad en la laguna o piscina antes mencionada. Estas
operaciones se caracterizan por tener ciclos muy largos
(generalmente superiores a un ao ), por proporcionar
bajas recuperaciones (entre 40 y 60% en el mejor de los
casos ) y por contar con los costos de operacin ms
bajos del mercado.
68
2.10 LAS BACTERIAS Y SU ACCION
SOBRE LOS SULFUROS
La lixiviacin bacteriana de minerales sulfurados envuelve
el uso de microorganismos que ayudan en la extraccin
del metal de valor. La disolucin de metales por la accin
de bacterias, puede ocurrir a travs de dos caminos:
Directamente: por el metabolismo del propio
microorganismo, o bien;
Indirectamente: por algn producto de su metabolismo.
69
En general, la extraccin de metales desde estos
minerales metlicos ha sido alcanzada principalmente a
travs del uso de la oxidacin de sulfuros por el gnero
Thiobacillus ferrooxidans (TF) y Thiobacillus thiooxidans
(TT) que son las bacterias ms comnmente presentes en
los procesos industriales y en las aguas de mina.
70
El reciente uso de otras cepas bacterianas recogidas
desde vertientes de aguas termales sulfurosas que operan
en un ptimo de temperatura bastante superior a la del
ambiente (tpicamente entre 60 y 80C), ha permitido la
operacin exitosa de la disolucin de concentrados
anteriormente considerados ms refractarios ante la
lixiviacin como son, por ejemplo, los de calcopirita,
CuFeS2, y los de enargita, Cu3AsS4.
71
Las bacterias, en general, pueden clasificarse segn su
modo de nutrirse en:
Autotrficas: Son aquellas capaces de sintetizar todos
sus nutrientes, como protenas, lpidos y carbohidratos,
a partir del dixido de carbono, CO2.
72
Heterotrficas: Son aquellas que requieren de
carbohidratos como la glucosa para formar sus propios
nutrientes.
Mixotrficas: Son aquellas que tienen la habilidad de
formar sus propios nutrientes, a partir del dixido de
carbono y de los carbohidratos.
73
Las bacterias, tambin en general, pueden clasificarse
segn su modo de respirar en:
aerbicas: Requieren de oxgeno para su respiracin.
anaerbicas: Se desarrollan en medios exentos de
oxgeno, y;
facultativas: Tienen la habilidad de poder desarrollarse
tanto en medios aerbicos como anaerbicos.
74
Las bacterias que intervienen en los procesos de
lixiviacin son generalmente autotrficas y aerbicas.
Tienen la facultad de obtener la energa necesaria para
desarrollar su metabolismo energtico a partir de la
oxidacin de compuestos inorgnicos, es decir, a partir del
intercambio de electrones , fundamentalmente a partir de
la oxidacin de los sulfuros metlicos, de la oxidacin del
in ferroso o bien, de la oxidacin del azufre elemental.
75
Algunas bacterias asociadas a la
oxidacin de minerales sulfurados y
rango de temperatura y acidez ms
ventajosas para su desarrollo
76
Las bacterias acidfilas son las que son capaces de vivir
en ambiente cido, siendo este tipo de bacterias nativas
de algunos yacimientos. Las principales bacterias
encontradas en las aguas cidas de mina son las
bacterias autotrficas: Thiobacillus fe-rrooxidans y
Thiobacillus thiooxidans.
77
Las Bacterias tambin pueden clasificarse de acuerdo al
rango de temperaturas en las cuales ellas actan:
- Mesfilas: 20 y 35 C.
- Moderadamente termfilas: 45 y 60 C.
- Extremadamente termfilas: 60 y 80 C.
78
Representacin esquemtica de las cuatro fases de un ciclo de existencia
de una colonia de bacterias.
CICLO DE EXISTENCIA DE
UNA COLONIA DE BACTERIAS
etapa de
crecimiento
exponencial
etapa estacionaria
etapa
de
muerte
Tiempo
etapa de
acostumbramiento
log
poblacin
celular
79
En este esquema se observa, en primer lugar, un perodo
inicial de crecimiento lento o etapa de acostumbramiento
al nuevo medio (conocido como perodo de rezago), que
se caracteriza por muy poca actividad bacteriana (medible,
por ejemplo, por la solubilizacin de un determinado
producto, o bien por el nmero de individuos por unidad de
volumen, etc) mientras la bacteria se acostumbra y
desarrolla los niveles de sus molculas internas enzimas,
RNA, ribosomas, etc. Al nivel requerido para su
mantenimiento y posterior divisin celular.
80
La segunda fase es la etapa de crecimiento
exponencial, en la que la bacteria se multiplica
exponencialmente por divisin binaria. En esta fase de la
vida de una colonia, se puede medir experimentalmente
una importante caracters-tica, que es particular de cada
especie de bacterias y que la distingue de las dems
especies, que es el perodo de duplicacin y que
corresponde al tiempo que demora en duplicarse la
poblacin bacteriana, bajo ciertas condiciones
estandarizadas.
81
La tercera fase corresponde a la limitacin de la velocidad
de solubilizacin, o de crecimiento de la poblacin, debido
al repentino agotamiento de uno o ms de los nutrientes
esenciales, o de la consuncin del material de sustrato, y
se denomina etapa estacionaria
82
La poblacin bacterial en esta etapa consiste, en su
totalidad, de clulas completamente viables pero su
crecimiento est limitado. En cambio, al entrar en la
cuarta fase, comienza a disminuir la poblacin de
bacterias viables y se entra de lleno en un decaimiento de
la actividad medible (o del nmero de individuos por
unidad de volumen, etc.) motivo por el cual, esta etapa de
decaimiento se conoce como fase de muerte.
83
Los mecanismos de reaccin generalmente utilizados en el
proceso biognico de minerales sulfurados son de dos
tipos:
I) Mecanismo Directo: Que implica la adhesin de la
bacteria directamente sobre los cristales del slido,
actuando ella como puente para el traspaso de electrones,
en una sucesin de dos reacciones aerbicas
secuenciales:
MeS + 1/2 O
2
+ 2H
+
bacteria
Me
2+
+S
o
+ H
2
O
S
o
+ 11/2O
2
+ H
2
O
bacteria
H
2
SO
4
2.11 LIXIVIACION BACTERIANA
84
Representacin esquemtica de la oxidacin, catalizada por la
bacteria, de un cristal de pirita, FeS
2
, en condiciones aerbicas.
Espacio exterior a la clula
Espacio periplsmico
Interior de la clula=Citoplasma
Cristal de
pirita: FeS
2
Fe(II) + 2 S(VI)
O
2
H
+
Flujo de electrones
hacia adentro
Flujo de Oxgeno
y de Protones hacia
el interior de la clula
Membrana citoplasmtica
2H
2
O
O
2
Pared celular
85
II) Mecanismo Indirecto: Que requiere de la presencia de
fierro disuelto en las soluciones.
Reaccin aerbica 1:
2Fe
+2
+ 2H
+
+ 1/2O
2
bacteria
2Fe
+3
+ H
2
O
Reaccin anaerbica 1:
MeS + Fe
2
(SO
4
)
3
Reduccin abitica
MeSO
4
+ 2FeSO
4
+ S
Reaccin aerbica 2:
S + 11/2O
2
+ H
2
O
bacteria
H
2
SO
4
86
Representacin esquemtica de la oxidacin, catalizada por la
bacteria, de un cristal de pirita, FeS2, en condiciones mixtas aerbicas
y anaerbicas.
Cristal de
pirita: FeS
2
Fe(II) + 2 S(VI)
Fe(II)
Fe(III)
Espacio exterior
Pared celular
Espacio periplsmico
Flujo de electrones
hacia adentro y hacia el lado
O
2
H
+
Flujo de Oxgeno
y de Protones hacia
el interior de la clula
O
2
2H
2
O
Membrana citoplasmtica
citoplasma
87
Mecanismos directo e indirecto para la solubilizacin del metal
Fe
3+
Me
2+
Fe
2+
O
2
+ H
+
O
2
S
0
MeS
H
+
+ SO
2-
4
Thiobacillus
ferrooxidans
Me
2+
+ H
+
+ SO
2-
4
Thiobacillus
ferrooxidans
O
2
MECANISMO INDIRECTO
MECANISMO DIRECTO
88
THIOBACILLUS FERROOXIDANS
Esta es una bacteria Gram negativa con LPS (lipo-poli-
sacridos) en su pared ms externa; tiene forma de
bastn; sus dimensiones son desde 0,9 a 2,0 micrones de
largo y 0,5 a 0,8 micrones de ancho; posee un flagelo
polar, el cual le permite cierta movilidad direccionada en
medios lquidos.
89
Su forma de reproduccin es por fisin binaria,
encontrndose normalmente aislada o en pares, creciendo
en medios cidos donde existen iones ferrosos, azufre o
minerales sulfurados, adhirindose a ellos por la
formacin de cpsulas de mucosas.
90
Entre las diversas especies minerales que este
microorganismo utiliza para obtener su energa estn:
El azufre elementa, S
El anin tiosulfato, (S2O3)2-
Los cristales de sulfuro por adhesin directa a los
minerales sulfurados.
91
El nitrgeno, N
2
, y el dixido de carbono, CO
2
del aire.
Iones ferrosos, Fe
2+,
y;
Los diferentes estados de oxidacin del azufre, desde el
anin sulfuro, S
2-
, hasta el anin sulfito, (SO
3
)
2-
.
92
El rango de temperatura para su crecimiento y desarrollo
es muy amplio, desde 2 a 40C, siendo la temperatura
ptima de 30 a 35C. Experimentalmente se ha
determinado que su velocidad de crecimiento se reduce a
la mitad, por cada 6C que disminuye la temperatura,
debajo de un crecimiento referencial de 25C y hasta -2C
93
La aireacin del mineral y de las soluciones debe ser
adecuada, de manera que no les falten CO2 para su
metabolismo y el O2 disueltos para que se produzcan las
reacciones. Para esto es fundamental que la fuerza inica
(suma de la concentracin de todas las sales disueltas) de
la solucin no sea muy elevada, ya que inmediatamente
se va reduciendo la capacidad de disolucin de los gases
en ella, principalmente del oxgeno.
94
Por ejemplo, concentraciones de sales en solucin
caracterizadas por el anin sulfato, SO42- (comn a la
mayor parte de ellas) por sobre 80 g/l, ya inhiben
fuertemente la solubilidad del oxgeno y con ello, las
posibilidades de crecimiento de las bacterias
En consecuencia, se ha recomendado en la prctica no
exceder los 60 a 70 g/l de SO42- , usado como medida de
las sales totales.
95
El oxgeno que asimilan las bacterias participa como
receptor final de electrones formando agua:
Reaccin de oxidacin:
2Fe
2+
2 Fe
3+
+ 2e
-
Reaccin de reduccin:
2e
-
+ 1/2O
2
+ 2H
+
H
2
O
y sumando, se tiene la reaccin global:
2Fe
2+
+ 2H
+
+ 1/2O
2
2Fe
3+
+ H
2
O
THIOBACILLUS THIOOXIDANS
Es una bacteria que se encuentra comnmente en
depsitos de minerales sulfurados y en constante
compaa de la Thiobacillus ferrooxidans.
96
Es un microorganismo incapaz de oxidar fierro o sulfuros
metlicos bajo variadas condiciones. Sin embargo, es
hbil en oxidar azufre elemental a temperaturas de 2 a
45C, siendo su ptimo 28 a 30C, y tolera pH desde 0,5 a
5,0, siendo su ptimo en torno a pH 2,0.
Por otra parte, juega un rol determinante y fundamental en
la mantencin regulada del pH, lo suficientemente bajo
como para que no precipite el ion frrico por hidrlisis.
97
LEPTOSPIRILLUM FERROOXIDANS
Las bacterias Leptospirillum cuentan con caractersticas
de temperatura preferente algo diferentes a las anteriores;
su temperatura de trabajo ptima es de 30C y son mucho
ms sensibles a los cambios de temperatura hacia abajo,
con un lmite operacional de 20C.
Por el contrario, son ms tolerantes a las temperaturas
superiores, resistiendo bien hasta cerca de 45C
98
Su capacidad oxidativa est limitada a las especies de
fierro (2+), sea como in ferroso en solucin, o bien como
parte de los minerales sulfurados, caso en el que tambin
oxida el anin sulfuro, S2-
99
NUTRIENTES Y TOLERANCIA
A LA ACUMULACION DE IONES
En general, para mantener su viabilidad los
microorganismos mesfilos necesitan energa externa y
contar con fuentes de elementos vitales como son el
carbono, nitrgeno, fsforo, magnesio, azufre, etc. El
agua se necesita como medio solvente y adems para el
transporte de los nutrientes.
100
Tambin se ha reportado que existe una inhibicin de la
actividad bacterial con el aumento de la concentracin de
iones frricos en la solucin. El exceso de iones frricos
suprime la oxidacin del ion ferroso. Se determin que el
ptimo crecimiento se logra con una concentracin de
iones ferrosos entre 1,5 y 3 g/l.
101
CONCENTRACION MAXIMAS QUE INHIBEN
LA ACTIVIDAD BACTERIANA MESOFILA
Catin metlico Conc. Mxima (g/l)
Catin metlico
Conc. Mxima (g/l) Aniones Conc. Mxima (g/l)
Fe 160 Co 30 Sulfato 80 a 100
Zn 119 As 17 Cloruros 2 a 6
Ni 72 U
3
O
8
12 Nitratos 2 a 6
Cu 55 Al 10 Cianuros 2,5 x 10
-5
Molar
Mn 33 Mo 2,9 Fluoruros 2,5 x 10
-5
Molar
Cr 0,8 Ag < 0,05 Eh 800 a 850 milivolt
Hg 0,1 Se ---- pH 1,0
102
2.12 APLICACIONES INDUSTRIALES DE
LA LIXIVIACION BACTERIANA.
Las principales aplicaciones industriales de la lixiviacin
con bacterias se dan en procesos que involucran:
Lixiviacin en botaderos e in-situ, cuando se trata de
minerales de cobre de muy bajas leyes.
103
Lixiviaciones en pilas, de tipo controlada, con
aplicaciones para minerales de cobre y para piritas y
arsenopiritas aurferas.
Lixiviaciones agitadas en reactores controlados,
cuando se trata de concentrados, hasta ahora
predominantemente de oro ocluido en piritas y en
estudio, de aplicaciones para cobre de calcopirita y
enargita.
104
Las lixiviaciones en botaderos e in-situ, si bien
correspondieron a las primeras aplicaciones industriales
de la lixiviacin bacteriana, dado el bajo valor econmico
unitario intrnseco de los minerales tratados y su escasa
posibilidad de controlar el proceso se pueden considerar
ms bien como procesos espontneos y no
cientficamente controlables ni tcnicamente muy
manejables.
105
Por ltimo, se encuentran las lixiviaciones agitadas, que se
realizan sobre concentrados de minerales, normalmente
obtenidos por flotacin. En el caso de stos, lo que se ha
lixiviado hasta ahora son piritas o arsenopiritas aurferas,
para desbloquear el oro encapsulado y facilitar el posterior
acceso del cianuro. Recientemente, esta tecnologa se
est ampliando a interesantes aplicaciones experimentales
para sulfuros de cobre.
106
RESUMEN ACTUALIZADO DE APLICACIONES DE
LIXIVIACION BACTERIAL CONTROLADA, SEA EN
PILA SOBRE MINERALES, COMO POR
AGITACION SOBRE CONCENTRADOS.
Proyecto
Nombre y lugar
Tipo de alimentacin
y capacidades
Tecnologa
y proceso
Historia
y Estado actual
Lo aguirre,
17 km al oeste de
Santiago,
Regin Metropolitana,
Chile
Fairview,
Sudfrica
3.500 ton/da de minerales
de cobre:
Calcosina/bornita de 1,1, a
1,4% Cu total
35 ton/da concentrados
de flotacin de oro
Lixiviacin en pilas con
Aglomeracin previa proceso TL
De SMP seguido de SX-EW, con
14-15.000 ton/ao Cu
Lixiviacin agitada y aireada,
Proceso Gencor
Sao Bento,
Brasil
de flotacin de oro
Proceso Gencor previo a
autoclave
Puesto en marcha en 1990
Actualmente en operacin
Actualmente en operacin
En operacin desde 1980
Con cierre para Dic. 2000 por
agotamiento de reservas
Opera hasta 1997; cambia
dueo y proceso: nueva
mineraloga
Cerrado en 1994 por
agotamiento
Lixiviacin agitada y aireado,
proceso Gencor
Lixiviacin in-situ controlada+
lx pilas seguido de SX-EW:
13000 ton/ao Cu, proceso
similar TL de SMP
de flotacin de oro
Unos 1,2 x 10
6
ton/ao
Mineral 2,2% Cu:
calcosina y bomita
Manpowders Mammoth
One
Queensland, Australia
Harbour Lights,
Western Australia
107
Mount Lwyshon,
Queensland, Australia
Girilambone,
New South Wales,
Australia
Wiluna Mines,
Western Australia
Cerro Colorado,
Mamia, 50 km al Este de
Iquique, Tarapac, Chile
Unos 1.370 ton/da
mineral 0,175% Cu
calcosina con 1,73 gramos
de Au/ton
Unos 2.000 ton/da
Mineral de cobre 2.5%
Cu: calcosina
115 ton/da
concentrados de
flotacin de oro
Inicio 16.000 ton/da
mineral de 1,0% Cu:
calcosina/bornita
despus 24.000 ton/da
(95) y ahora 38.000
ton/da (`98)
Unos 17.5000 ton/da
mineral 1,3% Cu:
calcosina/covelita
Quebrada Blanca, 150
km Sureste de Iquique
en Altiplano de
Tarapac, Chile
aglomeracin previa proceso
TL de SMP seguido de SEW:
75,000 ton/ao ctodos
Puesto en marcha en
1994 actualmente en
operacin
Puesto en marcha en
1993 expandido 50% en
1995 y en casi 100% en
1998, +10% el 2000; hoy
en operacin
Puesto en marcha en
1993, actualmente en
operacin
Puesto en marcha en
1993, actualmente en
operacin
Puesto en marcha en
1992, cerrado en 1997-98
por agotamiento de la
mina
Lixiviacin en pilas delgadas
sacando Cu y luego
cianuracin del Au proceso
similar TL de SMP
curado previo seguido de
SX-EW: 14 000 ton/ao
proceso similar TL de SMP
proceso Gencor
TL de SMP seguido de SX-
EW; el 93: 40.000 ton/ao
Cu; el 95: 60.000; el 98:
100.000 y el 00: 110.000
108
Ivn-Zar
50 km al Norte de
Antofagasta
2 Regin
Antofagasta, Chile
Biocobre, Punta del
Cobre,
15 km al Oeste de
Copiap,
3 Regin Atacama,
Chile
Ashantis Sansu
Ghana, Africa
Youanni
Western Australia
Newmont-Carlin,
Nevada, EEUU
Dos Amigos,
CEMIN
3 km al Sur de
Domeyko,
3 Regin Atacama,
Chile
Morenci Safford,
Arizona, EEUU
Unos 1.200 ton/da
mineral 1,5% Cu:
calcosina
150.000 ton/da mineral
0,7% Cu: calcosina
120 ton/da
concentrados de
flotacin de oro
Unos 10.000 ton/da
mineral 1,0 gr. Au/ton;
oro en piritas
1.000 ton/da
concentrados de
flotacin de oro
Unos 1.200 ton/da
mineral
2,0% Cu: calcosina
Unos 1.800 ton/da
mineral
1,5% Cu: calcosina
similar TL de SMP seguido SX-
EW; 12.000 ton/ao Cu
aglomeracin previa proceso TL
de SMP seguido de SX-EW
7.000 ton/ao Cu
proceso Gencor
Proceso BacTech
Lixiviacin en pilas seguido de
cianuracin en pilas o
thiosulfato en pilas proceso
desarrollado por Newmont
aglomeracin previa proceso TL
de SMP seguido de SX-EW 7 y
10.000 ton/ao Cu
Puesto en marcha en
1994 Actualmente en
operacin Puesto en
marcha en 1995
actualmente en
operacin
Puesto en marcha en
1996 expandido +30% en
1997 actualmente en
operacin
Puesto en marcha en
1994 Expandida en 1995,
en operacin
Puesto en marcha en
1994 actualmente en
operacin
Puesto en marcha en
1994 actualmente en
operacin
Puesto en marcha en
2001 actualmente en
operacin
aglomeracin previa (similar
proceso TL) seguido de SX-EW y
con 250.000 ton/ao Cu
109
MEDIOS LIQUIDOS PARA EL CULTIVO
DE THIOBACILLUS FERROOXIDANS
Concentracin de los nutrientes (g/L)
Nutrientes 9K
a
T&K
b
L
c
T&C
d
(NH
4
)
2
SO
4
3.0 0.4 0.15 0.5
KCl 0.1 --- --- ---
K
2
HPO
4
0.5 0.4 0.05 ---
MgSO
4
-7H
2
O 0.5 0.4 0.5 1.0
Ca(NO
3
)
2
0.01 --- 0.01 ---
FeSO
4
-7H
2
O 44.22 33.3 1.0 129.1
110
2.13 INFLUENCIA DE LAS CONDICIONES
AMBIENTALES Y CONCENTRACIONES
DE NUTRIENTES
Entre los parmetros bsicos que influyen sobre el
comportamiento del microorganismo Acidithiobacillus
Ferrooxidans cabe destacar, entre otros: pH, temperatura,
oxgeno y dixido de carbono. Si bien se muestra el
efecto de cada uno de los factores independientemente,
es importante destacar que se pueden producir efectos
sinrgicos, siendo muy difcil adoptar criterios uniformes
para el crecimiento de los microorganismos.
111
El pH influye de una forma muy significativa en la
velocidad de crecimiento de los microorganismos, debido
a que afecta a los grupos ionizables presentes en las
enzimas situadas en el citoplasma y periplasma de las
clulas. Dichos grupos deben encontrarse en la forma
inica ms adecuada para mantener la conformacin del
centro activo, enlazarse a los sustratos y catalizar la
reaccin.
112
4Fe
2+
+ O
2
+ 4H
+
4Fe
3+
+ 2H
2
O
Acidithiobacillus ferroxidans
Este Fe(III) que se forma es hidrolizado en solucin
acuosa, de acuerdo con las siguientes reacciones:
Fe
3+
+ H
2
O FeOH
2+
+ H
+
FeOH
2+
+ H
2
O Fe(OH)
2
+
+ H
+
Fe(OH)
2
+
+ H
2
O
Fe(OH)
3
+ H
+
113
En contraste con la reaccin de oxidacin del Fe(II), la
hidrlisis del Fe(III) produce cido, reduciendo por tanto el
pH hasta un valor aproximado de 2.4. Las reacciones
presentadas indican que la extensin de la hidrlisis del
Fe(III) depende del valor del pH del medio y en general,
este hierro tiene una baja solubilidad a valores de pH por
encima de 2.5
114
Adems de la reaccin de hidrlisis, es necesario
considerar la formacin de hidroxisulfatos bsicos de
Fe(III) con una frmula general MFe3(SO4)2(OH)6 donde
M es K+(jarosita), Na+(natrojarosita), NH+4
(amoniojarosita), H3O+ (hidroniojarosita), Ag+
(argentojarosita) y Pb2+(plumobojarosita).
115
La precipitacin de jarositas es, al mismo tiempo, una
reaccin de produccin de cido:
3Fe
3+
+ M
+
+ 2HSO
4
-
+ 6H
2
O MFe
3
(SO
4
)
2
(OH)
6
+ 8H
Las jarositas se pueden encontrar en los sedimentos de
los drenajes cidos de minas y algunas veces,
coexistiendo con oxihidrxidos de Fe(III). La precipitacin
de stas depende, fundamentalmente del pH, la
composicin inica y la concentracin del medio.
116
TEMPERATURA DE CRECIMIENTO PARA
ACIDITHIOBACILLUS FERROXIDANS
EN CULTIVO SUMERGIDO.
Referencia T(C) pH
McDonald et al. (1970) 29-33 1.5-2,5
Gmez y Cantero(1998) 31 1,8-2.0
Smith et al.(1988) 30 1,8-2,1
117
CONCENTRACION CRITICA DE OXIGENO
PARA EL CRECIMIENTO DE
ACIDITHIOBACILLUS FERROOXIDANS
Temperatura(C) Concentracin crtica de oxgeno (mg/L)
25 0,877
28 0,390
31 0,368
34 0,345
118
La lixiviacin en pilas, a diferencia de los botaderos, en
este caso el mineral tiene una mayor ley y por lo tanto,
econmicamente paga por un tratamiento ms complejo a
travs de una planta de chancado, al menos de tipo
secundario y usualmente, terciario.
2.14 LIXIVIACION EN PILAS
119
FORMACION DE UNA PILA
120
COLOCACION IRRIGADORES
121
Cuando se use una granulometra ms fina por ejemplo,
despus de un chancado terciario en circuito cerrado con
100% - 3/8 de pulgada o 100% - entonces se hace
recomendable aglomerar los finos para restituir la
permeabilidad al lecho de mineral que se va a lixiviar.
Adicionalmente al agua, cuando se lixivian minerales de
cobre se aprovecha de agregar cido concentrado, para
efectuar el curado cido.
122
An cuando hay operaciones que agregan el agua y el
cido directamente sobre el mineral en una correa, esta
prctica no resuelve el problema de lograr una buena
mezcla y efectivamente aglomerar en forma homognea
las partculas ms finas en torno a la ms gruesas.
123
124
Una vez formada la pila de lixiviacin, se observa que el
lecho conserva la mayor parte de estas virtudes de alta
permeabilidad, lquida y gaseosa, correspondientes al
producto poroso originalmente formado durante la
aglomeracin.
125
En ese punto, se inicia la lixiviacin propiamente tal,
mediante riego por aspersin o goteo, el cual, si bien
aumenta la cantidad de lquido disponible en torno a las
partculas individuales, contina mantenindolas en su
sitio, pero ahora cohesionadas en el estado conocido
como capilar.
126
Esto es siempre y cuando se trate de un riego de carcter
no-inundado ya que si se excede los lmites de lquido
correspondientes a dicho estado capilar, se produce una
suspensin slido/lquido. Dado que, en ese momento, ya
no hay fuerzas para mantener las partculas en su sitio, los
finos se desplazan ocupando espacios entre las partculas
mayores y de existir arcillas ambos factores cumplen un rol
sellante, lo que conducen a un lecho inundado.
127
La aglomeracin de la mena produce un lecho homogneo
y poroso, que evita los problemas generados por los finos,
se realiza con agua.
El curado se realiza con cido sulfrico y el objetivo es
aumentar las especies solubles presentes en los
minerales que sern lixiviados en las pilas.
2.15 AGLOMERACION Y CURADO
128
masa de agua del mineral x 100
masa de mineral hmedo
Masa de agua
del mineral = peso mineral hmedo peso mineral
seco
DETERMINACION DE LA HUMEDAD
DE UN MINERAL
% humedad =
129
- Se pesan 150 gramos de una muestra de mineral.
- Se seca dicho mineral (durante 12 horas a 70C) y su
peso disminuy a 142 gramos.
Masa de agua = 150 142 = 8 grs.
% humedad = x 100 = 5,33%
EJEMPLO DE CALCULO DE DETERMINACION
DE HUMEDAD
8
10
130
Mayor permeabilidad del lecho partculas.
Conseguir una distribucin homognea de la solucin
lixiviante a travs del lecho de la pila.
Proporcionar una estructura fsica estable de la pila
evitando su deformacin y escape lateral de la solucin
lixiviante.
Aumentar la cintica y la extraccin del metal de inters.
Provocar una mayor oxigenacin de la pila.
OBJETIVOS DE LA AGLOMERACION Y
CURADO
131
El mejor equipo para lograr estos dos efectos, de mezcla y
de aglomeracin, es el tambor rotatorio. Este consiste en
un cilindro metlico, revestido interiormente con neopreno
o goma anticida, provisto de levantadores lifters para
lograr una ms efectiva accin de rodado de la carga e
incluyendo en el centro las tuberas perforadas para el
suministro de agua siempre agregada primero, para
humedecer el mineral y luego, algo ms al interior del
tambor, para el suministro del cido concentrado.
132
TAMBOR AGLOMERADOR
133
134
135
2.16 PILAS DE LIXIVIACION-TIPOS DE
PILA DE LIXIVIACION
Existen bsicamente 2 tipos de pilas de lixiviacin:
Pila permanente: La mena es depositada en una pila
desde la cual no se retira el ripio una vez completada a
lixiviacin.
Pila renovable: (piso reutilizable), en la cual se retira el
ripio al final de la lixiviacin para reemplazarlo por mena
fresca.
136
La decisin de acerca de cual pila utilizar va a depender de
las condiciones del mineral a lixiviar, adems de una
evaluacin econmica y de disponibilidad de superficie.
Se recomienda utilizar pilas permanentes en los siguientes
casos:
- Mineral de muy baja ley.
- Cintica de lixiviacin lenta.
- Minerales de baja recuperacin.
- Amplio espacio disponible.
- Pilas altas.
137
Para las pilas renovables, se recomienda utilizarlas cuando
se tiene:
- Alta recuperacin.
- Cintica de lixiviacin rpida.
- Mineral de baja ley.
- Pilas bajas.
138
Las pilas a su vez pueden adoptar las siguientes
configuraciones:
- Pila Unitaria.
- Pila Dinmica.
139
En las pilas unitarias todo el material es depositado y
pasa simultneamente por las diversas etapas del ciclo de
tratamiento y es removida solo al final del proceso de
lixiviacin.
En las pilas dinmicas, coexisten materiales que estn
en diversas etapas del ciclo de tratamiento, pudiendo
existir como subpilas o pilas encajonadas.
Aqu la pila queda dividida en subpilas, dependiendo de
los ciclos de lixiviacin que se tengan, siendo removida la
del ultimo ciclo y alimentada la del primero con mena
fresca.
140
LIXIVIACION PRIMARIA LIXIVIACION SECUNDARIA
RE-EXTRACCION
R1
ELECTROOBTENCION
EW
RE-EXTRACCION
E1
RE-EXTRACCION
E2
SOLUCION RICA 280 m 3/l
Cu = 3.66 g/l. H+=3.8 g/l
ACIDO
15 g/l
Cu = 1.25 g/l
POZO DECANTACION POZO INTERMEDIA
SOLUCION INTERMEDIA
Cu = 1.10 g/l. H+=5.0 g/l
SOLUCION REFINO
280 m 3/hr
Cu = 0.26 g/l. H+=9.00 g/l
POZO REFINO
ORGANICO
DESCARGADO
300 m 3/hr
Cu = 3.0 g/l
ELECTROLITO
DESCARGADO
90 m 3/hr
Cu = 35 g/l
ORGANICO
CARGADO
300 m 3/l
Cu = 6.15 g/l
ELECTROLITO
CARGADO
90 m 3/hr
Cu = 16 g/l
Cu = 3.81 g/l
TR = 10 L/h/m2 100 das Lix.
141
La ventaja que presenta la pila dinmica es que requiere
una menor inversin, debido a que hay un mejor
aprovechamiento del piso impermeable, adems que se
tienen ciclos de lixiviacin mas regulares y
concentraciones mas estables.
Este tipo de pila genera ciclos de lixiviacin mas
selectivos.
142
Se tiene un mineral que contiene una humedad propia de
2%, determinaremos el agua a agregar para alcanzar una
humedad total de 8%.
masa de agua
masa de mineral hmedo
DETERMINACION DE AGUA A AGREGAR PARA
ALCANZAR UN % DE HUMEDAD REQUERIDO
% hmedad =
X 100
143
- Supongamos tomamos una muestra de 1 Kg de mineral,
luego el contenido de agua es:
1000x0,2
100
Apliquemos la expresin del % de humedad
20 grs. de agua propia + X agua a agregar
1000 grs. + X agua a agregar
=20 grs. de agua
0,08 =
144
20 + X
1000 + X
80 + 0,080X = 20 + X
0,92X = 60
X = 65,2 grs. de agua
Luego se deben agregar 65,2 grs. de agua par alcanzar
una humedad de 8%. Luego se dosifican 65,2 gr. H
2
O/kg
de mineral 65,2 kg de H
2
O/TM
0,08 =
145
Una variante frecuente consiste en reemplazar el agua y
parte del cido, usando soluciones pobres del proceso
refino de la planta de extraccin por solvente y/o la sangra
de electrolito de la electrodepositacin.
146
Esta secuencia combinada de operacin en que la
lixiviacin en pilas, usando riego no-inundado, se realiza
sobre un mineral finamente chancado, aglomerado con
agua y curado con cido concentrado y su uso se ha
generalizado para el tratamiento de minerales de cobre
sean oxidados o sulfurados.
147
Las pilas se cargan habitualmente entre 3 y 8 metros,
sobre un sustrato impermeable, normalmente protegido
con una membrana de plstico de tipo polietileno de alta
densidad (HGPE), de baja densidad (LDPE), de muy baja
densidad (VLDPE) o de cloruro de polivinilo (PVC), que
puede tener desde 0.1 a 1.5 mm de espesor segn las
exigencias de cada aplicacin. Para ayudar a la
recoleccin de las soluciones se usan caeras de drenaje
perforadas y canaletas abiertas.
148
Las soluciones se distribuyen por medio de goteros,
incluso enterrados en los casos de condiciones climticas
extremas como las de 4.400 m de elevacin y
temperaturas muy bajas o bien mediante aspersores,
dependiendo de la evaporacin y de la disponibilidad de
agua de cada operacin.
149
Las pilas pueden ser dinmicas tambin denominadas
como de tipo on-off en las que el mineral se remueve, se
enva a botaderos despus de la lixiviacin y la base de la
pila se puede reutilizar o bien pueden ser permanentes, en
que las nuevas pilas se cargan sobre las anteriores,
aprovechando o no la impermeabilizacin existente.
150
La forma de controlar la alimentacin al tambor se logra al
actuar sobre el alimentador de correa, variando su
velocidad y midiendo la carga con pesmetro integrado a
la correa, el que registra instantneamente y en forma
acumulada el tonelaje de mineral alimentado.
151
Se presentan consideraciones prcticas, relativas a los
parmetros ms relevantes a controlar con el fin de
alcanzar aglomerados de calidad que permitan reproducir
los resultados determinados en las condiciones de diseo
del proceso global de lixiviacin.
CONSIDERACIONES PRACTICA
152
Tonelaje horario tratado.
Angulo de inclinacin.
Velocidad de rotacin.
Tiempo de residencia del mineral en el tambor.
La humedad inicial y su efecto sobre la dosificacin de
agua en el tambor.
OPERACION DEL TAMBOR AGLOMERADOR EN
RELACION A:
153
- Presencia de material fino en el mineral.
- Dosificaciones de agua al tambor aglomerador.
- Dosificaciones de cido al tambor aglomerador.
- Humedad final del aglomerado.
- Sistema y configuracin de las adiciones de agua-cido
al tambor aglomerador.
- Tiempos de reposo o curado del aglomerado.
154
Su adicin permitir la sulfatacin del cobre produciendo
una reaccin exotrmica. La dosis ptima de cido a usar
en aglomeracin depende de diversos factores, siendo
determinado este valor en forma experimental.
ADICION DE ACIDO AL TAMBOR AGLOMERADOR
155
Cuando el mineral alimentado presenta variaciones en su
composicin, dadas por ejemplo por cambios en la ley de
cobre presente o los componentes de la ganga o el
hierro, la dosificacin de cido al sistema variara de
acuerdo a las dosificaciones determinadas en pruebas de
barrido de curado efectuadas previamente en laboratorio.
156
Tiempos cortos de reposo significan bajas sulfataciones y
mayor ciclo de riego para alcanzar igual recuperacin y
disminucin de la eficiencia de consumo de cido,
traspasando el cido no consumido a la siguiente etapa.
Tiempos largo de reposo provocan disminucin de la
permeabilidad por destruccin del aglomerado producto de
la perdida de humedad en las capas superiores.
TIEMPO DE REPOSO
DEL AGLOMERADO
157
Es necesario entonces, determinar en forma experimental
el tiempo de reposo ms adecuado para un mineral
determinado, para lo cual se realizan pruebas de barridos
de curado a distintos tiempos de reposo en el laboratorio.
158
Es recomendable efectuar peridicas humectaciones de la
superficie de la pila mientras se encuentra el aglomerado
en reposo, con la solucin que iniciar el riego en la
lixiviacin, para evitar que las capas superiores pierdan
humedad y perjudiquen posteriormente la lixiviacin.
159
La decisin sobre si el sistema de riego usar aspersores
o goteros est condicionada por varios factores, los
principales son:
- La disponibilidad de agua: Si ella es escasa orienta a
preferir goteros que generan prdidas moderadas de
evaporacin.
- La necesidad de conservar temperatura de soluciones
tambin orienta a favor del uso de goteros, incluso
considerndose instalaciones tapadas con lminas
plsticas y lneas enterradas.
2.17 SISTEMA DE RIEGO
160
- La decisin de regar taludes orienta a favor de goteros o
de aspersores especiales.
Soluciones muy impuras y con peligro de precipitacin de
sales orientan a favor de aspersores.
- La necesidad de desplazar frecuentemente del sistema
de riego sugiere el uso de lneas de tuberas con
aspersores.
161
Las condiciones ambientales:
- Vientos excesivos orientan a favor de goteros.
- El riego en altura con peligro de congelamiento, orienta
preferencias en favor de goteros; en casos extremos,
incluso a favor de goteros enterrados en el mineral.
162
POR GOTEO
- Si el agua es deficitaria.
- Si el pH de trabajo no permite precipitacin de las
durezas del agua.
- Peligro de congelamiento en la alta cordillera o zonas
de altura.
- Rgimen de viento fuerte y permanente.
163
164
- El agua no es un factor limitante.
- Condiciones climticas favorables.
- Rgimen de viento moderado.
- Cuando no se requiere una buena oxigenacin de la
solucin.
POR ASPERSORES
165
166
SISTEMA DE RIEGO - GOTEO
167
- Altura de la Pila.
- Tamao de Partcula.
- Flujo Especifico.
- Tipo de Regado.
- Concentracin de Acido.
2.18 PRINCIPALES VARIABLES
INDUSTRIALES DEL PROCESO DE
LIXIVIACION
168
I) Tamao de partculas: en este caso se tiene un amplio
rango de variacin, dependiendo del mtodo de lixiviacin
que se aplique.
Botaderos tal como sale de la mina run-of-mine ROM.
Pilas, chancado desde secundario a 100% -2 hasta
terciario a 100% - , segn la porosidad de la roca.
ANALISIS DE PARAMETROS
OPERACIONALES
169
II) Aglomeracin y curado: Lo que normalmente se vara
son las dosificaciones de agua y de cido, dependiendo
del tipo de minerales que se trate. As, en el caso de
minerales de cobre oxidados, cerca del 70 a 90% del cido
consumido en la planta se agrega durante el curado.
170
En el caso de los minerales sulfurados, las cantidades de
cido son menores, no superando los 5 a 10 kg/ton, que
constituye casi el 100% del consumo global del proceso.
En las lixiviaciones de botaderos , el curado se realiza en
realidad ms bien como un preacondicionamiento
empapando el mineral al inicio con soluciones
concentradas en cido de unos 100-200 g/l y dejndolo
reposar a continuacin. Para minerales sulfurados y
mixtos se ha visto la conveniencia de incluir en el curado
entre 5 y 15 g/l de ion frrico.
171
III) Altura del lecho de mineral: Est determinada por la
permeabilidad (lquida, en el caso de los oxidados, y
tambin gaseosa en el caso de los sulfuros, debido a la
necesidad de la presencia de oxgeno) del mineral, la ley
de cabeza, el residual de cido en las soluciones que
alcanzan las capas inferiores de la pila y la cintica global
de extraccin.
172
La presencia de arcillas, exceso de finos, y la formacin de
precipitados (por hidrlisis, por ejemplo) pueden disminuir
la permeabilidad, resultando en canalizaciones de flujo
preferencial y eventual acumulacin de soluciones en la
superficie, restringiendo el acceso uniforme de aire y de
cido. Las reacciones consumidoras de oxgeno
(lixiviacin de sulfuros) se ven afectadas inmediatamente
por estas anomalas en la permeabilidad.
173
IV) Flujo especfico de soluciones: Las tasas de riego
varan entre 5 y 30 l/h/m2 , dependiendo del tipo de
lixiviacin, tamao de partcula y altura de la pila.
Generalmente se optimiza la combinacin flujo especifico
altura de pila, de forma de no diluir demasiado las
soluciones ricas que van a recuperacin.
174
V) Ciclo de lixiviacin: Aqu tambin se presentan
numerosas situaciones, ya que para minerales oxidados
en pilas se usan entre 30 y 60 das, pero si es en botadero
lo habitual es que se extiendan por un ao o ms. Para
minerales sulfurados depende ms an de la
granulometra y de la mineraloga.
175
VI) Consumo de cido: el consumo depende del tipo de
mineral y de la ganga. Los oxidados tienden a reaccionar
mucho ms rpido con el cido y dependiendo del tipo de
ganga, sta tambin sigue, en general, el mismo patrn.
Es decir, para minerales oxidados, normalmente se tiene
tambin una ganga ms reactiva y el consumo suele
alcanzar entre 20 y 60 kg/ton.
176
En el caso de los sulfuros hay que tener presente que
parte del cido se regenera por causa de los oxidacin del
azufre catalizada por bacteria y si hay excesos de piritas,
puede incluso existir el problema de acumulacin de cido
en el sistema. Sin embargo, es habitual tener valores
netos de consumo entre 5 y 10 kg./ton para los minerales
sulfurados.
177
VII) Extraccin de cobre: Es funcin de la ley del mineral y
del mtodo de lixiviacin usado. As, es habitual tener las
recuperaciones que siguen:
Botaderos: entre 40 y 60%, segn el contenido de
sulfuros, la mineraloga y la ley.
Pilas : para oxidados puede llegar a 80 y 85%.
178
VIII) Consumo de Agua: es normalmente bajo y en el caso
de la lixiviacin en pilas o en botaderos, corresponde a la
humedad residual de los ripios que se dejan de regar al
trmino de la lixiviacin y a las prdidas por evaporacin y
arrastre fsico con el viento. Lo habitual es que se
requiera menos de medio metro cbico de agua por
tonelada de mineral tratado.
179
Los aspectos ms relevantes a evaluar en una operacin
de lixiviacin, son los siguientes aspectos:
- Recuperacin de cobre.
- Concentracin de cobre en el PLS
- Consumo de cido por tonelada de mineral tratado
- Consumo de cido por tonelada o kilogramo de cobre
recuperado.
2.19 EVALUACION DE PROCESO
180
Supongamos que en un pila tenemos F toneladas de
mineral cuya ley de cobre es f, luego el fino de cobre
contenido en la pila es (F x f)/100.
EVALUACION DE PROCESO
181
El flujo de solucin lixiviante est dado en m
3
/hr , y si el
tiempo de regado est dado por un determinado nmero
de horas, luego:
Vol. de solucin lixiviante : m
3
x hr = m
3
hr
Concentracin de cobre en
Solucin de regado : kg
m
3
Concentracin de cobre en
Solucin PLS : kg
m
3
182
Contenido de cobre en
Solucin de regado : m
3
kg = kg
1
de cobre
m
3
1
Contenido de cobre en PLS : m
3
kg = kg
2
de cobre
m
3
2
183
Cobre recuperado = kg
2
obtenido - kg
1
recirculado
% cobre recuperado = cobre recuperado x 100
cobre contenido en la pila
184
EJEMPLO DE CALCULO
Tonelaje en la pila : 30 toneladas
Ley de cobre : 1,2%
Fino de cobre : 0,36 ton.(360 kg.)
Flujo de solucin lixiviante : 0,17 m
3
/hr
Tiempo de regado : 30 das
185
Volumen de solucin regada : 0,17 m
3
* 30 das * 24 = 122,4 m
3
hr.
Concentracin de cobre recirculado : 0,2 kg./m
3
Cantidad de cobre recirculado : 122,4 m
3
* 0,2 kg = 24,48 kg
m
3
Concentracin de cobre en PLS : 2,8 kg/m
3
Cantidad de cobre en PLS : 122, 4 m
3
* 2,8 kg = 342,7 kg.
m
3
186
Cobre recuperado : 342,7 - 24,48 = 318,22 kg.
% de cobre recuperado : 318,22 * 100 = 88,4%
360
187
Hagamos el mismo anlisis para determinar el gasto
de cido sulfrico en un proceso de lixiviacin.
De la misma forma el flujo de solucin lixivante est dado en m
3
/hr. y
el tiempo de regado por un determinado nmero de horas, luego:
Vol. de solucin lixiviante : m
3
x hr = m
3
hr
Concentracin de cido en
Solucin de regado : kg
m
3
Concentracin de cido en PLS : kg
m
3
188
Contenido de cido en
Solucin de regado : m
3
kg = kg
1
de cido
m
3
1
Contenido de cido en PLS : m
3
kg = kg
2
de cido
m
3
2
189
Gasto de Acido: Acido alimentado - Acido en PLS
: kg
1
- kg
2
Consumo de Acido : kg
1
- kg
2
* 100
TM
Consumo de Acido : kg
1
- kg
2
x 100
kg de cobre recuperado
190
EJEMPLO DE CALCULO
De acuerdo al ejemplo anterior, se tiene:
Tonelaje de la pila : 30 toneladas
Ley de cobre : 1,2%
Fino de cobre : 0,36 ton. (360 kg)
Volumen de PLS : 122,4 m
3
191
Adems para el cido se tienen los siguientes parmetros:
Concentracin de cido en solucin de
regado: 12 kg/m
3
Concentracin de acido en el PLS: 3 kg/m
3
Contenido de cido en solucin de regado: 12 kg * 122,4 m
3
= 1,47 Ton.
m
3
Contenido de cido en el PLS : 3 kg *122,4 m
3
= 0,367 Ton.
m
3
192
Gasto de Acido = 1,47 Ton - 0,367 Ton = 1,1 Ton.
Consumo de Acido = 1.100 kgs. = 36,7 kgs./Ton
30 Ton
Consumo de Acido = 1.100 kg consumido = 3,46 kgH
+
/kg cobre
318,2 kg de Cu recuperado
193
3. EXTRACCION POR SOLVENTE,
DESCRIPCION DEL PROCESO,
ETAPA DE EXTRACCION Y
REEXTRACCION
194
El proceso de extraccin por solvente se define como un
proceso de purificacin y concentracin de soluciones, al
trmino del cual, se generan soluciones aptas para su
posterior tratamiento de precipitacin electroltica.
3.1 INTRODUCCION
195
El desarrollo de la
hidrometalurgia del
cobre ha llevado a la
adopcin de un sistema
interconectado y
sincronizado,
compuesto por tres
operaciones bsicas.
Lixiviacin
Extraccin por
Solventes
Electroobtencin
Mineral
Chancado
Ripios
Cobre 99.99%
Energa Elctrica
Refino PLS
Avance
EP
196
CARACTERISTICAS DE LAS SOLUCIONES ACUOSAS
PLS : 4 6 gr/lt de Cu
+2
, 2 5 gr/lt Fe, 2 4 gr/lt de H
2
SO
4
Refino: 0,2 0,4 gr/lt de Cu
+2
, 2 5 gr/lt Fe, 6 9 gr/lt de H
2
SO
4
CARACTERISTICAS DE LAS SOLUCIONES ORGANICAS
Orgnico Cargado : 4 8 gr/lt de Cu
2+
Orgnico Descargado: 0,3 0,8 gr/lt de Cu
2+
197
CARACTERISTICAS DE LAS SOLUCIONES ACUOSAS
ELECTROLITO RICO o AVANCE : 38 46 gr/lt de Cu
+2
, 2
3,5 gr/lt Fe, 180 200 gr/lt de H
2
SO
4
ELECTROLITO POBRE o SPENT : 32 36 gr/lt de Cu
+2
, 2
3,5 gr/lt Fe, 160 170 gr/lt de H
2
SO
4
198
La Fase Orgnica o Solucin Orgnica est compuesta
por :
Extractante.
Diluyente.
Modificador de fases (no siempre).
199
EXTRACCION
EXTRACCION POR SOLVENTES (SX)
REEXTRACCION
2RH + Cu
2+
= CuR
2
+ 2H
+
CuR
2
+ 2H
+
= 2RH + Cu
2+
200
Su aplicacin en la industria del cobre ha posibilitado el
beneficio de menas oxidadas que por mtodos
tradicionales sera antieconmico procesar. As, ha
permitido tratar minerales de baja ley (ripios, desmontes,
lastres) o soluciones diluidas (aguas de minas, soluciones
descarte), con niveles variables de impurezas,
obtenindose soluciones concentradas y puras, aptas para
electroobtencin.
201
Otra gran ventaja del proceso es permitir una operacin
de electroobtencin con altas densidades de corriente y
con eficiencias de corriente por sobre el 90-92%,
obtenindose ctodos de alta pureza qumica y ptima
calidad fsica.
202
El proceso de extraccin por solventes se basa en una
reaccin reversible de intercambio inico entre dos fases
inmiscibles; la fase orgnica (que contiene al extractante)
y la fase acuosa.
(Cu++)A + 2(HR)O = (CuR2)O + 2(H+)A
3.2 DESCRIPCION DEL PROCESO DE SX
203
El sentido de la reaccin est controlado por la acidez
(pH) de la solucin acuosa.
En el proceso global de extraccin por solventes
intervienen 2 etapas: de extraccin y de reextraccin.
204
La solucin impura de lixiviacin, con baja acidez (pH entre
1.4 y 2.5), se contacta en mezcladores-sedimentadores
con la fase orgnica de muy bajo contenido en cobre
(orgnico descargado). Debido a la baja acidez de la
solucin acuosa, la reaccin anterior se desplaza hacia la
derecha, obtenindose despus que ambas soluciones
han pasado por todas las etapas de extraccin, una fase
orgnica con alto contenido en cobre (orgnico cargado) y
una fase acuosa (refino) que ha entregado gran parte del
cobre que contena a la fase orgnica.
ETAPA DE EXTRACCION
205
Por cada 1 gr. de cobre extrado el refino gana en 1,53 gr.
de cido sulfrico.
PLS
Orgnico
Cargado
Refino
Orgnico
Descargado
E1 E2
ETAPA DE EXTRACCION
206
pH del PLS.
Concentracin de extractante en la fase orgnica.
Razn de flujos (FA/FO).
Concentracin de cobre en el PLS.
FACTORES QUE INFLUYEN
EN LA EXTRACCION
207
El orgnico cargado obtenido en la etapa anterior se
contacta con el electrolito (spent) que retorna de
electroobtencin a SX. Debido a la alta acidez del
electrolito (160 180 gpl H
2
SO
4
), se produce la reaccin
inversa, es decir, el cobre de la fase orgnica es
transferido a la fase acuosa.
ETAPA DE REEXTRACCION
208
Por cada 1 gr. de cobre reextrado el electrolito pobre
pierde 1,53 gr. de cido sulfrico.
Factores que influyen en la reextraccin:
Concentracin de cido en electrolito pobre.
Razn de flujo (F
O
/F
A
).
Orgnico
Cargado
Electrolito
Rico
Orgnico
Descargado
Electrolito
Pobre
R1 R2
ETAPA DE REEXTRACCION
209
4. CARACTERISTICAS DEL
REACTIVO EXTRACTANTE
ORGANICO Y DEL DILUYENTE
210
El componente activo de la fase orgnica que interacta
qumicamente con el cobre es denominado extractante.
Caractersticas de los extractantes:
Extraer el cobre con la mxima selectividad posible
desde la solucin que los contiene.
Ser descargable hacia una solucin desde donde
pueda ocurrir en forma sencilla la recuperacin del
metal (cobre).
4.1 CARACTERISTICAS DEL
REACTIVO EXTRACTANTE ORGANICO
211
Ser inmiscible con la solucin acuosa que contiene el
cobre.
Ser estable a las condiciones del circuito de manera que
pueda ser reciclado muchas veces. Para ello debe ser
qumicamente estable frente al ataque de ambientes cidos.
212
Cumplir con una capacidad de carga aceptable para
lograr una transferencia neta eficaz del metal extrado.
Cargar y descargar el metal con facilidad, lo bastante
rpido como para que los tiempos de mezclado resulten
en equipos razonablemente econmicos.
213
No debe promover emulsiones estables.
Debe tener un costo econmico adecuado.
Ser de fcil separacin de la fase acuosa, es decir, que
su inmiscibilidad sea efectiva y que la separacin se
logre eficientemente en tiempos razonablemente
breves.
214
La extraccin de una determinada sustancia se suele
medir por la razn o coeficiente de distribucin D, que no
es ms que la relacin entre las concentraciones, en
condiciones de equilibrio, de esa determinada sustancia en
la fase orgnica versus la misma, en la fase acuosa.
215
Cuanto mayor sea el valor de D, ms eficiente ser la
transferencia. Es decir:
D = CONC. Cu en ORG / CONC Cu en ACUOSO
Para la operacin inversa de descarga, la relacin anterior
se invierte, quedando siempre la fase receptora en el
numerador y la fase portadora de la transferencia en el
denominador.
D= Conc. Cu en AC. / Conc. Cu en ORG.
216
En relacin al concepto de capacidad de carga de un
reactivo, esta se refiere no slo al metal que es factible
de ser cargado por el extractante en un tiempo razonable,
sino ms bien, a la transferencia neta que se logra al
descontar el retorno que trae ese mismo extractante
desde la descarga, en calidad de carga circulante.
217
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n

d
e
l

M
e
t
a
l

e
n

l
a

F
a
s
e

O
r
g
n
i
c
a

[
g
/
1
]
CAPACIDAD DE CARGA
NETA TRANSFERENCIA
Orgnico Descargado: es el nivel prctico
Inferior. Ms abajo de este nivel es cada vez
ms difcil lograr una descarga eficiente.
Orgnico Cargado: es el nivel prctico
Superior. Ms arriba es cada vez
ms difcil cargar en forma eficiente y econmica.
Carga Mxima: nivel de carga mxima
absoluta, se determina con procedimientos
estndar (ver manuales del fabricante).
218
Las cetoximas fueron las primeras hidroxioximas usadas
como extractantes comerciales y se mantuvieron en
forma exclusiva por cerca de varios aos. Los reactivos
de esta clase presentan propiedades excepcionales de
extraccin y descarga y se comportan muy bien con
soluciones de lixiviacin a temperaturas intermedias y con
un rango de pH ente 1,7 y 1,8. Sin embargo, carecen del
suficiente poder de extraccin de cobre como para
obtener buenas recuperaciones, desde soluciones de
lixiviacin ms fras, con altos contenidos de cobre y/o
con un pH inicial ms bajo.
219
Las aldoximas, que tambin reciben el nombre de salicil-
aldoximas, se distinguen por una fuerte capacidad de
extraccin para el cobre.
Por otra parte, las cetoximas se caracterizan por una
capacidad moderada.
220
Las aldoximas fueron desarrolladas para superar los
problemas de fuerza de extraccin de las cetoximas. Su
caracterstica ms destacada es poseer un alto poder de
extraccin; sin embargo, ste es tambin su lado dbil.
Cuando se usa solo, este tipo de reactivo extractante
tiene un poder tan altamente extractivo que el cobre no
se descarga satisfactoriamente con un electrolito de
caractersticas normales.
221
Como resultado, la transferencia neta de cobre de un
reactivo extractante del tipo aldoxima (la diferencia entre
la concentracin de cobre del orgnico cargado y la del
orgnico descargado) es baja. Por esta razn, estos
extractantes se usan en combinacin, ya sea con un
modificador o con una cetoxima.
222
Los modificadores son compuestos orgnicos polares,
normalmente alcoholes de cadena larga, como el
tridecanol, el nonilfenol, o ciertos steres, que debilitan el
poder extractivo de los reactivos extractantes para cobre.
223
Paradjicamente, el uso de modificadores trae sus
propios problemas, ya que pueden aumentar la
viscosidad de la fase orgnica y por lo tanto, promover la
formacin de crudo con ciertas soluciones de lixiviacin, y
algunos modificadores aumentan la degradacin del
reactivo y/o disminuyen la selectividad de Cu/Fe.
224
La mezcla cetoxima/aldoxima, sin agregar modificador,
tambin ha sido ampliamente usada en SX para cobre.
Estos reactivos se pueden mezclar en un rango amplio
para equiparar el poder extractivo de la mezcla con las
necesidades especficas de una planta determinada,
aplicndolo a la medida de una solucin de lixiviacin en
particular.
225
LIX84NI
O-H N-OH
C-CH
3
C
9
H
19
C
9
H
19
HO - N
H - C
O
O
N-OH
C-CH
3
C
9
H
19
Cu
+ Cu
2+
SO
4
--
LIX860NI
O-H N-OH
C-H
C
9
H
19
SALICILYLALDOXIMA
CETOXIMA
2 RH + Cu
2+
SO
4
--
CuR
2
+ [H]
+
2
[ SO
4
]
--
LIX984N
226
PROPIEDADES DE EXTRACTANTES
PROPIEDADES
COMPARADAS
CETOXIMA
ALDOXIMA
MODIFICADA
MEZCLA
CETOXIMA/ALDOXIMA
Capacidad de
extraccin
Facilidad de descarga
Selectividad Cu/Fe
Cinticas para el
cobre
Separacin de fases
Estabilidad de la
molcula
Generacin de
Borras (crud)
Moderado
Muy Buena
Excelente
Muy Buena
Muy Buena
Muy Buena
Baja
Baja
Muy Buena
Muy Buena
Excelente
Rpida
Excelente
Muy Rpida
Muy Buena
Muy Buena
Variable
Buena
Fuerte
Ajustable a la medida
Ajustable a la medida
227
Aldoxima/Cetoxima
Cetoximas (Poder moderado de extraccin, pH 1.7-1.8).
Aldoximas o Salicilaldoximas (Fuerte poder de extraccin).
Estas dos oximas se diferencian tanto en su estructura como en
sus propiedades.

Distribucion de extractante en el mercado
chileno
Aldoxima
69%
Cetoxima
31%
Aldoxima
Cetoxima
Empresa
Extrtactante Sustancia activa
Cerro colorado
Codelco
Collahuasi
El Abra
Lomas Baya
Mantos Blancos
Michilla
Quebrada blanca
El Tesoro
Zaldivar
Lix860 NIC Lix 84 IC
M 5774
M 5640
Lix 984 NC
Lix 84 IC
M 5640
Lix 984 NC
Lix 984 N
Lix 84 IC
Lix 984 NC
Aldoxima/Cetoxima
Aldoxima
Aldoxima
Aldoxima/Cetoxima
Aldoxima
Aldoxima
Aldoxima/Cetoxima
Aldoxima/Cetoxima
Cetoxima
228
EXTRACTANTES COMERCIALES
Poderoso
Nombre
Comercial
Fabricante
Extractante
Activo
Modificador
Fuerza
Extractante
ACORGA
P5100
Avecia Aldoxima Nonil-fenol Poderoso
ACORGA PT
5050
Avecia Aldoxima Tridecanol Poderoso
ACORGA M
5640
Avecia Aldoxima Ester
LIX 84 Cognis Cetoxima Ninguno Moderado
LIX 984 Cognis
Cetoxima/
Aldoxima
Ninguno Poderoso
LIX 622 Cognis Aldoxima Tridecanol Poderoso
LIX 860 Cognis Aldoxima Ninguno Muy poderoso
229
4.2 CARACTERISTICAS DE LOS DILUYENTES
El diluyente se usa, para reducir la viscosidad de la fase
orgnica permitiendo que fluya fcilmente y tambin, para
reducir la excesiva concentracin del extractante orgnico
activo y de esta manera, poder adecuar la concentracin
de dicho extractante con el contenido de metal de la
solucin de lixiviacin.
230
Un buen diluyente debiera cumplir con la mayora de las
siguientes caractersticas:
Solubilizar al extractante y al complejo
organometlico formado por la reaccin del metal
con el extractante.
Tener una muy baja viscosidad y baja densidad
para favorecer la separacin de fases y reducir los
arrastres de una fase en la otra.
231
Tener bajas prdidas por evaporacin.
No interferir perjudicialmente en la qumica de las
reacciones de extraccin y descarga del metal.
Estar disponible con facilidad, en grandes cantidades y
a bajo costo.
232
4.3 CARACTERISTICAS DE LAS SOLUCIONES
ACUOSAS QUE AFECTAN EL PROCESO DE SX.
La solucin acuosa, normalmente una solucin rica de
lixiviacin o PLS, es la fase portadora del cobre. Una vez
que la solucin acuosa ha sido procesada por SX, suele
ser enviada de regreso a la lixiviacin, cambia de
denominacin y pasa a llamarse solucin pobre o, ms
comnmente, refinado o solucin de refino.
233
Existen propiedades de la solucin acuosa que pueden
ser controladas o modificadas y por lo tanto, usadas para
lograr una ms eficiente separacin y/o purificacin del
cobre mediante SX. Estas caractersticas son:
La acidez libre, expresada como pH
El potencial de xido reduccin, o Eh
La temperatura.
234
5. ANALISIS FISICO DEL PROCESO DE
EXTRACCION POR SOLVENTE,
CONCEPTO DE FASE CONTINUA Y FASE
DISPERSA, SEPARACION DE FASES
235
5.1 CONCEPTO DE FASE CONTINUA Y DISPERSA
Los equipos de extraccin por solventes ms empleados
son del tipo mezcladordecantador (mixer-settler). Estos
trminos se usan para describir equipos de contacto
mltiple en el cual las dos fases se contactan en el
mezclador para crear la dispersin de una fase en la otra.
La dispersin pasa por rebalse al decantador, formndose
las dos fases nuevamente. La transferencia de masa del
cobre tiene lugar fundamentalmente en el mezclador.
236
Al mezclarse en un mixer dos fases inmiscibles, una de
ellas debe encontrarse dispersa en la otra. Se presentan
dos casos:
Cuando la fase acuosa est dispersa en la fase
orgnica, se habla de continuidad orgnica.
Cuando la fase orgnica est dispersa en la fase
acuosa, se habla de continuidad acuosa.
237
FASE CONTINUA Y FASE DISPERSA
La continuidad de fases tiene gran importancia en los
arrastres fsicos de una fase en la otra despus de la
separacin.
Orgnico
Acuoso
Orgnico
Acuoso
238
La continuidad tiene gran importancia en los arrastres
fsicos de una fase en la otra despus de la separacin, lo
que se llama contaminacin.
La contaminacin O/A es el volumen de orgnico (ppm)
que es arrastrado por la fase acuosa. Esta contaminacin
representa una prdida de orgnico, reactivo de alto
precio, por lo que debe ser minimizada.
239
La contaminacin A/O es el volumen de acuoso (ppm) que
es arrastrado por la fase orgnica, debe ser controlada
puesto que es el orgnico cargado, al pasar de las etapas
de extraccin a las etapas de reextraccin, al contener
altos arrastres de acuoso podra causar un aumento
paulatino de los niveles de impurezas en el electrolito rico,
solucin que debe ser lo ms pura posible.
240
Por otro lado, los arrastres de electrolito de alta acidez en
el orgnico descargado que pasa de reextraccin a
extraccin, podra producir un aumento de la acidez en la
ltima etapa de extraccin, disminuyendo la eficiencia.
241
En lneas generales se puede decir que:
a) En continuidad orgnica se obtienen mayores
bandas de dispersin, bajas contaminaciones
O/A y altas contaminaciones A/O.
b) En continuidad acuosa se logran menores
bandas de dispersin, altas contaminaciones
O/A y bajas contaminaciones A/O.
242
Es por lo anterior que normalmente se trabaja con
continuidad orgnica. Hay solamente casos especficos en
los cuales es conveniente operar con continuidad acuosa.
Se puede concluir entonces:
En las etapas en que las soluciones acuosas salen
del circuito SX (ltima etapa de extraccin y primera
etapa de reextraccin) debe necesariamente
operarse con continuidad orgnica.
243
En las etapas en que el orgnico pasa de extraccin a
reextraccin y viceversa, es recomendable operar en
continuidad acuosa.
En las etapas intermedias, la continuidad no tiene gran
importancia, prefirindose normalmente operar con
continuidad orgnica.
244
FASE LIGERA
BANDA DE DISPERSION
FASE PESADA
FASE ACUOSA
MEZCLADOR SEDIMENTADOR
A LA SIGUIENTE
ETAPA
A LA ETAPA
ANTERIOR
5.2 MEZCLADOR - SEDIMENTADOR
FASE
ORGANICA
FUERZAS
GRAVITACIONALES
245
Puede llegarse al fenmeno que ocurre cuando la banda ocupa toda
la fase orgnica flooding.
Si la altura es pequea no hay buen efecto del filtro.
Altura de la banda de dispersin: Q = Flujo total.
b = k * (Q / A)
n
A = Area del sedimentador.
K y n = Constantes
O
B de D
A
BAJA
NORMAL
O
B de D
A
ALTA
246
5.3 FUNCIONES Y CARACTERISTICAS
PRINCIPALES
Mezclador Sedimentador extraccin:
Mezclar eficientemente los flujos de PLS y Orgnico
descargado.
Promover el intercambio de iones Cu
2+
y H
+
en
tiempos cortos (aproximadamente 1-3 minutos).
Separar las fases acuosas y orgnicas, una vez
alcanzado el equilibrio.
Minimizar los atrapamientos o arrastres de una fase
en otra.
247
MEZCLADORSEDIMENTADOR REEXTRACCION
Mezclar eficientemente los flujos de Electrolito Pobre
(SPENT) y Orgnico Cargado.
Promover el intercambio de iones Cu
2+
y H
+
en
tiempos cortos (aproximadamente 1-3 minutos).
Una vez alcanzado el equilibrio, separar las fases
acuosas y orgnicas, minimizando los atrapamientos
o arrastres de una fase en otra.
248
5.4 SEPARACION DE FASES
Muy ligado a lo anterior (continuidad) es la separacin de
fases, que dependiendo del tipo de continuidad ser
determinante en la eficiencia y rapidez con que ocurre la
separacin de fases en el decantador. La rapidez de
separacin de fases esta en gran medida determinada
por la viscosidad de la fase continua, en el seno de la
cual sedimentan y coalescen las gotas de la fase
dispersa.
249
En el decantador, la mezcla que llega procedente del
mezclador comenzar con rapidez a deshacerse,
juntndose las gotitas de la fase dispersa, las que al
crecer, acumulan un tamao y peso suficiente como para
desplazarse hacia la interfase y unirse con el resto de su
fase. Este fenmeno se conoce como coalescencia.
250
Al decantador, en grandes lneas, le corresponde separar
las fases que alcanzaron ya su equilibrio qumico (o
seudo-equilibrio) durante el mezclado. Para ello, el
equipo esta dotado de una gran superficie, cuya
configuracin normalmente, corresponde a un
paraleleppedo rectangular de escasa profundidad, de
planta ms bien cuadrada para disminuir las velocidades
lineales de desplazamiento de las soluciones.
251
Cuando en la lixiviacin se trabaja con agua altamente
salina como, por ejemplo, en el caso del uso de agua de
mar, donde el equilibrio de cloruros puede alcanzar a 50
g/l. Por otra parte, en la electrlisis no es aceptable un
contenido de cloro superior a los 20 a 30 ppm, para evitar
la corrosin de los ctodos de acero inoxidable usados
en las placas permanentes.
252
SEPARACION DE FASES Y BANDAS
DE DISPERSION
Al dejar el mezclador, las fases comienzan a separarse
Banda de
Dispersin
Acuoso
Orgnico
253
254
255
5.5 ANTECEDENTES OPERACIONALES
ARRASTRES DE ORGANICO EN ACUOSO O/A
Los factores que determinan mayores o menores
arrastres de orgnico en la fase acuosa (O/A) son:
continuidad de fase, temperatura, densidad, viscosidad,
tamao de gota, flujos especficos y velocidades
lineales, altura de capas de orgnico, acuoso y bandas
de dispersin; grado de agitacin, caractersticas del
extractante y diluyente, concentracin; tiempo de
separacin de fases, diseo de ticket-fence, niveles de
crud, compuestos tensoactivos, tensin interfacial y
slidos en suspensin.
256
En todo proceso de extraccin por solventes, el
parmetro de mayor relevancia operacional lo constituye
el consumo de extractante (Kg. extractante/ ton Cu
depositado), por ser el insumo de mayor costo, y por lo
tanto el ndice de mayor impacto en evaluaciones tcnico
econmica de plantas de Extraccin por Solventes.
257
Se encuentra que el consumo de fase orgnica tiene un
comportamiento similar a la generacin de crud y los
arrastres O/A en los flujos de solucin refino y electrolito
de avance. Lo anterior es indicativo que las
inestabilidades operacionales de la planta SX, radican en
altas tasas de generacin de crud asociadas a
incrementos de los arrastres O/A, y mayores prdidas de
fase orgnica, sean estas qumicas y/o fsicas.
258
Los principales problemas asociados a la presencia de
orgnico en electrolito de avance y solucin refino, se
resumen en:
Impacto en la calidad catdica.
Obtencin de ctodos quemados en casos crticos.
Mala calidad del depsito en zonas impregnadas con
orgnico al sembrar ctodos permanentes e
incremento de impurezas.
Incremento de la contaminacin con plomo.
Mayor corrosin andica.
259
Impactos importantes en los costos de operacin por:
prdidas de fase orgnica, mano de obra adicional en
limpieza de circuito y/o deterioro de celdas que utilizan
brea como recubrimientos, mayores requerimientos de
Cobalto y otros aditivos por aumento de corrosin
andica.
Obstruccin en sistemas de distribucin en lixiviacin.
260
En relacin a los slidos, su arrastre genera problemas
en los intercambiadores de calor, nodulacin catdica y
aportes de otras impurezas por disolucin en el electrolito
como Cloro, Manganeso, Slice, Hierro y Aluminio.
261
Entre las opciones para disminuir los arrastres O/A, se
encuentran las operativas y los procedimientos
alternativos, como:
OPERACIONALES:
Operacin de etapas de Extraccin (E2) y
Reextraccin (S1) en continuidad orgnica.
Minimizar o eliminar la problemtica de generacin
de crud. Adicin a solucin PLS de coagulante
compatible con fase orgnica.
Optimizar el nivel de operacin de las capas de
orgnico y acuoso en decantadores.
Minimizar las prdidas de calor, temperatura PLS >
21 C.
262
Incorporacin de mallas en decantadores.
Restauracin de propiedades fsicas de separacin
de fases del orgnico de operacin. Tratamiento con
arcilla (Bentonitas, Zeolitas) y filtracin en filtro
Sparkler.
Optimizar grado de agitacin sin alterar eficiencia.
N
3
D
2
s 20.
263
Uso de post decantadores de electrolito.
Flotacin en columnas.
Filtracin en filtros de arena y antracita.
Uso de coalescedores.
PROCEDIMIENTOS ALTERNATIVOS:
264
Los arrastres de acuoso en orgnico (A/O) cargado
constituyen una de las permanentes preocupaciones de
los metalurgistas y operadores, puesto que de su
adecuado control depende la estabilidad tcnico
econmica de los procesos SX EW, la calidad catdica
y las condiciones ambientales.
ARRASTRES ACUOSO EN ORGANICO A/O
265
Los factores que determinan el arrastre de acuoso en la
fase orgnica son: Continuidad de fase, temperatura,
densidad, viscosidad y tamao de gota; flujos especficos
y velocidades lineales, altura de capas de orgnico,
acuoso y bandas de dispersin; grado de agitacin
caractersticas del extractante y diluyente, concentracin;
tiempo de separacin de fases, diseo de picket fence,
niveles de crud, compuestos tensoactivos, caractersticas
de la fase acuosa, tensin interfacial y slidos en
suspensin.
266
Mayor corrosin andica.
Mayor contaminacin catdica.
Mayor contaminacin ambiental en la nave.
Los principales problemas asociados al incremento de
los arrastres A/O se pueden resumir en:
Contaminacin del electrolito con Cloro, Manganeso,
Nitrato, Aluminio, Slice, Hierro, Yodo, slidos y otros.
267
Prdidas de Cobre, H
2
SO
4
, Cobalto, aditivos desde
electrolito.
Requerimientos adicionales en reposicin de agua
declorizada.
Potenciales pitting en placas de aceros inoxidables.
Mayores prdidas de electrolito por arrastres en
reextraccin, mayor requerimiento de purgas.
268
Deterioro de la calidad fsica del producto.
Envenenamiento de orgnico.
Problemas crticos en invierno en plantas que operan
con altos niveles de Cloro y Nitratos en solucin PLS.
Problemas de despegue de ctodos, afectando la
produccin.
269
Entre las opciones para minimizar y controlar los
arrastres A/O, se distinguen acciones operacionales y la
aplicacin de tecnologas alternativas.
270
Operar las etapas E 1 y S 2 en continuidad acuosa.
Incorporacin de coagulantes y/o floculantes
compatibles con la fase orgnica al PLS en niveles
controlados.
Restauracin de las propiedades de separacin de
fases.
Minimizar las prdidas de calor.
OPERACIONALES
271
Optimizar el grado de agitacin sin alterar eficiencias.
Incrementar hasta donde sea operativamente posible
las capas de orgnico de las etapas E - 1 y S 2
En casos crticos de altas bandas de dispersin
incorporar crud, Bentonita, Zeolitas en dosis
controladas.
Minimizar la formacin de crud.
272
Utilizar fase orgnica ptima, definida de acuerdo a las
propiedades de las oximas.
Incorporar agua de lluvia en sector de vertederos hacia
el interior del decantador.
273
Empleo etapa de lavado del orgnico cargado.
Empleo de coalescedores.
Decantacin adicional en estanque de orgnico.
Concepto estanque orgnico - coalescedor.
Combinacin de las anteriores.
PROCEDIMIENTOS ALTERNATIVOS
274
5.6 GENERACION DE BORRAS
En ocasiones ocurren problemas de solubilidad del
complejo extrado en la fase orgnica a medida que el
metal o complejo metlico es capturado y extrado por el
reactivo orgnico fresco; el cual, al irse cargando,
introduce una molcula mucho ms grande al sistema
constituido por la fase orgnica. Esto se refleja en un
aumento de la viscosidad de la fase orgnica.
275
276
Este complejo no es siempre fcilmente disuelto en la
fase orgnica y a veces, a causa de este problema de
solubilidad ocurren saturaciones que provocan la
formacin de una tercera fase, indeseada y conflictiva, en
el sistema de SX.
277
Pero adems de los problemas de viscosidad y de
solubilidad hasta aqu analizados, en la situacin real de
casi todas las plantas industriales de SX, se ha
observado la formacin de una sustancia en la interfase
entre las fases acuosa y orgnica.
278
Esta sustancia ha recibido el nombre de borra (crud) y
corresponde a una emulsin estable de aspecto
gelatinoso compuesta de acuoso, de orgnico y de una
pequea cantidad de slidos finos (sean externos, por
ejemplo, arcillas tradas por la fase acuosa desde la
lixiviacin, o bien precipitados en el propio circuito de SX,
por ejemplo, hidrxidos, jarositas u otros productos del
cambio de pH en las soluciones).
279
Entre esos slidos, es frecuente encontrar slice coloidal y
bacterias. Lo curioso es que las borras de una planta son
normalmente muy diferentes a las de otra, que en
apariencia, opera en condiciones muy similares. Las
borras pueden ser hidroflicas o hidrofbicas, segn su
afinidad con una de las fases lquidas del proceso, y
tienen una densidad intermedia entre las de la fase
orgnica y la fase acuosa, localizndose en la interfase
de las dos fases clarificadas.
280
En ocasiones, por ejemplo, se han encontrado en ellas
acumulaciones de productos de degradacin del reactivo
orgnico, sugiriendo que seran ellos los promotores de
su formacin. En otras, el predominio de la slice coloidal
marca ms claramente el origen de esas borras.
281
Las borras se suelen acumular en un estanque y tratar
para la recuperacin del reactivo atrapado. El tratamiento
de borras normalmente se realiza mediante dos procesos
alternativos. En un caso, se puede utilizar un
procedimiento de centrifugacin que entrega
separadamente los tres constituyentes principales: por un
lado, el orgnico, que se devuelve a su respectivo
circuito; por el otro, el acuoso que se enva al estanque
de refino; y finalmente, el residuo slido final, que se
descarta.
282
Sin embargo, en ocasiones al examinar el orgnico
recuperado se encontr que ste contena porcentajes
altos de los productos normales de degradacin qumica
de su molcula principal. Estas sustancias son
indeseables en la planta, ya que contaminan la fase
orgnica y promueven los efectos indeseados, tanto de la
tercera fase, mencionada ms arriba, como de la mayor
formacin de borras, por lo que es conveniente no dejar
que se acumulen en el circuito.
283
Este material se localiza en la interfase orgnico/acuoso
en los decantadores y corresponde a una emulsin
estable constituida por una mezcla ntima de fase acuosa,
fase orgnica, slidos y aire. En el caso de slidos
arcillosos cuyos componentes principales son: Slice,
Aluminio, Cobre y Hierro, las composiciones volumtricas
tpicas son:
Orgnico : 50 - 65 %
Acuoso : 27 - 37 %
Slidos : 3 - 17 %
284
FACTORES DETERMINANTES EN LA GENERACION
DE BORRAS
Una gran variedad de factores determinan una mayor o
menor tasa de formacin de crud en plantas SX, entre
estos se pueden destacar: la naturaleza y contenido de
slidos en suspensin en la alimentacin, caractersticas
del extractante y diluyente, presencia de compuestos
tensoactivos, grado de agitacin, atrapamiento de aire en
mezclado, continuidad de fases, etc.
285
Los parmetros de mayor relevancia en la prevencin y
control de la formacin de crudo y por ende de la
generacin de borras residuales, son las siguientes:
Control de slidos en la alimentacin a SX, a travs
de determinacin de turbidez en soluciones
afluentes y adicin de reactivos coagulantes.
286
Operacin de todas las etapas de SX en continuidad
orgnica.
Control permanente del diluyente previa incorporacin
al proceso.
287
6. ELECTROOBTENCION,
DESCRIPCION DE CELDA
ELECTROLISIS
288
6.1 INTRODUCCION
La EO (EW = electrowining) es la ultima etapa en la
secuencia que se aplica a minerales oxidados:
Extraccin Conminucin Aglomeracin Lixiviacin
Extraccin por solventes (SX)
Electro Obtencin
La fuente de Cu es una solucin proveniente de SX. El
Cu se deposita en forma de ctodo de 99.9 % de pureza.
289
El proceso de electroobtencin de cobre constituye la etapa
terminal del proceso de beneficio de minerales oxidados y
mixtos de cobre.
El cobre es depositado desde soluciones purificadas por
medio de una electrlisis directa.
El objetivo del proceso es producir ctodos de cobre de alta
pureza.
Para lograr este objetivo, la solucin proveniente de la etapa
de lixiviacin es purificada y concentrada en cobre en la planta
de extraccin por solventes, para posteriormente ser
conducida a una serie de celdas de electrodepositacin
donde se producen los ctodos de cobre con una pureza de
99,99%.
290
EL PROCESO DE ELECTROOBTENCION
DE COBRE
5. ELECTROOBTENCION
Una vez transcurridos
seis a siete das en
este proceso de
electroobtencin, se
produce la cosecha
de ctodos
En la electroobtencin
se recupera el cobre
de la solucin
proveniente de la
lixiviacin,
obteniendo ctodos de
alta pureza.
291
6.2 REACCIONES REDOX
Son reacciones en las cuales ocurren cambios en el
nmero de oxidacin de uno o dos sustancias.
En toda REDOX hay dos semireacciones:
Semireaccin Oxidacin
Semireaccin Reduccin
Las dos semireacciones son simultaneas; no puede
haber una sin la otra
292
CONCEPTOS REDOX
1. OXIDACION: Reaccin mediante la cual un tomo
pierde electrones.
2. REDUCCION: Reaccin mediante la cual un tomo
gana electrones.
293
AGENTES REDOX
AGENTE OXIDANTE: Es aquella especie que oxida a
otra y en ese proceso diminuye su E.D.O. (o sea, se
reduce).
AGENTE REDUCTOR: Es aquella especie que reduce a
otra y en ese proceso aumenta su E.D.O. (o sea, se
oxida).
294
6.3 ELECTRODOS
Los electrodos son superficies sobre las que tienen
lugar las semi-reacciones de oxidacin y reduccin.
Pueden participar o no en las reacciones. Aquellos que
no reaccionan se denominan electrodos inertes.
Para ambos tipos de celdas los electrodos se
identifican de la manera siguiente:
CATODO: Electrodo en el que ocurre reduccin
ANODO: Electrodo en el que ocurre oxidacin
Estos pueden ser positivos o negativos.
295
COMO SE CONDUCE LA
CORRIENTE ELECTRICA?
La corriente elctrica representa transferencia de
carga.
La carga se puede conducir a travs de metales y
de electrlitos lquidos puros o de disoluciones
conteniendo electrlitos.
Conduccin metlica: flujo de electrones sin
movimiento anlogo de los tomos del metal.
Conduccin inica o electroltica: conduccin elctrica
mediante movimiento de iones a travs de una
solucin o un lquido puro.
Iones (+) migran hacia el ctodo (-)
Iones (-) migran hacia el nodo (+)
296
6.4 CELDAS ELECTROLITICAS
Consta de un recipiente con el material de reaccin y los
electrodos inmersos y conectados a una fuente de
corriente continua.
Generalmente se usan electrodos inertes.
Estas celdas transforman la energa elctrica producida
mediante un generador en energa qumica.
Anodo (+) Catodo (-) E < 0
297
POTENCIAL DE UNA CELDA
Corresponde a la diferencia de potencial entre dos
electrodos de una celda. Se denomina fuerza electromotriz
(FEM) o potencial de celda.
En condiciones estndar (1 M de concentracin para
especies disueltas y 1 atm de presin para gases), se
denomina potencial estndar ( E).
298
POTENCIAL CONTINUACION.....
En cada semicelda, existe un potencial: el de oxidacin
E
oxid
y el de reduccin E
red.
La fem estndar de la celda corresponde a la suma de
los potenciales estndar de oxidacin y reduccin.
E
celda
= E
oxid
+ E
red
299
FUERZA ELECTROMOTRIZ
La Fuerza electromotriz (F.E.M.),es una caracterstica de cada
generador elctrico, y se define como el trabajo que el
generador realiza para pasar la unidad de carga positiva del
polo negativo al positivo por el interior del generador.
Esto se justifica en el hecho de que cuando circula esta unidad
de carga positiva por el circuito exterior al generador, desde el
polo positivo al negativo, al llegar a este polo negativo es
necesario realizar un trabajo o sea, un consumo de energa
(mecnica, qumica, etc.) para el transporte de dicha carga por
el interior desde un punto de menor potencial (polo negativo) a
otro de mayor potencial (polo positivo).
La F.E.M. se mide en voltios lo mismo que el potencial
elctrico.
300
Electrlisis..
direct current spring
electrolyte
cathode (-) anode (+)
301
REACCION CATODICA
La reaccin en el ctodo en la separacin por electrlisis
es la deposicin de cobre en la lmina de acero
inoxidable, sta viene dada por:
Cu
2+
+ 2e = Cu E = 0.34 V
ENH
Y dependiendo de las condiciones de trabajo, podra
ocurrir:
H
+
+ e = 1/2H
2
E = 0 V
ENH
6.5 REACCIONES Y ELECTRODOS EN EL
PROCESO DE ELECTROOBTENCION DE COBRE
302
REACCION ANODICA
En electroobtencin de cobre, el nodo es una aleacin inerte
que no participa en la reaccin, pero que acta solamente
como soporte electrnico; de tal modo que la reaccin principal
es la descomposicin de solvente segn:
H
2
O = 1/2O
2
+ 2H
+
+ 2e E = 1.23 V
ENH
Analizando el cambio global que se produce en la celda al
paso de la corriente, la reaccin global sera:
Cu
2+
+ H
2
O = Cu + 2H
+
+ 1/2O
2
E = -0,89 V
ENH
303
REACCION CATODICA: Cu
2+
+ 2e
-
Cu E = 0.34 V
ENH
REACCION ANODICA: H
2
O O
2
+ 2H
+
+ 2e
-
E = -1.23 V
ENH
REACCION GLOBAL: Cu
2+
+ H
2
O Cu + O
2
+ 2H
+
E = -0.89V
ENH
REACCIONES EN E.O DE COBRE
(+)
(-)
(+)
O
2
O
2
Cu
Cu
Cu
Cu
H+
H+
H+
H+
Cu
A
2 +2e Cu
A
N
O
D
O
A
N
O
D
O
C
A
T
O
D
O
304
7. REACCIONES
CATODICAS Y ANODICAS
305
El producto final son ctodos de cobre de alta pureza (99,99
%Cu)
7.1 REACCIONES PARASITAS
Adems de las reacciones fundamentales, ocurren otras
reacciones indeseadas, ya que consumen parte de la
corriente impuesta sobre el sistema y disminuyen la eficiencia
del proceso.
Estas dependen de la presencia de impurezas en solucin y
entre ellas pueden contarse las siguientes:
2H
+
+ 2e
-
H
2 burbujeo de hidrgeno en el ctodo
306
Fe3+ + e- Fe2+ Reduccin del fierro residual en el ctodo.
Esto no produce depsito de fierro en el ctodo.
Pero se debe evitar la presencia de fierro en cantidades
considerables en la solucin, para evitar que esta reaccin
ocurra.
307
Fe
2+
Fe
3+
+ e-
Mn
2+
+ 4H
2
O MnO
4
- + 8H
+
+ 5e-
2Cl
-
Cl
2
+ 2e
-
REACCIONES PARASITAS EN EL ANODO
308
Los nodos utilizados en el proceso de electroobtencion
son del tipo inatacables, es decir no debieran disolverse.
Histricamente las aleaciones base-plomo han sido la
principal oferta de nodos para los procesos EW y la
aleacin Pb-Ca-Sn laminada, casi en la nica oferta
vlida del mercado actual.
Cul es la funcin de los nodos en el proceso de
electroobtencin de cobre?
ANODOS
309
Existe consenso respecto a los requerimientos que debe
tener un material para comportarse como nodos, que se
pueden enumerar en:
Estabilidad qumica.
Buenas propiedades mecnicas.
Cataltico de la reaccin principal.
Buen conductor electrnico.
Menor precio posible.
ANODOS
310
ANODO ACTUAL EN EW
Aleacin Pb-Ca-Sn Laminada
Niveles:
Ca: 0,06 - 0,08%
Sn: 1,3 - 1,6%
ANODOS
311
En la actualidad se utiliza mayoritariamente la tecnologa
de los ctodos permanentes.
Estos ctodos permanentes son comnmente de acero
inoxidable.
El ctodo permanente esta compuesto de tres partes
bsicas:
La placa del electrodo
La barra de suspensin
Las franjas protectoras
LOS CATODOS
312
La superficie del ctodo debe presentar ciertas
caractersticas para que puedan ocurrir las reacciones
tanto de reduccin de iones cpricos como parsitas, y
para esto la plancha se encuentra recubierta de una
delgada capa de xido de cromo, transparente, muy
adherente y conductora electrnica.
313
CATODOS PERMANENTES
314
El espesor de la plancha es de 3 3,3 mm, y la
terminacin superficial es estndar 2B, con una
rugosidad superficial controlada conforme a normas ISO
R1 302.
Las dimensiones en general mantienen una configuracin
de 1*1 m2 con un sobretamao de 30 50 mm con
respecto al nodo, en todas sus aristas.
Para el manejo de los electrodos con la gra en la nave,
los ctodos poseen ganchos soldados a la barra de
soporte o ventanas simtricas en la parte superior de la
plancha.
315
La barra de suspensin puede ser de cobre o de acero
inoxidable de bajo contenido de carbono, soldada a la
plancha del electrodo. La soldadura es de punto, de alta
resistencia mecnica y no altera la estabilidad
dimensional de la plancha.
La conductividad elctrica de la barra de soporte de
acero inoxidable se asegura con un recubrimiento
electroltico de 2,5 mm de espesor de cobre de alta
pureza.
316
La funcin de estas es impedir que el cobre penetre y se
deposite en los bordes del ctodo.
Las cubrejuntas son de PVC y se fijan a la plancha con
pasadores de plstico.
El borde inferior del ctodo se deja libre para el normal
despegue del depsito catdico de cobre de cara,
formando lo que se denomina un libro.
A veces es necesario cubrir la base del electrodo con una
cera de alto punto de fusin (90C), o simplemente con
una cubrejunta igual a las utilizadas en los bordes.
317
318
DESCRIPCION CELDA EO COBRE
e
-
-
+
V
A
R
Anodo
Ctodo
Acero
Inox.
Cu
Cu
2+
H
+
H
2
O
O
2
Electrolito
CuSO
4
+ H
2
SO
4
319
La celda de electrlisis representa la unidad bsica
industrial donde se desarrolla el proceso, los elementos
activos lo conforman los electrodos, siendo el nodo
donde ocurre la oxidacin y ctodo donde ocurre la
reduccin.
Los electrodos de una misma polaridad en general estn
conectados en paralelo a un mismo punto de tensin y
las celdas en serie entre ellas.
La asociacin de varias celdas se denomina seccin y
las secciones se agrupan en un circuito. El conjunto se
denomina Casa Electroltica o Nave Electroltica.
CELDA DE ELECTROOBTENCION
320
La corriente entra al sistema por el borne positivo de
modo que los nodos son los que ingresan la corriente al
sistema, esta corriente pasa a travs de la solucin y sale
por los ctodos para as pasar a la celda vecina y as
sucesivamente por todas ellas hasta cerrar el circuito con
la ltima celda en su borne negativo.
Desde el punto de vista elctrico la celda de electrlisis
queda definida por la corriente que circula (I) y por la
tensin global a los bornes de los electrodos
denominada tensin de celda (V).
321
Las celdas de EO de cobre son paraleleppedos rectos
que llevan en su interior, alternadamente, nodos y
ctodos. Hay n ctodos y n+1 nodos en cada celda.
Por qu?
n tpico = 60 (60 ctodos y 61 nodos)
volumen tpico = 8 m
3
rea de electrodo tpica = 1m x 1m
322
El material de que estn hechas las celdas es concreto
polimrico. Previamente se fabricaban de plomo.
El caudal de recirculacin del electrolito es de
aproximadamente 10-20 m
3
/h en EO de Cu.
323
CELDAS TIPICAS
Cathodes
Anodes
Electrolyte
Flow
Distribution
Manifold
324
Cell flow distributor
Top
capture
cathode
design
325
Manifold
TUBERIA DE DISTRIBUCION
326
Tiempo de residencia (t)
t[h] = Vol
Q
Vol = volumen de la celda, m
3
Q = caudal de recirculacin del electrlito,
m
3
/h
327
Tiempo de residencia
Para ER de Cu, Vol = 8m
3
y Q = 1.0 m
3
/h
Para EO de Cu, Vol = 8m
3
y Q = 15 m
3
/h
Luego: t (ER) = 8h
t (E0) ~ 0.5h
328
Energa (W)
La energa necesaria para la electro deposicin es:
329
El consumo especfico de energa es la cantidad de
energa (en kWh) requerida para depositar un kg de
metal:
Consumo Especfico de energa
330
Para la EO convencional de Cu, el consumo
Especfico de energa es de (aprox.)
331
A su vez los nodos se sacan cada cierto tiempo (3 o 4
meses) para desborrar la celda.
ctodos de acero
Cu + 2
nodo
de plomo
332
TECNOLOGIA CONVENCIONAL
Ciclo catdico
Anodo
Lmina inicial
(Cu 99.99%)
Electrolito
Electrolito
Cu
+2
Cu
-2
Ctodos electro-obtenidos Tecnologa Convencional
333
TECNOLOGIA CATODOS PERMANENTES
Electrolito
Anodo insoluble
Ciclo de ctodo
PROCESO ISA
PROCESO KIDD
Electrolito
Ctodo permanente
(acero inoxidable)
Ctodos Electro-obtenidos Tecnologa Permanente
Cu
+2
Cu
-2
Cu
+2
Cu
-2
334
335
336
337
338
339
340
Durante el proceso de EW existen cadas de potencial, no
solo el voltaje para la descomposicin de la reaccin.
Estos son los siguientes:
Reaccin de descomposicin (ER).
Sobrepotencial catdico (EC).
Sobrepotencial andico (EA).
Resistencia ohmmica del electrolito (E Ohm).
Resistencia en los conductores y contactos elctricos
(EK).
VOLTAJE TOTAL POR CELDA
341
Entonces, el potencial total de la celda se puede resumir en:
E total = ER + EA + EC + E Ohm + EK
Para el cobre el E total est en el rango de 2 2,5 (V/celda).
342
Es causado por el gradiente de concentracin de iones
Cu2+ en la capa lmite cercano al ctodo. Su efecto
puede ser reducido por agitacin del electrolito cerca del
ctodo.
En el caso del cobre este Sobrepotencial es 0,05 a 0,1 V.
A elevadas densidades de corriente hay que considerar
el efecto del Sobrepotencial del hidrgeno, debido a su
magnitud por efectos cinticos, lo cual no ocurre en la
prctica comercial del cobre.
SOBREPOTENCIAL CATODICO
343
Es causada por la reaccin de liberacin de oxgeno,
asociada con la dificultad de nucleacin de las burbujas
de oxgeno producidas y de la baja presencia de cido
sulfrico en la capa lmite del nodo.
Este sobrepotencial puede llegar a ser 1 volt. En caso de
los nodos de Pb/Sb, este sobrepotencial es
aproximadamente 0,70 a 0,75 volt.
Con la adicin de 2 g/l de Co2+, este sobrepotencial
disminuye a 0,60 a 0,65 volt en el rango de 0 a 400
(A/m2).
SOBREPOTENCIAL CATODICO
344
Es la resistencia que opone la solucin al paso de la
corriente elctrica.
Valores tpicos de conductividad de electrolitos de cobre:
Soluciones ricas de lixiviacin: 0,2 Ohms-1 cm-1
Electrolitos de SX: 0,6 Ohms-1 cm-1
Electrolitos de ER: 0,7 Ohms-1 cm-1
Las diferencias se establecen por las diferentes
concentraciones de iones, la concentracin de cido libre
y la temperatura.
RESISTENCIA OHMMICA DEL
ELECTROLITO
345
La resistencia ohmmica tambin depende de la
geometra de la celda, en cuanto al espaciamiento de los
electrodos y el rea transversal de flujo de la corriente
elctrica. Esto esta dado por:
R = r * (l / S)
donde:
R: resistencia ohmmica total
r: resistividad especifica del bao
l: espaciamiento entre los electrodos (nodo ctodo)
S: rea del electrodo menor
346
Aplicando la ley de Ohm se puede calcular la cada de
potencial segn este efecto:
E Ohm = I * r * (l / S)
donde:
E Ohm: cada de potencial debido a la resistencia
ohmmica
I: intensidad de corriente del circuito
En un circuito de EW comercial este factor oscila entre
0,15 a 0,5 V, dependiendo de la densidad de corriente.
347
En la prctica comercial se acepta 0,005 V/ contacto, pero
es prcticamente imposible reducirlo de 0,1 V en total,
debido a que las barras colgadoras no estn apernadas y
pueden sufrir sulfatacin por los derrames de solucin
durante las cosechas.
De la tabla que se muestra a continuacin, se desprende
que el sobrepotencial andico es extremadamente alto, por
esta razn se ha intentado reducirlo a travs de la adicin
de especies que ejercen un efecto depolarizador (ej.
Cobalto) o el uso de nodos recubiertos de xidos que
exhiben un menor sobrepotencial de desprendimiento de
oxgeno que el xido de Plomo (ej. RuO2), sin embargo, el
alto costo lo prohbe.
CAIDA DE POTENCIAL DE LOS
CONTACTOS Y CONDUCTORES
348
Volts %
Voltaje de descomposicin
(reaccin)
0,92 45,55
Sobrepotencial Andico 0,6 29,7
Sobrepotencial Catdico 0,1 4,95
Resistencia ohmmica de la
solucin
0,3 14,85
Resistencia de los Conductores y
Contactos
0,1 4,95
Voltaje total 2,02 100
BALANCE DE VOLTAJE
349
8. ROL DE LOS ELECTRODOS, ROL
DE ELECTROLITO Y PARAMETROS
DE CONTROL DE PROCESOS
ELECTROLITICOS
350
El electrolito que ingresa a la nave de EW, proveniente de
SX, presenta por lo general la siguiente composicin
qumica:
Cobre : 40 48 g/L
Acido : 140 180 g/L
Fe total : 0,5 1,5 g/L
Cloruro : < 30 ppm
Mn : 30 80 ppm
8.1 CONDICIONES DE OPERACION
351
Adems se adicionan aditivos para mejorar el depsito
catdico (Guar), como tambin para disminuir la corrosin
andica (CoSO4*7H2O), los cuales se agregan en las
siguientes concentraciones:
Guar : 100 300 (g/tonCu)
Sulfato de Cobalto : 100 200 (g/tonCu)
352
Las condiciones de operacin en una planta de EW que utiliza
la tecnologa de ctodos permanentes, son por lo general:
Densidad de corriente : 160 300 (A/m
2
)
Flujo de electrolito a celda : 100 150 (L/min)
Distribucin de electrolito : convencional o fondo de
celda / manifold
Distancia ctodo ctodo : 90 110 mm
Ciclo de depsito : 5 7 das
Temperatura : 40 48 C
Anodos Pb Ca Sn laminados : 6 mm de espesor
Ctodos permanentes de acero
inoxidable 316L
: 3 3,3 mm de espesor
353
8.2 PARAMETROS OPERACIONALES DE CONTROL
DE PROCESO
Una operacin electroltica debe acompaarse por el control o
conocimiento de cuatro parmetros operacionales que de
alguna forma caracterizan al proceso a saber:
Produccin horaria
Rendimiento o eficiencia de corriente
Consumo especfico de energa
Rendimiento energtico
Los dos primeros parmetros tienen relacin con el proceso
catdico de electro depositacin de cobre, y los dos ltimos
tienen relacin con el comportamiento del conjunto de la celda.
354
En una electrolisis industrial, los datos de operacin
son los siguientes:
I : corriente impuesta (A)
U : tensin de celda (V)
t : tiempo de operacin (h, d)
Mc : masa depositada (kg, Ton)
S : superficie de electrodo (m
2
)
V : volumen de solucin (m
3
)
C : concentracin electrolito (g/l)
F : flujo a celda (m
3
/H)
355
PRODUCCION HORARIA
Este parmetro relacionado a la produccin cuantifica la
capacidad de la planta. Este concepto puede asociarse a
un solo tipo de electrodo, para lo cual su unidad ser en
masa de producto formado por unidad de tiempo y
superficie, o relacionada a todo el proceso para lo cual
debe mencionarse la masa producida por unidad de
tiempo.
Por ejemplo: Kg / (*m
2
), Ton / da.
356
EFICIENCIA DE CORRIENTE (
c
)
La eficiencia de corriente es la razn entre el cobre
realmente recuperado y el cobre que tericamente
debiera depositarse segn la ley de Faraday entonces:
100
terica
real
c
M
M
=
357
Donde, la masa terica se calcula a travs de la ley de
Faraday.
Entonces:
PM : Peso molecular (g/mol)
I : Corriente aplicada (A)
F : Constante de Faraday (96485 [C/mol*eq])
t : Tiempo de operacin (seg)
n : Nmero de electrones en juego
F n
t I PM
M
Cu
terica

=
358
CONSUMO ESPECIFICA DE ENERGIA ELECTRICA W
(KWH / TON)
Es la cantidad de energa elctrica transferida para
obtener un Kg (Ton) de producto.
donde: U : Tensin a los electrodos (V)
I : Corriente aplicada (A)
t : Tiempo (H)
M
real
: Masa depositada (Kg)
) kg / KWH (
M 1000
t I U
W
real
=
359
RENDIMIENTO ENERGETICO (P
W
)
Este parmetro representa la razn entre la energa
tericamente requerida (Wth), es decir, que las
reacciones que se producen a los electrodos son rpidas
y en ausencia total de trminos resistivos en las celdas
de electrlisis, y la energa realmente consumida (W), en
las condiciones particulares de electrlisis.
W
th
: Energa terica
W : Energa real
W
W
Pw
th
=
360
La energa terica se puede calcular a travs de la
siguiente expresin:
Por lo tanto:
) kg / KWH (
M 1000
t I E
W
th
th
th
=
U
E
Pw
c th

=
361
EFECTO DE LA DENSIDAD DE CORRIENTE
La densidad de corriente controla tres importantes
variables en el proceso de EW:
Eficiencia de corriente de la celda
Consumo de energa
Produccin
Adems controla otros parmetros importantes del
proceso, la calidad fsica y qumica del depsito catdico.
362
Se ha determinado que a una mayor densidad de
corriente disminuye la eficiencia de corriente,
principalmente porque favorece el crecimiento dendrtico
y la probabilidad de cortocircuitos.
Altas densidades permiten tambin incrementar la
sobretensin catdica y se puede reducir el in
hidrgeno generando hidrgeno gaseoso, lo que provoca
un depsito polvoriento de psima adherencia y baja
calidad.
363
Altas densidades de corriente provocan:
Incrementos de voltaje de celda
Mayores costos de energa y ms mano de obra
para la deteccin de cortocircuitos
Acelera la cintica del proceso con la consiguiente
disminucin de equipos, inventario de cobre y
mayor produccin.
364
REVISION
Cu
+2
O
2
H
2
O
Ctodo
Anodo
+ -
Electro Obtencin (EO) de cobre
Electrlito: C
u
SO
4
H
2
SO
4
40gpl Cu, 190 gpl cido
Impurezas: Fe (1 glp), Mn, Cl
Aditivos: CoSO
4
, guar
Neblina cida (O2 + H2SO4)
i
cell
= 250 360 A/m
2
V
cell
= 2 V
365
8.3 PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Presencia de Fe en electrolito
Presencia de Mn en electrolito
Aditivos
Arrastre de orgnico
Neblina cida
Corrosin de ctodos permanentes
Corrosin de nodos de Pb
366
PRESENCIA DE FIERRO EN EL ELECTROLITO
Incluso las soluciones electrolticas obtenidas por SX
contienen fierro, por la selectividad limitada del reactivo,
como por los arrastres fsicos de acuoso desde la
extraccin a la reextraccin.
Pequeas concentraciones de fierro son ventajosas para
actuar como depolarizadores del nodo, con lo cual
bajan el sobrepotencial andico.
Adems, protegen el nodo de Pb Sb y de Pb Ca
evitando la formacin de xidos en su superficie.
367
Reduccin Fe
+3
+ e Fe
+2
reduce la eficiencia de corriente catdica
al utilizar parte de la corriente destinada a depositar cobre.
La eficiencia de corriente es:
En Chile: 1glp de Fe en electrlito de EO (0.2 glp de ferroso y 0.8 glp
de frrico), lo que produce una eficiencia de corriente catdica de 95
% a i
cell
>300 A/m2.
Concentraciones mayores de Fe producen bajas dramticas en la
eficiencia.
N
corr
i
cu
=
i
cu
i
cat
i
cu
+i
fe
PRESENCIA DE FE EN EL ELECTROLITO
368
El Mn existe principalmente como Mn
+2
en solucin de EO de
Cu.
Su oxidacin en el nodo puede ser a permanganato (MnO
4
-
)
o a bixido de manganeso (MnO
2
).
EL permanganato origina un aumento del poder oxidante del
electrlito (alto E
h
). La consecuencia es que el cloruro de se
oxida a cloro gaseoso en solucin, generando corrosin en la
planta.
El bixido de Mn se deposita en el nodo, generando
cascarilla de plomo, es decir, contribuyendo a la corrosin de
nodos.
Solucin: mantener bajo el Mn en solucin (10 30 ppm)
PRESENCIA DE MN EN EL ELECTROLITO
369
Los aditivos utilizados en EO de Cu son CoSo4 y goma guar (un
polisacrido soluble en agua compuesto de los azcares
galactosa y manosa) utilizado tambin en gastronoma; nombre
comercial en metalurgia: guartec, guarfloc, etc.
El sulfato de cobalto disminuye la correccin de los nodos de
plomo y tambin la tensin de celda en alrededor de 100 mV.
La goma guar produce una deposicin ms homognea sobre
los ctodos (mayor calidad fsica).
Problema: interrupcin o disminucin de la provisin de aditivos
durante la operacin. Anodos quedan desprotegidos (mayor
corrosin) y menor calidad de depsito (mayor rechazo de
ctodos).
Solucin: controlar cuidadosamente la provisin de aditivos.
ADITIVOS
370
Desde la operacin de SX suele haber arrastre de
orgnico al electrolto de EO. Este orgnico produce
problemas de calidad catdica (quemado de ctodos).
Solucin:
1. Utilizar celdas scavener (de sacrificio) que reciben
el flujo de electrolito proveniente de Sx y concentran
el orgnico, limpiando el electrlito.
2. Filtros para separar el arrastre.
ARRASTRE DE ORGANICO
371
Los ctodos permanentes son de acero inoxidable 316 y
son atacados por el in cloruro.
El efecto es picadura (pitting) de los ctodos que luego
causa adherencia del ctodo de cobre al ctodo permanente
(especialmente cerca de la lnea de agua), haciendo difcil el
despegue y en ocasiones, produciendo la fractura de la hoja
de acero.
Solucin: mantener la concentracin de cloruro bajo 20 ppm
en el electrlito.
CORROSION DE CATODOS PERMANENTES
372
El nodo de Pb-Ca-Sn opera en el rango transpasivo
(protegido andicamente) durante la operacin de EO.
Esto significa que su velocidad de corrosin es muy
pequea.
Al producirse interrupciones de corriente en la planta se ha
observado corrosin de nodos mucho mayor a la normal,
acompaada de contaminacin de los ctodos con plomo.
NO TODAS LAS PLANTAS SUFREN ESTE PROBLEMA.
Ej.: Nitrato en el electrlito protege los nodos.
CORROSION DEL ANODO BASE PLOMO
373
Causa: al interrumpirse la corriente, el nodo deja de estar
protegido y sobre su superficie se acoplan espontneamente
(potencial mixto) las reacciones:
Pb (nodo) + SO
4
=
PbSO
4
+ 2e
PbO
2
(capa protectora) + 4 H
+
+ SO
4
=
+ 2e PbSO
4
+ 2H
2
O
ambas reacciones producen sulfato (sulfatacin).
374
Al reanudar la provisin de corriente a las celdas, los
nodos estn desprotegidos y se corroen a una velocidad
icell (muy alta) hasta que se repasivan.
En ese perodo se produce la contaminacin de
electrlito con plomo, que luego causa contaminacin de
ctodos.
Solucin: utilizar rectificadores de respaldo (a petrleo)
durante interrupciones de corriente, de manera que los
nodos estn siempre andicamente protegidos.
375
Cul es el valor de densidad de corriente de celda que hay
que aplicar durante interrupciones de corriente para
proteger los nodos?
Hay tres respuestas:
Teora del "ampere huacho": una corriente de celda muy
baja basta.
Productores de nodos: recomiendan entre 3 y 12 A/m2.
Pruebas de planta: sugieren un valor de 70 A/m2(muy
alto, rectificador de respaldo muy caro).
376
1)Pb + SO4
=
2e
-
PbSO4 E = -0.356 (V
ENH
)
2) PbSO
4
+2H
2
O -2e
-
PbO2 + H2SO4 +2H
+
E = 1.68 ( V
ENH
)
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Corrosin del nodo base Plomo
377
Cuantificar la velocidad de corrosin de los nodos no es
tarea fcil, industrialmente se puede hacer a travs de
medidas indirecta que nos entregan informacin pero no
absoluta y que adems se logran despus de un largo
periodo de experimentacin debido a la lentitud del proceso
de corrosin, estas medidas pueden ser:
Prdida en peso de los nodos a travs de pesada
directa.
Peso de la borra generada.
Prdida de espesor del nodo.
378
Los productos que se forman por descomposicin del
nodo, no son estables en el tiempo permaneciendo solo
temporalmente sobre el nodo para despus de un cierto
tiempo de operacin caer al fondo de la celda
transformndose en lo que se conoce como borra, su
composicin es principalmente sulfato de plomo la que
constituye la fraccin ms importante de la capa del nodo,
alrededor del 80%, el resto son xidos.
CORROSION DEL ANODO BASE
PLOMO BORRA ANODICA
379
Las partculas desprendidas desde el nodo por corrosin y
los slidos suspendidos en el electrolito (coloides y orgnico
desde SX) son conocidos como lamas, la cual se acumula
en el fondo de la celda de electroobtencin.
Si las celdas no son limpiadas peridicamente, la capa de
borra se incrementa y al circular el electrolito esta borra se
levanta y entonces puede contaminar los ctodos.
PLOMO BORRA ANODICA
380
Durante el proceso de cada de la borra al fondo de la
celda, es cuando debiera generarse la contaminacin ms
importante de los ctodos por Pb, debido al atrapamiento
mecnico de las partculas slidas en el depsito de cobre y
que indudablemente depender del tipo de borra formado y
de la calidad del depsito.
PLOMO BORRA ANODICA
381
PLOMO BORRA ANODICA
382
EL PRODUCTO FINAL: CATODOS DE COBRE
La etapa final del proceso de EW es la denominada cosecha
de ctodos.
Su propsito es recoger ctodos en perfecto estado, con
una pureza de 99,99% de Cu, los que sern embalados
para su depsito a los lugares de embarque.
383
Los ctodos tambin presentan defectos fsicos, los cuales se
definen a continuacin:
Plomo: este defecto tiene un claro origen en el
desprendimiento de laminillas de plomo provenientes del
nodo del mismo material, ocasionado por el ciclo normal de
desprendimiento que experimentan tpicamente los nodos de
plomo. El defecto se presenta regularmente incrustado en la
zona baja del ctodo y normalmente no supera el 1% del
cuerpo.
Ndulos Superficiales: defecto que se origina por la
incorporacin de un material slido de pequeo tamao y que
es rodeado por el depsito cristalino adoptando la forma de
una esfera, al final de cada ciclo catdico. Su ocurrencia es
zonificada y tiene asociado una contaminacin qumica por
plomo y azufre.
LOS CATODOS FINALES
384
Cortocircuito: sobre depsito localizado en los bordes del
cuerpo catdico, generado por la prdida de simetra entre
ctodo y nodo.
Orgnico: presencia de materia orgnica proveniente del
circuito de extraccin por solventes y atrapada por el ctodo
en el borde superior.
Estras: hendiduras en el cuerpo del ctodo, presentadas
concordablemente con las lneas de flujo del electrolito y
ocasionadas por la evolucin de oxgeno desde el nodo
donde se presenta una disolucin local de cobre.
LOS CATODOS FINALES
385
Parche: depsito localizado de cobre sobre un material extrao,
conductor generalmente en las esquinas del cuerpo catdico.
Su ocurrencia est asociada por lo general a la presencia de
plomo.
Falta de Depsito: demostracin incompleta manifestada en el
contorno del ctodo en espesor menor al del cuerpo.
Manchas: Coloracin ajena al depsito de cobre ocasionada
por aceites hidrulicos u otras materias.
Quemado: Coloracin rojo o caf oscuro y/o negra superficial,
acompaada de un depsito granular el que puede ser dbil o
firme, en cuyo caso el grnulo se desprende.
LOS CATODOS FINALES
386
Doblado: esquinas del ctodo dobladas.
Sulfato: presencia de residuos de sulfato de cobre en
alguna parte del cuerpo, caracterizado por su coloracin
blanca, azul claro.
Marca Aislador: hendiduras en la zona baja del ctodo,
ocasionadas por la presencia del aislador andico, el cual
puede tambin perforar el cuerpo.
LOS CATODOS FINALES
387
QUEMADO ORGANICO
El quemado orgnico (organic burn), es una mezcla de cobre
fino y orgnico que se co-deposita en el ctodo. El orgnico
arrastrado en el electrolito de avance, permanece en la
superficie de la solucin y se adhiere a las placas de acero
inoxidable en el momento de ser cargadas en la celda. El co
depsito cobre-orgnico es adherente y dificulta el desmontaje
del depsito de cobre.
En general, el orgnico se remueve del electrolito de avance a
la planta de EW en celdas de flotacin en columnas o en celdas
Jameson y posteriormente se filtra la solucin en filtros de
slidos finos.
La concentracin de orgnico en el electrolito de planta de EW
no debe sobrepasar los 30 ppm.
LOS CATODOS FINALES
388
8.4 PRACTICAS OPERACIONALES
Actividades que pertenecen a este grupo son:
i. Deteccin y Eliminacin de Cortocircuitos, se practica
en forma diaria, hay una persona encargada de
detectarlos y una cuadrilla compuesta por cuatro
personas los eliminan.
ii. Desborre, el procedimiento consta de la limpieza de las
celdas, la reparacin de stas y la mantencin de
nodos, esta ltima contempla las siguientes tareas:
389
Verticalizacin
Horizontabilidad
Reposicin de Separadores
Lavado con agua a presin
Reposicin de Anodo
Limpieza de Contactos
Reparacin de Manifold
Cambio y rotacin de barra triangular
Factibilidad de instalar filtros en alimentacin a celda
390
iii. Detener una vez por semana un banco (Flujo y
Corriente), decantacin y limpieza lnea alimentacin,
actualmente no se realiza peridicamente una vez por
semana, sino cuando se presentan problemas en la
alimentacin celda debido a esta causa.
iv. Lavado de Ctodos sobre celda, en estos momentos el
lavado se realiza bajo dos escenarios, con agua
limpia (a 5 ppm) y con agua recirculada proveniente de
la cuba de lavado, este lavado se realiza en forma
permanente todos los bancos.
v. Lavado de Contactos sobre celda, este lavado se
realiza en los bancos de manera permanente, se
emplea agua a 5 ppm y se realiza a fin de obtener una
mejor conductividad.
391
El despegado es el proceso que separa el cobre catdico
del lingote de acero inoxidable.
Se lleva a cabo mediante dos mquinas de despegado de
ctodos automatizadas, cada una de las cuales posee un
carrusel que consta de siete estaciones de trabajo y una
estacin de accionamiento.
El ctodo depositado y el lingote catdico se hacen
circular a travs de las siguientes estaciones:
Cargador del carruselCarga el ctodo depositado
en el carrusel.
MartilleoSepara el cobre catdico del lingote
catdico.
DespegadoDespega el cobre catdico del lingote
catdico.
392
SeparacinSepara el cobre catdico del lingote catdico.
Plegado y DescargaPliega el cobre catdico hacia el
lingote antes de la descarga.
RechazoRetira un lingote catdico de servicio.
DescargaTransferencia de 45--Mueve los lingotes
despegados del carrusel.
Correa espaciadora de lingotesCrea un espacio entre los
lingotes despegados.
Carro de transferenciaMueve la carga de lingotes
catdicos hacia los rieles de almacenamiento.
Rieles de AlmacenamientoSostienen la carga de los
lingotes catdicos para que la levante la gra.
393
SISTEMA DE INSPECCION FISICA
DESCRIPCION DE DEFECTOS FISICOS EN CATODOS
Ndulos superficiales
Ndulos internos
Cortocircuitos
Estras
Orgnico
Falta de depsito
Marca aislador
Manchas, otros
394
NODULACION
395
NODULACION
396
NODULACION
397
ESTRIAMIENTO
398
DETECCION Y ELIMINACION DE
CORTOS CIRCUITOS
Debido a los defectos
fsicos en los nodos y/o
placas madres, los
cuales producen cortos
circuitos, deben retirarse
peridicamente a fin de
no comprometer la
calidad qumica y fsica
de la produccin
catdica.
Adems con estos
trabajos se est
optimizando la
distribucin de corrientes
y la eficiencia de
corriente de las celdas
electrolticas.
399
DESBORRE DE CELDAS ELECTROLITICAS
Los sedimentos slidos. Productos
principalmente de la corrosin
andica y de partculas
provenientes del electrolito que se
acumulan en el fondo de las
celdas, deben retirarse
peridicamente a fin de no
comprometer la calidad qumica y
fsica de la produccin catdica.
400
PREPARACION DE LINGADAS DE ANODOS
Debido a los defectos
fsicos y qumicos en los
ctodos, por el desgaste
de los nodos, los cuales
bajan la calidad total de la
produccin, estos nodos
deben ser cambiados
peridicamente a fin de no
comprometer la calidad
qumica y fsica de la
produccin catdica.
Adems con estos
trabajos se est
optimizando la distribucin
de corrientes y la
eficiencia de corriente de
las celdas electrolticas.
401
LAVADO DE LINGADAS CON CATODOS
Retirar las impurezas
en los ctodos (plomo,
azufre), para obtener la
mxima calidad de los
ctodos.
402
CAMBIO Y/O REPARACION DE MANINFOLD
EN CELDAS ELECTROLITICAS
Los sedimentos slidos que se
encuentran suspendidos en exceso
en la solucin electrolticas dentro de
la celdas son producidos
principalmente por una mala
distribucin de flujos por encontrarse
los maninfold en mal estado y/o
tapados. Deben retirarse y/o
destaparse todos los maninfold que
se encuentren en mal estado a fin de
no comprometer la calidad qumica y
fsica de la produccin catdica, al
disponer de un flujo muy restringido
y/o desigual dentro de las celdas.
403
LAVADO CONTACTOS DE
ELECTRODOS EN CELDAS
Debido a las sulfataciones
por la neblina cida que se
juntan entre los contactos
positivos de los electrodos
es muy importante lavar los
contactos, para que exista
una buena distribucin de
corriente entre las barras
conectoras y la barra del
electrodo y as obtener
ctodos de buena calidad.
404
CALIDAD DE CATODOS
La calidad de los ctodos electro-obtenidos, est referida al nivel de
impurezas mxima permitidas segn la Norma L.M.E. (London
Metals Exchange).
Partiendo de la base que el grado de pureza qumica de los ctodos
condiciona su clasificacin y su precio en el mercado internacional,
se tiene la siguiente clasificacin referida a los dos elementos ms
importantes:
405
La regulacin de las impurezas est orientada a eliminar
la contaminacin ambiental, producto de las emanaciones
de gases cuando se manufacturan los subproductos del
cobre, tambin las impurezas influyen sobre las
propiedades de los subproductos, hacindolos a stos de
inferior calidad.
406
FIN

HIDROMETALURGIA

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

HIDROMETALURGIA

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.

org - Consultor Intercade

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

You might also like