26/11/2012

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Universidad de Los Andes
Facultad de Ingeniera
Escuela de Ingeniera Qumica
Dpto. de Operaciones Unitarias y Proyectos
CRISTALIZACIN
Prof. Yoana Castillo
yoanacastillo@ula.ve
CONTENIDO
Cristalizacin.
l d Aplicaciones, ventajas y desventajas.
Definiciones:Cristales, geometra, hbito,
modificadores.
Solubilidad de equilibrio.
Nucleacin primaria y secundaria.
Clasificacin de los cristalizadores Clasificacin de los cristalizadores.
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Cristalizacin: Generalidades.
Definicin
O i it i d d h t f i d Operacin unitaria donde hay transferencia de
masa de un soluto desde una solucin lquida a
una fase cristalina slida pura. [1].
Permite separar un
componente o fase
slida de una slida de una
solucin
multicomponente.
Fase slida formada por cristales
simples o policristales aglomerados,
relativamente libre de impurezas.
Agente:
Transferencia de
CALOR.
Magma: licor madre + cristales
Cristalizacin: Aplicaciones Industriales
Produccin de cristales puros y polvos de
diferentes compuestos, industria qumica general.
Produccin de azcar[2,3]
Molienda
Clarificacin.
Adicin de cal
Caa
Evaporacin
Cristalizacin vaco
Separacin S-L Refinado
Secado
Empaquetado
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Ventajas:
Productos alta pureza.
Cristalizacin: Aplicaciones Industriales
Controlando condiciones del proceso se pueden obtener de
slidos de tamaos especficos (uniformes). Fcil
empaquetamiento.
Evita riesgo de descomposicin por trabajar a bajas T.
Menos energa en comparacin con la destilacin. Se
recomienda cuando se tiene una mezcla con volatilidades y/o
solubilidades semejantes donde no aplica Dest. o Ext L-L.
Desventajas:
Requiere manejo de slidos.
Incluyen equipos de cristalizacin junto con la separacin
slido-lquido y de secado. [3]
Cristalizacin de p-xileno a partir de una mezcla con m-
xileno. [2].
Definiciones:[1]
Cristal: slido formado por tomos,
Cristalizacin: Generalidades.
iones o molculas que guardan una
distribucin ordenada y repetitiva.
Tipos de geometra: Funcin de la
distribucin de los ejes a los que se
refieren los ngulos:
Cbico.
Tetragonal.
Ortorrmbico Ortorrmbico.
Hexagonal.
Monoclnico.
Triclnico.
Trigonal.
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Definiciones:[1]
Habito cristalino: Desarrollo relativo de los diferentes tipos
Cristalizacin: Generalidades.
de caras
Cada sustancia tiene una nica forma cristalina
correspondiente a alguno de los 7 sistemas cristalogrficos.
Los ngulos no cambian, lo que puede cambiar es el
tamao de las caras. Hbitos diferentes.
Modificaciones del
hbito de un cristal
perteneciente al perteneciente al
sistema hexagonal.
Modificacin del hbito: Depende de muchos factores ligados
a las condiciones de crecimiento del cristal:
Sobresaturacin, enfriamiento brusco, siembra, agitacin, adicin
de impureza, pH, tipo de disolvente
Solubilidad de equilibrio [1]
Equilibrio?
Se alcanza cuando la solucin o
lcor madre est saturado. Esto se
representa mediante la curva de
solubilidad.
g

s
a
l
/
1
0
0
K
g

a
g
u
a
Solubilidad es funcin de T.
Presin efecto despreciable.
Tablas, graficas en manuales qumicos.
Curva de solubilidad en agua
S
o
l
u
b
i
l
i
d
a
d

K
g
Temperatura C
Sobresaturacin?
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Nucleacin: Mecanismo [1]
Cristalizacin se da en una solucin SOBRESATURADA, se dan
etapas bsicas:
Formacin de ncleos: Nucleacin Formacin de ncleos: Nucleacin.
Crecimiento de los cristales.
Teora de la Nucleacin:
1. Nucleacin primaria:
Las partculas o molculas
del soluto entran en
contacto y forman
aglomeraciones. aglomeraciones.
El crecimiento de las
aglomeraciones las
transforma en cristales.
El efecto del tamao de
las partculas es un factor
importante en la
nucleacin.
Nucleacin primaria [1]
Lnea AB: Curva de solubilidad
normal.
Explicacin cualitativa:
Teora de Miers
Si se enfra una solucin a
cruza la curva de solubilidad, la
muestra no cristalizar hasta
enfriarse en un punto b (inicia
la cristalizacin)
La concentracin disminuye
hasta el punto c si no continua
el enfriamiento.
L l CD ll d C d La lnea CD es llamada Curva de
supersolubilidad. Representa el
lmite en el que la formacin de
los ncleos empieza de manera
espontanea y se inicia la
cristalizacin.
Cualquier cristal en la zona
metaestable tendr crecimiento.
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Si la solubilidad aumenta con el
d
Mtodos para crear sobresaturacin [1]
aumento de temperatura.
ENFRIAMIENTO.
Si la solubilidad es prcticamente
independiente de la temperatura.
EVAPORACIN.
Si los 2 casos anteriores no son
deseables se puede agregar un 3er
componente que compita con la
solubilidad del soluto hacindolo
cristalizar.
Clasificacin de los Cristalizadores [1,
3,4,5]
Clasificacin Mtodo en que se lleva a cabo la
SOBRESATURACION.
1. Sobresaturacin por enfriamiento.
Discontinuos
Depsitos de cristalizacin.
Cristalizadores con agitacin.
Continuos
Swenson-Walker
Otros tipos
Chaqueta de
enfriamiento
Mezclador de
listones que giran.
Raspar los cristales
de las paredes fras
y desplazarlos en
cascada.
Alimentacin continua de la solucin
concentrada caliente
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2. Sobresaturacin por evaporacin del solvente.
Evaporadores de sales
Evaporadores de Oslo, Krystal
Evaporadores y en parte inferior existe
un sedimentador clasificador: los
cristales gruesos se sedimentan y los
finos se bombean al evaporador para
continuar creciendo.
Evaporador de circulacin p
forzada con calentamiento
externo.
Parte inferior: filtro y
clasificador de tamao
partculas.
3. Sobresaturacin por evaporacin adiabtica.
(Enfriamiento + Evaporacin).
Cristalizadores al vaco.
Si una solucin saturada y caliente se
introduce en el interior de un
depsito en el que existe vaco
que corresponde a un punto de
ebullicin ms bajo que a la T que
entra la alimentacin, la solucin a
medida que entra se evaporar
4. Por adicin de una sustancia que reduce la
solubilidad de la que se trata de cristalizar.
medida que entra se evaporar
rpidamente y se enfriar como
resultado de la evaporacin
adiabtica.
Pueden tener recirculacin.
TAREA: Revisar otros equipos en PERRY
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Balance de materia y energa
Clculos en curso OPE IV
Balance de materia y energa.
Velocidad de crecimiento.
Distribucin de tamaos de
partcula en los cristales.
Referencias
[1] GEANKOPLIS. Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias.
Captulo 12 CECSA Captulo 12. CECSA.
[2] KING J. Procesos de Separacin. Captulo 1. Ediciones Repla.
[3] PERRY. Manual del Ingeniero Qumico. Captulo 19. Mc Graw Hill.
[4] FOUST, A. Principios de Operaciones Unitarias. Captulo 19.
Continental S.A. Mxico. 1997.
[5] BADGER; BANCHERO. Introduccin a la Ingeniera Qumica.
Captulo 11. Ediciones del Castillo.