A carbohydrate is an organic compound that consists only of carbon, hydrogen, and oxygen, usually with a hydrogen:oxygen atom ratio of 2:1 (as in water); in other words, with the empirical formula Cm(H2O)n (where m could be different from n).[1] Some exceptions exist; for example, deoxyribose, a sugar component of DNA, has the empirical formula C5H10O4. Carbohydrates are technically hydrates of carbon; structurally it is more accurate to view them as polyhydroxy aldehydes and ketones.
4
1. UVOD Ugljini hidrati su hemijski konstituenti hrane koji imaju vanu energetsku ulogu u biolokom sistemu ishrane. Predstavljaju veliku grupu hemijskih spojeva i zajedno sa lipidima i proteinima ine osnovne nutritivne komponente koje svakodnevno unosimo hranom. Vrednuju se kao energetske i bioloki aktivne komponente ishrane. Sa energetskog aspekta, ugljikohidrati predstavljaju najznaajniju komponentu u hrani. Ugljini hidrati su najistije gorivo i najefikasniji izvor energije za ljudsko tijelo. U ljudskom tijelu se apsorbuju u obliku prostih eera (glukoza, fruktoza i galaktoza), to ne znai da ne unosimo i sloenije forme. Ako je uneena koliina dovoljna za zadovoljenje naih potreba, biohemijski se stvaraju rezerve kao sloeniji oblici (glikogen) koji se po potrebi mobiliu. Pri sagorijevanju za sobom ostavljaju, kao nusprodukte, samo vodu i ugljendioksid koji se potom eliminiu. Ugljini hidrati su preteno cikliki polihidroksi aldehidi ili ketoni, odnosno supstance koje hidrolizom daju ove spojeve. Prema klasinoj definiciji ugljini hidrati su proizvodi oksidacije polivalentnih alkohola, odnosno oni su aldehidi ili ketoni alkohola ili jedinjenja nastala kondenzacijom polivalentnih alkohola. Gledajui njihov hemijski sastav, sastavljeni su od vodonika, ugljenika i kiseonika. Opta formula ugljinih hidrata je Cn(H2O)n. Zbog svoje velike raznovrsnosti, postoji vie podjela ugljinih hidrata. Dijele se prema svom hemijskom sastavu i probavljivosti. Obzirom na probavu najlake ih je podijeliti na: proste i kompleksne ugljine hidrate. U grupi kompleksnih ugljikohidrata su topiva i netopiva vlakna. Jednostavni ugljikohidrati znaajni kao krajnji produkti probave ugljikohidratne hrane su glukoza, fruktoza i galaktoza. U svakodnevnoj prehrani najvie unosimo disaharida saharoze u formi kuhinjskog eera, a u industrijskim proizvodima najvie se nalazi glukozno-fruktoznog ili dekstroznog (bombonskog) sirupa. Karakteristino je da su svi slatkog okusa. Osim ugljinih hidrata koji se prirodno nalaze u namirnicama, hemijskim putem je dobijen znaajan broj sinteskih spojeva koji se prvenstveno koriste kao zaslaivai, a koji po svojoj prirodi nisu uvijek ugljini hidrati. Ugljini hidrati koji sadre aldehidnu grupu nazivaju se aldoze, a ugljini hidrati koji sadre keto grupu ketoze. Ugljini hidrati se nazivaju i glicidi (franc, glucides, tal. glicidii). esto se upotrebljava i naziv saharidi (prema lat. saccharum = eer).
Tabela 3.4.1. Podjela ugljikohidrata Grupa Stepen polimerizacije Podgrupa Komponente u prehrani Jednostavni eeri 1 do 2 monosaharidi glukoza, galaktoza, fruktoza polioli sorbitol, manitol Oligosaharidi 2 disaharidi saharoza, laktoza,maltoza, trehaloza 3 do 9 malto-oligosahridi maltodekstrini, rafinoza stahioza Polisaharidi Vei od 9 skrob amiloza, amilopektin, modificirani skrob neskrobni polisaharidi celulozahemiceluloza, pektini,sluzi, gume 5
Ugljini hidrati sadre energiju koja na indirektan nain potie od Sunca. Biljke proizvode ugljine hidrate i kiseonik procesom fotosinteze koristei ugljen dioksid iz zraka, vodu iz zemljita i sunevu energiju. Stvaraju se u zelenim biljkama asimiliranjem ugljik-dioksida (CO2) i vode procesom fotosinteze u kojoj se iskoritava Suneva energija po reakciji: 6CO2 + 6H2O C6H12O6 + 6O2 Ugljini hidrati su najzastupljenije biomolekule na Zemlji. Godinje se fotosintezom u celulozu i druge biljne proizvode prevede vie od 100 milijardi tona CO2 i H2O. Oni su strukturalne komponente (celuloza), sainjavaju energetske rezerve (biljni krob), imaju esencijalne funkcije kao komponente nukleinskih kiselina (riboza i dezoksiriboza) i kao komponente vitamina (riboza i riboflavin). Ugljikohidrati oksidacijom oslobaaju energiju. Glukoza je u krvi ovjeka primarni izvor energije za ljudsko tijelo. Fermentacijom ugljikohidrata pomou kvasaca i drugih mikoorganizama moe se proizvesti ugljen dioksid, alkohol, organske kiseline i druge komponente. Klasina podjela ugljinih hidrata jeste podjela na proste eere, oligosaharide i polisaharide. .2. Kljuni pojmovi najznaajniji jednostavni eeri su: glukoza, fruktoza i galaktoza. Oni su ujedno i monomerne jedinice u gradnji karbohidratnih komponenata hrane. Vezivanjem glukoze i fruktoze nastaje saharoza, a vezivanjem galaktoze i glukoze nastaje laktoza i oni su u prehrani znaajniji disaharidi. krob je homoglikan jer je sastavljen od lanca glukoze i neprobavljive celuloze. Postoje i heteroglikani kao to su polisaharidne gume i pektini. Ugljini hidrati se inae dijele na monosaharide (najee pentoze i heksoze, odnosno aldoze i ketoze), disaharide i polisaharide. Ugljinih hidrata ima u itaricama (krob), vou, povru, mlijeku (laktoza) i industrijskim proizvodima. .
6
2. Prosti ugljini hidrati ili jednostavni eeri Prosti ugljini hidrati (prosti eeri) nalaze se u kuhinjskom eeru (saharoza), vou, povru, medu i mlijeku. Prosti ugljini hidrati u veim koliinama su prisutni u slatkiima, kolaima, gaziranim sokovima i kristalnom eeru. Ako se uzimaju u rafinisanoj ekstrahovanoj formi svi su samo ist izvor kalorija. U slatkiima, kolaima, gaziranim sokovima i slinoj hrani nema vitamina i bioloki korisnih tvari, ili ako ih ima, oni su zastupljeni u veoma malim koliinama. Ako se unose sa svjeim voem i povrem, mlijekom i itaricama onda su dio nutritivno kompletnije hrane. Postoji puno hemijskih modifikacija ovih molekula u prirodi, a time i u hrani. U prehrani su najzastupljeniji: glukoza, fruktoza, galaktoza. Od disaharida najee se u hrani nalaze saharoza i laktoza, a manje maltoza. eeri sainjavaju najvei dio rastvorljivih suhih materija u hrani. Zajedno sa kiselinama i solima predstavljaju osnovnu komponentu u formiranju ukusa proizvoda. Mogu biti reducirajui i nereducirajui. Reducirajui eeri imaju slobodnu aldehidnu skupinu (reducens) ili keto-skupinu koja moe izomerizirati u slobodni aldehid. Tako kod polisaharida razlikujemo reducirajue i nereducirajue krajeve lanaca, ovisno o tome moe li se prsten monosaharidne jedinice na kraju lanca otvoriti u slobodnu aldehidnu skupinu. Svi nemodificirani monosaharidi su reducirajui. Saharoza je primjer nereducirajueg disaharida. Kod saharoze glikozidna veza spaja dva anomerna ugljika (C1 glukoze i C2 fruktoze) te nije mogue otvaranje niti jednog od dvaju prstenova. Monosaharidi, disahardi i njihovi derivati. Monosaharidi (gr. monos = sam, jedan) su najjednostavniji ili osnovni saharidi. Ne mogu se cijepati na manje molekule izuzev metabolikih procesa stvaranja energije u organizmima i sagorijevanja u prirodi. Disaharidi sadre dvije molekule eera povezane kovalentnom vezom. Monosaharidi i disaharidi daju razliit stepen slatkoe hrani. Monosaharidi, glukoza, fruktoza i galaktoza zbog jednostavne hemijske strukture brzo se apsorbuju u probavnom traktu i naglo poveavaju nivo eera u krvi (naroito glukoza). Tabela 3.4.2. Monosaharidi i njihovi derivati Pentoze Heksoze Derivati monosaharida Arabinoza Fruktoza eerni alkoholi: glicerol, inozitol, manitol, sorbitol, dulcitol Riboza Galaktoza amino eeri: galaktozamin, glukozamin Ksiloza Glukoza eerne kiseline: askorbinska, glukonska, glukuronska Monosaharidi. Hemijske osobine monosaharida odreene su prisustvom aldehidne, keto i alkoholne hidroksilne funkcionalne grupe. Oksidacijom aldehidne grupe aldoza nastaju monokarboksilne aldonske kiseline. Oksidacijom primarne alkoholne grupe na C6 ugljeniku nastaju uronske kiseline a istovremeno oksidacijom aldehidne i C6 OH grupe nastaju eerne kiseline. 7
Opa formula eera pentoza i formula riboze Monosaharide dijelimo na pentoze i heksoze. Pentoze sadre pet atoma ugljika i pet molekula vode (C5H10O5). Vanije pentoze su arabinoza i ksiloza, dok je riboza sastavni dio nukleinskih kiselina i koenzima koji se nalaze u svim stanicama, ali u vrlo malim razmjerima. Arabinoza se nalazi u slobodnom obliku, ali u relativno malim koliinama u nekim vrstama voa i gomolja odnosno lukovica, npr. u ljivi, vinji, luku. Ljudski je organizam ne moe metabolizirati. Ksiloza se u manjim koliinama nalazi slobodna u nekim vrstama voa (npr. u marelici), a slino arabinozi, ne moe se metabolizirati u ljudskom organizmu. Svi monosaharidi kod kojih je hidroksilna skupina na hiralnom atomu ugljika (koji je oznaen najveim brojem, u ovom sluaju C-5) smjetena na desnoj strani se nazivaju D-monosaharidi, a ako je OH skupina na lijevoj strani onda su to L-monosaharidi. L-eeri su manje rasprostranjeni u prirodi u odnosu na D oblike, ali ipak imaju vanu bioloku ulogu.
D i L oblik monosaharida Heksoze su najvaniji i u prirodi najraireniji eeri. Nalaze se kao slobodni ili kao vezani spojevi. To su glukoza, galaktoza i fruktoza, te za prehranu manje vane manoza, ramnoza i sorboza. Glukoza (C6H12O6) je groani eer, obilno prisutna u vou, a zove se i dekstroza. Ime groani eer ne znai da on postoji samo u grou. Najprisutniji je eer u prirodi. U 8
slobodnom obliku nalazi se u vou, povru, kukuruznom sladu i medu. Osnovni je izvor ugljikohidratne energije. Nesumnjivo, glukoza predstavlja najvaniji eer za ivu stanicu kod velike veine organizama. Ona ini najvei udio od ugljikohidrata koji se koriste u ishrani ovjeka, domaih ivotinja, kao i u metabolizmu biljaka. Hrani daje srednje sladak okus. U hrani obino ne postoji kao monosaharid ve ulazi u sastav ostalih eera formirajui disaharide, krob i dijetalna vlakna. Glukoza ini najmanje jednu od dvije molekule koje vezivanjem daju disaharide.
Fischer-ova formula D i L glukoza i 3D izgled D-Glukoze Pomou Fischer-ove projekcijske formule, vidimo da glukoza ima etiri hiralna centra C-2, C-3, C- 4 i C-5. Svi ugljikohidrati, bilo jednostavni ili sloeni, na kraju se u organizmu konvertiraju u glukozu. U tijelu glukoza daje energiju elijama. Tijelo regulie nivo glukoze u krvi da bi osiguralo konstantan izvor glukoze za obavljanje vitalnih funkcija. Glukoza je jedini izvor energije koji upotrebljava mozak, izuzev za vrijeme dueg gladovanja kada je njen nivo u krvi nizak. Ljudski organizam nastoji razinu glukoze odravati stalnom. Glavnu ulogu u tome ima hormon pankreasa inzulin koji regulira razinu glukoze u krvi poveavajui iskoritenje glukoze u organizmu, te predstavlja kljuni hormon za ulazak glukoze u stanicu. Drugi hormon koji regulie nivo glukoze je glukagon, koji pokree mehanizme za poveanje nivoa glukoze u krvi. Vezano uz ovo su i pojmovi eer u krvi ili razina glukoze u krvi. Razina glukoze u krvi izraava se u milimolima na litru krvi, a normalna razina glukoze u krvi je izmeu 3,9 i 6,0 mmol/L. Razina glukoze ispod 3mmol/L je stanje hipoglikemije, a preko 6 mmol/L je hiperglikemija. Koncentracija glukoze vea od 7 mmol/L je laboratorijski parametar dijabetesa. Glukoza je dominantni izvor energije u organizmu, a dobivanje energije iz nje se odvija u procesu glikolize. U organizmu je, takoer, mogua i sinteza glukoze iz aminookiselina procesom glukoneogeneze. Fruktoza (lat. fructus = plod, ljetina) je voni eer, a nalazi se i u mnogim vrstama povra. Fruktoza (levuloza ili voni eer) najslaa je od svih monosaharida, iako slatkoa varira ovisno o formi. Lako se topi u vodi. U kristalnom obliku, ako se otopi u tekuini, slatkoa se smanjuje. U medu su, na primjer, podjednake koliine fruktoze i glukoze. 9
Fischer-ova i prostorna formula fruktoze U spoju s drugim supstancama fruktoza se krije u velikom broju oligosaharida (saharozi, rafinozi, inulinu i drugima). Fruktoza je izomerni eer glukoze i svrstava se u ketoheksoze. D-fruktoza ima samo tri hiralna atoma ugljika C-3, C-4 i C-5. Fruktoza je najznaajnija ketoza. Osim u vou, povru i medu, ima je i u visokofruktoznom eeru . Mnogi proizvoai koriste visokofruktozni kukuruzni sirup kao zaslaiva, ukljuujui vone sokove, poslastice, bombone, elee i demove. Termin visoko fruktozni obmanjuje: sadraj glukoze u tim zaslaivaima je oko 50%. Fruktoza u ljudski organizam dospijeva putem hrane. Hidrolizom saharoze u organizmu nastaju glukoza i fruktoza. Fruktoza se kao i glukoza direktno apsorbuje u krv. Krv je odnosi u jetru gdje dolazi do izomerizacije fruktoze u glukozu, koja se kasnije u elijama koristi za stvaranje energije. Za razliku od glukoze koje uzrokuju nagle promjene u razini glukoze u krvi, to kod dijabetiara moe uzrokovati ometanje metabolike kontrole, fruktoza se apsorbira mnogo sporije i uzrokuje samo manje promjene u razini glukoze u krvi. Kako je fruktoza lijevo okrenuta ketoheksoza zovu je, osobito u farmakologiji, levuloza. Galaktoza je manje poznati eer. Nalazi se u mlijenom eeru (laktozi). Rijetko se pojavljuje kao monosaharid u hrani, obino je hemijski vezana sa glukozom u obliku disaharida laktoze.
Struktura galaktoze Galaktoza sudjeluje u sintezi cerebrozida koji su sastavni dio tkiva sredinjeg nervnog sistema. Podstie rast bifidobakterija u probavnom sistemu. Polioli ili eerni alkoholi se uvrtavaju u skupinu ugljikohidrata. Najee spominjani su glicerol, sorbitol, manitol, ksilitol i inozitol. Slabo se apsorbuju u organizmu pa ne podiu nivo glukoze u istom stepenu kao eeri, tako da ih mogu koristiti dijabetiari. Ne izazivaju propadanje zuba. Prirodno se nalaze u nekim namirnicama, ali se proizvode i sintetskim putem. 10
Sorbitol i ksilitol Sorbitol je zaslaiva koji se nalazi u mnogim prehrambenim proizvodima, esto je prirodno prisutan u vou (ljiva). Slai je od saharoze, a kalorijska vrijednost mu je manja. Sorbitol je veoma stabilan i hemijski neaktivan te podnosi visoke temperature pa je pogodan za kuhanje i peenje. Manitol (mana-eer, manit, D-manitol) je takoe eerni alkohol niske molekularne mase i zanemarive energetske vrijednosti. Manitol je izomer sorbitola. Djeluje kao osmotski diuretik, manje prisutan u prehrani. Koristi se kao prah koji prekriva vakau gumu i na taj nain sprjeava apsorpciju vlage i ne dozvoljava da vakaa guma postane ljepljiva. Ima efekat hlaenja, tj. daje osjeaj svjeine u ustima. Glikozidi su derivati monosaharida. U prirodi nastaju putem kondenzacije hidroksilne anomerne skupine ugljika na monosaharidu. Glikozidi su porodica tvari s brojnim lanovima koji imaju bioloki aktivno djelovanje. Glikozidi su est aktivni sastojak u farmakolokim i biljnim pripravcima, zainima te dijelovima ivotinjskih tkiva. Inozitol je aktivni kofaktor vitamina B-kompleksa koji sudjeluje u konverziji hrane, ima gradivnu ulogu, te uestvuje u transdukciji signala u vitaminu B-kompleksa. Inozitol je jako rasprostranjen u prirodi. Ima ga u pivskom kvascu, raznom vou i povru (dinja, grejpfrut, suho groe, penine klice, nepreiena melasa, kikiriki, kupus, mekinje, zeleni graak). Od ivotinjskih proizvoda inozitolom su bogati srce, jetra i mozak (govei). Drugi ivotinjski proizvodi, kao to su, na primjer, piletina, teletina, riba, jaja, mlijeko, sadre manju koliinu inozitola (od 11 do 50 miligrama na 100 grama namirnice). Skupa s holinom, inozitol je aktivan u metabolizmu masti. Javlja se u staninim membranama kao fosfatidilinozitol.
Inozitol Ukljuen je u mobilizaciju kalcija. Pravilna funkcija neurotransmitera serotonina i acetilholina ovisi o fosfatidilinozitolu. . 11
3.Disaharidi Najvaniji disaharidi u ishrani ovjeka su saharoza, laktoza i maltoza. Nastaju meusobnim povezivanjem dviju jednakih ili razliitih molekula monosaharida pomou O-glikozidne veze uz gubitak jedne molekule vode. Saharoza (C12H22O11) nastaje meusobnim povezivanjem jedne molekule glukoze i jedne molekule fruktoze. Kiselom hidrolizom ili djelovanjem enzima disaharidaza, disaharidi se razlau na monosaharide od kojih su nastali. Saharoza (poznata kao eer) je izgraen od glukoze i fruktoze. Saharoze najvie ima u eernoj repi (16-20 %) i u eernoj trsci (14-26%), pa je zbog toga jo dobila ime trani ili repin eer. To je bijela supstanca koja kristalie u vidu sitnih bezbojnih kristala, vrlo slatkog okusa. Ona se hidrolizom raspada na glukozu i fruktozu. Hidroliza se vri u prisustvu katalizatora, kiseline ili enzima invertaze. Hidrolizom saharoze nastaje invertni eer. Invertni eer je ekvimolarna smijesa glukoze i fruktoze i javlja u obliku sirupa
Hidroliza saharoze glukoza + fruktoza = saharoza + voda Saharoza je poznata kao stoni ili kuhinjski eer. Proizvoai koriste proces rafinisanja da izoluju saharozu iz eerne trske i eerne repe. Potpuno rafinisanje otklanja neistoe. Bijeli eer i eer u prahu su visoko rafinisani i sadrze 100% saharoze. Kada na etiketi namirnice pie da sadri eer, to znai da sadri saharozu. Laktoza mlijeni eer je disaharid izgraen od glukoze i galaktoze. Nalazi se u mlijeku svih sisara. Dobija se kao sporedni proizvod kod proizvodnje sira. To je redukujui disaharid, koji kiselom ili enzimatskom hidrolizom daje glukozu i galaktozu. Empirijska formula je C12H22O11. Nije zastupljena u vou i povru. Laktoza se u prirodnom obliku nalazi u mlijeku i mlijenim proizvodima. Ponekad se dodaje u jela kako bi se poboljao okus ili kao aditiv. Mlijeku i mlijenim proizvodima daje neznatnu slatkou. Majino mlijeko sadri veu koncentraciju laktoze u odnosu na kravlje mlijeko pa je zato slae. Laktoza u mlijeku i mlijenim proizvodima, osim energijske vrijednosti, ima viestruku ulogu u ishrani. Laktoza podstie peristaltiku crijeva te je lako probavljiva, a pogodna je i za dijabetiare. Olakava apsorpciju kalcija u probavnom sistemu. Ona uspostavlja blago kiselu reakciju u crijevima pa ujedno sprjeava rast i razmnoavanje tetnih bakterija. Laktoza je vana u sintezi nekih vitamina, osigurava optimalni nivo magnezija i poboljava iskoritavanje mlijene masti u ljudskom organizmu. 12
U svijetu postoji velik broj ljudi (arapi, crnci) koji su preosjetljivi na mlijeni eer (laktozu) pa ne mogu piti mlijeko ako prethodno nije preraeno na nain da je sadraj laktoze bitno smanjen. Takve osobe meutim mogu konzumirati fermentirane mlijene proizvode jer je u njima laktoza djelomino razgraena. Kod djece postoji i problem alergije na proteine mlijeka pa u takvim sluajevima treba koristiti razne supstitute kao to je sojino, sezamovo ili kokosovo mlijeko. Alergija na proteine mlijeka se kasnije gubi pa se preporuuje ponovno koritenje mlijeka i preraevina.
Maltoza je produkt koji nastaje tokom proizvodnje slada. Sastoji se od dvije molekule glukoze. Sintetie se meusobnim povezivanjem dvije molekule glukoze, gdje su monomeri glukoze povezani sa (14) vezama. Maltoza se moe proizvesti i iz skroba (na primjer krompirovog) ili itarica. Maltoza, C12H22O11 nastaje iz kroba dijelovanjem fermenta dijastaze. Hidrolizom maltoze u kiseloj sredini nastaje D-glukoza. Maltoza nastaje procesom fermentacije piva, pa se zato ponekad naziva i slad. Najpoznatiji sladovi od itarica, kao to su penini slad, kukuruzni i jemeni slad, sadre velike koliine maltoze. Rijetko je prirodni sastojak hrane, ali nastaje kada se 13
raskinu veze izmeu dugih molekula skroba. Probavni enzimi u ustima (ptijalin) i crijevima (pankreasna amilaza) razlau skrob do maltoze. Kada se vae komad svjeeg hljeba u ustima, skrob se razloi do maltoze i tada se osjeti sladak okus. krob se takoe razlae do maltoze i prilikom klijanja sjemena.
Znaajniji disaharidi u prehrani i njihovi konstituenti Trehaloza je prisutna u gljivama i insektima. Nastaje meusobnim povezivanjem dvije molekule glukoze, gdje su monomeri glukoze povezani sa (11)vezama. Celobioza disaharid, sastavljen je iz dvije glukoze, gdje su monomeri glukoze povezani sa (14) vezama. Nastaje djelominim cijepanjem celuloze. Nema veeg praktinog znaenja za ljudski organizam, a nalazi se u pamuku i papiru.
Trehaloza i celobioza .
14
Kljuni pomovi Prosti ugljini hidrati, nalaze se u namirnicama: slatkiima, kolaima, gaziranim sokovima, kristalnom eeru. Postoji puno hemijskih modifikacija ovih molekula u prirodi. U prehrani su najzastupljeniji: glukoza, fruktoza, galaktoza. Od disaharida najee se u prehrani koriste saharoza i laktoza. . 4.Oligosaharidi Oligosaharidi se sastoje od odreenog broja (3 do 10) molekula glukoze. Oligo znai malo. Oligosaharidi nastaju razgradnjom kroba. Oni su prelazna faza pri preradi kroba u glukozu, kao finalni proizvod. Sladovi, osim maltoze, sadre i dekstrine. Od praktine je vanosti rafinoza koja se nalazi u melasi eerne repe kao i stahioza u sojinom mlijeku. Majino mlijeko sadri vie od stotinu razliitih oligosaharida, koji variraju u zavisnosti od trajanja trudnoe, duine dojenja i genetske predispozicije. Ono to su dijetalna vlakna za odrasle, to su oligosaharidi za dojenad, jer omoguavaju lake formiranje stolice. Oligosaharidi takoe imaju zatitnu ulogu, tj. tite dojene od uzronika nekih bolesti, tako to se veu za njih i omoguuju izbacivanje iz organizma. Oligosaharidi iz majinog mlijeka takoe obezbjeuju sijalinsku kiselinu koja je esencijalna za razvoj mozga. Trisaharidi i tetrasaharidi su oligosaharidi s tri odnosno etiri molekule monosaharida. Od praktine je vanosti rafinoza koja se nalazi u melasi eerne repe (meuproizvod pri proizvodnji eera) kao i stahioza u sojinom mlijeku.
Hemijske strukture rafinoze i stahioze Rafinoza je trisaharid koji je sastavljen od galaktoze, glukoze i fruktoze. Stahioza se sastoji od dvije molekule galaktoze, jedne molekule glukoze i jedne molekule fruktoze. Namirnice koje sadre stahiozu, rafinozu, verbaskozu (gal-gal-gal-fru) u debelom crijevu podlijeu bakterijskom razlaganju uz stvaranje plinova (vodik, metan). To su: ljive, grah, soja, rotkvica, luk. Za ove polisaharide u crijevima ne postoje adekvatni enzimi zbog ega stvaraju plinove. .
15
5.Kompleksni ugljini hidrati Kompleksni ili sloeni ugljini hidrati se nalaze u itaricama (penica, kukuruz, ria i dr) i povru (krompir, soja, grah i graak). Dugi ugljikovodonini lanci su poznati kao polisaharidi jer se sastoje od deset i vie molekula monosaharida i nastaju njihovim udruivanjem u visokomolekulski spoj, uz odvajanje vode. Sporije se razlau tokom probave i obezbjeuju organizmu konstantan dotok energije tokom vie sati. Mogu sadravati stotine i ak do hiljade monosaharidnih jedinica. Neki polisaharidi imaju prave lance dok su drugi razgranati. Ove strukturne razlike utiu na ponaanje polisaharida u vodi i prilikom zagrijavanja. Nain na koji su monosaharidi povezani u polisaharide ini ih probavljivim kao to je skrob ili neprobavljivim kao to su vlakna. Polisaharidi se dijele na: homoglikane i heteroglikane. Meu homoglikane ubrajamo: krob, glikogen i celulozu,a u heteroglikane: mukopolisaharide, gume i pektine. Od velikog praktinog znaenja su krob i celuloza, ali i rezervni biljni polisaharid inulin. Svi spomenuti spojevi slue kao rezerve ugljikohidratne energije (krob) ili izgrauju vrste stanine strukture, tvorei kostur stanice (celuloza). krob. Stvara se u zelenim dijelovima biljaka kao primarni proizvod fotosinteze. Najvie ga ima u krompiru i itaricama. Najvanija je ugljikohidratna hrana ovjeka. Velika se molekula kroba sastoji od glukoznih ostataka. krob se stvara se u sjemenu i krtolama u formi karakteristinih krobnih granula. Prema porijeklu razlikuje se krob penice, rie, krompira, kukuruza i drugih biljaka. U biljkama se deponuje u plodovima, korijenu i slui kao rezervna hrana. Namirnice bogate krobom su: penica, ria, kukuruz, zob, proso i jeam. Leguminoze, graak, grah, lea, krompir, yam (tropska biljka) i cassava su takoe bogate krobom. krob daje hrani vlanu i elatinoznu teksturu. krob moe biti u probavljivoj i neprobavljivoj formi. Neprobavljive vrste kroba su prisutne u mnogom sjemenju i zrnju itarica i drugih namirnica koje sadre krob. Neprobavljivi oblik kroba organizam uglavnom izlui stolicom neiskoriteno. To je najee krob iz namirnica koje jedemo sirove. Tako je npr. krob u bananama vrlo otporan na probavu, pa je ak i brano pripravljeno od banana i krompira jako otporno na probavu. Za prehranu i ostale svrhe krob se dobija od kukuruza. Od kroba se dobijaju razni proizvodi kao to je glukoza, glukozni sirup, bombonski sirup, maltozni sirup, modifikovani krobovi itd. Pri enzimskoj ili pri kiseloj razgradnji kroba stvaraju se meuproizvodi dekstrini. Hidrolizati kroba zovu se maltodekstrini i oni su iroko rasprostranjeni u proizvodnji hrane. Proizvode se iz kukuruznog kroba, ali mogu se proizvesti od riinog kroba i kroba tapioke. Koriste se kao nosai aroma, tvari za postizanje volumena i teksture, pomone tvari pri suenju rasprivanjem, za tvorbu filmova, kontrolu zamrzavanja, sprjeavanje kristalizacije i kao zamjene za masti ili tvari za postizanje eljene nutritivne vrijednosti. Mjera za kvalitet je dekstrozni ekvivalent (DE) koji pokazuje stupanj hidrolize molekule kroba. Vii DE znai da je vii udio monosaharida od kratkolananih polimera. Znai da DE izraava postotak reducirajuih eera (raunato kao D- glukoza na suhu tvar), 16
Zrnca kroba sastoje se od dviju frakcija razliite grae: amiloze (oko 10-20%) i amilopektina (80- 90%). To znai da amilopektina ima u biljkama 3 do 4 puta vie nego amiloze, mada ova proporcija moe da varira. Amiloza je linearni polimer glukoze. Moe biti izgraen od nekoliko hiljada glukoznih jedinica.
Struktura amiloze Amilopektin je visoko molekularni polimer s razgranatim lancima izgraenim od jedinica D- glukoze. Glukozni monomeri su povezanih (14) glikozidnim vezama u strukturu ravnog lanca, zatim (16) glikozidnim vezama na mestima grananja i ponekom (13) glikozidnom vezom, to amilopektinu daje veoma razgranat oblik. U biljkama nastaje u organelama zvanim amiloplasti. Ljudi i ivotinje koji jedu biljnu hranu imaju enzime za hidrolizu amilopektina.
Struktura amilopektina Amiloza se nalazi u robnom zrncu, a amilopektin u njegovu povrinskom sloju. U organizmu ovjeka, amilopektin se razlae bre nego amiloza. Iako se krob lako probavlja u organizmu ovjeka, male koliine mogu izbjei digestiju u tankom crijevu i to je, ve pomenuti, neprobavljivi krob. Neke leguminoze kao to je grah, sadre velike koliine neprobavljivog skroba. Prema vrsti ugljinih hidrata koje sadre, namirnice moemo podijeliti na 5 grupa u zavisnosti od toga kojom brzinom raste nivo eera u krvi njihovim konzumiranjem. Glikogen. Glikogen je rezervni ugljikohidrat ili forma skroba u elijama sisara. Glavna mjesta skladitenja glikogena u organizmu su jetra i skeletni miii, ali je prisutan i u drugim tkivima. Glikogen odloen u jetri slui za odranje koncentracije glukoze u krvi. Glikogen ini oko 10% mase jetre i 2% mase miia. Glavni je izvor glukoze u krvi u periodima izmeu obroka. Molekule glukoze koje su pohranjene u obliku glikogena, fosforolizom se oslobaaju iz glikogena kada u stanicama nestane energije. Pohranjivanje zaliha glukoze u obliku glikogena obavlja enzim 17
glikogen-sintaza . Razgradnja glikogena unutar elije odvija se djelovanjem enzima glikogen fosforilaze.
Struktura glikogena (nereducirajui krajevi - krajevi sa slobodnom 4-OH skupinom R = reducirajui kraj) Glikogen je veoma vaan rezervoar energije u organizmu jer miii ne mogu mobilizirati masne rezerve tako brzo kao glikogenske, a masne kiseline se ne mogu metabolizirati anaerobno i ne mogu posluiti za sintezu glukoze. Ve je reeno da organizam pohranjuje glikogen na dva mjesta u jetri i miiima. Tek se oko 5 grama glukoze nalazi u krvnom optoku. U jetri je pohranjeno oko 75 100 grama glikogena. Jedan sat aerobnog vjebanja potroi otprilike polovicu sadraja glikogena u jetri. U miiima je pohranjeno oko 360 grama ili 1440 kcal. Ukoliko u ishrani nema dovoljno ugljikohidrata, prazne se rezerve jetrenog i miinog glikogena kod aktivnih osoba. Kompleksni ugljikohidrati u ishrani se smatraju najboljim izvorom za obnovu zaliha glikogena, i u naelu imaju prednost pred jednostavnim eerima. Ipak, jednostavni eeri su efikasniji u obnavljanju zaliha glikogena budui da imaju veu brzinu apsorpcije i bolji inzulinski odgovor, to je naroito vano nakon vjebanja. Glikogen koji je pohranjen u nekome miiu, kao energetski izvor je na raspolaganju skljuivo tome miiu. Miii mogu apsorbirati glukozu bez pomoi inzulina, to ini vjebanje kao dobrim nainom prevencije dijabetesa. 18
Procentni odnos uea odreenih procesa pri stvaranju glukoze . Kljuni pojmovi krob je prirodni polimer glukoze. Zrnca kroba sastoje se od dviju frakcija razliite grae: amiloze i amilopektina. Namirnice bogate krobom su: penica, ria, kukuruz, zob, proso, jeam, graak, grah, lee, krompir, yam, cassava i druge. Glikogen je takoe rezervni ugljikohidrat ili forma skroba u elijama sisara. Ima vanu ulogu kao rezerva glukoze u organizmu. Glukoza se tokom metabolizma u organizmu obezbjeuje na dva naina: glikogenolizom razgradnjom glikogena i glukoneogenezom sintezom glukoze de novo iz aminokiselina, glicerola, laktata i piruvata. .
19
6.Sirova biljna vlakna Biljnim vlaknima bogate su itarice a naroito integralni proizvodi od penice kukuruza, jema, rai itd. Vrlo bogate sirovim netopivim biljnim vlaknima su mekinje. Biljna vlakna se u raznim omjerima i razliitim vrstama kriju u svim namirnicama koje rastu nad zemljom, pod zemljom i u zemlji. Sirovim vlaknima bogato je svjee i osueno voe i povre. Namirnice bogate biljnim vlaknima ne daju mnogo kalorija. Biljna vlakna moemo podijeliti na dvije velike skupine, u vodi topiva i u vodi netopiva vlakna. U vodi su topivi pektini, gume, sluzi kao i amilopektin iz kroba. U vodi netopivi su celuloza, hemiceluloza, inulin i drugi. Celuloza. Celuloza je kvantitativno najzastupljeniji ugljikohidrat u prirodi. Nalazi se iskljuivo u biljkama gdje ini grau celularnog kostura. Glavni je sastojak staninih membrana biljki, a nalazi se u kori i sjemenkama. Ljudski organizam ne sadri enzim celulazu koji razgrauje celulozu, te stoga ne moe iskoristiti celulozu kao energetski izvor. Svi biljoderi imaju celulazu, pa je za njih celuloza vaan izvor ugljikohidratne hrane. Bakterije prisutne u debelom crijevu ovjeka imaju znaajnu ulogu u konanoj razgradnji neprobavljenih ostataka hrane, ali tek neznatnu ulogu u razgradnji celuloze. Celuloza je vrlo stabilan ugljikohidrat, netopiv u vodi. Ipak, apsorbuje vodu, tvori glavnu masu neprobavljene hrane i pospjeuje pranjenje crijeva. Povoljno djeluje na dijabetine bolesnike, omoguavajui posredno bolju utilizaciju ugljikohidrata. Neke vanije osobine celuloze i hemiceluloze su: primarno ine strukturu i odravaju konfiguraciju biljnih listova i zelenih dijelova biljke, nerastvorljivi su u toploj i hladnoj vodi, nisu probavljivi u ljudskom organizmu i ne daju energetski prinos u njemu i to su tzv. biljna vlakna i imaju funkciju u stvaranju balasta u crijevima. Celuloza se sastoji od jedinica glukoze meusobno povezanih -glikozidnim vezama. Jedna molekula celuloze moe imati ak do 10 000 jedinica glukoze. Molekula -glukoze graena je slino molekuli -glukoze i razlikuje se od nje samo po tome, to je OH-skupina na prvom C- atomu (anomernom) kod -glukoze iznad, a kod -glukoze ispod ravnine prstena. Vezivanjem dviju molekula -glukoze dobiva se celobioza, koja s obzirom na svoj disaharidski karakter odgovara maltozi (disaharidu kroba). Daljnjim povezivanjem ostataka -glukoze nastaje nitasta makromolekula celuloze. Iako se krob i celuloza sastoje od istih monomernih jedinica, kod njihove razgradnje uestvuju razliiti enzimi. Kao intermedijer u razgradnji kroba nastaje maltoza koja se sporije razgrauje od drugih disaharida kao to su saharoza, i laktoza. Tako se celuloza razgrauje na celobiozu pomou enzima celulaze, a celobioza se dalje pomou enzima celobiaze cijepa na dvije molekule -glukoze. Celuloza ima izgled finih tankih niti. Hemijski je vrlo slabo reaktivna, to je posljedica njezinih fizikalnih svojstava. Celuloze najvie ima u mekinjama peninog brana, u punozrnatim itaricama, u kori voa i povra. 20
Djelimina struktura celuloze i prikaz strukture celuloznih vlakana Hemiceluloza je polimer glukoze i drugih heksoza, pentoza i uronskih kiselina koje se nalaze u stijenkama gotovo svake biljne stanice. Lanac joj je mnogo krai od ve pomenutih polisaharida pa obino nema vie od 20 do najvie 2000 jedinica. Inulin nastaje polimerizacijom fruktoze, a nalazimo ga samo u biljkama kao to su cikorija, gomolji mnogih biljaka, od kojih su mnoge ljekovite. Sadri oko 30 fruktoznih ostataka. Ljudski ga organizam ne moe upotrijebiti kao hranu jer nema za to potrebnih enzima, pa ga nepromijenjena izluuje putem bubrega.
Inulin Pektini su heterosaharidi koji se nalaze u elijskom zidu biljka. Samo ime pektin potjee od grke rijei pektos to u prevodu znai eliran, ukruen. Pektinske materije predstavljaju visokomolekularna jedinjenja ugljikohidratne prirode, vrlo sloene strukture. Pektinske supstance nalaze se samo u biljkama i to skoro u svim njihovim dijelovima: stablo, krtola, korijen, plod, jagodasti plodovi gdje imaju vanu biohemijsku i fizioloku funkciju. Pektini se sintetiziraju u biljnoj stanici u goldijevom aparatu. Vaan su dio staninog zida, a razlau se u prvom stupnju do pektininske i na kraju do pektinske kiseline. Za vrijeme razlaganja voe poinje bivati meke, a elijski zid se deformie. Pektin je heterosaharidni polimer koji se sastoji od galakturonske kiseline kao osnovnog monomera. Glavni lanac polimera moe biti kombiniran i sa ramnoznim grupama. Karboksilne grupe galakturonske kiseline mogu biti esterificirane ili amidirane. Openito pektin kao polimer galakturonske kiseline moe sadravati tri glavna polisaharidna tipa: poligalakturonan, koji je polimeriziran od ponovljenih D-galakturonskih kiselina kao monosaharidne podjedinice 21
ramnogalakturonan I koji je alternativno sastavljen od L-ramnoze i D- galakturonske kiseline kao podmonomernih jedinica ramnogalakturonan II koji je compleks visoko razgranatih polisahrida Skeletnu osnovu pektinskih materija predstavlja poligalakturonska kiselina. Ona je polimer ostataka D-galakturonske kiseline, meusobno povezanih -galaktozidnom vezom.
Isjeak glavnog lanca poligalakturonske kiseline povezane a-1,4-glikozidnim vezama Pektini imaju izvanredno iroku primjenu u prehrambenoj industriji, farmaciji, medicini, proizvodnji emulgatora i u drugim granama. Pektinski koloidni rastvori imaju sposobnost obrazovanja vrstih gelova (ele) u prisustvu nekog dahidratacionog agensa. Obrazovanje pektinskih gelova odvija se najbolje pri pH intervalu od 3.1 do 3.5, a kao dehidratacioni agens koristi se eer. ele se obrazuje pri koncentraciji eera od 65-70 % saharoze ili heksoze, ija koncentracija odgovara priblino zasienom rastvoru saharoze. Vrijednost pH-intervala je vrlo vaan za obrazovanje dobrog elea. Tako pri snienom pH dolazi do pojave sinereze gela, a u alkalnoj sredini obrazuju se slabi gelovi. Koliina pektina koja uestvuje u obrazovanju gela kree se od 0.2 do 1.5 %. Kvalitet elea zavisi od kvaliteta pektinskog preparata, njegovog porijekla i naina ekstrakcije. Molekulska teina pektina zavisi od njihovog porijekla i naina ekstrakcije i dosta je razliita. Tako pektini iz eerne repe imaju molekulsku teinu od 20.000 do 25.000; iz jabuka od 90.000 do 300.000, a iz citrusa 150.000 do 400.000. Gume su ugljikohidratni spojevi koji imaju osnovnu funkciju odranja konzistencije biljnog tkiva. To su u vodi topivi viskozni, gusti polisaharidi. Sadre 10.000 do ak 30.000 jedinica glukoze, galaktoze, manoze, arabinoze, ramnoze i njihove uronske kiseline. Industrija hrane ekstrahira ih iz prirodnih izvora. Takva je na primjer, arapska guma koju stvara stablo akacije Robinia pseudoacaci. Takoe su poznate tragakant guma iz nekih vrsta stabala, zatim guar guma koja se dobiva iz indijske mahunarke (Cyamopsis tetragonolobus) i guma iz dalmatinskog rogaa. Iz njih se prave emulzije, stabiliziraju razne namirnice i zgunjavaju sirovine pri industrijskoj obradi raznih vrsta hrane. Razlikujemo gume koje se stvaraju na stablima i gume koje se mogu ekstrahirati iz brana. Od guma koje se dobivaju iz zdrobljenih zrnaca poznatija je guma guar. Prah koji se dobija iz guar gume karakterie kristalna koloidna struktura koja se danas upotrebljava u prehrambenoj industriji kao hidrokoloid. 22
Guar a) hemijska struktura b) Cyamopsis tetragonolobus od koje se dobija Prehrambena industrija koristi slijedee biljne gume: arapsku gumu, guar gumu, xantham gumu. Sluzi su takoer polimeri ugljikohidrata. Prirodni im je izvor sjemenje i korijenje u kojima slui biljkama kao sredstvo koje sprjeava isuivanje. Sluzi su u najveoj koliini koncentrisane u biljkama kao kisele sluzi i neutralne sluzi. Lokalizovane su u raznim dijelovima biljaka u obliku membranske sluzi (nagomilane na elijskim zidovima), sekundarnih zadebljanja ili elijske sluzi (bezobline mase u eliji). U prirodi ih najvie ima u algama i morskoj travi. Sluzi su prirodni, biljni heteropolisaharidi i predstavljaju rezerve ugljinih hidrata i vode u biljci. Izgraeni su od linearnih ili ravastih lanaca pentoza, heksoza i uronskih kiselina, njihovih soli i estara. Prehrambena industrija koristi ih kao stabilizatore i uguivae u raznim jelima i to za zgunjavanje, stabiliziranje i poboljavanje teksture hrane kao to su pudinzi, filovi, slatkii, sosevi i sokovi.Vrsta sluzi psyllium je glavna komponenta laksativa Metamucil i dodaje se nekim itaricama koje se uglavnom jedu za doruak. Sluzi sa linearnim nizovima grade vodene rastvore velike viskoznosti i male stabilnosti. Pri promjeni temperature dolazi do kidanja vodikovih veza i do taloenja. Sluzi sa ravastim lancima polisaharida sa vodom formiraju gelove, stabilne sisteme. Lignini, beta glukani, hitin i hitosan. Lignini su neprobavljive supstance koje ine drvenaste dijelove povra kao to su mrkve, brokule i sjeme voa kao to su jagode. Ne spadaju u ugljine hidrate. Beta glukani su polisaharidi razgranatih glukozih jednica. Ova vlakna se nalaze u velikim koliinama u prosu i jemu. Vlakna beta glukana su naroito efikasna u sniavanju nivoa holesterola u krvi. Hitin i hitosan su polisaharidi koji se nalaze u egzoskeletu rakova i u elijskom zidu veine gljiva. Hitin i hitosan se prvenstveno konzumiraju kao dodatak ishrani. Smatra se da su korisni za kontrolu teine. Saplementi hitosana mogu oslabiti apsorpciju vitamina topivih u masti i nekih minerala. .
23
Kljuni pojmovi U pogledu hemijske strukture sirova vlakna su kompleksni ugljini hidrati, topivi ili netopivi u vodi. Mogu biti homosaharidi ili heterosaharidi. Homosaharidi su krob, inulin, celuloza. Heterosaharidi su hemiceluloza, pektini, gume i sluzi. Sirova ili dijetalna vlakna potiu i odravaju pravilnu probavu pa su nezamjenjiva u prehrani suvremenog ovjeka. Pozitivno djeluju na probavu: upijaju vodu, bubre u crijevima i time poveavaju volumen stolice, pojaavaju peristaltiku crijeva, ubrzavaju njihovo pranjenje i tako sprjeavaju opstipaciju. Prekomjeran unos sirovih vlakana umanjuje apsorpciju odreenih nutrijenata tokom probave. .
24
7.Zakljuak Ugljikohidrati su glavno metabolitiko gorivo u biljaka, ivotinja i ovjeka. Biljke ih mogu sintetizirati, a ivotinje i ovjek ih moraju unijeti hranom. Zbog toga su ugljikohidrati bitan dio ljudske prehrane. Polimerni se ugljikohidrati (krob, glikogen) prije daljnje metabolitike razgradnje procesom glikolize moraju enzimski depolimerizirati u glukozu.
Njihova je uporaba vezana uz razvoj civilizacije (drvene kue, brodovi, namjetaj, papir, ogrijev, i dr.). I danas su nezamjenljiv izvor materijala u prehrambenoj, farmaceutskoj i drvnoj industriji. Vana su osnovna sirovina u proizvodnji papira, pamunih vlakana, umjetne svile, alkohola, filmova i dr.. Celuloza, lignin i drugi ugljikohidrati izgrauju nosive stjenke stanice i drvenasto tkivo biljaka.