Libro - Quimica

Qumica General
V233

ANAM.SANJOSWERY
ALICIAMASMARTNEZ
QUMICA
GENERAL
2012
SanJosWery,AnaMara
Qumicageneral[ArchivodeInternet]/AnaM.SanJosWery,AliciaMasMartnez.
vila:UniversidadCatlicadevila,2012.1archivodeInternet(PDF).(Manuales)
ISBN9788490401668
1.Qumica
I.MasMartnez,Alicia
QD31.3
54
ServiciodePublicaciones
UniversidadCatlicadevila
C/Canteross/n.05005vila
Tlf.920251020
publicaciones@ucavila.es
www.ucavila.es
Primeraedicin(enpapel):septiembre2011
Reimpresin(enformatoelectrnico):septiembre2012
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Qumica General

1
ndice general

UNIDAD 1. FORMULACIN DE COMPUESTOS INORGNICOS Y ORGNICOS
1.1. Formulacin qumica inorgnica
1.1.1. Valencia y nmero de oxidacion
1.1.2. Normas basicas de formulacion y nomenclatura
1.1.3. Sustancias elementales
1.1.4. Compuestos binarios del hidrogeno
1.1.5. Compuestos binarios del oxigeno
1.1.6. Otros compuestos binarios
1.1.7. Hidroxidos
1.1.8. cidos
1.1.9. Iones
1.1.10. Sales
1.1.11. xidos e hidroxidos dobles
1.2. Formulacin qumica orgnica
1.2.1. Hidrocarburos
1.2.2. Grupos funcionales en qumica orgnica
1.2.3. Alcoholes y fenoles
1.2.4. teres
1.2.5. Aldehdos y cetonas
1.2.6. cidos carboxlicos y steres
1.2.7. Aminas
1.2.8. Amidas
1.2.9. Nitrilos
1.2.10. Nitroderivados
1.2.11. Compuestos con varias funciones

Qumica General

2

UNIDAD 2. CONCEPTOS BSICOS DE QUMICA GENERAL
2.1. Clasificacin de la materia: elementos, compuestos, mezclas, disoluciones
2.2. Clasificacin de los compuestos: compuestos orgnicos e inorgnicos
2.3. Formulas qumicas
2.3.1. Relaciones de masa en las reacciones qumicas
2.4. Reacciones y ecuaciones qumicas

UNIDAD 3. EL TOMO. CONFIGURACIN ELECTRNICA DE LOS ELEMENTOS
3.1. La teora atmica
3.1.1. Espectros de emisin
3.1.2. Hiptesis de planck
3.1.3. Modelos atmicos
3.1.4. Mecnica cuntica
3.1.5. Orbitales atmicos
3.1.6. tomos multielectrnicos. Configuraciones electrnicas

UNIDAD 4. TABLA PERIDICA DE LOS ELEMENTOS. ALGUNAS PROPIEDADES
ATMICAS
4.1. Configuraciones electrnicas y la tabla peridica
4.2. Propiedades atmicas y relacin con su posicin en la tabla peridica
4.2.1. Tamao atmico - radio atmico
4.2.2. Energa o potencial de ionizacin
4.2.3. Afinidad electrnica
4.2.4. Electronegatividad
4.2.5. Metales y no metales. Carcter metlico
4.2.6. Propiedades magnticas

Qumica General

3
UNIDAD 5. ENLACE QUMICO: INICO, COVALENTE Y METLICO
5.1. Enlace inico
5.1.2. Energa del enlace inico
5.2. Enlace covalente
5.2.1. Modelo de gilbert lewis - estructura de lewis
5.2.2. Enlace covalente polar y apolar
5.2.3. Geometra molecular
5.2.4. Orden de enlace y longitud de enlace
5.2.5. Energas de enlace
5.2.6. Teoras del enlace de valencia y de orbitales moleculares
5.3. Enlace metlico

UNIDAD 6. FUERZAS INTERMOLECULARES
6.1. Sustancias moleculares; fuerzas intermoleculares
6.1.1. Fuerzas de dispersin (de London)
6.1.2. Fuerzas dipolares
6.1.3. Fuerzas ion-dipolo
6.1.4. Enlaces de hidrgeno
6.2. Fuerzas intermoleculares y algunas propiedades de los lquidos
6.2.1. Tensin superficial de un lquido
6.2.2. Viscosidad
6.3. Slidos de red covalente, inicos y metlicos

UNIDAD 7. DISOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS
7.1. Introduccin al estudio de las disoluciones
7.2. Unidades de concentracin y densidad
7.3. Solubilidad y cristalizacin fraccionada
7.4. Solubilidad de los gases
7.5. Propiedades coligativas de disoluciones de solutos no voltiles no
electrolitos
7.5.1. Propiedades coligativas de disoluciones ideales
7.6. Disoluciones de electrolitos
7.7. Disoluciones ideales de dos componentes voltiles
7.8. Disoluciones no ideales de dos componentes voltiles
7.9. Coloides

Qumica General

4
UNIDAD 8. EQUILIBRIO: CIDO-BASE
8.1. Introduccin al estudio de los cidos y bases
8.1.1. cidos y bases. Definiciones
8.1.2. Propiedades cido-base del agua
8.2. cidos y bases fuertes y dbiles. Constantes de ionizacin
8.2.1. cidos dbiles y sus constantes de ionizacin
8.3. Propiedades cido-base de disoluciones salinas
8.4. Disoluciones reguladoras o tampn. Efecto del ion comn
8.5. Reacciones de neutralizacin. valoraciones
8.6. Indicadores cido-base

UNIDAD 9. EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD
9.1. Formacin de precipitados. Constante de solubilidad (kPS)
9.1.1. Constante de equilibrio de solubilidad o producto de solubilidad
9.1.2. Prediccin de la precipitacin de un slido
9.2. Separacin de iones por precipitacin fraccionada
9.3. Efecto del in comn y la solubilidad
9.4. Efecto del pH sobre la solubilidad
9.5. Equilibrio de iones complejos y solubilidad

UNIDAD 10. EQUILIBRIO REDOX
10.1. Introduccin a las reacciones Redox
10.2. Balanceando o igualando reacciones Redox
10.2.1. Ajuste de reacciones redox
10.2.2. Oxidantes y reductores ms frecuentes
10.3. Electroqumica
10.3.1. Celda galvnica o voltaica
10.3.2. Espontaneidad de reacciones Redox
10.3.3. Efecto de la concentracin en la F.E.M. de la pila
10.3.4. Electrlisis
10.4. Corrosin

V233(01)

Q
Q
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U
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M
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C
C
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1
Qumica General
Unidad 1. Formulacin de compuestos inorgnicos y orgnicos.
1
NDICE
OBJETIVOS................................................................................................3
INTRODUCCIN........................................................................................4
1.1. Formulacin qumica inorgnica.........................................................5
1.1.1. Valencia y nmero de oxidacion ......................................................5
1.1.2. Normas basicas de formulacion y nomenclatura..............................9
1.1.3. Sustancias elementales.................................................................11
1.1.4. Compuestos binarios del hidrogeno...............................................13
1.1.4.1. Hidruros metlicos .....................................................................13
1.1.4.2. Hidruros no Metlicos.................................................................13
1.1.4.3. Agua y Perxido de Hidrgeno...................................................15
1.1.5. Compuestos binarios del oxigeno..................................................15
1.1.5.1. xidos........................................................................................15
1.1.5.2. Perxidos...................................................................................16
1.1.5.3. Hiperxidos................................................................................17
1.1.5.4. Oznidos....................................................................................17
1.1.6. Otros compuestos binarios ............................................................17
1.1.6.1. Compuestos metal-no metal o sales binarias .............................18
1.1.6.2. Compuestos no metal - no metal................................................18
1.1.6.3. Compuestos metal - metal..........................................................19
1.1.6.4. Combinaciones Pseudobinarias.................................................19
1.1.7. Hidroxidos......................................................................................20
1.1.8. cidos............................................................................................20
1.1.8.1. Oxocidos..................................................................................21
1.1.9. Iones..............................................................................................25
1.1.9.1. Cationes.....................................................................................25
1.1.9.2. Aniones......................................................................................27
1.1.10. Sales .............................................................................................29
1.1.10.1. Sales Neutras...........................................................................29
1.1.10.2. Sales cidas ............................................................................31
1.1.10.3. Sales Dobles, Triples...etc........................................................32
1.1.10.4. Oxisales e Hidrosales...............................................................32
1.1.11. xidos e hidroxidos dobles............................................................32
1.2. Formulacin qumica orgnica..........................................................34
1.2.1. Hidrocarburos ................................................................................35
1.2.1.1. Hidrocarburos saturados o alcanos............................................36
1.2.1.2. Hidrocarburos insaturados .........................................................39
1.2.1.3. Hidrocarburos cclicos................................................................41
1.2.2. Grupos funcionales en qumica orgnica .......................................46
1.2.3. Alcoholes y fenoles........................................................................46
1.2.4. teres ............................................................................................50
1.2.5. Aldehdos y cetonas.......................................................................51
1.2.6. cidos carboxlicos y steres.........................................................55
1.2.7. Aminas...........................................................................................58
1.2.8. Amidas...........................................................................................60
1.2.9. Nitrilos............................................................................................61
Formacin Abierta
2
1.2.10. Nitroderivados............................................................................... 62
1.2.11. Compuestos con varias funciones................................................. 62
RESUMEN................................................................................................ 65
REFERENCIAS........................................................................................ 69
Qumica General
3
OBJETIVOS
Aprender a formular y nombrar los compuestos inorgnicos ms
conocidos.
Saber reconocer los tipos de compuestos inorgnicos ms comunes.
Reconocer los grupos funcionales ms habituales que encontramos en las
molculas orgnicas.
Saber como formular y nombrar los compuestos orgnicos ms
conocidos.
Formacin Abierta
4
INTRODUCCIN
En esta unidad, se explicar cmo se formulan y nombran los compuestos
inorgnicos y orgnicos.
Es fundamental saber cmo formular y nombrar los compuestos, ya que si no
sabemos leer las frmulas qumicas, no podemos hablar de qumica. Para
hablar un idioma es necesario conocer un vocabulario mnimo.
Qumica General
5
1.1. FORMULACIN QUMICA INORGNICA
Comenzaremos en primer lugar aprendiendo a formular y nombrar los
compuestos inorgnicos.
1.1.1. VALENCIA Y NMERO DE OXIDACION
La valencia de un elemento es una medida de su capacidad para unirse a
otros tomos.
Tomando como referencia el hidrogeno, al que se asigna valencia
uno, la valencia de un elemento es igual al nmero de tomos de
hidrogeno que se combinan con un tomo de ese elemento.
La valencia de los elementos, en compuestos en los que no
interviene el hidrogeno, puede conocerse indirectamente.

HCl: El cloro se combina con un tomo de hidrogeno, luego
tiene valencia 1.
H
2
O: el oxigeno acta con valencia 2.
NaH: El sodio tiene valencia 1.
CaO: el calcio tiene valencia 2.
Al
2
O
3
: el aluminio tiene valencia 3.
Tambin se puede considerar la valencia como el nmero de enlaces que un
tomo forma con otros al entrar en combinacin. Si el compuesto es inico, la
valencia viene dada por el numero de electrones cedidos o captados y es, por
tanto igual a la carga del in. Si el compuesto es covalente, la valencia
coincide con el nmero de enlaces que el tomo comparte.
Algunos elementos, pueden actuar con varias valencias, como se observa en
las tablas 1.1 y 1.2.

Formacin Abierta
6
Tabla 1.1. Valencias de los elementos de los grupos 1 18 (excepto tierras raras)
Grupo Elementos Valencias
H: Hidrgeno +1; -1 (hidruros metlicos)
1 Li: Litio
Na: Sodio
K: Potasio
Rb: Rubidio
Cs: Cesio
Fr: Francio
+1
2
Be: Berilio
Mg: Magnesio
Ca: Calcio
Sr: Estroncio
Ba: Bario
Ra: Radio
+2
3
Sc: Escandio
Y: Itrio
La: Lantano Ac: Actinio +3
4 Ti: Titanio Zr: Circonio Hf: Hafnio +2, +3, +4
5 V: Vanadio Nb: Niobio Ta: Tantalo +2, +3, +4, +5
6 Cr: Cromo
Mo:
Molibdeno
W:
Wolframio
+2, +3, +4, +5, +6
Mn: Manganeso +2, +3, +4, +5, +6, +7
7
Tc: Tecnecio Re: Renio +4, +5, +6, +7
Fe: Hierro +2, +3
8
Ru: Rutenio Os: Osmio +2, +3, +4, +5, +6, +8
Co: Cobalto +2, +3
9
Rh: Rodio Ir: Iridio +2, +3, +4, +6
Ni: Nquel +2, +3
Pd: Paladio +2, +4 10
Pt: Platino +2, +4, +5, +6
Cu: Cobre +1, +2
Ag: Plata +1 11
Au: Oro +1, +3
Zn: Cinc Cd: Cadmio +2
12
Hg: Mercurio +1, +2
B: Boro +3; -3
Al: Aluminio Ga: Galio +3 13
In: Indio Tl: Talio +1; +3
C: carbono +2; +4; -4
Si: Silicio +4; -4
14 Ge: Germanio
Sn: Estao
Pb: Plomo
+2; +4
N: Nitrgeno +1; +2; +3; +4; +5; -3
P: Fsforo +1; +3; +5; -3
15
As: Arsnico
Sb: Antimonio
Bi: Bismuto +3; +5; -3
O: Oxgeno -2; +2 (slo con el F)
S: Azufre
Se: Selenio
Te: Teluro +2; +4; +6; -2 16
Po: Polonio +2; +4
F: Fluor -1
17 Cl: Cloro
Br: Bromo
I: Yodo
At: Astato
+1; +3; +5: +7; -1
18
He: Helio
Ne: Nen
Ar: Argn
Kr: Kriptn
Xe: Xenn
Rn: Radn

Prcticamente no se
combinan con otros
elementos.
Se conocen algunos
compuestos.

Qumica General
7
Tabla 1.2. Valencias de los lantnidos y actnidos (tierras raras bloque f)
TIERRAS RARAS (BLOQUE F) ELEMENTOS VALENCIAS
Nd: Neodimio +2; +3; +4
Ce: Cerio
Pr:
Praseodimio
Tb: Terbio
Dy: Disprosio
+3; +4
Sm: Samario
Eu: Europio
Tm: Tulio
Yb: Yterbio
+2; +3 Lantnidos
Pm: Prometio
Gd:
Gadolinio
Ho: Holmio
Er: Erbio
Lu: Lutecio
+3
U: Uranio
Np: Neptunio
Pu: Plutonio
Am: Americio
+3; +4; +5; +6
Pa: Protactinio +3; +4; +5
Th: Torio
Cm: Curio
Bk: Berkelio +3; +4 Actnidos
Cf: Californio
Es: Einstenio
Fm: Fermio
Md:
Mendelevio
+3
Se llama nmero de oxidacin o estado de oxidacin de un tomo, en un
determinado compuesto, al nmero de electrones ganados o cedidos total o
parcialmente por el elemento al formar el compuesto. Que el nmero de
oxidacin de un elemento en una molcula sea positivo o negativo, no es una
cualidad intrnseca de ste, si no que depende de los dems elementos de la
molcula. As el Oxgeno casi siempre acta con nmero de oxidacin 2-,
pero en su combinacin con el F tiene nmero de oxidacin 2+, por ser el
flor ms electronegativo que el oxgeno.
El nmero de oxidacin del elemento menos electronegativo, ser positivo,
mientras que el elemento ms electronegativo tendr un nmero de oxidacin
negativo. Esto es as para aquellas especies qumicas (molculas, iones...) en
las que los elementos directamente unidos son distintos, Sin embargo, en las
molculas en las que los elementos que las constituyen son iguales, el
nmero de oxidacin de los elementos ser cero, por ejemplo, en el caso del
nitrgeno (N
2
), hidrgeno (H
2
), u oxgeno (O
2
), entre otras.
La electronegatividad de un elemento se define como la tendencia de ste a
captar electrones, es decir, a atraer hacia l los electrones de un enlace (ver
unidad 4, configuracin electrnica y tabla peridica). Los elementos que
muestran una menor tendencia a captar los electrones, son los metales, que
de hecho, tienden a dar los electrones. As el orden de electronegatividad
de mayor a menor es:
F > O > Cl, N > Br > I, S, C, Se > Te, P, H, As, B, Si >> metales
Formacin Abierta
8

Este orden, como veremos en las normas generales de
formulacin de compuestos inorgnicos, es muy importante a
la hora de saber que elemento se escribe a la derecha o a la
izquierda.
Como se ve en las tablas 1.1 y 1.2 algunos elementos presentan valencias o
nmeros de oxidacin positivos o negativos, esto es as, porque un
determinado elemento puede actuar con un grado de oxidacin positivo o
negativo segn la electronegatividad del elemento con el que est unido.
Reglas de clculo del nmero de oxidacin
Para calcular los nmeros de oxidacin de los diferentes elementos de un
compuesto se siguen las siguientes reglas:
1. El nmero de oxidacin de un elemento libre (C, Cu, Zn, H
2
, N
2
, P
4
, S
8
,
etc.) es cero.
2. El nmero de oxidacin de un in es igual a su carga.
3. El nmero de oxidacin del hidrogeno es 1+, excepto en los hidruros
metlicos que es 1-.
4. El nmero de oxidacin del oxigeno es 2-, excepto en Perxidos (O
2
2
),
hiperxidos (O
2
) y oznidos (O
3
). Con el flor acta con nmero de

oxidacin 2+.
5. El nmero de oxidacin de los metales en los compuestos es igual a su
valencia inica: alcalinos, 1+; alcalinotrreos, 2+ (ver tabla 1.1)
6. La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de todos los tomos de
un compuesto es igual a cero. Si se trata de un in, esta suma debe ser
igual a la carga del in.

Qumica General
9

Calcule los nmeros de oxidacin de los elementos del
permanganato de potasio: KMnO
4
:
Comenzamos asignando los nmeros de oxidacin de los
elementos que slo pueden presentar un nmero de oxidacin
(N
elemento
):
El nmero de oxidacin del oxigeno es 2 (Regla 4). N
O
= 2.
Total de tomos de oxigeno 4. n
O
= 4.
El nmero de oxidacin del potasio es 1+. (Regla 5). N
K
=1+
Total de tomos de potasio 1. n
K
=1
Aplicando la regla 6. n
K
N
K
+ n
Mn
N
Mn
+ n
O
N
O
= 0, deducimos que
el numero de oxidacin del manganeso es 7+.
Aunque los nmeros de valencia y de oxidacin coinciden generalmente, se
presentan algunas excepciones.
1.1.2. NORMAS BASICAS DE FORMULACION Y NOMENCLATURA
Algunas normas bsicas de formulacin son:
El componente electropositivo se escribe el primero y el electronegativo
despus. (existen excepciones para los hidruros no metlicos).
En las lenguas latinas se sigue el orden contrario a la hora de
nombrarlos, primero el electronegativo y el electropositivo despus.
La carga total de una molcula es siempre cero. (Regla seis para el
clculo de los nmeros de oxidacin).
Y algunas normas bsicas de nomenclatura son:
El nombre del componente electropositivo no se modifica. (Excepto en
la nomenclatura tradicional que debemos evitar).
Formacin Abierta
10
El nombre del compuesto electronegativo se modifica del siguiente
modo:
Cuando es monoatmico se utiliza la terminacin -uro (cloruro,
sulfuro, yoduro, etc.), excepto para el oxigeno que se emplea la
terminacin -ido (oxido).
Cuando es poliatmico se utiliza la terminacin -ato, con muy pocas
excepciones. (En la nomenclatura tradicional tambin se utiliza la
terminacin -ito.)
Existen distintos tipos de nomenclatura, algunas reglas generales que
se aplican a los distintos tipos de nomenclatura son:
Nomenclatura sistematica: Se utilizan prefijos numerales griegos y
por encima de diez la I.U.P.A.C. permite el uso de nmeros. Estn
permitidos tambin hemi-, para la relacin 2/1, y sesqui- para la
relacin 2/3. Puede omitirse el prefijo mono- si no implica
ambigedad.
Nomenclatura de stock: Se coloca la valencia en nmeros
romanos, entre parntesis, a continuacin del nombre del elemento.
Cuando sea necesario se utilizar el numero cero.
Nomenclatura tradicional: Es el sistema ms antiguo y consiste en
designar el estado de mayor valencia por la terminacin -ico y el de
menor valencia mediante la terminacin -oso; cuando existe un solo
numero de valencia puede emplearse la terminacin -ico o no
modificar el nombre. Actualmente, la IUPAC acepta esta
nomenclatura para nombrar los oxocidos.
Por otra parte, es importante destacar que en muchas ocasiones se utiliza
la raz de los nombres de los elementos en latn o griego, en lugar de su
nombre en espaol, francs, ingls o aleman.
En algunos compuestos de nitrgeno, se nombran mediante el
prefijo aza o az (del griego a-zoe, sin vida) en lugar de nitr.
Muchas sales que contienen azufre, se denominan sulfatos
(sulphates/sulfates (ingls britnico/ingls americano o francs), pero
no azufratos.
En muchos compuestos de hierro (complejos o compuestos de
coordinacin) se usa el vocablo ferrate (en ingls) y ferrato (en
espaol) pero no ironate o hierrato.
Qumica General
11
Tambin hay complejos de cobre, que se denominan cupratos,
pero no cobratos.
Algunos compuestos de oro, se denominan aurate o aurato, pero
nunca goldate ni orato.
En el caso de algunos iones complejos negativos de estao, se
suele escribir estannatos en vez de estaatos, pero ambos trminos
son vlidos hoy en da, aunque se considera ms culto el primero.
En el caso de los compuestos de coordinacin de antimonio, se
utiliza la raz antimon y en otros estib.
Para las sustancias inorgnicas usaremos las recomendaciones vigentes de
la IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry), publicadas en
el libro rojo de la IUPAC, y/o segn la prctica del CAS (Chemical Abstracts
Service) de la American Chemical Society) y recogidas de forma resumida en
el texto de referencia de W.R. Peterson, Introduccin a la Nomenclatura de
las sustancias qumicas, editado por la editorial Revert.
1.1.3. SUSTANCIAS ELEMENTALES
Son aquellas sustancias constituidas por un slo elemento.

En realidad, la IUPAC ya no distingue entre sustancias
elementales y elementos, pero para entendernos,
mantendremos la diferencia, considerando, por ejemplo, una
sustancia elemental, el gas hidrgeno (H
2
), que est
constituido por molculas diatmicas, mientras que diremos
que un elemento es el hidrgeno atmico (H).
As, podemos distinguir las siguientes sustancias elementales:

Formacin Abierta
12
Gases nobles: que siempre se encuentran en forma atmica (o
monoatmica). Se representan por el smbolo del elemento, sin mas: He,
Ne, Ar, Kr, Xe, Rn...
Molculas biatmicas: otros gases (hidrgeno, nitrgeno, oxgeno, fluor,
cloro) y otras sustancias como por ejemplo los halgeno bromo, lquido en
condiciones estndar, o el slido yodo. Su frmula qumica es: H
2
, N
2
, O
2
,
F
2
, Cl
2
, Br
2
, I
2
. En cuanto a la forma de nombrarlo, tradicionalmente se
han denominado hidrgeno igual que el elemento, aunque a veces se
especifica hidrgeno molecular o hidrgeno gas, para no confundir con
el elemento, nombre que sigue manteniendo el Chemical Abstracts (CA),
pero la IUPAC recomienda usar dihidrgeno...
Molculas triatmicas, como el O
3
, ozono, forma alotrpica del elemento
oxgeno. Se denomina tradicionalmente ozono, y el CA tambin sigue
usando esta nomenclatura, mientras que segn la IUPAC deberamos
denominarlo trioxgeno.
Molculas poliatmicas: otros elementos como el azufre o el fsforo se
encuentran en la naturaleza bajo diferentes molculas.
Frmula Nombre tradicional Nombre IUPAC Nombre CA
P4 Fsforo blanco Tetrafsforo Fsforo (P4)*
S6 -S; ciclo-S6 Hexaazufre Fsforo (S6)**
S8 S rmbico, -S
Octaazufre o cliclo-
octazufre
Azufre (S8)
*Tambin existen otras formas alotrpicas del fsforo, como por ejemplo P2, P6, por eso se
recomienda indicar el nmero de tomos.
**Tambin puede denominarse molcula de azufre (S6); ciclohexaazufre; ciclohexasulfuro.
El carbono: Existen diferentes formas del elemento carbono, como son
las molculas C
60
, hexacontacarbono o fullereno. El diamante o el
grafito que se presentan en forma de redes tridimensionales o
bidimensionales, respectivamente, y no formando molculas discretas.
Los metales: que se encuentran en forma de redes tridimensionales en
las que los diferentes tomos se unen mediante enlace metlico (ver
unidad 5, para nombrarlos slo se suele usar el smbolo del elemento,
pero, en ocasiones, si se conoce la estructura cristalina, se aade el
subndice n, ej: Fe
n
, frmula vlida para las dos formas alotrpicas del
hierro, y .
Qumica General
13
1.1.4. COMPUESTOS BINARIOS DEL HIDROGENO
Se da el nombre general de hidruros a las combinaciones del hidrgeno con
cualquier otro elemento.
1.1.4.1. HIDRUROS METLICOS
Compuestos formados por un metal e hidrgeno. El hidrgeno acta con
nmero de oxidacin -1 y es la parte electronegativa.
METAL + H = HIDRURO
(+) (-) (0)
Ejemplos: SnH
2

Nomenclatura sistemtica: dihidruro de estao. di- prefijo numeral
del subndice 2; hidruro nombre del elemento ms electronegativo
(hidrogeno) ms el sufijo -uro ;estao, nombre del elemento ms
electropositivo.
Nomenclatura de Stock: hidruro de estao(II). hidruro, nombre del
elemento ms electronegativo ms el sufijo -uro; estao(II) nombre
del elemento ms electropositivo seguido de su valencia, sin espacio,
en el caso de poder actuar con ms de una valencia.
Nomenclatura tradicional: hidruro estaoso. hidruro, nombre del
elemento ms electronegativo ms el sufijo -uro; el estao se
combina con los nmeros de oxidacin 2+ y 4+, como en este caso
utiliza el menor se le aade el sufijo -oso.
1.1.4.2. HIDRUROS NO METLICOS
Son compuestos formados por hidrgeno y un no metal. En las frmulas de
estos hidruros (y en general en todos los compuestos entre dos no metales)
se escribe primero y se nombra en segundo lugar, el elemento que aparece
primero en la relacin que se indica a continuacin, que no coincide
rigurosamente con el orden creciente de electronegatividad.
B, Si, C, Sb, As, P, N, H, Te, Se, S, At, I, Br, Cl, O, F

Formacin Abierta
14
Los hidruros formados con los no metales F, Cl, Br, I, S, Se y Te tienen
carcter cido por lo que reciben tambin el nombre de Hidrcidos. De ah
que en el sistema tradicional se les nombre utilizando la palabra cido
seguida del nombre del no metal ms electronegativo con el sufijo -hdrico.
En los hidrcidos siempre se cumple la regla de electronegatividad.
H (no metal) + NO METAL = HIDRACIDO (hidruro)
(+) (-) (0)

HCl: cloruro de hidrogeno (sistemtica y Stock); cido
clorhdrico (tradicional).
H
2
Te: telururo de hidrogeno (sistemtica y Stock); cido
telurhdrico (tradicional).
Por otra parte la mayora de los hidruros formados con los no metales de los
grupos 13, 14 y 15 tienen carcter bsico y no coincide el orden de la
electronegatividad. Aunque tambin pueden nombrarse empleando la
nomenclatura sistemtica la I.U.P.A.C. admite nombres especiales bastante
utilizados.

H
2
O: agua.
NH
3
: trihidruro de nitrgeno (sistemtica); amoniaco (especial).
PH
3
: trihidruro de fsforo o fosfina.
AsH
3
: trihidruro de arsnico o arsina.
SbH
3
:trihidruro de antimonio o estibina.
CH
4
: tetrahidruro de carbono o metano.
SiH
4
: tetrahidruro de silicio o silano.

Qumica General
15
1.1.4.3. AGUA Y PERXIDO DE HIDRGENO
El compuesto de hidrgeno y oxgeno ms abundante es el agua. Este
compuesto no es ni un hidruro ni un hidrcido.
El agua, H
2
O, es en realidad el xido de hidrgeno (o estrictamente xido de
dihidrgeno), pero no se utiliza dicho nombre sistemtico.
Por otra parte, un caso particular de molcula formada por hidrgeno y
oxgeno es el perxido de hidrgeno, o agua oxigenada (nombre comn),
cuya frmula es H
2
O
2
. No se simplifican los subndices. En este caso, a la
hora de asignar los nmeros de oxidacin, el hidrgeno, es H
+
y el oxgeno es
(O
2
)
2
, es decir, se trata del in perxido, formado por dos tomos de oxgeno
unidos que comparten la carga -2.
1.1.5. COMPUESTOS BINARIOS DEL OXIGENO
A continuacin vamos a estudiar diferentes compuestos binarios en los que
uno de los tomos es el oxigeno, como son los xidos, perxidos, hiperxidos
(o superxidos) y ozonidos.
1.1.5.1. XIDOS
Los xidos son compuestos que resultan de la unin del oxgeno con
cualquier otro elemento ya sea metlico o no metlico. El oxigeno siempre
acta con numero de oxidacin 2- (O
2
: in xido), a excepcin de con el F
que es el nico elemento ms electronegativo que l.
xidos metlicos o bsicos
En el caso de las combinaciones del oxgeno con los metales, siempre se
escribe primero el smbolo del metal y a continuacin el del oxigeno. En los
casos en los que el metal puede actuar con ms de una valencia (ver tablas
1.1 y 1.2), debe indicarse con que valencia acta, en el caso de la
nomenclatura sistemtica se indica por medio de prefijos y en el caso de la de
Stock se indica la valencia del metal, entre parntesis en nmeros romanos a
continuacin del nombre del metal.

Formacin Abierta
16

CuO: Monxido de monocobre (sistemtica); oxido de cobre
(II) (Stock); oxido cprico (tradicional).
Cu
2
O: Monxido de dicobre; oxido de cobre(I); oxido cuproso.
FeO: Monxido de hierro; oxido de hierro (II); oxido ferroso.
Fe
2
O
3
: Trixido de dihierro; oxido de hierro (III); oxido frrico.
xidos cidos o no metlicos
Se formulan y se nombran como los xidos vistos en el apartado anterior. La
nica diferencia se presenta en la nomenclatura tradicional.
En la nomenclatura tradicional estos xidos reciben el nombre de anhdridos
y se emplean los siguientes prefijos para nombrarlos, pero la IUPAC
actualmente desaconseja el uso del trmino anhidro, en su lugar recomienda
considerarlos xidos:
Si el no metal presenta dos nmeros de oxidacin se utilizan las
terminaciones -oso e -ico.
Si presenta tres nmeros de oxidacin se utilizan los prefijos y sufijos
Hipo-...-oso (numero ms bajo); -oso (numero de en medio); -ico
(numero de oxidacin ms alto).
3) Si presenta cuatro nmeros de oxidacin se utilizan los prefijos y
sufijos (empezando por el menor nmero de oxidacin) Hipo-...-oso;
-oso; -ico; Per...-ico..
1.1.5.2. PERXIDOS
Son compuestos formados por la unin de un metal con el ion peroxo, O
2
2
.
Se formulan y nombran como los xidos metlicos sustituyendo el ion O
2
de
los xidos por el ion O
2
2
y la palabra oxido por perxido. El subndice dos
del peroxo no puede simplificarse.
METAL + O
2
2
= PEROXIDO
(+) (-) (0)
Qumica General
17
1.1.5.3. HIPERXIDOS
Los hiperxidos o superxidos son compuestos binarios formados por la
unin de los metales alcalinos y alcalinotrreos ms electropositivos con
el ion O
2
(hiperxido). El subndice dos no puede simplificarse.

METAL + O
2
= HIPEROXIDO
(+) () (0)

NaO
2
hiperxido de sodio. RbO
2
hiperxido de rubidio.
KO
2
hiperxido de potasio. CaO
4
hiperxido de calcio.
1.1.5.4. OZNIDOS
Son compuestos formados por la unin del K, Rb, Cs y NH
4
+
(in amonio) con
el in oznido, O
3
.
METAL + O
3
= OZONIDO
(+) () (0)

KO
3
oznido de potasio. RbO
3
oznido de rubidio.
CsO
3
oznido de cesio. NH
4
O
3
oznido de amonio.
1.1.6. OTROS COMPUESTOS BINARIOS
A continuacin vamos a estudiar cmo se formulan y nombran los
compuestos binarios en los que no aparecen ni el oxgeno ni el hidrgeno.
Formacin Abierta
18
1.1.6.1. COMPUESTOS METAL-NO METAL O SALES BINARIAS
Se nombran y formulan siguiendo las normas generales de formulacin y
nomenclatura vistas anteriormente. (La valencia que se nombra es la del
metal).
METAL + NO METAL- = SAL
(+) () (0)
Ejemplo:
N. de Stock N. Sistemtica N. Tradicional
FeF3 Fluoruro de hierro(III) Fluoruro de hierro Fluoruro frrico
BaCl2 Cloruro de bario(II) Cloruro de bario Cloruro brico
CuI Loduro de cobre(I) Yoduro de cobre Yoduro cuproso
CoS Sulfuro de cobalto(II) Sulfuro de cobalto Sulfuro cobaltoso
CaSe Seleniuro de calcio Seleniuro de calcio Seleniuro clcico
Li3N Nitruro de litio Nitruro de litio Nitruro de litio
NiAs Arseniuro de nquel Arseniuro de nquel Arseniuro niqulico
CuCl Cloruro de cobre(I) (mono)cloruro de cobre Cloruro cuproso
MnBr2 Bromuro de manganeso(II) Dibromuro de manganeso Bromuro manganoso
SnS Sulfuro de estao(II) (mono)sulfuro de estao Sulfuro estaoso
HgI2 Yoduro de mercurio(II) Diyoduro de mercurio Yoduro mercrico
1.1.6.2. COMPUESTOS NO METAL - NO METAL
Al formar estos compuestos se repite lo que ya vimos en los hidruros no
metlicos. Se escribe primero y se nombra en segundo lugar, el elemento que
aparece primero en la siguiente relacin, que no coincide rigurosamente con
el orden creciente de electronegatividad:
B, Si, C, Sb, As, P, N, H, Te, Se, S, At, I, Br, Cl, O, F
As, sera correcto decir, carburo de silicio y escribir SiC; pero no decir
siliciuro de carbono o escribir CSi.

Qumica General
19
Ejemplo:
N. Sistemtica N. de Stock
PCl5 pentacloruro de fsforo Cloruro de fsforo(V)
BrF3 Trifluoruro de bromo Fluoruro de bromo(III)
BrCl Cloruro de bromo cloruro de bromo(I)
IF7 Heptafluoruro de yodo Fluoruro de yodo(VII)
SF6 Hexafluoruro de azufre Fluoruro de azufre(VI)
CS2 Disulfuro de carbono Sulfuro de carbono(II)
SI2 Yoduro de azufre yoduro de azufre(II)
AsBr3 Tribromuro de arsnico Bromuro de arsnico(III)
As2S3 trisulfuro de diarsnico Sulfuro de arsnico(III)
NCl3 Tricloruro de nitrgeno Cloruro de nitrgeno(III)
BCl3 Tricloruro de boro cloruro de boro
BrF monofluoruro de bromo Fluoruro de bromo(I)
1.1.6.3. COMPUESTOS METAL - METAL
Los compuestos metal-metal, o compuestos intermetlicos reciben el nombre
general de aleaciones y presentan composiciones que no guardan relacin
con las reglas de valencia que venimos utilizando. En la frmula se escribe en
primer lugar el metal situado ms a la izquierda en el sistema peridico y si
los metales pertenecen al mismo grupo en orden decreciente de pesos
atmicos.

CoZn
2
, Cu
5
Sn, AgZn, Cu
9
Al
4
, Li
10
Pb
3
, CuZn
1.1.6.4. COMBINACIONES PSEUDOBINARIAS
Son aquellos compuestos que parecen binarios, nombrndose como binarios
pero que en realidad implican ms de dos elementos, tales como los que
contienen el grupo ciano (-CN
: -CN
)) y los grupos cianatos

(-OCN
: -O-CN) o isocianato.
Formacin Abierta
20

KCN: cianuro de potasio NCBr: bromuro de ciangeno.
1.1.7. HIDROXIDOS
Son compuestos ternarios formados por la combinacin de los metales
(cationes metlicos) con el in hidrxido OH
, que acta con el nmero de

oxidacin -1. Debido a su carcter bsico, reciben tambin el nombre de
bases. Se formulan y nombran siguiendo las normas bsicas y empleando la
palabra genrica hidrxido.
METAL + OH
= HIDRXIDO
(+) () (0)
Ejemplo:
N. de Stock N. Sistemtica N. Tradicional
Hg(OH)2 hidrxido de mercurio(II) Dihidroxido de mercurio Hidrxido mercrico
KOH Hidrxido de potasio Hidrxido de potasio hidrxido potsico
Cr(OH)3 Hidrxido de cromo(III) trihidrxido de cromo Hidrxido de crmico
Sn(OH)4 Hidrxido de estao(IV) Tetrahidrxido de estao hidrxido estnnico
Ba(OH)2 Hidrxido de bario Dihidrxido de bario Hidrxido brico
CuOH hidrxido de cobre(I) monohidrxido de cobre Hidrxido cprico
Pb(OH)2 hidrxido de plomo(II) dihidrxido de plomo hidrxido plumboso
Ti(OH)4 Hidrxido de titanio(IV) Tetrahidrxido de titanio Hidrxido titnico
AgOH Hidrxido de plata hidrxido de plata Hidrxido argntico
Pt(OH)4 Hidrxido de platino(IV) Tetrahidrxido de platino Hidrxido platnico
1.1.8. CIDOS
Los cidos son todas aquellas sustancias que ceden protones en disolucin
(acuosa o en ciertos disolventes). En el apartado de las combinaciones
binarias con hidrgeno, se han estudiado los hidrcidos o haluros de
hidrgeno (HF; HCl; HBr; HI; H
2
S; H
2
Se; H
2
Te).
Otros cidos inorgnicos, contienen adems tomos de oxgeno y por ello se
denominan oxocidos, cuya frmula general es H
a
X
b
O
c
.
Qumica General
21
1.1.8.1. OXOCIDOS
Son compuestos que manifiestan carcter cido y que contienen oxgeno en
su molcula. Los oxocidos tienen la siguiente frmula general:
H
a
X
b
O
c

Algunos ejemplos sencillos podran ser: HO-X=O (HXO
2
) y HO-XO-OH
(H
2
XO
3
).
En los oxocidos se debe tener en cuenta que:
El elemento central X es casi siempre un no metal y a veces un
metal de transicin (Cr, Mo, V, W) en sus estados de oxidacin
ms altos.
El hidrgeno es la parte electropositiva de la molcula y debe ir el
primero en la frmula, a continuacin se escribir el elemento X y por
ltimo del oxgeno (que es el elemento que presenta n de
oxidacin negativo (-2). El elemento X tiene un nmero de
oxidacin positivo.
La suma de los nmeros de oxidacin de los elementos H, X y O
debe ser cero, es decir, considerando la frmula general: H
a
X
b
O
c
,
debe cumplirse, que: a * (+1) + b * (n ox de X) + c * (-2) = 0 y de
aqu se puede deducir el nmero de oxidacin del elemento X.
Slo vamos a estudiar los principales oxocidos, muchos existen como tales,
otros no son muy estables, pero tienen derivados importantes.
Actualmente la IUPAC admite la nomenclatura tradicional, y una
nomenclatura estequiomtrica para los oxocidos.
Estudiaremos la nomenclatura tradicional:
Para nombrar los oxocidos cuando el elemento X puede presentar dos
nmeros de oxidacin, se suelen utilizar los sufijos oso/ico.
-oso: cuando el elemento central acta con el nmero de oxidacin
menor.
-ico: si el elemento central presenta el nmero de oxidacin mayor
de los dos.
Formacin Abierta
22
Ahora bien, si el elemento X, tiene 4 estados de oxidacin posibles,
entonces, se incluye el uso de los prefijos hipo (del griego hypos inferior) y
per (del griego hyper superior).
Hipooso: para nombrar el oxocido en el que el elemento X
acta con el nmero de oxidacin menor de los cuatro posibles.
oso: si el elemento central acta con el nmero de oxidacin
inmediatamente superior al inferior.
ico: si el nmero de oxidacin es el tercero empezando por
abajo.
Per..ico: si el elemento X se encuentra en su estado de oxidacin
ms elevado.

HClO: cido hipocloroso.
HClO
2
: cido cloroso.
HClO
3
: cido clrico.
HClO
4
: cido perclrico.
Los oxocidos meta y orto
Por otra parte, en algunos casos, el elemento central puede presentar el
mismo nmero de oxidacin en dos oxocidos con diferente nmero de
ligandos OH y O alrededor del tomo central, se suele decir que son cidos
con distinto grado de hidratacin, ya que parece que es como si al xido
correspondiente se le hubiera sumado un nmero distinto de molculas de
agua. En estos casos, se utilizan los prefijos meta y orto de la siguiente
manera:
Meta: para nombrar el cido que tiene pocos grupos OH o menor
grado de hidratacin.
Orto: para el cido que presenta un mayor nmero de ligandos OH
o mayor grado de hidratacin.
Por ejemplo, en el caso de los cidos HXO
3
y H
3
XO
4
, el nmero de oxidacin
de X en ambos es 5.
Qumica General
23
X
O
O
O H
X
O
O H
OH
OH

En el caso del H
3
XO
4
, hay dos grupos OH ms y un O menos que en el HXO
3
,
es como si se hubiera adicionado una molcula de H
2
O ms.
Ahora bien no siempre que se usa el prefijo orto para un cido, se usa el
prefijo meta para el otro, depende de que cido sea ms comn.
Los oxocidos di (piro), tri, tetra
Los cidos di, se denominan antiguamente con el prefijo piro y suelen
obtenerse mediante dimerizacin de un cido precursor con prdida de una
molcula de agua.
Por ejemplo, el cido sulfrico es H
2
SO
4
.
Pero tambin se conoce el cido disulfrico (H
2
S
2
O
7
), que parece venir de la
reaccin de condensacin de dos molculas de cido sulfrico:
2H
2
S
2
O
4
H
2
S
2
O
7
+ H
2
O
Tambin podemos usar el siguiente truco nemotcnico para formularlo:
H
2
S
2
O
7
(cido disulfrico) = 2 (H
2
SO
4
) H
2
O = H
2
S
2
O
7

De modo anlogo, se puede usar el prefijo tri denota la existencia de un
trmero (triple nmero de X), y as sucesivamente.
En la tabla 1.3 se presentan a modo de ejemplo los oxocidos de los grupos
13, 14, 15, 16 y 17 de la tabla peridica, as como algunos oxocidos de
metales de transicin:

Formacin Abierta
24
Tabla 1.3. Oxocidos ms comunes
Frmula Nombre tradicional utilizado y aceptado
por la IUPAC
N de oxidacin del tomo
central
GRUPO 13
HBO2 cido metabrico +3
H3BO3 cido brico +3
GRUPO 14
H2CO3 cido carbnico +4
H2SiO3 cido metasilcico +4
H4SiO4 cido silcico +4
GRUPO 15
HNO2 cido nitroso +3
HNO3 cido ntrico +5
H3PO3 cido fosforoso +3
HPO3 cido metafosfrico +5
H3PO4 cido fosfrico (ortofosfrico) +5
H4P2O7 cido difosfrico +5
H5P3O10 cido trifosfrico +5
H3AsO3 cido arsenoso (o arsenioso) +3
H3AsO4 cido arsnico +5
H3SbO3* cido antimonoso (o antimonioso) +3
H3SbO4 cido antimnico +5
GRUPO 16
H2SO3 cido sulfuroso +4
H2SO4 cido sulfrico +6
H2S2O7 cido disulfurico +6
H2SeO3 cido selenoso (o selenioso) +4
H2SeO4 cido selnico +6
H2TeO3 cido teluroso +4
H2TeO4 cido telrico (meta) +6
H6TeO6 cido ortotelrico +6
GRUPO 17
HClO cido hipocloroso +1
HClO2 cido cloroso +3
HClO3 cido clrico +5
HClO4 cido hiperclrico +7
HBrO cido hipobromoso +1
HBrO2 cido bromoso +3
HBrO3 cido brmico +5
HBrO4 cido hiperbrmico +7
HIO
cido hipoyodoso +1
HIO2
cido yodoso +3
HIO3
cido ydico +5
HIO4
cido perydico (meta) +7
H5IO6
cido ortoperydico. +7
OXOCIDOS DE METALES DE TRANSICIN
HMnO4 cido permangnico* +7
H2CrO4 cido crmico +6
H2Cr2O7 cido dicrmico +6
* Existe tambin un cido mangnico (H2MnO4), en el que el estado de oxidacin del Mn es +6,
Qumica General
25
Otros derivados de los oxocidos son los tiocidos en los que se sustituye un
ion O
2
por un ion sulfuro (S
2
tio), o los peroxocidos, en los que se
sustituye el ion xido por el ion peroxo (O
2
)
2
.
1.1.9. IONES
Se pueden distinguir dos tipos de iones, los positivos (cationes) y los
negativos (aniones), que a su vez se subdividen en monotomicos y
poliatmicos.
1.1.9.1. CATIONES
Son especies qumicas con cargas positivas. Etimolgicamente significa in
que va haca el ctodo.
Podemos distinguir entre cationes monoatmicos y poliatmicos:
Cationes monoatmicos
Se trata de elementos metlicos que han perdido uno o ms electrones, de
modo que su configuracin electrnica se acerque ms a la del gas noble.
K K
+
+ 1e

Ca Ca
2+
+ 2e

Al Al
3+
+ 3e

Ejemplo:
Catin Nombre tradicional Nomenclatura de Stock
Ca
2+
In o catin calcio In o catin calcio
Cu
2+
In o catin cprico In o catin cobre (II)
Fe
3+
In o catin frrico Ion o catin hierro (III)
Sn
2+
In o catin estaoso Ion o catin estao (II)
Ag
+
In o catin plata in o catin plata
Hg
2+
In o catin mercrico Ion o catin mercurio (II)
Ni
3+
In o catin niqulico Ion o catin nquel (III)
Sn
4+
In o catin estico In o catin estao (IV)
Formacin Abierta
26
Cationes poliatmicos
Los cationes poliatmicos se forman bien a partir de una molcula neutra que
pierde uno o ms electrones o por la reaccin de una molcula neutra con un
catin obtenido previamente.
As por ejemplo, los cationes amonio (NH
4
+
) y oxonio (H
3
O
+
), se forman
porque tanto la molcula de amoniaco como la de agua, tienen un par de
electrones sin compartir sobre el tomo de nitrgeno o el de oxgeno y por
tanto pueden reaccionar con especies aceptoras de electrones como por
ejemplo, el protn.
+ H
+
NH
4
+
ion amonio
N
H
H
H
:
ion oxonio
H
3
O
+
H
+
+ : H
H
O

Ejemplo:
Catin Nombre Catin Nombre
H3Se
+
in o catin selenonio PH4
+
in o catin fosfonio
H3Te
+
in o catin teluronio AsH4
+
in o catin arsonio
H2I
+
in o catin yodonio SbH4
+
in o catin estibonio
H2F
+
in o catin fluoronio H3S
+
in o catin sulfonio
Otros cationes poliatmicos son:
H
2
CO
3
2OH
+ CO
2+
.
CO
2+
catin carbonilo (Stock); ion o catin monoxocarbono
(IV) (sistemtica).
H
2
UO
4
2OH
+ UO
2
2+
.
UO
2
2+
catin uranilo (VI); ion o catin dioxouranio (VI).

Qumica General
27
Ejemplo:
Cationes Stock Sistemtica
PO
3+
catin fosforilo in o catin monoxofsforo(V)
VO
2+
catin vanadilo(IV) in o catin monoxovanadio(IV)
VO
3+
catin vanadilo(V) in o catin monoxovanadio(V)
UO2
+
catin uranilo(V) in o catin dioxouranio(V)
UO2
2+
catin uranilo (VI) in o catin dioxouranio(VI)
NO
+
catin nitrosilo in o catin oxonitrgeno(III)
NO2
+
catin nitrilo in o catin dioxonitrgeno(V)
SO
2+
catin sulfinilo (tionilo) in o catin monoxoazufre(IV)
SO2
2+
catin sulfonilo (sulfurilo) in o catin dioxoazufre(VI)
ClO
+
catin clorosilo In o catin monoxocloro(III)
ClO2
+
catin clorilo In o catin dioxocloro(V)
ClO3
+
catin perclorilo In o catin trioxocloro(VII)
PS
3+
catin tiofosforilo In o catin tiofsforo(V)
CS
2+
catin tiocarbonilo In o catin tiocarbono(IV)
1.1.9.2. ANIONES
Son especies qumicas cargadas negativamente. Literalmente significa
especie que es atrada por el nodo.
Aniones monoatmicos
En teora, se forman a partir de una especie neutra, al ganar o capturar uno o
ms electrones.
Cl + 1e
Cl

S+ 2e
S
2

En la prctica, se forman cuando otra molcula o especie qumica capta un
protn de la molcula de HCl o dos protones del H
2
S.
Estos aniones se nombran utilizando el nombre del elemento correspondiente
terminado en -uro, con excepcin del ion xido O
2
.
Formacin Abierta
28
Ejemplo:
Ion Nombre Ion Nombre
H
In o anin hidruro Te
2
In o anin teluluro
D
in o anin deuteruro N
3
in o anin nitruro
F
In o anin fluoruro P
3
In o anin fosfuro
Cl
in o anin cloruro As
3
in o anin arseniuro
Br
In o anin bromuro Sb
3
In o anin antimoniuro
I
in o anin yoduro C
4
in o anin carburo
S
2
In o anin sulfuro Si
4
In o anin siliciuro
Se
2
in o anin seleniuro B
3-
in o anin boruro
Aniones poliatmicos
Los aniones poliatmicos derivados del oxgeno tienen nombres
terminados en -ido.
OH
in hidrxido O2
in hiperxido, dixido(1)
O2
2
ion perxido, dixido(2) O3
ion oznido, trixido(1)

Otros aniones poliatmicos tienen nombres terminados en -uro, como los
aniones monoatmicos.
S2
2
in disulfuro(2) I
3
in triyoduro
N3
in aziduro, azida, trinitruro(1) NH

2
in imiduro
NH2
in amiduro C2
2
in acetiluro, dicarburo(2)
CN
in cianuro HS
in hidrgenosulfuro
La mayora de los aniones poliatmicos proceden de oxocidos que han
perdido total o parcialmente sus iones H
+
. Los nombres se derivan de los
correspondientes cidos sustituyendo las terminaciones oso e ico de los
cidos por ito y ato, respectivamente. Mientras que en la nomenclatura
sistemtica, que propone la IUPAC, todos los aniones terminan en ato.
Actualmente tanto el Chemical Abstracts como las revistas especializadas
utilizan la nomenclatura tradicional.
H
2
SO
4
2H
+
+ SO
4
2

H
2
CO
3
H
+
+ HCO
3

Qumica General
29
Ejemplo:
Anin Tradicional Sistemtica
BO3
3
in borato Trioxidoborato(3-)
NO2
in nitrito Dioxidonitrato(1-)
AsO3
3
in arsenito Trixidoarseniato(3-)
CrO4
2
in cromato Tetraxidocromato(2-)
Cr2O7
2
in dicromato -xido-bis(trixidocromato)(2-)*
ClO
in hipoclorito Clorurooxigenato(1)
ClO3
in clorato Trioxidoclorato(1)
MnO4
in permanganato tetraxidomanganato(1)
MnO4
2
in manganato tetraxidomanganato(2)
HSO3
in hidrogenosulfito.
-xido significa que la estructura de este cido dmero hay un tomo de O
que enlaza los dos tomos de cromo.
1.1.10. SALES
Son compuestos que estn formados por la unin de un catin y un anin.
Estudiaremos los siguientes tipos de sales: sales neutras; sales cidas; sales
dobles, triples...etc; oxisales e hidrosales.
CATION + ANION = SAL
(+) () (0)
1.1.10.1. SALES NEUTRAS
Algunos de estos compuestos ya se vieron en el apartado 1.1.6.1 bajo el
nombre de compuestos binarios metal no metal o sales binarias. Los aniones
de estas sales proceden de los hidrcidos estudiados en el apartado 1.1.4.2.

Formacin Abierta
30
Ejemplo:
Frmula Stock Sistemtica Tradicional
FeF3 Fluoruro de hierro (III) Trifloruro de hierro Fluoruro frrico
CuI2 Yoduro de cobre (II) Diyoduro de cobre Yoduro cprico
Ni2S3 Sulfuro de niquel (III) Trisulfuro de diniquel Sulfuro niqulico
AgBr Bromuro de plata Bromuro de plata Bromuro de plata
Si el anin procede de un oxocido que ha perdido todos sus hidrgenos, las
sales correspondientes se llaman oxosales neutras. En la frmula figura
primero el catin y despus el anin, y se nombran utilizando los nombres de
los iones (primero la parte ms electronegativa). Es importante recordar que
las sales son compuestos neutros, sin carga, por lo que la suma de cargas
positivas debe ser igual a la de las negativas. As, los subndices de los
cationes y aniones, que forman parte de la sal, son las cargas de los iones
intercambiadas (simplificando los nmeros, si es posible).
Para nombrar las sales se cita primero el anin, seguido de la preposicin
de y el nombre del catin, seguido de la valencia entre parntesis, si fuera
necesario por poder actuar ste con ms de una valencia. Si es anin es
monoatmico (o equivalente) el nombre del anin acaba en uro, como ya
hemos estudiado. En el caso de los aniones heteropoliatmicos, como los
que provienen de los oxocidos, el nombre acabar en -ito o ato,
dependiendo del oxocido de partida.
Ejemplo:
Catin Anin Frmula Nombre
Na
+
Cl
NaCl Cloruro de sodio

Na
+
SO4
2
Na2SO4 Sulfato de sodio
Ca
2+
Cl
CaCl2 Cloruro de calcio

Ca
2+
SO4
2
CaSO4 Sulfato de calcio
Fe
3+
Cl
FeCl3 Cloruro de hierro(III)

Fe
3+
SO4
2
Fe2(SO4)3 Sulfato de hierro(III)

Qumica General
31
Ejemplo:
Frmula Nombre tradicional aceptado y
utilizado
Ca(NO3)2 Nitrato de calcio
K2Cr2O7 Dicromato de potasio
Na2SiO3 Metasilicato de sodio
(NH4)2SO3 Sulfito de amonio
Fe(ClO3)3 Clorato de hierro(III)
NaClO Hipoclorito de sodio
NaClO2 Clorito de sodio
NaClO3 Clorato de sodio
NaClO4 Perclorato de sodio
Na2SO3 Sulfito de sodio
Na3PO4 Fosfato de sodio
Ca3(PO4)2 Fosfato de calcio
CoPO4 Fosfato de cobalto(III)
1.1.10.2. SALES CIDAS
En este tipo de sales el anin conserva algn hidrgeno del cido de
procedencia. Se formulan y se nombran siguiendo los mismos criterios
aplicados en el apartado anterior correspondiente a las sales neutras.
Tradicionalmente, las sales cidas se han nombrado empleando el prefijo bi-:
Ejemplo:
Sal Nombre tradicional correcto y aceptado Nombre antiguos incorrectos
NaHCO3 Hidrgenocarbonato de sodio Bicarbonato de sodio
Cu(HSO4)2 Hidrgenosulfato de cobre(II) Bisulfato cuproso
NaH2PO4 Dihidrgenofosfato de sodio Fosfato monobsico de sodio
Al2(HPO4)3 Hidrgenofosfato de aluminio Fosfato secundario de aluminio

Formacin Abierta
32
1.1.10.3. SALES DOBLES, TRIPLES...ETC
Son sales en las que hay varios aniones y/o varios cationes. Se formulan y se
nombran como las sales simples, pero ordenando alfabticamente los
cationes y los aniones, tanto en la frmula como en el nombre. Los trminos
doble, triple...etc. pueden omitirse.
Ejemplo:
FeKNaS2 Sulfuro(triple) de hierro(II)-potasio-sodio.
KMgCl3 Cloruro(doble) de magnesio-potasio.
BaCs(NO3)3 Nitrato de bario-cesio.
BiBrClI Bromuro-cloruro-ioduro de bismuto.
AlF(SO4) Fluorurosulfato de aluminio.
1.1.10.4. OXISALES E HIDROSALES
De acuerdo con la I.U.P.A.C., se les llama tambin sales xidos y sales
hidrxidos. Son sales dobles que contienen los aniones xido (O
2
) y/o
hidrxido (OH
). Se nombran y formulan siguiendo las mismas normas

empleadas en las sales dobles, pues realmente son un caso particular de
aquellas. En espaol pueden utilizarse tambin los prefijos oxi- e hidroxi-.
Ejemplo:
MgCl(OH) Cloruro-hidrxido de magnesio o hidroxicloruro de magnesio.
BiClO Cloruro-xido de bismuto, u oxicloruro de bismuto.
Cu2(OH)PO4 Hidroxi-fosfato de Cobre (II).
FeI(OH) Ioduro-hidroxido de hierro(III) o hidroxiioduro de hierro (III).
1.1.11. XIDOS E HIDROXIDOS DOBLES
Son xidos e hidrxidos que contienen ms de un tipo de catin en su
estructura. Para nombrar estos compuestos y escribir sus frmulas se siguen
las mismas normas empleadas en las sales dobles; es decir, se ordenan
alfabticamente los cationes, tanto en el nombre como en la frmula. Los
subndices se indican mediante prefijos numerales griegos.
Qumica General
33
Existen algunos xidos en los que el metal parece actuar con un nmero de
oxidacin extrao, estos xidos son, en realidad, xidos dobles.
Fe
3
O
4
tetraxido de hierro(II)-dihierro(III); (FeO Fe
2
O
3
)
Sn
3
O
4
tetraxido de diestao(II)-estao(IV); (2SnO SnO
2
)
Ejemplo:
MgTiO3 Trixido de magnesio-titanio(IV).
K2Pb(OH)6 Hexahidrxido de plomo(IV)-dipotasio.
Ca[Al(OH)6]2 Hexahidroxoaluminato de calcio o bis[hexahidroxoaluminato] de calcio.
AlBa2(OH)7 Heptahidroxoplumbato(IV) de potasio.
Formacin Abierta
34
1.2. FORMULACIN QUMICA ORGNICA
Las sustancias caractersticas de los seres vivos tienen en comn el estar
formados por carbono y unos pocos elementos ms: H, O, N, S, P y
halgenos (X), principalmente.
La qumica orgnica es la parte de la qumica que estudia estos compuestos,
y todos aquellos compuestos de carbono distintos de los inorgnicos como
son el dixido de carbono, los carbonatos y cianuros metlicos.
Los compuestos orgnicos presentan en su composicin una serie de
caractersticas comunes:
En su composicin siempre esta presente el carbono (C).
El C se comporta como tetravalente, es decir, acta con valencia 4.
Por tanto, formar siempre 4 enlaces.
En la mayora de las molculas orgnicas, los tomos de C estn
unidos a otros tomos de C y a tomos de H.
Adems de C e H, suelen aparecen algunos otros tomos como
son: S, P, N, halgenos, y alguno ms.
Existe una gran variedad de compuestos orgnicos, debido a la
extraordinaria capacidad de los tomos de carbono para
combinarse entre s formando cadenas. Los tomos de C se
pueden unir entre s mediante enlaces sencillos, dobles o triples.
Las valencias ms usuales que presentan otros elementos
presentes en los compuestos orgnicos son: H; X (F; Cl; Br; I) = 1;
O = 2 y N = 3.
Es importante mencionar que para los compuestos orgnicos, la frmula
emprica (frmula que indica la proporcin en la que se encuentran los
elementos en un compuesto) rara vez coincide con la frmula molecular
(la que indica el nmero real de cada tipo de tomo en una molcula del
compuesto).
Por otra parte, varios compuestos orgnicos pueden responder a la misma
frmula molecular. Se dice que dichos compuestos son ismeros.
Qumica General
35
Se estudiaran los ismeros en los temas correspondientes a la qumica
orgnica.
Ahora bien, veamos un par de ejemplos, para escribir la frmula
desarrollada (aquella que indica cmo se unen los tomos entre s) para una
determinada frmula molecular, es importante tener en cuenta las
caractersticas de los compuestos orgnicos.
As, por ejemplo, para dibujar la estructura o formula desarrollada del metano
(CH
4
) y del propano (C
3
H
8
), de acuerdo con las valencias, las frmulas
correctas son las que se indican a continuacin:
C
H
H
H H

C C C
H
H
H
H
H
H
H
H

CH4 (metano) C3H8 (propano)
Ahora bien, estas frmulas no representan la disposicin real de los
tomos en el espacio, nicamente como se enlazan los tomos entre s en
dichas molculas.
Los cuatro enlaces simples alrededor del tomo de carbono adoptan una
disposicin espacial tetradrica. En el caso de otras molculas en las que nos
encontramos enlaces dobles o triples, la disposicin de los enlaces en torno al
C vara. Este tema se tratar en la unidad 5, el enlace qumico, en concreto,
al hablar del enlace covalente.
1.2.1. HIDROCARBUROS
Son compuestos que solamente contienen C e H. En funcin del tipo de
enlace existente entre los tomos tendremos:
Saturados: solo presentan enlaces sencillos entre los tomos.
Insaturados: presentan enlaces dobles y/o triples entre los tomos
de C.
Pueden ser tanto de cadena lineal como ramificados o cclicos.
Formacin Abierta
36
1.2.1.1. HIDROCARBUROS SATURADOS O ALCANOS
Como ya hemos comentado pueden ser tanto de cadena lineal, ramificada o
cclica.
De cadena lineal
Estn formados por una nica cadena lineal de tomos de carbono. Se
nombran mediante un prefijo que indica el nmero de tomos de carbono que
hay y el sufijo ano.
N de tomos
de carbono
Prefijo N de tomos de
carbono
Prefijo
1 Met- 9 Non-
2 Et- 10 Dec-
3 Prop- 11 Undec-
4 But- 12 Dodec-
5 Pent- 13 Tridec-
6 Hex- 14 Tetradec-
7 Hep- 15 Pentadec-
8 Oct- 16 Hexadec-
Los prefijos a partir del Pent-, son de origen griego y se nombran antes las
unidades que las decenas.

Los nombres de metano, etano, propano y butano, se usan
desde hace aproximadamente 2 siglos.
Meta: proviene del griego methy (methylene = vino o destilado
de madera.
Eta: de la palabra ter (aire puro).
Propa: deriva del nombre del cido carboxilico con 3
carbonos, denominado cido propinico desde 1847.
Buta: se relaciona con el cido carboxilico de 4 carbonos,
caracterstico de la mantequilla (lat. Butyrum; ingl. Butter).
La frmula general de estos alcanos lineales es C
n
H
2n+2
.
Qumica General
37
Ramificados
Estn formados por una cadena principal de la que parten radicales, estos
radicales son cadenas hidrocarbonadas que han perdido un H y se
denominan alquilos (ramificaciones) Se nombran igual que los lineales salvo
que se cambia la terminacin ano por il.
Para nombrar un hidrocarburo ramificado:
Elegir la cadena principal, que es la que ms tomos de C tiene.
Si en la molcula existen varias cadenas con el mismo nmero de
tomos de carbono, se elige como principal:
La cadena que tenga el mayor nmero de cadenas laterales.
La cadena cuyas ramificaciones o cadenas laterales se encuentren
en los localizadores ms bajos.
Numerar los tomos de C de la cadena principal comenzando por el
extremo ms cercano a una ramificacin. En el caso de varias
ramificaciones deben tener los nmeros ms bajos posibles. Estos
nmeros se sitan delante de los nombres de los radicales.
Si existen varios radicales, al escribir el nombre se ordenan
alfabticamente, y si son iguales se utilizan los prefijos di, tri, tetra.
Estos prefijos no se tienen en cuenta en el orden alfabtico.
En el nombre del compuesto la separacin entre letra y nmero se hace
mediante guin, mientras que los nmeros se hace con coma.
7 6 5 4 3 2 1
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH CH CH-CH
3
4-etil-2,3-dimetilheptano

etil
metil
CH
2

CH
3

CH
3
CH
3

Formacin Abierta
38

A continuacin se indican algunos ejemplos de nombres de radicales alquilo
ramificados:
Nombres de radicales alquilo

2-metilbutilo 3-metilbutilo

Isobutilo La estructura iso tiene esta forma

secbutilo tercbutilo

tercpentilo neopentilo
Qumica General
39
1.2.1.2. HIDROCARBUROS INSATURADOS
Se nombran cambiando la terminacin ano del alcano por eno o ino,
segn tengan dobles o triples enlaces. La posicin del doble enlace o del
triple se indica por el localizador que debe ser lo ms bajo posible. Por lo
dems, se nombran igual que los alcanos.
Hidrocarburos con dobles enlaces: alquenos u olefinas
Se nombran cambiando la terminacin ano del alcano por eno, la posicin
del doble enlace se indica por el localizador que debe ser lo ms bajo posible.
Es decir, si hay sustituyentes (ramificaciones), a la hora de numerar los
tomos de carbono se da preferencia al doble enlace frente al radical o
sustituyente. Por lo dems, se nombran igual que los alcanos.
Por cada doble enlace C=C se restan dos tomos de hidrgeno, por tanto, en
el caso de un nico doble enlace, responderan a la frmula general C
n
H
2n
.
CH
2
=CH
2

Eteno Etileno
CH
2
=CH-CH
3

Propeno Propileno

8 7 6 5 4 3 2 1
CH
3
-CH
2
-CH-CH
2
-CH
2
-CH=CH-CH
3

CH
3

6-metil-2-octeno

Los hidrocarburos que presentan varios dobles enlaces en su frmula se
denominan polienos. Se nombran mediante los sufijos dieno, trieno,
tetraeno (nunca tetreno), pentaeno (no penteno), etc.
CH
2
=CH-CH=CH-CH
2
-CH
3
1,3-hexadieno hexa-1,3-dieno.
CH
2
=CH-CH
2
-CH=CH-CH
3 1,4-hexadieno hexa-1,4-dieno
CH
2
=CH-CH=CH-CH=CH
2
1,3,5-hexatrieno hexa-1,3.5-trieno.
Hidrocarburos con triples enlaces: alquinos u acetilenos
Se nombran cambiando la terminacin ano del alcano por ino. Se nombran
igual que los alcanos. La frmula general para los alquinos con un nico triple
enlace es: C
n
H
2n-2
, ya que un triple enlace entre dos tomos de carbono,
supone la prdida de 4 tomos de hidrgeno, con respecto al alcano
correspondiente.
Formacin Abierta
40
CH CH Etino o acetileno
CH
3

1 2 3 4 5 6 7 8 9
CH
3
- CH-C C-C C -C-CH
2
-CH
3

CH
3
CH
3

2, 7, 7 trimetil 3, 5 nonadiino
Los alquinos, que presentan varios triples enlaces en su frmula se
conocen como poliinos. A la hora de nombrarlos, si hay dos triples enlaces
se emplea el sufijo diino; si hay tres triino, si hay cuatro tetraino (no tetrino),
cinco triples enlaces, son pentaino (no pentino, que es el hidrocarburo de
cinco tomos de carbono con un triple enlace).
CH3-CC-CH2-CH2-CCH 1,5-heptadiino hepta-1,5-diino
CH3-CC-CH2CH2-CC-CH2- CC-CH2CH2-CCH
1, 5, 8, 12-tetradecatetrano tetradeca-1, 5, 8, 12-tetrano.
En este caso, los carbonos se han numerado empezando por la derecha para
que los triples enlaces se encuentren en los localizadores ms bajos.
Hidrocarburos insaturados con dobles y triples enlaces:
Cuando tengan enlaces dobles y triples simultneamente tienen preferencia
los dobles enlaces a la hora de nombrar el compuesto. Para numerar la
cadena principal se procura que la secuencia que formen los localizadores
sea la ms baja posible, es decir, que los dobles y triples enlaces se
encuentren en los carbonos con numeracin baja, solo en caso de igualdad
se da preferencia a los dobles enlaces. Se nombran suprimiendo la o de la
terminacin -eno que va incorporado al nombre de la cadena principal,
nombrndose a continuacin los triples enlaces ino.
H
2
C=CH-CH
2
-CH
2
-CC-CH
3
1-hepten-5-ino (hep-1-en-5-ino).
H
3
C-CC-CH
2
-CH=CH-CH=CH-CH
3
2, 4-nonadien-7-ino.
Observa que en el primer caso, se empieza a contar desde la izquierda,
mientras que en el segundo caso hay que empezar a numerar desde la
derecha.
Qumica General
41
Si adems de dobles y triples enlaces, existen ramificaciones hay que
numerar los carbonos de modo que los localizadores sean los ms bajos
posibles, dando prioridad al doble enlace frente a las ramificaciones.
2 2 3
6 5 4 3 2 1
CH C - C = C - CH = CH
2

CH
2
-CH
3

3 etil 4 propil 1, 3 hexadien 5 ino
1.2.1.3. HIDROCARBUROS CCLICOS
Se nombran anteponiendo el prefijo ciclo al nombre del hidrocarburo.
H
2
C
CH
2
CH
2
Ciclopropano

Ciclohexano
C
6
H
12

ciclopenteno
H
2
C
CH
CH
2
CH
CH
2

ciclopentadieno
(ciclopenta-1,3-dieno)
C
5
H
6
CH
3
C H
3
1
2
3,4-dimetilciclohexeno

C H
3 CH
3
2
1
1,5-dimetilciclohexeno

Como puede observarse si en un hidrocarburo cclico hay dobles enlaces
adems de radicales, se debe numerar dando preferencia a los dobles
enlaces frente a los radicales.
Hidrocarburos aromticos o arenos:
Un grupo especial de hidrocarburos cclicos insaturados son los aromticos,
se llaman as ya que la mayora presentan olores fuertes y penetrantes. El
ms importante de ellos es el benceno, compuesto por 6 tomos de C.
Los compuestos aromticos que tienen sustituyentes se nombran
anteponiendo los nombres de los radicales a la palabra "benceno". Las
posiciones se indican mediante nmeros o la utilizacin de prefijos "orto (o)" -
posiciones contiguas (1,2)-, "meta (m)" -posiciones alternas (1,3)- y "para (p)"
-posiciones enfrentadas (1,4). Si el benceno acta como radical en otra
cadena carbonada se indica su nombre como "fenil" o "fenilo".
Formacin Abierta
42
El benceno, parece un hexatrieno cclico pero su reactividad es muy distinta a
la de los alquenos y cicloalquenos en general.
El benceno se suele abreviar por su frmula qumica, C
6
H
6
. En cambio, el
grupo C
6
H
5
, que acta como radical, se denomina fenil o fenilo (phenyl) y se
representa como Ph.
Dado que en los compuestos aromticos los dobles enlaces estn
deslocalizados, es decir, los electrones del doble enlace no pertenecen a dos
tomos de carbono si no que se encuentran compartidos por todos los
tomos de carbono del ciclo, se suele representar con un circulo dentro del
hexgono o pentgono de carbonos. Adems, de esta forma se evitan
confusiones con hidrocarburos cclicos que contengan tres dobles enlaces
localizados (ver unidad 5 - enlace qumico).
benceno

CH
3
CH
2
C H
3
1-etil-2-metilbenceno
o-etilmetilbenceno
CH
2
C H
3
CH
3
m-etilmetilbenceno
CH
2
C H
3
CH
3
p-etilmetilbenceno

CH
3
CH
2
C H
3
o-etilmetilbenceno

La IUPAC admite algunos nombres comunes o tradicionales para algunos
arenos.
Qumica General
43
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
C H
3
CH
3
Tolueno
metilbenceno
1,2-xileno (o-xileno)
1,2-dimetilbenceno
1,3-xileno (m-xileno)
1,3-dimetilbenceno
1,4-xileno (p-xileno)
1,4-dimetilbenceno

CH
3
CH
3
C H
3
CH
C H
2
mesitileno
1,3,5-trimetilbenceno
Estireno (vinilbenceno)
etenilbenceno

Tambin se conocen hidrocarburos aromticos condensados, es decir,
hidrocarburos policclicos condensados con el mximo nmero posible de
dobles enlaces alternos. nicamente estudiaremos los tres ms comunes,
que se indican a continuacin con sus nombres comunes y numeracin
aceptados por la IUPAC.
1
2
3
4 5
6
7
8
naftaleno
1
1
2
2
3
3
4
4
5
6
7
8
5
6
7
8
9
10
9
10
antraceno
fenantreno

Hidrocarburos con cadenas largas o ramificadas y arenos
Existen tambin hidrocarburos que contienen cadenas largas o ramificadas de
alcanos, alquenos o alquinos as como anillos aromticos. En estos casos se
suele considerar que los grupos arilo (aromticos) son sustituyentes de la
cadena abierta aliftica (alcano, alqueno o alquino), aunque sta sea corta o
del ciclo saturado o no.
Los radicales arilo ms frecuentes son: benceno, que se denomina grupo fenil
o fenilo; el naftaleno, que se nombra como 1-naftilo o 2-naftilo. Del antraceno
tenemos los grupos 1-; 2-; 3-; 4- y 9- fenantril, dependiendo de la posicin por
la que se una a la cadena principal.
Formacin Abierta
44
CH
C H
3
C H
3
CH
2
CH
2
CH
CH
2
CH
2
CH
CH
2
5-fenil-8-metil-2-noneno.
CH
C H
3
C H
3
CH
2
CH
2
CH
CH
2
CH
CH
CH
2
H
2
C
5-fenil-3-fenilmetil-8-metil-2-noneno.
CH
2
CH
2
CH
2
1,3-difenilpropano
CH
3
CH
3
1-fenil-4,4-dinetilcociclohexeno
Un caso particular es el compuesto conocido como fenilbenceno, cuyo
nombre comn aceptado es bifenilo (con si fuera un sustituyente arilo en vez
de un compuesto).

fenilbenceno o bifenilo.
Hidrocarburos halogenados
Se conocen como hidrocarburos halogenados a aquellos hidrocarburos en los
que uno o ms tomos de hidrgeno se han sustituido por tomos de
halgeno.
Existen dos opciones a la hora de nombrarlos:
Qumica General
45
Nomenclatura sustitutiva: la ms utilizada, en la que se considera que el
halgeno es un sustituyente o radical, y se nombra en primer lugar el
nombre del halgeno como fluoro, cloro, bromo o yodo delante del nombre
del hidrocarburo. As, por ejemplo, clorometano (CH
3
Cl);
tetraclorometano (CCl
4
).
Considerar que el compuesto es un haluro de alquilo o haluro alqulico,
es decir, como un grupo funcional ms. As por ejemplo, se dira cloruro
de metilo por el clorometano (CH
3
Cl) o tetracloruro de metilo por el
tetraclorometano (CCl
4
). Ahora bien, este mtodo slo es ventajoso para
los casos ms sencillos. Cuando la molcula se complica es preferible el
primer mtodo de nombrarlo.
C H
3
C
CH
3
Cl
CH
3
2-cloro-2-metilpropano o cloruro de terc-butilo.
C H
3
CH
CH
CH
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
C H
3
F
F
4-etil-2,3-difluorooctano.
Fjate que se siguen las normas que se han estudiado al introducir la
formulacin orgnica, es decir, se elige la cadena ms larga y ramificada, en
el primer caso es una cadena de 3 tomos de carbono y en el segundo caso
una de 8 C. A continuacin se numeran los tomos de carbono de modo que
los radicales o ramificaciones se encuentren en los localizadores ms bajos, y
se nombran teniendo el cuenta el orden alfabtico de los sustituyentes o
radicales. As, en el caso del octano, si se empezase a numerar la cadena por
la derecha, el grupo etilo estara en el C n 5 y los tomos de fluor en los C
numerados como 6 y 7, respectivamente, por tanto, hay que numerarla
comenzando por la izquierda, como se ha hecho.

Formacin Abierta
46
1.2.2. GRUPOS FUNCIONALES EN QUMICA ORGNICA
En la siguiente tabla se resumen los grupos funcionales caractersticos de
otros compuestos orgnicos distintos de los hidrocarburos. Cuando dicho
grupo funcional es la funcin principal se nombran teniendo en cuenta el
sufijo, si actan como sustituyente, entonces usaremos para nombrarlos, el
prefijo. Estn ordenados de mayor a menor importancia. Si en un mismo
compuesto aparecen varias de estas funciones consideraremos grupos
principal al que se encuentre en primer lugar en esta tabla y los dems grupos
funcionales se consideraran como radicales.
Tabla 1.4. Grupos funcionales principales de los compuestos orgnicos
Grupo funcional Frmula Prefijo Sufijo
cidos carboxlicos -COOH Carboxi- cido ...carboxlico
Esteres -COO-R R-oxicarbonil carboxilato de R
Amidas -CO-NH2 Carbamoil- -carboxamida
-amida
Nitrilos -CN (-CN) Ciano- -carbonitrilo
-nitrilo
Aldehdos -CHO Formil- -carbaldehdo
-al
Cetonas -CO- Oxo- -ona
Alcoholes, Fenoles -OH Hidroxi- -ol
Tioles -SH Sulfanil- -tiol
Aminas -NH2 Amino- -amina
teres R-O-R R-oxi-
Sulfuros -S-R R-sulfanil-
1.2.3. ALCOHOLES Y FENOLES
Presentan el grupo funcional OH. Se nombran, generalmente, aadiendo la
terminacin ol a la raz del nombre del hidrocarburo del que provienen, o
bien indicando la funcin OH, como alcohol, y el resto del nombre en forma
de adjetivo.

Qumica General
47
CH
3
OH metanol o alcohol metlico.
CH
3
CH
2
OH etanol o alcohol etlico.
CH
3
CH
2
CH
2
OH 1-propanol; propan-1-ol o alcohol proplico.
CH
3
CHOHCH
3
2-propanol; propan-2-ol o alcohol isoproplico.
La primera opcin es la ms frecuente.
Si se trata de un alcohol con algn radical alqulico o alguna insaturacin
(doble o triple enlace), la funcin alcohol tiene preferencia frente a las otras a
la hora de numerar los tomos de carbono, y es a la que le corresponde el
localizador ms bajo.
C H
3
CH
CH
CH
3
CH
3
OH
3-metil-2-butanol 3-metil-butan-2-ol.
C H
2
CH
CH
2
CH
2
CH
2
OH
4-penten-1-ol pent-4-en-1-ol.
Si numerando por uno u otro extremo de la cadena, el grupo alcohol se
encuentra en el mismo tomo de C, es decir, le corresponde el mismo
localizador, se tendr en cuenta que aquel radical o funcin (doble o triple
enlace) que tenga prioridad le corresponda un localizador ms bajo. En
cuanto a los radicales se dar el localizador ms bajo, si es posible, al que se
nombre antes por orden alfabtico, y el doble enlace tiene prioridad sobre el
triple.

Formacin Abierta
48
C H
2
CH
C
C
CH
2
OH
4-penten-2-in-1-ol
C H
C
CH
CH
2
CH
3
OH
1-pentin-3-ol o pent-1-in-3-ol.
C H
2
CH
CH
C
CH
3
CH
3
C H
3
OH
2,3-dimetil-4-penten-2-ol
2,3-dimetilpent-4-en-2-ol
Si hay dos o ms grupos OH en una misma molcula, se utilizan los
sufijos diol, triol, tetrol, pentol, hexol..., estos compuestos se conocen como
polioles.
HOCH
2
-CH
2
OH 1,2-etanodiol o etano-1,2-diol.
Este compuesto, se conoce tambin como etilenglicol, nombre tradicional que
la IUPAC acepta.
HOCH
2
-CHOH-CH
2
OH 1,2,3-propanotriol o propano-1,2,3-triol.
Su nombre comn es glicerol, y el vulgar e inapropiado, segn la IUPAC es
glicerina.
CH
2
CH
2
CH
2
CH
CH
2
CH
Cl
OH
O H
6-cloro-6-fenil-1,4-hexanodiol.
Si el grupo OH no es el grupo funcional prioritario en una molcula, se
nombra utilizando el prefijo hidroxi, se darn ejemplos a lo largo de los
siguientes apartados. Lo mismo sucede si el grupo OH (hidroxi) se
encuentra formando parte de una ramificacin.
Qumica General
49
CH
2
CH
2
CH
CH
CH
2
OH
CH
2
CH
3
O H
OH

3-hidroximetil-1,4-hexanodiol
3-(hidroximetil)hexano-1,4-diol.
Cuando el grupo alcohol (-OH) est unido a un anillo aromtico, como el
benceno, los compuestos resultantes se conocen como fenoles.
El fenol es compuesto que se obtiene al sustituir un tomo de H del benceno
por el grupo OH.
OH
OH

fenol
A la hora de nombrar un fenol sustituido, se tiene en cuenta que el C n 1 es
el unido al grupo alcohol.
OH
CH
3

3-metilfenol (m-metilfenol) o tradicionalmente m-cresol.
OH
OH
Cl
F

2-cloro-5-fluoro-1,4-bencenodiol.
Obsrvese que este ltimo ejemplo es un polifenol, con dos grupos OH
unidos al anillo aromtico. Los grupos OH tienen prioridad a la hora de
numerar los tomos de carbono, por tanto, se encuentran en los tomos de C
1 y 4. Ahora bien para numerar el anillo se puede hacer tanto en un sentido
como en el otro, en este caso, el cloro, alfabticamente va antes que el fluor,
por tanto, hay que intentar que el C unido al Cl tenga un localizador ms bajo
que el unido al F, por lo que se numerar el anillo comenzando por el C del
extremo inferior del anillo y en sentido horario, es decir, girando hacia la
derecha. Se puede dibujar la molcula girando el anillo, siempre que las
posiciones relativas coincidan.
Formacin Abierta
50
Tambin es interesante sealar que cuando hay dos o ms grupos OH
unidos al anillo del benceno, se nombran como bencenodiol, bencenotriol,
mientras que para el fenol, aunque el nombre sistemtico sera bencenol,
prcticamente no se usa.
1.2.4. TERES
Son compuestos con estructura general R-O-R`. Se pueden nombrar por
dos mecanismos por sustitucin y por grupo funcional.
Se pueden nombrar utilizando los dos sistemas vistos para los derivados
halogenados:
Nomenclatura funcional, considerando los grupos R y Runidos al
tomo de O como sustituyentes del grupo funcional ter. As se nombran
citando el nombre de los grupos R y R en orden alfabtico seguidos de la
palabra ter.
C H
3
CH
2
O
CH
2
CH
3

dietilter
O
CH
2
CH
3

etilfenilter
Nomenclatura sustitutiva, considerando que R es la cadena principal y
ORes el sustituyente, en este caso se considera la funcin ter O- como
un xido.
C H
3
CH
2
O
CH
2
CH
3

etoxietano
O
CH
2
CH
3

etoxibenceno

Qumica General
51
Si hay un anillo y una cadena unidos al grupo O- (ter), se elige como
principal el ms complejo, en el caso anterior el benceno, por eso se nombra
etoxibenceno (el etoxi como sustituyente del benceno) y no fenoxietano.
Esta nomenclatura sustitutiva suele ser la que ms se utiliza, ya que la
nomenclatura funcional o indicando el grupo funcional slo es til para las
molculas ms sencillas.
C H
3
O
CH
2
CH
2
CH
CH
2
OPh
CH
CH
2
O CH
2
CH
3
CH
3 5-etoxi-3-fenoxi-1-metoxiheptano
Obsrvese que se numera de forma que los sustituyentes estn en los
carbonos con los menores localizadores pero a la hora de nombrar seguimos
la regla del orden alfabtico que ya conocemos.
1.2.5. ALDEHDOS Y CETONAS
Poseen el grupo funcional C=O, si el grupo es terminal, tendremos los
aldehdos de frmula general R-CHO donde R es un radical, si el grupo est
en el medio, tendremos las cetonas de frmula general R-CO-R donde R y
R son radicales.
Para nombrar a los aldehdos se utiliza la terminacin "al". Si hay que
comenzar a numerar la cadena, se empieza por el extremo en el que est el
grupo C=O, porque este grupo tiene preferencia sobre los radicales, las
insaturaciones y los alcoholes. Cuando el grupo aldehdo se encuentre
como sustituyente o cuando existan tres o ms grupos aldehdos en el
compuesto se utiliza el prefijo "formil".
C H
3
CH
2
HC
CH
2
C
CH
3
O
H
1
3

3-metilpentanal
H
2
C
OH
CH
OH
C
O
H

2,3-dihidroxipropanal
Tambin se pueden escribir estas frmulas como:
CH
3
-CH
2
-CH(CH
3
)-CH
2
-CHO y CH
2
OH-CHOH-CHO, respectivamente.
Formacin Abierta
52
Un ejemplo de aldehdo en el que nos encontramos una insaturacin es:
CH
2
=CH-CHO, que se nombra como 2-propenal o prop-2-enal.
C
CH
2
CH
CH
2
C
CH
2
CHO
O
H
O
H

3-(formilmetil)pentanodial
Este ltimo ejemplo, no solo tiene un radical que incluye el grupo formil
(-CHO), sino que tambin se trata de un dialdehido (-dial). En ciertos casos,
estas molculas se nombran como dicarboxaldehdo o dicarbaldehdo.
Si los grupos CHO forman parte de la cadena principal:
C
CH
2
CH
2
C O
O
H
H
butanodial
C
CH
CH
C O
O
H
H

2-butenodial o butenodial (no hay otra opcin para el doble enlace)
No se indica que los grupos aldehdos se encuentran en el C 1 y en el 4, ya
que slo pueden estar en los extremos.
Si los grupos CHO se unen directamente a un anillo, se usa el sufijo
dicarboxoaldehdo o dicarbaldehdo.
C
O
H
C
O
H
CHO
CHO
o
1,1-cicloexanodicarboxaldehdo
CHO
CHO
1,2-bencenodicarboxaldehdo
Qumica General
53
CHO
CHO
CHO
1,2,3-bencenotricarboxaldehdo
En algunos casos, en los que hay varios grupos CHO unidos a una
cadena principal, se puede utilizar tanto la nomenclatura con el sufijo
carboxoaldehdo, donde se considera el CHO como grupo preferente
(preferida por la IUPAC), como la nomenclatura considerando los grupos
carboxi de los extremos (=O), como al, y el otro grupo CHO como un
radical formil (aunque la IUPAC la evita en estos casos).
OHC
CH
2
CH
CH
2
CHO
CHO
1,2,3-propanotricarboxaldehdo
3-formil-pentanodial
Para nombrar a las cetonas se utiliza la terminacin "ona" (nomenclatura
recomendada). Tambin se pueden nombrar los radicales unidos al grupo
cetnico y posteriormente aadir, al final, la palabra "cetona". Cuando acta
como funcin derivada, se utiliza el prefijo "oxo". La funcin cetona tiene
prioridad sobre los alcoholes, radicales, insaturaciones, pero no sobre el
grupo aldehdo.
C H
3
CH
CH
2
CH
3
C
CH
2
CH
3
O
1
2
3
4
5
6
5-metil-3-hexanona
CH
2
=CH-CO-CH
2
-CH=CH
2
1,5-hexadien-3-ona
Obsrvese que siempre contamos desde el lado de la cadena que d el
localizador ms bajo al grupo cetona.
As, las frmulas CH
2
=CH-CO-CH
2
-CH=CH
2
y CH
2
=CH-CH
2
-CO-CH=CH
2
son
equivalentes, es decir, es el mismo compuesto.
Algunas cetonas, al igual que algunos aldehdos, se siguen nombrando por su
nombre tradicional: as por ejemplo el metanal se conoce como formaldehido,
o el etanal como acetaldehdo. Y ejemplos de cetonas con nombre tradicional
son la propanona (CH
3
-CO-CH
3
), o acetona, o los siguientes:
Formacin Abierta
54
C
CH
3
O

acetofenona (1-feniletanona)
O
O

o-benzoquinona (3.5-ciclohexadieno-1,2-diona)
Si hay varios grupos cetonas en la cadena principal o anillo, y no hay ningn
otro grupo funcional con mayor prioridad, se trata de policetonas, y se
nombraran como diona, triona, tetrona, pentona, etc.
C H
3
C
C
CH
2
C
CH
CH
2
O
O
O

6-hepteno-2,3,5-triona hept-6-eno-2,3,5-triona
O
O
1,3-ciclopentanodiona
O
O
O
1,3,6-cicloheptanotrieno
Si en el mismo compuesto, nos encontramos grupos cetona (=CO) y
grupos aldehdos (-CHO) u otros grupos funcionales que tengan preferencia
sobre el grupo cetona, ste pasa a ser considerado un radical y se
nombrar como un sustituyente oxo.
C H
3
C
HC
C
CH
2
CHO
O
CH
3
O
4-metil-3,5-dioxo-hexanal

Qumica General
55
1.2.6. CIDOS CARBOXLICOS Y STERES
Tienen el grupo cido R-COOH (grupo carboxlico). Se nombran utilizando la
palabra "cido" y la terminacin "oico". Si en un compuesto hay tres o ms
grupos carboxilos, o bien el grupo carboxilo acta como sustituyente, se
utiliza el prefijo "carboxi". La funcin cido tiene preferencia sobre todas las
vistas hasta ahora. Hay muchos cidos carboxlicos que mantienen nombres
vulgares.
CH
4
H-COOH cido metanoico o cido frmico
CH
3
-CH
3
CH
3
-COOH cido etanoico o cido actico.
El grupo COOH, siempre est a un extremo de la cadena, y ser, por tanto,
el n 1 de la cadena.
C H
3
CH
CH
2
C
O
OH
CH
3
cido 3-metilbutanoico.
C H
3
C
CH
CH
2
C
O
OH
O
OH
cido-3-hidroxi-4-oxopentanoico
COOH
cido bencenocarboxlico (cido benzoico).
Si en una misma molcula tenemos dos o ms grupos carboxlicos,
entonces hablaremos de cidos policarboxlicos. Cuando se trata de
molculas de cadena abierta con dos grupos COOH, hablaremos de
cidos dioicos, mientras que si los dos grupos cido estn unidos a un anillo
los nombraremos como cidos dicarboxilicos.

Formacin Abierta
56
HOOC COOH

cido etanodioico (cido oxlico)
HOOC
CH
2
COOH

cido propanodioico (cido malnico)
HOOC
CH
2
CH
2
COOH

cido butanodioico (cido succnico)
COOH
COOH
COOH

cido 1,2,3-bencenotricarboxlico
COOH
COOH
CH
2
CH
3
O H

cido 5-hidroxi-2-etil-1,3-bencenodicarboxilico.
Los grupos COOH, llevarn siempre los localizadores ms bajos posibles, y
a la hora de decidir si se numera empezando por uno u otro y en un sentido u
otro, depender del resto de sustituyentes.
Si se trata de cidos dioicos con insaturaciones o con otros radicales, a la
hora de empezar a numerar la cadena por uno u otro grupo cido
carboxlico, habr que tener en cuenta que los localizadores para
insaturaciones y/o ramificaciones sean los ms bajos posibles teniendo
siempre en cuenta cual tiene preferencia sobre cual segn lo explicado
anteriormente.
C
CH
CH
CH
CH
CH
2
C
O
O H
O
OH
OH
CH
3

cido 2-hidroxi-3-metil-4-heptenodioico
Estos compuestos se conocen como cidos, porque el hidrgeno del grupo
OH unido al C, es ionizable, es decir, se puede perder.
Qumica General
57
RCOO-H + H
2
O RCOO
+ H
3
O
+

Los aniones de los cidos carboxlicos provienen de la prdida del
hidrgeno del grupo carboxilo. Para nombrarlos se cambia la terminacin
"ico" del cido por "ato". Si sustituimos el hidrgeno por un metal,
obtenemos sales de los cidos carboxlicos. Del CH
3
-COOH procede el
CH
3
-COONa etanoato o acetato de sodio; del cido propanoico
(CH
3
CH
2
COOH) el (CH
3
-CH
2
-COO)
2
Ca Propanoato de calcio.
CH
3
-COOH + NaOH CH
3
-COONa + H
2
O
C
O
O-H
C H
3
C
O
ONa
C H
3
O H
2
+ +
acetato de sodio
cido actico
NaOH
hidrxido de sodio

(CH
3
-CH
2
-COOH) + Ca(OH)
2
(CH
3
-CH
2
-COO)
2
Ca + 2H
2
O
Se trata de reacciones cido-base, en concreto de neutralizacin, en las que
un cido reacciona con una base para dar una sal y agua.
Si sustituimos el hidrgeno por radicales alqulicos, se obtienen los
steres.
CH
3
-CH
2
-COOH + CH
3
CH
2
OH CH
3
-CH
2
-COOCH
2
CH
3
+ H
2
O
CH
3
-CH
2
-COOCH
2
CH
3
propanoato de etilo.
Si escribimos las formulas desarrolladas, podemos plantear la reaccin
qumica como:
C H
3
CH
2
C
O
O-H
CH
2
CH
3
O H C H
3
CH
2
C
O
O-CH
2
-CH
3
O H
2 + +
propanoato de etilo
cido propanoico etanol

Formacin Abierta
58
Si el grupo ster no es la funcin principal, es decir, si es una molcula que
contiene un grupo cido carboxlico adems del grupo ster, el sustituyente
ster se denomina un grupo aciloxi o alcoxicarbonil dependiendo de si se
une a la cadena carbonada por el tomo de oxigeno (del C-O) o por el tomo
de carbono del grupo (C=O).
Por ejemplo, para los dos casos siguientes, compuestos derivados del cido
3-fenilpropanoico.
O C C H
3
O
CH
2
CH
2
C
O
OH
1
2
3
acetiloxi o etanoiloxi
cido 3-(3-acetoxifenil)propanoico
1
2
3
metoxicarbonil
C H
3
C-O
O
CH
2
CH
2
C
O
OH
cido 3-[(3-metoxicarbonil)fenil]propanoico

El grupo acetiloxi, a menudo se simplifica a acetoxi.
1.2.7. AMINAS
Son derivados del amoniaco NH
3
al sustituir uno, dos o tres tomos de
hidrgenos por radicales orgnicos, por tanto contienen los grupos
funcionales -NH
2
, -NH-, -N=, obtenindose las aminas primarias,
secundarias o terciarias. Para nombrar las aminas primarias, se antepone
el nombre del radical alquilo a la palabra "amina" o al nombre del
hidrocarburo del que procede.
Qumica General
59
C H
3
CH
2
NH
2

Etilamina o etanamina
NH
2

Fenilamina o bencenoamina (anilina)
Las aminas secundarias o terciarias se nombran como derivadas de las
primarias, tomando como cadena principal aqulla que contenga el radical
ms complejo, y los radicales se nombran por orden alfabtico. Se suele
indicar, con la letra N, que dichos radicales estn unidos al tomo de
nitrgeno.
C H
3
CH
2
CH
2
N
CH
2
CH
3
CH
3
N-etil-N-metilpropilamina
N-etil-N-metilpropanamina
Es decir, el radical propil, es el ms complejo, y por tanto se nombra la amina
como si derivase de la amina primaria propilamina.
En los compuestos en los que hay varios grupos aminas, hay que
diferenciar si los tomos de nitrgeno forman parte o no de la cadena
principal.
Si se trata de aminas primarias, y el tomo de nitrgeno forma parte de la
cadena principal, se utilizan prefijos numerales. Para aquellos grupos NH
2
que no formen parte de la cadena principal, al ser sustituyentes se utiliza
la palabra "amino".
CH
2
CH
2
CH
2
N H
2
NH
2

1,3-propanodiamina
CH
2
HC
CH
2
N H
2
NH
2
NH
2

2-amino, 1,3-propanodiamina

Formacin Abierta
60
Si se trata de aminas secundarias o terciarias, y el tomo de nitrgeno
forma parte de la cadena principal, se pueden numerar estos tomos de
nitrgeno como se hace con los de carbono y se utiliza la palabra "aza.
C H
3
NH
CH
2
CH
2
NH
CH
2
NH
CH
3
2,4,7-triazaoctano.
Es decir, se considera que tenemos una cadena de 8 tomos, pero tres de
ellos se han sustituido por N, se nombran aza.
Si los tomos de nitrgeno no forman parte de la cadena principal, se
utilizan prefijos como amino (-NH
2
), metilamino (-NH-CH
3
), aminometil
(-CH
2
-NH
2
), etc.
C H
3
CH
2
NH CH CH CH
2
NH
CH
3
CH
2
NH
2
C
O
OH

cido 3-aminometil-4-metilamino-5-aza-heptanoico
1.2.8. AMIDAS
Son compuestos que pueden considerarse derivados de los cidos al
sustituir el grupo -OH de los mismos por el grupo -NH
2
. Existen amidas
primarias, secundarias y terciarias, segn el nmero de radicales
procedentes de los cidos que se unan al nitrgeno.
Si la funcin amida es la principal, se nombran sustituyendo la
terminacin "oico" del cido por el sufijo "amida".
C NH
2
O
H

Metanamida o formamida
C H
3
CH
2
C
O
NH
2

Propanamida o propionamida
Qumica General
61
C H
3
CH
CH
C
NH
2
O

2-butenamida
Los hidrgenos del grupo -NH
2
pueden ser sustituidos por radicales
orgnicos, dando lugar a las amidas N-sustituidas (no son amidas
secundarias o terciarias), que se nombran anteponiendo la letra "N" y el
nombre del radical al nombre de la amida original.
C H
3
C N
O
CH
3
CH
3
N,N-dimetiletanamida N,N-dimetilacetamida
Si la funcin amida no es la principal, se designa mediante el prefijo
"carbamoil" o aminocarbonil.
1.2.9. NITRILOS
Los compuestos orgnicos que se asemejan en estructura al cido cianhdrico
(en disolucin acuosa) o cianuro de hidrgeno (H-CN) se denominan nitrilos
o cianuros orgnicos. La frmula general es R-CN (RCN).
El primer nitrilo es el CH
3
CN, etanonitrilo. Como puede observarse el grupo
nitrilo es N, y el C unido al N se nombra como uno ms de la cadena.
CH
3
CH
2
CN propanonitrilo o cianuro de etilo.
Sin embargo, si el grupo -CN se une por ejemplo a un anillo aromtico, se
nombra como carbonitrilo.
C N
Bencenocarbonitrilo o cianuro de fenilo.
Si el grupo CN, es un sustituyente ms, es decir, hay en la cadena otro
grupo funcional prioritario sobre ste, se utiliza el prefijo ciano.
Formacin Abierta
62
C H
3
CH
CH
CH
2
C
O
OH
CN
F
cido 3-ciano-4-fluoropentanoico
1.2.10. NITRODERIVADOS
Son compuestos que contienen el grupo nitro (-NO
2
), este grupo nunca
acta como grupo principal de la molcula, por tanto, siempre actan como
sustituyentes, se nombran con el prefijo nitro.
CH
3
-NO
2
o CH
3
NO
2
nitrometano
CH
3
-CH
3
-CH
2
-NO
2
1-nitropropano
CH
3
-CH(NO
2
)-CH
3
2-nitropropano
NO
2

nitrobenceno
C H
3
CH
2
CH
CH
2
C
NH
2
O
NO
2

3-nitropropanamida
1.2.11. COMPUESTOS CON VARIAS FUNCIONES
Compuestos con ms de una funcin se debe elegir la funcin principal,
actuando el resto de funciones como sustituyentes. El orden de prioridad
de las funciones es:
cido carboxlico > ster > amida > nitrilo > aldehdo > cetona > alcohol
> fenol > amina > ter > sulfuros> alqueno > alquino > derivado
halogenado > nitroderivado > radicales alquilos
Se nombraran:
Qumica General
63
Seleccionando el grupo principal, que dar nombre al compuesto o
se utilizara como sufijo, identificndose los sustituyentes.
Elegir la cadena principal, si el grupo principal esta presente en dos o
ms cadenas o sistemas cclicos, la estructura principal es la que lo
contiene un mayor nmero de veces.
Numerar la cadena principal.
El nombre se empieza por los sustituyentes en orden alfabtico,
precedidos de sus localizadores y prefijos numricos (di-, tri-, ).
Qumica General
65
RESUMEN
Para poder nombrar y formular los compuestos qumicos, es necesario
conocer cul es la valencia o nmero de oxidacin de un elemento. La
valencia se define como la capacidad para unirse a otros tomos.
Se llama nmero de oxidacin de un tomo, en un determinado
compuesto, al nmero de electrones ganados o cedidos total o
parcialmente por el elemento al formar el compuesto. Existen unas reglas
muy tiles para el clculo del nmero de oxidacin de un tomo. Una
molcula es siempre neutra, es decir, su carga total es nula.
En qumica inorgnica, siempre se escribe en primer lugar el elemento
ms electropositivo y el electronegativo a continuacin, pero para
nombrar el compuesto, en las lenguas latinas se hace al revs,
primero el elemento ms electronegativo y a continuacin el
electropositivo.
Hay que tener en cuenta que existen sustancias elementales y
compuestos.
Entre los compuestos inorgnicos, formados por hidrgeno y otro
elemento, podemos encontrarnos, hidruros metlicos y no metlicos,
algunos de stos ltimos tienen carcter cido, son los hidrcidos (HF;
HCl; HBr; HI; H
2
S; H
2
Se, H
2
Te).
El oxgeno, forma tambin muchos compuestos binarios, como son los
xidos, perxidos, hiperxidos y oznidos, entre otros.
Formacin Abierta
66
Otros compuestos binarios inorgnicos son las sales binarias formadas
por la combinacin de un elemento metlico, muy electropositivo, con un
no metal, muy electronegativo, y las combinaciones binarias, no metal-
no metal, como el disulfuro de carbono (CS
2
), es necesario, tener
siempre en cuenta que elemento es el ms electronegativo para escribirlo
a la derecha. Los compuestos binarios metal-metal, como las
aleaciones presentan composiciones que no responden a las reglas de
valencia utilizadas.
Otros compuestos inorgnicos muy importantes son los hidrxidos,
formados por la combinacin de un metal con el anin hidrxido (OH
),
que responden a la frmula general M
x
(OH)
y
.
Adems de los hidrcidos, ya mencionados, muchos compuestos
inorgnicos, muy conocidos y utilizados en la industria y laboratorios son
cidos, se trata de los oxocidos, que incorporan oxgeno en su frmula,
que puede representarse como: H
a
X
b
O
c
, donde el elemento central X es
casi siempre un no metal, pero tambin puede ser un metal de
transicin como el vanadio, cromo, molibdeno y wolframio, son los
denominados polioxometalatos.
Los cationes son especies qumicas cargadas positivamente y los
aniones son especies qumicas con carga negativa. Tanto los cationes
como los aniones pueden ser monoatmicos o poliatmicos.
De la combinacin de una base (hidrxido) y de un cido (hidrcido u
oxocido), surgen las sales, que pueden ser simples, o dobles y triples,
dependiendo de si solo estn formadas por un anin (proveniente del
cido) y un catin (cuyo origen es la base), o por ms de un anin y/o
catin. Adems, si al formarse el anin, no se han perdido todos los
tomos de hidrgeno de un cido poliprtico (con ms de un tomo de H
ionizable (o protn)), se formarn las conocidas como sales cidas.
Qumica General
67
Los compuestos orgnicos presentan las siguientes carcteristicas
comunes a todos ellos: siempre est presente el carbono en su
composicin, que se comporta como tetravalente (valencia 4), formando
por tanto 4 enlaces con otros tomos. Adems, el carbono se suele unir a
otros tomos de C, dando lugar a cadenas o ciclos carbonados, estos
enlaces Carbono-carbono, pueden ser simples (C-C); dobles (C=C), o
triples (CC). Adems de C, suele haber H y/u otros elementos como el O,
N, P, S, halgenos y alguno ms. Esta propiedad del C de unirse a otros
tomos de carbono, hace que con tan pocos elementos se puedan
obtener tantos compuestos diferentes.
En este texto, no se han estudiado compuestos orgnicos en los que
hubiera fsforo o azufre presente, pero si H, O, N y halgenos.
Los compuestos orgnicos ms simples son los hidrocarburos,
formados por C e H. Pueden ser de cadena abierta o cerrada (cclica), y a
su vez los de cadena abierta pueden ser lineales o ramificados. Adems,
si todos los enlaces C-C son simples, se habla de hidrocarburos
saturados, y si tenemos dobles o triples enlaces carbono-carbono,
diremos que el hidrocarburo presenta insaturaciones y por tanto, lo
denominaremos como hidrocarburos insaturados. Los hidrocarburos de
cadena abierta y los ciclos, que no contienen dobles enlaces alternados
(bueno, ms bien, dobles enlaces deslocalizados), son los conocidos
como hidrocarburos alifticos, y los ciclos con dobles enlaces
deslocalizados (representados en multitud de ocasiones como alternados
o con crculos dentro de los anillos), se denominan compuestos
aromticos.
Formacin Abierta
68
Otros compuestos orgnicos, son los alcoholes o fenoles, que poseen el
grupo OH. Los teres, que presentan el grupo -O- (oxi). Las cetonas y
aldehdos, que tienen el grupo carbonilo (C=O), en el caso de los
aldehdos, este grupo funcional se encuentra en uno o varios tomos
terminales. Los cidos carboxlicos, que presentan el grupo funcional
carboxilo (-COOH), los steres, que surgen de la unin de un cido
carboxilico y un alcohol, con prdida de una molcula de agua. Las
aminas, que se pueden considerar como derivados del amonaco, por
sustitucin de los tomos de hidrgeno por radicales alqulicos o arlicos,
nos encontramos aminas primarias, secundarias o terciarias. Las
amidas, en las que el grupo OH, del cido carboxlico se ha sustituido
por el grupo NH
2
. Los nitrilos que presentan el grupo -CN y los
nitroderivados, que sustituyen algn tomo de H por el grupo nitro (-
NO
2
).
En qumica orgnica se conocen muchos compuestos con varias
funciones o grupos funcionales, a la hora de nombrarlos hay que tener en
cuenta el orden de prioridad de los grupos funcionales: cido carboxlico >
ster > amida > nitrilo > aldehdo > cetona > alcohol > fenol > amina > ter
> alqueno > alquino > derivado halogenado > nitroderivado > radicales
alquilos. Es fundamental elegir la cadena principal que ser la que
contenga el grupo funcional principal un mayor n de veces, a los
localizadores siempre se les dar los nmeros ms bajos posibles,
teniendo en cuenta en caso de duda, que cuanto mas importante sea un
grupo, menor localizador deber llevar. Para nombrarlo, se tiene en
cuenta el orden alfabtico para nombrar los sustituyentes.
Por supuesto, hay muchsimos ms compuestos orgnicos, pero se trata
de saber formular y nombrar los compuestos orgnicos ms habituales.
Qumica General
69
REFERENCIAS
Peterson, W. R. Introduccin a la nomenclatura de las sustancias qumicas.
Revert, 2010, Barcelona.

Q
Q
U
U
M
M
I
I
C
C
A
A
G
G
E
E
N
N
E
E
R
R
A
A
L
L

C
C
O
O
N
N
C
C
E
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P
P
T
T
O
O
S
S
B
B
S
S
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I
C
C
O
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S
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D
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E
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Q
Q
U
U
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I
C
C
A
A
G
G
E
E
N
N
E
E
R
R
A
A
L
L
2
2
Qumica General
Unidad 2. Conceptos bsicos de qumica general.
1
NDICE
OBJETIVOS................................................................................................3
INTRODUCCIN........................................................................................4
2.1. Clasificacin de la materia: elementos, compuestos, mezclas,
disoluciones..........................................................................................5
2.2. Clasificacin de los compuestos: compuestos orgnicos e
inorgnicos ...........................................................................................7
2.3. Formulas qumicas .............................................................................10
2.3.1. Relaciones de masa en las reacciones qumicas...........................12
2.4. Reacciones y ecuaciones qumicas ..................................................20
RESUMEN................................................................................................31
REFERENCIAS ........................................................................................37
Qumica General
3
OBJETIVOS
Repasar algunos conceptos bsicos de la qumica, necesarios para el
desarrollo de la asignatura, como por ejemplo, elemento, sustancia,
tomos, molculas, iones, mol, peso molecular.
Repasar los conceptos de reaccin qumica y ecuacin qumica y cmo se
igualan las reacciones qumicas.
Aprender a resolver problemas de estequiometra con reacciones
qumicas, saber calcular el rendimiento de una reaccin.
Formacin Abierta
4
INTRODUCCIN
Comenzaremos la asignatura con este tema introductorio, o de repaso de
conceptos bsicos de qumica que deberas conocer.
Qumica General
5
2.1. CLASIFICACIN DE LA MATERIA:
ELEMENTOS, COMPUESTOS, MEZCLAS,
DISOLUCIONES
En qumica, cuando hablamos de la materia, nos referimos a todo aquello
que tiene masa y ocupa un lugar en el espacio
1
. sta se puede clasificar en
sustancias puras y mezclas.
Sustancias puras: cada una de las cuales tiene una composicin fija y un
nico conjunto de propiedades.
Elementos: no se pueden subdividir en dos o ms sustancias puras
por medios qumicos. Se conocen 115 elementos, de los cuales 91
existen en la naturaleza. Por ejemplo: el carbono (C); el cobre (Cu),
Aluminio (Al); Silicio (Si).

Algunos elementos existen como molculas diatmicas, por
ejemplo, los gases oxgeno (O
2
), nitrgeno (N
2
), hidrgeno
(H
2
), cloro (Cl
2
), fluor (F
2
), o el bromo liquido (Br
2
) o el yodo
(I
2
), que se encuentra en estado slido en condiciones
normales.
Compuestos: sustancias puras constituidas por ms de un
elemento. Por ejemplo, el agua (H
2
O) es un compuesto constituido
por hidrgeno (H) y Oxgeno (O).
Mezclas: contienen dos o ms sustancias combinadas, de tal forma que
cada una conserva su identidad qumica.
Mezclas homogneas: son aquellas en las que la composicin es la
misma en toda la muestra. Estas mezclas tambin se conocen como
disolucin.

1
La Real Academia Espaola define materia como: Realidad primaria de la que estn
hechas las cosas. Realidad espacial y perceptible por los sentidos, que, con la
energa, constituye el mundo fsico.

Formacin Abierta
6
Mezclas heterogneas: son aquellas en las que la composicin de
la muestra vara de un punto a otro. Como ejemplo de este tipo de
mezclas, nos encontramos rocas como el granito, donde se aprecian
los distintos tipos de componentes por las diferencias de color.
Los componentes de una mezcla se pueden separar mediante mtodos
fsico-qumicos como por ejemplo, la filtracin, destilacin, cromatografa
etc.
Una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias.
Normalmente, el soluto es la sustancia presente en menor cantidad y el
disolvente es la sustancia que est en mayor cantidad. Una disolucin puede
ser gaseosa (como el aire), slida (como una aleacin) o lquida (agua de
mar).
Las disoluciones ms comunes son las disoluciones acuosas, en las que
el soluto es inicialmente un lquido o un slido y el disolvente es agua. As,
existen disoluciones de un lquido en otro lquido, slido en lquido, gas en
lquido, gas en otro gas, gas en un slido o slido-slido.
2

La concentracin de la disolucin, es decir, la cantidad de soluto presente
con respecto a la de disolvente, se puede expresar de diversas formas
(porcentaje en peso, partes por milln (ppm); partes por billn (ppb);
molaridad, molalidad, fraccin molar, gramos/litro)

2
Las disoluciones se estudiarn en la unidad 7.
Qumica General
7
2.2. CLASIFICACIN DE LOS COMPUESTOS:
COMPUESTOS ORGNICOS E
INORGNICOS
Los compuestos qumicos, que se conocen hoy sobrepasan los 10 millones,
cada da, los cientficos sintetizan nuevos compuestos. Para nombrarlos, en el
1940, la IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry),
estableci una serie de normas, que se han ido renovando a lo largo de los
aos.
Los compuestos se clasifican en orgnicos e inorgnicos, los orgnicos,
son aquellos compuestos que contienen carbono, con excepcin de los
carbonatos, que son inorgnicos, el carburo de silicio, cianuro de hidrgeno y
pocos ms. En los compuestos orgnicos, el carbono se encuentra
generalmente combinado con elementos como hidrgeno, oxgeno,
nitrgeno, azufre, fsforo... La peculiaridad de los compuestos orgnicos se
debe a la capacidad del carbono de unirse mediante enlaces covalentes
(comparticin de electrones)
3
a otros tomos de carbono.
Mientras que los compuestos inorgnicos, no suelen contener carbono,
excepto las excepciones comentadas anteriormente, como los compuestos
inorgnicos de la familia de los carbonatos (tiza, mrmol.).
Por otra parte podemos hablar de compuestos inicos y moleculares.
Los compuestos inicos estn formados por cationes (iones positivos) y
aniones (iones negativos), que se unen mediante atracciones electrostticas
(enlace inico). Existen compuestos inicos binarios que estn formados por
dos elementos, un metal y un no metal, como por ejemplo, las sales KCl
(cloruro de potasio); PbI
2
(yoduro de plomo), o los xidos, como por ejemplo,
el Al
2
O
3
(oxido de aluminio). Otros compuestos inicos de inters son los
terciarios, como por ejemplo, el AgNO
3
; Cu(NO
3
)
2
; CuSO
4
. En la tabla 2.1, se
indican estos ejemplos de compuestos inicos sealando quien es el catin y
quien el anin.

3
El enlace qumico (inico, covalente y metlico) se estudiar en la unidad 5.
Formacin Abierta
8
Tabl a 2.1. Ej empl os de compuestos i ni cos. Cati ones y ani ones que l o consti tuyen
Compuesto i ni co Cati n Ani n
KCl K
+
Ion potasio Cl
cloruro
Pb2 Pb
2+
Ion plomo

yoduro
Al2O3 Al
3+
Ion aluminio O
2
Ion oxido
AgNO3 Ag
+
Ion plata NO3
Ion nitrato
Cu(NO3)2 Cu
2+
Ion cobre (II) NO3
Ion nitrato
CuSO4 Cu
2+
Ion cobre (II) SO4
2
Ion sulfato
Los compuestos inicos no estn formados por unidades moleculares
discretas, es decir, aunque la frmula qumica del cloruro sdico es NaCl, en
realidad no existen unidades discretas NaCl, si no, que los iones Na
+
y Cl
se
disponen en una red tridimensional, de forma que la proporcin de iones
positivos y negativos sea 1:1, para que se mantenga la electroneutralidad
del compuesto. Las estructuras de los compuestos inicos pueden ser de
diversos tipos, dependiendo de los iones que se encuentren presentes
(tamao, carga, etc). En las figuras 2.1. y 2.2. se muestran algunas
estructuras tpicas de compuestos inicos.

Fi gura 2.1. Estructura cri stal i na del cl oruro sdi co. Fuente: Petrucci
et al. Qumica General. 8 ed. Editorial Pearson. 2003

Qumica General
9

Fi gura 2.2. Estructura cri stali na de l a fl uorita, (CaF2) Fuente.
http://www.gobiernodecanarias.org/educacion/3/Usrn/l
entiscal/1-CDQuimica-TIC/applets/ionico/ionicos.htm
Por otra parte, los compuestos moleculares, estn formados por molculas
discretas, como por ejemplo el agua (H
2
O), el amonaco (NH
3
), el metano
(CH
4
), el etanol (C
2
H
5
OH =CH
3
CH
2
OH), el cido actico (CH
3
COOH), que se
unen entre s mediante fuerzas intermoleculares
4
. En la Figura 2.3 pueden
verse algunos modelos de estas molculas.

Fi gura 2.3. Model os mol ecul ares del CH4 y H2O. Fuente.
http://mundoquimica.wordpress.com/ y
http://lahondurasvaliente.blogspot.com/2011/02/voluntades-
supervoluntades.html

4
Las fuerzas intermoleculares se estudiaran en la unidad 5.
Formacin Abierta
10
2.3. FORMULAS QUMICAS
As como un tomo es la partcula ms pequea que conserva todas las
propiedades de un elemento, una molcula es la unidad ms pequea que
representa a un compuesto. Una molcula se define como un conjunto o
grupo de dos o ms tomos unidos entre s por enlaces qumicos.
Un elemento, se representa por su smbolo qumico, y una molcula se
representa por su frmula qumica, que indica el tipo de elementos que
constituyen dicha molcula y en qu relacin se encuentran. Ejemplos, son el
tetracloruro de carbono, CCl
4
; etanol: C
2
H
5
OH C
2
H
6
O.
En el caso de los compuestos inicos, no existen unidades NaCl como
unidades independientes, sino que encontramos cationes y aniones en la red
tridimensional. Por este motivo, se suele hablar de frmula unidad y no de
frmula molecular. Se define la frmula unidad como el conjunto menor de
iones positivos y negativos necesarios para representar el compuesto inico.
Ejemplos son: el cloruro sdico, NaCl, o el cloruro clcico, CaCl
2
.
En algunos casos, las frmulas no representan a compuestos, sino a
elementos, es el caso de las molculas diatmicas caractersticas de los
elementos O
2
; N
2
; H
2
; F
2
; Cl
2
; Br
2
; I
2
5
.
En ocasiones, el qumico determina que un compuesto que ha obtenido est
constituido por unos elementos que se encuentran en unas proporciones
determinadas, pero conociendo slo dichos datos, no puede asegurar la
frmula del compuesto (de la molcula o del compuesto inico). As por
ejemplo, si se ha llegado a la conclusin de que un compuesto est formado
por C, H y O, en proporcin simple: 1:2:1, podra escribirse la siguiente
frmula qumica, CH
2
O, que puede representar a diferentes compuestos, el
formaldehido, H-CHO, tetrosas de formula qumica C
4
H
8
O
2
o hexosas,
C
6
H
12
O
6
, como la glucosa.

5
Ver unidad 1, formulacin inorgnica, para otros casos.
Qumica General
11
En este caso, la frmula CH
2
O, a veces representada como (CH
2
O)
n
, se
conoce como frmula emprica. Mientras que las frmulas CH
2
O, si se trata
del formaldehido, es la frmula molecular del formaldehido, y las frmulas
C
4
H
8
O
2
y C
6
H
12
O
6
se conocen como frmulas moleculares que expresan el
tipo de tomos y nmero de ellos que entran en cada frmula. Aunque es
cierto que las frmulas moleculares C
4
H
8
O
2
y C
6
H
12
O
6
, representan cada una
de ellas a un grupo de compuestos, dichos compuestos, con la misma frmula
molecular se conocen como ismeros
6
. Si se quiere indicar a qu tipo de
compuesto, de los diferentes ismeros, nos estamos refiriendo, ser
necesario expresarlo con la frmula desarrollada o con la frmula estructural,
esta ltima indica cmo se unen los tomos entre s, si lo hacen con enlaces
sencillos, dobles o triples, cul es el tomo central de la molcula, etc. En
ocasiones, incluso se indica la disposicin espacial real, ngulos de enlace,
etc.

Frmula emprica
Es aquella frmula qumica que indica nicamente tipo de
tomos que constituyen la molcula y en qu proporcin o
relacin se encuentran expresada con nmeros enteros
sencillos.
Frmula molecular
Indica qu tomos y en qu cantidad exacta estn presentes
en la unidad ms pequea de una sustancia.
Frmula estructural o desarrollada
Indica qu tomos y en qu cantidad exacta estn presentes
en la unidad ms pequea de una sustancia y cmo se
enlazan entre s.
En ocasiones la frmula molecular y la emprica coinciden, como en el caso
del formaldehido (CH
2
O).

6
Los ismeros se estudiaran en qumica orgnica y bioqumica.
Formacin Abierta
12
En el laboratorio si se quiere determinar la frmula qumica de un compuesto
ser necesario en primer lugar realizar el anlisis elemental para identificar
que compuestos estn presentes y en qu proporcin, para conocer la
frmula emprica. A continuacin, para determinar la frmula molecular, habr
que realizar algn experimento que nos permita calcular el peso molecular o
masa molar del compuesto. Y por ltimo para identificar como se unen en el
espacio los tomos entre s y saber a la molcula de qu compuesto nos
referimos, sern necesarios otros anlisis, como por ejemplo, anlisis
espectroscpicos para determinar que grupos funcionales
7
estn presentes,
difraccin de rayos X, para poder obtener la estructura cristalina del
compuesto, si antes hemos obtenido monocristales de mismo, etc. Pero estas
tcnicas se escapan del objetivo de esta asignatura.
2.3.1. RELACIONES DE MASA EN LAS REACCIONES QUMICAS
Los clculos de las cantidades de moles o masas de las sustancias que
reaccionan o de los productos que se obtienen en una reaccin son muy
importantes en qumica. Para poder realizar estos clculos, es necesario
repasar algunos conceptos bsicos de qumica como son: masa atmica (o
peso atmico); masa molecular (peso molecular), mol, o masa molar.
Masa atmica
La masa de un tomo depende del nmero de electrones, protones y
neutrones que contiene. No se puede pesar un slo tomo pero
experimentalmente, se puede determinar la masa de un tomo en relacin
con la masa de otro.
Por acuerdo internacional, la masa atmica (algunas veces conocida como
peso atmico) es la masa de un tomo, en unidades de masa atmica
(uma). Una unidad de masa atmica se define como una masa
exactamente igual a un doceavo de la masa de un tomo de carbono-12.
El carbono-12 es el istopo del carbono que tiene 6 protones y 6 neutrones.
As la masa atmica del
12
C se utiliza como referencia para medir la masa
atmica de los dems elementos. Por ejemplo en algunos experimentos se ha
demostrado que en promedio un tomo de hidrgeno tiene slo el 8,400% de
la masa del
12
C. Por tanto, la masa de un tomo de hidrgeno ser de
1,008 uma. Clculos semejantes demuestran que la masa del oxgeno es
16,00 uma y la del hierro 55,85 uma.

7
Ver formulacin de qumica orgnica para entender que es un grupo funcional.
Qumica General
13
Masa atmica promedio
Cuando se busca la masa atmica del carbono en una tabla peridica, se
encuentra que su valor no es exactamente 12 uma, sino 12,01 uma. La razn
de esta diferencia es que la mayora de los elementos de origen natural
(incluyendo el carbono) tienen ms de un istopo. Por tanto, al medir la masa
de un elemento por lo general se debe establecer la masa promedio de la
mezcla natural de los istopos. Por ejemplo, la abundancia natural del
carbono-12 y del carbono-13 son 98,90% y 1,10% respectivamente. Se ha
determinado que la masa atmica del carbono-13 es 13,00335 uma. As la
masa atmica promedio del carbono se calcula como sigue:
Masa atmica promedio del carbono natural =
=(0,9890)(12,0000uma) +(0,0110)(13,00335 uma) =12,0 uma

Los istopos son tomos, de un mismo elemento, que tienen el
mismo nmero atmico (mismo n de protones) pero diferente
nmero msico (n de protones y neutrones), es decir, estos
tomos se diferencian en el nmero de neutrones que hay en
el ncleo. Ejemplos:
12
C;
13
C y
14
C, los tres tienen 6 protones y
6 electrones, pero el nmero de neutrones vara, as el primero
tiene 6, el segundo 7 y el ltimo 8. La abundancia relativa en la
naturaleza de los diferentes istopos es muy diferente, el ms
abundante es el
12
C, en un 99%.
Generalmente no hablamos de un solo tomo de un elemento sino de un mol
de tomos de dicho elemento o tomo-gramo que se define como: La
cantidad de gramos de un elemento numricamente igual a su peso atmico.
El tomo gramo de cualquier elemento es la masa de 6,023 * 10
23
tomos de
ese elemento. Es decir, la masa de un nmero de tomos igual al nmero de
Avogadro, es un nmero igual al peso atmico expresado en gramos.
Masa molecular, mol y masa molar de un compuesto
Es posible calcular la masa de las molculas si se conocen las masas
atmicas de los tomos que las forman. La masa molecular (algunas veces
denominada tambin peso molecular) es la suma de las masas atmicas (en
uma) en una molcula.
Formacin Abierta
14

La masa molecular del H
2
O es:
2 (masa atmica H) +masa atmica O =2 (1,008 uma) +
16,00 uma =18,02 uma.
El mol es la unidad del sistema internacional para la cantidad de materia y
equivale a la cantidad de sustancia que contenga tantas partculas como
tomos hay en 0,012 kg de
12
C, dicho nmero de partculas es el nmero de
Avogadro.
A partir de la masa molecular se puede determinar la masa molar de un
compuesto, es decir, la masa de un mol de dicho compuesto. La masa
molar de un compuesto (en gramos) es numricamente igual a su masa
molecular (en uma). Por ejemplo, la masa molar del H
2
O es 18,02 g.
Obsrvese que 1 mol de agua pesa
8
18,02 g y contiene 6,022 x 10
23

molculas de H
2
O.
Composicin porcentual de los compuestos
Como se ha visto, la frmula de un compuesto indica el nmero de tomos de
cada elemento presente en una unidad del compuesto. Sin embargo,
supngase que se necesita verificar la pureza de un compuesto, para su uso
en un experimento de laboratorio. A partir de la frmula es posible calcular el
porcentaje con que contribuye cada elemento a la masa total del compuesto.
De esta manera, comparndolo con el resultado de la composicin porcentual
obtenida experimentalmente a partir de una muestra del compuesto, se
determina la pureza de la misma.
La composicin porcentual en masa es el porcentaje en masa de cada
elemento en un compuesto. La composicin porcentual se obtiene al dividir la
masa de cada uno de los elementos en 1 mol del compuesto entre la masa
molar del compuesto y multiplicndolo por 100%. Matemticamente, la
composicin porcentual se expresa como:
Composicin porcentual de un elemento=
elem
comp
n M
100%
M

8
Recuerda la diferencia entre masa y peso. Peso es una fuerza =m*g.
Qumica General
15
Donde n es el nmero de moles del elemento en un mol del
compuesto. Por ejemplo, en 1 mol de perxido de hidrgeno (H
2
O
2
)
hay 2 moles de tomos de H y 2 moles de tomos de O. Las masas
molares de H
2
O
2
, H y O son 34,02 g; 1,008 g y 16,00 g,
respectivamente. En consecuencia, la composicin porcentual del
H
2
O
2
se calcula como sigue:
2 1,008g
%H 100% 5,926%
34,02g
2 16,00g
%O 100% 94,06%
34,02g
= =
= =

El procedimiento utilizado en el ejemplo anterior se puede invertir si es
necesario. Si se conoce la composicin porcentual en masa de un compuesto
es posible determinar su frmula emprica. Debido a que se tienen
porcentajes y la suma de todos ellos es 100%, es conveniente suponer que
se empez con 100 g de un compuesto, como se muestra en el siguiente
ejemplo.

Formacin Abierta
16
Ejemplo. El cido ascrbico (vitamina C) cura el escorbuto y ayuda a evitar
el resfriado comn. Est compuesto por 40,92% de carbono (C); 4,58% de
hidrgeno (H) y 54,50% de oxgeno (O) en masa. Determine su frmula
emprica.
Respuesta. Si suponemos que tenemos una muestra de 100 g de cido
ascrbico. Sabemos que habr 40,92 g de C, 4,58 g de H y 54,50 g de O. A
continuacin se calcula el nmero de moles de cada uno de los elementos
del compuesto:
C
H
O
1molC
n 40,92gC 3,407molC.
12,01gC
1molH
n 4,58gH 4,54molH
1,008gH
1molO
n 54,50gO 3,406molO.
16,00gO
= =
= =
= =

De estos datos, se deduce la frmula C
3,407
H
4
,
54
O
3
,
406
, que nos da la
identidad y la relacin de los tomos presentes. Sin embargo, debido a que
las frmulas qumicas se escriben con nmeros enteros, debemos buscar la
relacin de nmeros enteros. Para ello, se dividen los subndices entre el
subndice menor (3,406).
3,407 4,54 3,406
C: 1 H: 1,33 O: 1
3,406 3,406 3,406
= = =
As se obtiene CH
1
,
33
O como la frmula del cido ascrbico. Ahora, es
necesario convertir 1,33, el subndice del H, en un nmero entero. Esto se
puede hacer probando a ver si multiplicndolo por algn nmero nos da un
nmero entero o que se pueda aproximar:
1,33 x 2 =2,66
1,33 x 3 =3,99 4
Y dado que 1,33 x 3 da un entero (4), se deben multiplicar todos los
subndices por 3, de donde se obtiene C
3
H
4
O
3
como la frmula emprica del
cido ascrbico. En algunos casos, la frmula emprica se indica como:
(C
3
H
4
O
3
)
n.
Comentario: La frmula molecular del cido ascrbico es C
6
H
8
O
6
y para
obtenerla es necesario conocer el dato del peso molecular del compuesto.
Qumica General
17
Determinacin experimental de frmulas empricas
9

Dado que conociendo la composicin porcentual en masa de los compuestos
se puede determinar su frmula emprica, ser necesario en primer lugar
realizar el anlisis qumico para conocer sta y a partir de este dato,
siguiendo el procedimiento del ejemplo anterior determinar la frmula
emprica.
Como un ejemplo especfico, considrese el compuesto etanol (C
2
H
5
OH).
Cuando se quema el etanol se forma dixido de carbono (CO
2
) y agua, si se
sabe la cantidad de agua y dixido de carbono formado se puede calcular la
cantidad de cada elemento presente en el agua, ya que todo el carbono e
hidrgeno presente en el CO
2
y H
2
O, respectivamente, proviene del etanol.
Para calcular la cantidad de oxgeno presente en el etano, hay que hacerlo
por diferencia, ya que hay que tener en cuenta que parte del oxgeno
presente en el dixido de carbono y agua proviene del etanol y parte del
oxgeno aadido para la combustin.

9
Frmula emprica =frmula basada slo en la observacin y en mediciones.
Formacin Abierta
18
Ejemplo: Supngase que en un experimento la combustin de 11,5 g de
etanol produjo 22,0 g de CO
2
y 13,5 g de H
2
O. Calclese la frmula emprica
del etanol.
Es posible calcular la masa de carbono e hidrgeno en la muestra de 11,5 g
de etanol de la siguiente manera:
Pesos atmicos de C, H y O =12, 1 y 16 uma respectivamente.
O lo que es lo mismo, el peso de un mol de tomos ser: 12, 1 y 16 g/mol.
Pm (CO
2
) =12 g C / 1 mol CO
2
+2.16 g de O /mol CO
2
=44 g/mol CO
2
.
Pm (H
2
O) =2.1 g H /mol H
2
O +1.16 g O / mol H
2
O =18 g/mol de H
2
O
Masa de C =
2
2
2 2
1molCO 1molC 12,01gC
22,0gCO 6,00gC
44,01gCO 1molCO 1molC
=
Masa de H =
2
2
2 2
1molH O 2molH 1,008gH
13,5gH O 1,51gH
18,02gH O 1molH O 1molH
=
Por tanto, en 11,5 g de etanol hay 6,00 g de carbono y 1,51 g de hidrgeno.
El resto debe ser oxgeno, cuya masa es:
Masa de O = Masa de la muestra (Masa de C + Masa de H) = 11,5 g
(6,00 g + 1,51 g) = 4,0 g.de O
Y por tanto, el nmero de moles de cada uno de los elementos que hay
en 11,5 g de etanol es:
Moles de C =
1molC
6,00gC 0,500molC
12,01gC
=
Moles de H=
1molH
1,51gH 1,500molH
1,008gH
=
Moles de O=
1molO
4,0gO 0,25molO
16,00gO
=
La frmula del etanol que se deduce es C
0,50
H
1,5
O
0,25
(se redondea el nmero
de moles a dos cifras significativas), Dado que el nmero de tomos debe
ser un entero, los subndices se dividen entre 0,25, que es el menor de ellos,
y se obtiene la frmula emprica C
2
H
6
O (C
2
H
6
O)
n

Qumica General
19
Determinacin de frmulas moleculares
La frmula que se obtiene a partir de la composicin porcentual en masa es
siempre la frmula emprica ya que los subndices en la frmula se simplifican
siempre a los nmeros enteros ms pequeos. Para calcular la frmula
molecular, o real, se requiere conocer la masa molar aproximada del
compuesto, adems de su frmula emprica. Sabiendo que la masa molar de
un compuesto debe ser un mltiplo entero de la masa molar de su frmula
emprica, la frmula molecular se puede determinar de la siguiente forma.
Ejemplo. Acabamos de calcular en los apartados anteriores las frmulas
empricas del cido ascrbico y del etanol. Se sabe que la masa molar del
cido ascrbico es de aproximadamente 177 g/mol y la del etanol es 46
g/mol.
Respuesta: teniendo en cuenta las frmulas empricas y los pesos
moleculares o masas molares determinados experimentalmente, se obtiene
la frmula molecular como:
cido ascrbico: (C
3
H
4
O
3
)
n
n * (3.12 +4.1 +3.16) g/mol =177 g/mol
88 * n =177 n =177/88 =2,01 2 frmula molecular C
6
H
8
O
6
Etanol: (C
2
H
6
O)
n
n * (2.12 +6.1 +16) g/mol =46 g/mol
46 * n =46 n =46/46 =1 frmula molecular C
2
H
6
O
En este ltimo caso coincide la frmula emprica con la molecular.
Formacin Abierta
20
2.4. REACCIONES Y ECUACIONES QUMICAS
En este apartado vamos a repasar algunos conceptos bsicos sobre
reacciones, ecuaciones qumicas y clculos con reacciones qumicas.

Reaccin qumica
Un proceso en el cual una sustancia (o sustancias) cambia
para formar una o ms sustancias nuevas.
Ecuacin qumica
Representacin de una reaccin qumica mediante el empleo
de smbolos qumicos y matemticos.
El esquema utilizado para escribir una ecuacin qumica es:
Reactivos Productos
Si el hidrgeno gaseoso (H
2
) se quema en el aire (el cual contiene oxgeno,
O
2
) para formar agua (H
2
O), se puede representar la reaccin entre las
molculas de hidrgeno y las de oxgeno como: H
2
+O
2
H
2
O. Pero, esta
reaccin no estara bien igualada, para estar de acuerdo con la ley de
conservacin de la masa, debe haber el mismo nmero de cada tipo de
tomos a ambos lados de la flecha. Esta ecuacin se puede igualar o
balancear usando el coeficiente adecuado (en este caso 2) a la izquierda del
H
2
y del H
2
O, es decir, reaccionan 2 molculas de hidrgeno con una de
oxgeno para dar 2 molculas de agua.
2H2 + O2 2H2O

2 molculas 1 molcula 2 molculas
2 moles 1 mol 2 moles
2(2,02 g)=4,04 g +32 g 2(18,02 g) =36,04 g
36,04 g de reactivos 36,04 g de productos
Qumica General
21
Frecuentemente se indica el estado fsico de los reactivos y productos
mediante las letras g, l y s, para indicar los estado gaseoso, lquido y slido,
respectivamente.
2CO(g) + O
2
(g) 2CO
2
(g)
2HgO(s) 2Hg(l) + O
2
(g)
Para describir lo que sucede cuando se agrega cloruro de sodio (NaCl) al
agua, se escribe: NaCl(s)
O H
2
NaCl(ac)
Donde ac significa disolucin acuosa. El H
2
O sobre la flecha indica que se
trata del proceso fsico de disolver una sustancia en agua, aunque algunas
veces no se pone, para simplificar, es decir, el agua no participa en la
reaccin como un reactivo ms, pero la reaccin tiene lugar en medio acuoso.
El saber el estado fsico de los reactivos y productos es muy til en el
laboratorio, Por ejemplo, cuando reaccionan el bromuro de potasio (KBr) y el
nitrato de plata (AgNO
3
) en medio acuoso se forma un slido, el bromuro de
plata (AgBr).
KBr (ac) + AgNO
3
(ac) KNO
3
(ac) + AgBr(s)
Si se tratase de realizar la reaccin mezclando KBr slido con AgNO
3
slido,
no se observara la formacin de los productos dado que no reaccionan o lo
hacen muy lentamente.
Mtodo general para igualar reacciones qumicas
En general, se puede hacer mediante los siguientes pasos:
Se identifican todos los reactivos y productos y se escriben sus
frmulas, del lado izquierdo y derecho de la ecuacin,
respectivamente.
Se empieza por igualar la ecuacin probando diferentes coeficientes
para lograr que el nmero de tomos de cada elemento sea igual en
ambos lados de la ecuacin. (No se pueden modificar los subndices
de las frmulas).

Formacin Abierta
22
Primero se buscan los elementos que aparecen una sola vez en cada
lado de la ecuacin y con igual nmero de tomos: las frmulas que
contienen estos elementos deben tener el mismo coeficiente. Por lo
tanto, no es necesario ajustar los coeficientes de estos elementos en
ese momento. A continuacin, se buscan los elementos que
aparecen slo una vez en cada lado de la ecuacin, pero con
diferente nmero de tomos. Se balancean estos elementos. Por
ltimo se balancean los elementos que aparecen en dos o ms
frmulas del mismo lado de la ecuacin.
Se verifica la ecuacin igualada para asegurarse de que hay el
mismo nmero total de tomos de cada tipo en ambos lados de la
flecha de la ecuacin.
Consideremos por ejemplo la siguiente reaccin no igualada:
KClO
3
KCl + O
2

Los tres elementos (K, Cl y O) aparecen una sola vez en cada lado de la
ecuacin, pero slo el K y el Cl tienen igual nmero de tomos en ambos
lados. As, KClO
3
y KCl deben tener el mismo coeficiente. Por tanto,
igualaremos primero los tomos de oxgeno, debido a que hay tres tomos de
oxgeno a la izquierda y dos tomos de oxgeno a la derecha de la ecuacin,
es posible balancear los tomos de O poniendo un 2 a la izquierda del KClO
3

y un 3 a la izquierda del O
2
.
2KClO
3
KCl + 3O
2

Por ltimo se igualan los tomos de K y Cl colocando un 2 a la izquierda del
KCl:
2KClO
3
2KCl + 3O
2

Se comprueba que:
Reactivos Productos
K (2) K (2)
Cl (2) Cl (2)
O (6) O (6)
Qumica General
23
La ecuacin tambin se puede igualar con coeficientes que sean mltiplos de
los utilizados pero siempre se suele utilizar el conjunto de coeficientes de
nmeros enteros ms sencillo.
Otro ejemplo es la combustin del etano (C
2
H
6
), componente del gas natural,
con el oxgeno del aire, lo que produce dixido de carbono y agua.
La ecuacin sin igualar es: C
2
H
6
+ O
2
CO
2
+ H
2
O.
En este caso el nmero de tomos no es igual para ninguno de los elementos
a ambos lados de la ecuacin. Para balancear los tomos de C se coloca un
2 a la izquierda del CO
2
y para balancear los tomos de H, un 3 a la izquierda
del H
2
O, de esta forma slo faltara igualar los tomos de oxgeno, porque hay
7 tomos a la derecha (productos) y slo 2 tomos del lado izquierdo
(reactivos). Por tanto habr que poner un coeficiente igual a
7
/
2
a la izquierda
del O
2
.
C
2
H
6
+
7
/
2
O
2
2CO
2
+ 3H
2
O y as quedara igualada la ecuacin.
Sin embargo, en general, se prefiere expresar los coeficientes con nmeros
enteros en lugar de fraccionarios. Por tanto, si multiplicamos toda la ecuacin
por 2:
2C
2
H
6
+ 7O
2
4CO
2
+ 6H
2
O
Pero ambas reacciones estaran bien igualadas, y de hecho, en muchas
ocasiones nos interesa usar la primera reaccin, para hacer todos los clculos
tomando como base de clculo 1 mol de etano.
Para reacciones ms complejas de igualar, se puede utilizar el mtodo de
plantear un sistema de ecuaciones (que realmente es lo que se hace).
Vamos a explicar con este ltimo caso, as la reaccin de combustin del
etano podramos escribirla como:
a C
2
H
6
+ b O
2
c CO
2
+ d H
2
O
Y ahora igualando los tomos de los diferentes elementos a la derecha y a la
izquierda de la flecha tenemos:

Formacin Abierta
24
C: 2 a =c
H: 6 a =2 d
O: 2 b =2c +d.
Tenemos 3 ecuaciones pero cuatro incognitas, por tanto, para poder
resolverlo, asignamos, por ejemplo, el valor de 1 al coeficiente
estequiomtrico a, y as obtenemos una posible combinacin de coeficientes
estequiomtricos que dan una reaccin igualada.
a = 1 2 * 1 =c c = 2
a = 1 6 * 1 =2 * d d = 3
c = 2 y d = 3 2. b =2. 2 +3 2 b =7 b =
7
/
2

C
2
H
6
+
7
/
2
O
2
2CO
2
+ 3H
2
O
En el caso de las reacciones redox, deben igualarse tanto las cargas como el
nmero de tomos de cada lado, proceso que se explicar en la unidad 10.
Clculos con ecuaciones qumicas
Algunas preguntas bsicas en un laboratorio de qumica es: Qu cantidad
de producto se obtendr a partir de cantidades especficas de las materias
primas (reactivos)? O bien, en algunos casos la pregunta se plantea de
manera inversa: Qu cantidad de materia prima se debe utilizar para
obtener una cantidad especfica del producto?. O puede ser que se quiera
conocer el rendimiento de una reaccin qumica.
Para interpretar una reaccin en forma cuantitativa, es necesario aplicar el
conocimiento de las masas molares as como el concepto de mol. La
estequiometra es el estudio cuantitativo de los reactivos y productos en una
reaccin qumica.
Independientemente de que las unidades utilizadas para indicar los reactivos
(o productos) sean moles, gramos, litros (para gases) u otras unidades, se
utilizan moles para calcular las cantidades de producto formado en la
reaccin.
Vamos a hacer algunos ejemplos concretos:
Qumica General
25
Ejemplo. Todos los metales alcalinos reaccionan con agua para producir
hidrgeno gaseoso y el hidrxido del metal alcalino correspondiente. Una
reaccin comn es la que ocurre entre el litio y el agua:
2Li(s) +2H
2
O(l) 2LiOH(ac) +H
2
(g).
a) Cuntos moles de H
2
se formarn al completarse la reaccin de 6,23
moles de Li en agua? B) Cuntos gramos de H
2
se formarn al completarse
la reaccin de 80,57 g de Li en agua?
Respuesta: a) En este caso la ecuacin qumica est ya bien igualada.
2Li(s) +2H
2
O(l) 2LiOH(ac) +H
2
(g).
Pero si no, lo primero que habra que hacer es igualarla.
En este caso ya nos dan el dato de la cantidad de materia prima en moles.
Por tanto, debido a que 2 moles de litio producen 1 mol de H
2
(2 moles Li 1
mol H
2
). Los moles de hidrgeno que se obtienen, se calculan como sigue:
Moles de H
2
producidos =
2
2
1molH
6,23molLi 3,12molH
2molLi
=
b) La reaccin es la misma que en el apartado a).
Ahora el nmero de moles de Li est dado por:
Moles de Li =
1molLi
80,57gLi 11,61molLi
6,941gLi
=
Y ahora ya procederamos igual que en a) a calcular el nmero de moles de
H
2
.
Moles de H
2
producidos =
2
2
1molH
11,61molLi 5,805molH
2molLi
=
Y a partir de la masa molar de H
2
(2,016 g) se calcula la masa de H
2

producido:
Masa de H
2
producido =
2
2 2
2
2,016gH
5,805molH 11,70gH
1molH
=
Fjate que en qumica se suelen realizar los clculos en moles, cuando nos
dan los datos en gramos, lo primero que hacemos es pasarlo a moles.
Formacin Abierta
26
Cuando un qumico efecta una reaccin, generalmente los reactivos no
estn en cantidades estequiomtricas exactas, es decir, en las proporciones
que indica la ecuacin balanceada. En consecuencia, algunos reactivos se
consumen, mientras que parte de otros se recupera al finalizar la reaccin. El
reactivo que se consume primero en una reaccin recibe el nombre de
reactivo limitante ya que la mxima cantidad de producto que se forma
depende de la cantidad de este reactivo que haba originalmente. Los
reactivos en exceso son los reactivos presentes en mayor cantidad que la
necesaria para reaccionar con la cantidad del reactivo limitante.

Qumica General
27
Ejemplo: La urea [(NH
2
)
2
CO] se prepara por la reaccin de amoniaco con
dixido de carbono: 2NH
3
(g) + CO
2
(g) (NH
2
)
2
CO(ac) + H
2
O(l). En un
proceso se hicieron reaccionar 637,2 g de NH
3
con 1142 g de CO
2
. A) Cul
de los dos reactivos es el reactivo limitante? B) Calclese la masa de urea
que se formar. C) Cunto del reactivo en exceso (en gramos) qued sin
reaccionar al finalizar la reaccin?
Respuesta: La reaccin: 2NH
3
(g) +CO
2
(g) (NH
2
)
2
CO(ac) +H
2
O(l) est
bien igualada.
a) En primer lugar es necesario convertir las masas de cada reactivo a
moles. Las masas molares de NH
3
y CO
2
son 17,03 y 44,01 g,
respectivamente.
Moles de NH
3
=
3
3 3
3
1molNH
637,2gNH 37,42molNH
17,03gNH
=
Moles de CO
2
=
2
2 2
2
1molCO
1142gCO 25,95molCO
44,01gCO
=
A partir de la ecuacin igualada se puede ver que 2 moles de NH
3
reaccionan
con 1 mol de CO
2
; por lo tanto el nmero de moles de NH
3
que se necesita
para reaccionar con 25,95 moles de CO
2
ser:
3
2 3
2
2molNH
25,95 molCO 51,90molNH
1molCO
=
Por tanto el NH
3
es el reactivo limitante, no tenemos suficiente amonaco
para que se consuma todo el dixido de carbono.
b) Para determinar la cantidad de urea producida habr que tener en cuenta
la cantidad de reactivo limitante presente.
Masa de (NH
2
)
2
CO =
2 2 2 2
3 2 2
3 2 2
1mol(NH ) CO 60,06g(NH ) CO
= 37,42molNH 1124g(NH ) CO
2 molNH 1mol(NH ) CO
=
La masa molar de la urea es 60,06 g/mol.
c) El nmero de moles del reactivo en exceso (CO
2
) sin reaccionar es:
25,95 molCO
2

2
3
2
3
7,24molCO
2molNH
1molCO
37,42molNH =

Masa de CO
2
en exceso=
2
2 2
2
44,01 gCO
7,24molCO 319gCO
1molCO
=
Formacin Abierta
28
La cantidad de reactivo limitante presente al inicio de una reaccin determina
el rendimiento terico de la reaccin, es decir, la cantidad de producto que
se obtendr si reacciona todo el reactivo limitante. Es decir, es el mximo
rendimiento posible. En la prctica, el rendimiento real, o bien la cantidad de
producto que se obtiene realmente en una reaccin, casi siempre es menor
que el rendimiento terico. Existen muchas razones para explicar la diferencia
entre el rendimiento real (gramos de producto obtenidos experimentalmente)
y el terico. Por ejemplo, muchas reacciones son reversibles, de manera que
no proceden 100% de izquierda a derecha. An cuando una reaccin se
complete en un 100%, resulta difcil recuperar todo el producto del medio de
la reaccin (por ejemplo, una disolucin acuosa). Algunas reacciones son
complicadas, en el sentido de que los productos formados pueden seguir
reaccionando entre s o con los reactivos, para formar otros productos. Estas
reacciones adicionales reducen el rendimiento de la primera reaccin.
Para determinar cmo de eficiente es una reaccin especfica, los qumicos
utilizan el rendimiento porcentual o porcentaje del rendimiento, el cual
describe la relacin del rendimiento real y el rendimiento terico. Se calcula
como sigue:
% de rendimiento =
rendimiento real
100%
rendimiento terico

El intervalo del porcentaje del rendimiento puede fluctuar desde 1 hasta
100%. Los qumicos siempre buscan aumentar el porcentaje del rendimiento
de las reacciones. Entre los factores que pueden afectar el porcentaje del
rendimiento se encuentran la temperatura y la presin.

Qumica General
29
Ejemplo. El titanio, un metal fuerte, ligero y resistente a la corrosin, se utiliza en la
construccin de naves espaciales, aviones, bicicletas. Se obtiene por la reaccin de
cloruro de titanio(IV) con magnesio fundido, a una temperatura entre 950 y 1150C:
TiCl
4
(g) + 2 Mg(l) Ti(s) + 2MgCl
2
(l)
En cierta operacin industrial 3,54 x 10
7
g de TiCl
4
reaccionan con 1,13 x 10
7
g de
Mg. A) Calclese el rendimiento terico de Ti, en gramos. B) Calclese el porcentaje
del rendimiento si realmente se obtienen 7,91 x 10
6
g de Ti.
Respuesta: a) Primero se calcula el nmero de moles de TiCl
4
y de Mg presentes al
inicio:
Moles de TiCl
4
=
7 5 4
4 4
4
1molTiCl
3,54 10 gTiCl 1,87 10 molTiCl
189,7gTiCl
=
Moles de Mg =
7 5
1molMg
1,13 x 10 gMg 4,65x10 molMg
24,31gMg
=
A continuacin se debe determinar cul de las dos sustancias es el reactivo limitante.
A partir de la ecuacin igualada se puede ver que 1 mol de TiCl
4
reacciona con 2
moles de Mg; por lo tanto el nmero de moles de Mg que se necesita para
reaccionar con 1,876 x 10
5
moles de TiCl
4
es:
5 5
4
4
2molMg
1,87 x 10 molTiCl 3,74 x 10 molMg
1molTiCl
=
Debido a que estn presentes 4,65 x 10
5
moles de Mg, ms de lo que se necesita
para reaccionar con la cantidad de TiCl
4
que se tiene, el Mg es el reactivo en exceso
y el TiCl
4
, el reactivo limitante.
La ecuacin muestra que se forma 1 mol de Ti por cada mol de TiCl
4
que reacciona,
por tanto la masa terica de Ti que se forma es:
Masa de Ti formado =
7 6 4
4
4 4
1 mol TiCl 1 mol Ti 47,88 g Ti
= 3,54 x 10 g TiCl 8,93 x 10 g Ti
189,7 g TiCl 1 mol TiCl 1 mol Ti
=
b) Para calcular el porcentaje del rendimiento se escribe:
% de rendimiento =
rendimiento real
100%
rendimiento terico
=
6
6
7,91 x 10 g
x100% 88,6 %
8,93 x 10 g
=
Qumica General
31
RESUMEN
En qumica, cuando hablamos de la materia, nos referimos a todo aquello
que tiene masa y ocupa un lugar en el espacio. sta se puede clasificar
en sustancias puras y mezclas.
Los elementos son aquellas sustancias puras que no se pueden
subdividir en dos o ms sustancias puras por medios qumicos. Se
conocen 115 elementos, de los cuales 91 existen en la naturaleza.
Los compuestos con sustancias puras constituidas por ms de un
elemento mientras que las mezclas: contienen dos o ms sustancias
combinadas, de tal forma que cada una conserva su identidad qumica.
Mezclas homogneas: son aquellas en las que la composicin es la
misma en toda la muestra. Estas mezclas tambin se conocen como
disolucin.
Mezclas heterogneas: son aquellas en las que la composicin de la
muestra vara de un punto a otro. Como ejemplo de este tipo de mezclas,
nos encontramos rocas como el granito, donde se aprecian los distintos
tipos de componentes por las diferencias de color.
Los compuestos se clasifican en orgnicos e inorgnicos, los
orgnicos, son aquellos compuestos que contienen carbono, con
excepcin de los carbonatos, que son inorgnicos, el carburo de
silicio, cianuro de hidrgeno y pocos ms. En los compuestos
orgnicos, el carbono se encuentra generalmente combinado con
elementos como hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, azufre, fsforo... La
peculiaridad de los compuestos orgnicos se debe a la capacidad del
carbono de unirse mediante enlaces covalentes (comparticin de
electrones) a otros tomos de carbono. Mientras que los compuestos
inorgnicos, no suelen contener carbono, excepto las excepciones
comentadas anteriormente, como los compuestos inorgnicos de la familia
de los carbonatos (tiza, mrmol).
Formacin Abierta
32
Por otra parte podemos hablar de compuestos inicos y moleculares, los
primeros estn formados por iones que se unen mediante atracciones
electrostticas, mientras que los compuestos moleculares, estn
formados por molculas discretas, como por ejemplo el agua (H
2
O), el
amonaco (NH
3
), el metano (CH
4
), el etanol (C
2
H
5
OH =CH
3
CH
2
OH), el
cido actico (CH
3
COOH), que se unen entre si mediante fuerzas
intermoleculares.
Una molcula es un agregado de al menos dos tomos (molculas
diatmicas), en una colocacin o posicin definida que se mantienen
unidos por fuerzas qumicas denominadas enlaces qumicos. La mayora
de las molculas son poliatmicas, es decir, contienen ms de dos
tomos. Estos tomos siempre estn en la misma proporcin (ley de las
proporciones definidas).
Las molculas, al igual que los tomos, son elctricamente neutras. Los
iones, por el contrario, se encuentran cargados positiva o negativamente.
Se trata de un tomo o grupo de tomos con carga positiva o negativa.
Para que se forme un in es necesario que se pierdan o se ganen
electrones, los protones del ncleo, durante las reacciones qumicas no se
alteran.
Los compuestos se representan usando frmulas qumicas. La frmula
emprica es aquella frmula qumica que indica nicamente tipo de
tomos que constituyen la molcula y en qu proporcin o relacin se
encuentran expresada con nmeros enteros sencillos. Los compuestos
inicos, por lo general, se representan por sus frmulas empricas, ya que
no estn formados por molculas discretas sino que consisten en una red
tridimensional de aniones y cationes. La frmula molecular indica qu
tomos y en qu cantidad exacta estn presentes en la unidad ms
pequea de una sustancia. La frmula estructural o desarrollada indica
qu tomos y en qu cantidad exacta estn presentes en la unidad ms
pequea de una sustancia y cmo se enlazan entre s.
La masa atmica (algunas veces conocida como peso atmico) es la
masa de un tomo, en unidades de masa atmica (uma). Una unidad de
masa atmica se define como una masa exactamente igual a un
doceavo de la masa de un tomo de carbono-12. El carbono-12 es el
istopo del carbono que tiene 6 protones y 6 neutrones. As la masa
atmica del
12
C se utiliza como referencia para medir la masa atmica
de los dems elementos.
Qumica General
33
El tomo-gramo se define como la cantidad de gramos de un elemento
numricamente igual a su peso atmico. El tomo gramo de cualquier
elemento es la masa de 6,023 * 10
23
tomos de ese elemento, es decir, es
la masa en gramos de un mol de tomos.
El mol es la unidad del sistema internacional para la cantidad de materia y
equivale a la cantidad de sustancia que contenga tantas partculas como
tomos hay en 0,012 kg de
12
C, dicho nmero de partculas es el nmero
de Avogadro, que equivale a 6,023 * 10
23
.
La masa molecular (algunas veces denominada tambin peso molecular)
es la suma de las masas atmicas (en uma) en una molcula.
A partir de la masa molecular se puede determinar la masa molar de un
compuesto, es decir, la masa de un mol de dicho compuesto. La masa
molar de un compuesto (en gramos) es numricamente igual a su masa
molecular (en uma).
La composicin porcentual en masa es el porcentaje en masa de cada
elemento en un compuesto y es muy til para el clculo de frmulas
empricas, para calcular las frmulas moleculares es necesario conocer
adems la masa molar del compuesto.
Una reaccin qumica es un proceso en el cual una sustancia (o
sustancias) cambia para formar una o ms sustancias nuevas. Una
ecuacin qumica es la representacin de una reaccin qumica
mediante el empleo de smbolos qumicos y matemticos.
Una reaccin qumica se puede representar mediante una ecuacin
qumica, cuya estructura general es: REACTIVOS PRODUCTOS, es
decir, se indica a la izquierda de la flecha los compuestos o elementos
que reaccionan entre si, separados por el signo +, que significa reacciona
con y a la derecha de la flecha se indica los compuestos nuevos que se
forman como consecuencia del reordenamiento de enlaces que tiene lugar
durante la reaccin qumica. Una reaccin general se puede expresar
como:
aA +bB cC +dD
Formacin Abierta
34
Donde: A y B son los reactivos (sustancias de partida) y C y D los
productos (compuestos formados). Las letras minsculas a, b, c, d indican
los moles de cada sustancia que interviene en la reaccin qumica. Por
ejemplo: CH
4
+2O
2
CO
2
+2H
2
O.
Una reaccin qumica debe estar igualada (ajustada o balanceada), por
ejemplo, en la reaccin: CH
4
+2O
2
CO
2
+2H
2
O (R1), que se lee: 1 mol
de metano reacciona con 2 moles de oxgeno para dar (producir) un mol
de dixido de carbono y 2 moles de agua, podemos ver que el nmero de
moles de tomos de C, H y O es el mismo a ambos lados de la flecha.
Unidos de forma distinta, es decir, formando distintos compuestos o
elementos, pero el mismo nmero de tomos de cada tipo a ambos lados
de la flecha. No se pierden ni se crean tomos durante una reaccin
qumica.
La estequiometra es el estudio cuantitativo de reactivos y productos en
una reaccin qumica.
Para calcular la cantidad de producto formado en una reaccin usamos
siempre el concepto de mol, es decir, siempre lo calcularemos en moles y
luego podemos buscar la equivalencia para calcular gramos del
compuesto o litros que ocupa el gas, etc.
Ya hemos comentado anteriormente, que los coeficientes a, b, c, d, de
una reaccin, conocidos como coeficientes estequiomtricos son los
moles de reactivos o productos que intervienen en la reaccin. Por
ejemplo en el ejemplo del metano, anterior (R1), diramos que 1 mol de
metano reacciona con 2 moles de oxigeno para obtener un mol de CO
2
y 2
moles de agua (H
2
O), o lo que es lo mismo, diramos, que para esta
reaccin, 1 mol de CH
4
equivale a 2 moles de oxgeno.
Para realizar los clculos con reacciones qumicas, debes calcular en
primer lugar el nmero de moles de cada reactivo que tenemos y ver si
hay suficiente cantidad de ambos reactivos para que la reaccin pueda
ser completa, es decir, para que, en principio, reaccione toda la cantidad
de reactivos que tenemos. Una vez que sabemos los moles iniciales que
tenemos, podemos calcular, teniendo en cuenta la reaccin cuantos moles
de cada compuesto reaccionan y cuantos moles del producto o productos
se forman. Y si queremos conocer la cantidad de producto formado en
gramos, solo tenemos que pasar la cantidad de moles de producto a
gramos utilizando el concepto de masa molar del compuesto.
Qumica General
35
En muchas ocasiones, no hay suficiente cantidad de todos los reactivos,
es decir, puede ser que alguno de los reactivos se agote antes que los
dems, en este caso, el reactivo que se consume en primer lugar se dice
que es el reactivo limitante, y que el otro o los otros reactivos se
encuentran en exceso. Para realizar los clculos estequiomtricos habr
que tener en cuenta este reactivo limitante, y hacer todos los clculos
teniendo en cuenta que ste se agotar. Es decir, hay que ver cuantos
moles de los otros reactivos reaccionaran con la cantidad del reactivo
limitante que tenemos.
El rendimiento terico es el rendimiento mximo que se puede obtener,
que se calcula a partir de la ecuacin balanceada. Es decir, diremos que
el rendimiento de la reaccin es del 100 % si obtenemos la cantidad
esperada de producto, segn la reaccin balanceada para la cantidad de
reactivos que reaccionan. En la prctica, el rendimiento real, o cantidad
real que se obtiene de los productos suele ser menor del 100%, es
decir, suele obtenerse menos cantidad de producto que la esperada.
Para calcular la eficiencia de una reaccin determinada, se utiliza el
concepto de % de rendimiento, que se calcula:
% de rendimiento =
rendimiento_real
rendimiento terico
* 100%
Qumica General
37
REFERENCIAS
Atkins, P.; J ones, L. Principios de Qumica. Editorial Mdica
Panamericana, 2006, Buenos Aires.
Caballero Hurtado, A.; Cmo resolver problemas de estequiometra, 2
ed., 2006, Badajoz.
Chang, R. Qumica. Mc Graw-Hill, 10 ed., 2010, Mxico.
Masterton, W.L.; Hurley, C. N. Qumica, principios y reacciones.
Thomson, 4 ed., 2003, Madrid.
Petrucci, R. H.; Harwood, W. S.; Herring. F. G. Qumica General.
Pearson-Prentice Hall, 8 ed.; 2003, Madrid.
Reboiras, M. D. Qumica, La Ciencia Bsica. Thomson, 1 ed., 2006,
Madrid.

Q
Q
U
U
M
M
I
I
C
C
A
A
G
G
E
E
N
N
E
E
R
R
A
A
L
L

E
E
L
L

T
T
O
O
M
M
O
O
.
.

C
C
O
O
N
N
F
F
I
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G
G
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A
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I
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L
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T
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I
I
C
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D
D
E
E
L
L
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S
S

E
E
L
L
E
E
M
M
E
E
N
N
T
T
O
O
S
S

3
3
Qumica General
Unidad 3. El tomo. Configuracin electrnica de los elementos.
1
NDICE
OBJETIVOS................................................................................................3
INTRODUCCIN........................................................................................4
3.1. La teora atmica ..................................................................................5
3.1.1. Espectros de emisin.......................................................................7
3.1.2. Hiptesis de planck..........................................................................9
3.1.3. Modelos atmicos............................................................................9
3.1.4. Mecnica cuntica.........................................................................13
3.1.5. Orbitales atmicos .........................................................................17
3.1.6. tomos multielectrnicos. Configuraciones electrnicas................20
RESUMEN................................................................................................27
REFERENCIAS ........................................................................................31
Qumica General
3
OBJETIVOS
Estudiar el tomo, conocer las principales partculas de las que consta y
cmo se encuentran stas distribuidas.
Conocer qu son los orbitales atmicos y cmo se distribuyen los
electrones en los mismos de acuerdo con las tres reglas bsicas de
llenado de los orbitales.
Saber cules son los nmeros cunticos (n, l, m y s) y que representan.
Comprender los conceptos de estado fundamental y estado excitado de
un tomo.
Saber distinguir si una configuracin electrnica se refiere al estado
fundamental de un tomo o a la de un estado excitado.
Conocer el principio de incertidumbre de Heisenberg.
Conocer el principio de exclusin de Pauli.
Conocer la Regla de Hund.
Conocer la hiptesis de Planck.
Conocer la teora de DeBroglie.
Entender que significa la ecuacin de onda de Schrdinger.
Formacin Abierta
4
INTRODUCCIN
En esta unidad comenzaremos el estudio del tomo, partculas que lo
constituyen y configuracin electrnica de los tomos, es decir, localizacin
de los electrones en el tomo, tanto en su estado fundamental como excitado.
La configuracin electrnica es fundamental para entender algunas
propiedades de los elementos, conocidas como propiedades peridicas de los
elementos, que estudiaremos en la unidad 4. Adems, los elementos que
tienen una configuracin electrnica semejante se dice que se encuentran en
el mismo grupo de elementos (columnas de la tabla peridica).
Para entender cmo se fueron deduciendo las configuraciones electrnicas
estudiaremos algunas teoras bsicas de la teora atmica y la mecnica
cuntica.
Qumica General
5
3.1. LA TEORA ATMICA
Demcrito, un filsofo griego (400 a.C) expus por primera vez la idea de
que la materia est constituida por pequeas partculas indivisibles, que
denomin tomos.
John Dalton (1766-1844), public entre los aos 1803 y 1808, los resultados
de sus investigaciones que se resumen en lo que se conoce como teora
atmica de Dalton.
Los postulados bsicos de la teora atmica de Dalton son los siguientes:
Toda la materia est compuesta de partculas diminutas
indestructibles e indivisibles llamadas tomos. Un tomo es una
partcula de materia extremadamente pequea que mantiene su
identidad durante las reacciones qumicas.
Todos los tomos de un elemento son idnticos y tienen las mismas
propiedades. La masa es una de sus propiedades y, por tanto, los
tomos de un elemento dado tienen una masa caracterstica. Las
masas de los tomos de un elemento, sin embargo, son diferentes a
las de los tomos de cualquier otro elemento.
Los tomos de dos o ms elementos se combinan qumicamente
entre s en proporciones fijas para dar compuestos. Las cantidades
relativas de los tomos en los compuestos son nmeros enteros. Los
tomos se pueden combinar entre s en ms de una relacin
numrica para formar compuestos diferentes.
En el transcurso de una reaccin qumica se produce el
reordenamiento de los tomos presentes en las sustancias que
reaccionan, para dar lugar a nuevas combinaciones qumicas
presentes en las sustancias que se forman. Durante este proceso los
tomos no se crean, no se destruyen, ni tampoco se rompen en
partes ms pequeas.
En su teora atmica, Dalton consideraba a los tomos como partculas
extremadamente pequeas e indivisibles y sus ideas fueron aceptadas
unnimemente por la comunidad cientfica de su poca.

Formacin Abierta
6
En la actualidad no cabe pensar en el tomo como partcula indivisible, en l
existen una serie de partculas subatmicas de las que el protn, electrn y
neutrn son las ms importantes. Aunque tambin se han descubierto
muchas otras partculas elementales, neutrinos, positrones, hiperones, etc.
Sin embargo podemos explicar el comportamiento qumico de los elementos
atendiendo a las tres partculas fundamentales: electrones, protones y
neutrones.

Los conocimientos actuales de la estructura atmica estn
basados en una gran variedad de experimentos sobre la
interaccin de la electricidad con la materia, llevados a cabo
por numerosos investigadores, principalmente en los ltimos
aos del siglo XIX y comienzos del siglo XX.
Ahora bien, el tomo se puede definir como:

tomo
Unidad bsica de un elemento que puede combinarse con
otros tomos para formar un compuesto.
El electrn es una partcula cargada negativamente. Su carga es de
1,602 10
19
C y su masa en reposo 9,09 10
31
kg (equivalente a
0,00055 uma).
El protn es una partcula con carga elctrica igual al electrn, pero positiva,
y una masa en reposo de 1,672 10
27
kg (equivalente a 1,00705 uma).
El neutrn es una partcula elctricamente neutra, cuya masa es
1,675 10
27
kg (equivalente a 1,00885 uma).
Se denomina nmero atmico, Z, al nmero de protones del ncleo de un
tomo, que es igual al nmero de electrones por ser el tomo neutro.
Se denomina nmero msico, A, a la suma del nmero de protones y de
neutrones del ncleo de un tomo.
Qumica General
7
En el ncleo se encuentran los protones y los neutrones (excepto en el
caso del tomo de hidrgeno que no presenta protones), y en la corteza
electrnica, los electrones.
No todos los tomos de un elemento dado poseen la misma masa, sino que
para la mayora de los elementos existen, al menos, un par de istopos,
tomos de un mismo elemento, que difieren en el nmero de neutrones que
hay en su ncleo, por tanto tendrn el mismo nmero atmico (Z), pero el
valor del nmero msico (A), ser distinto. Para representar un istopo
determinado de un elemento usamos la siguiente notacin:
A
Z
X

X = smbolo del elemento qumico
A = Nmero msico = Nmero de protones (Z) + nmero de neutrones
Z = Nmero de protones

Importante, tener en cuenta, que para un elemento neutro, el nmero de protones
ser igual al de electrones.
Excepto en el caso de reacciones nucleares, los neutrones no participan en
las reacciones, por lo que las propiedades qumicas de un elemento estn
determinadas, principalmente por los protones y electrones del mismo.
3.1.1. ESPECTROS DE EMISIN
Desde el siglo XVII, los cientficos han estudiado los espectros de emisin
caractersticos de los diferentes elementos. Cuando se aporta energa a un
material, ste, posteriormente la emite dando lugar a lo que se conoce como
un espectro continuo o de lneas. Los espectros de emisin de los slidos,
calentados son continuos, caracterstica que comparten con la luz solar,
encontrndose todas las longitudes de onda del visible. Sin embargo, los
espectros de emisin de los tomos en fase gaseosa estn formados por
diferentes lneas que corresponden a la emisin de luz slo a ciertas
longitudes de onda. Cada elemento tiene un espectro de emisin nico, que
es como su huella digital, se pueden utilizar para su identificacin.
Uno de los espectros atmicos ms estudiados es el del elemento hidrgeno,
cuyo tomo nicamente posee un electrn y un protn.
En el espectro de hidrgeno se conocen cinco series de rayas, en las que la
longitud de onda de cada raya puede calcularse mediante la siguiente
frmula:
Formacin Abierta
8
H 2 2
1 2
1 1 1
R
n n

= =

Siendo n
2
> n
1
y R
H
una constante llamada constante de Ridberg
cuyo valor es: R
H
= 1,09677 .10
7
m
1
.
El nmero de ondas y la frecuencia estn relacionados mediante la ecuacin:
1 1
cT c
= = =

Donde:

Longitud de onda.

c Velocidad de la onda (velocidad de la luz).

T Periodo.

Frecuencia de la onda y el nmero de ondas.
Las cinco series espectrales del hidrgeno reciben los nombres de sus
descubridores: Lyman, Balmer, Paschen, Brackett y Pfund.
Para la serie de Lyman, n
1
= 1 y las distintas rayas de la serie aparecen
cuando n
2
=2 (1 raya); n
2
= 3 (2 raya); n
2
= 4 (3 raya), etc.
En la serie de Balmer: n
1
= 2 y n
2
= 3, 4, 5...
En la serie de Paschen: n
1
= 3 y n
2
= 4, 5, 6...
En la serie de Brackett: n
1
= 4 y n
2
= 5, 6, 7...
En la serie de Pfund: n
1
= 5 y n
2
= 6, 7, 8...
La serie de Balmer aparece en la zona visible, la de Lyman en la ultravioleta,
y las de Paschen, Brackett y Pfund en la zona infrarroja (Figura 3.1)

Qumica General
9
Lyman Balmer Paschen

() 10
3
2.10
3
5-10
3
10
4

ultravioleta visible infrarrojo
Figura 3.1. Series espectrales del hidrgeno
3.1.2. HIPTESIS DE PLANCK
La energa no se emite ni se absorbe en forma continua sino discontinua, en
forma de paquetes, cuantos, de energa, cuyo valor viene dado por:
E = h, siendo E, la energa del cuanto, , la frecuencia de la radiacin y h la
constante de Planck, cuyo valor es igual a 6,624 10
34
J .s.
3.1.3. MODELOS ATMICOS
Una vez descubiertas las partculas citadas anteriormente los cientficos se
plantearon el tema de la ordenacin de esas partculas en el interior del
tomo.
As surgieron diversos modelos atmicos que explicaban cmo estaban
constituidos los tomos. Estos modelos atmicos no podan explicar ciertas
cuestiones por lo que fueron modificndose surgiendo modelos de tomos
cada vez ms perfeccionados y complejos. Para no extendernos con la
historia de los modelos atmicos, nicamente estudiaremos el modelo de
Rutherford y el de Bohr.
tomo de Rutherford
El modelo atmico elaborado por Rutherford (1911) surge como consecuencia
de las experiencias realizadas bombardeando lminas metlicas muy finas
con partculas alfa (ncleos de helio). Observ que casi todas las partculas
atravesaban las lminas metlicas sin sufrir ninguna desviacin, slo unas
pocas sufran pequeas desviaciones y un nmero muy pequeo de ellas se
desviaban mucho al atravesar la lmina. Este comportamiento le llev a
proponer que:
Formacin Abierta
10
El ncleo es la parte del tomo en la que se encuentra localizada
casi toda la masa del tomo y toda la carga positiva.
Alrededor del ncleo, y a gran distancia, comparada con las
dimensiones del mismo, gira el electrn, de forma que su fuerza
centrfuga compensa la atraccin electrosttica que sufre por parte
del ncleo.
El nmero de cargas positivas (protones) en un tomo, tiene que ser
igual al nmero de cargas negativas (electrones) del mismo, para
mantener la electroneutralidad del tomo.
En esta poca no se conocan los neutrones, y por tanto no intervienen en el
modelo del tomo.
Rutherford sugiri la existencia en los ncleos de los tomos de partculas
cargadas positivamente, y posteriormente, en 1919, descubri estas
partculas al estudiar la dispersin de las partculas alfa por tomos de
nitrgeno en el aire, ya que se desprendan protones. As mismo, Rutherford
sugiri la existencia de partculas neutras en el tomo, pero no fue hasta 1932
cuando James Chadwick demostr la existencia de una nueva radiacin que
consista en haces de neutrones.
tomo de Bohr
El modelo del tomo de Rutherford no indica cmo se ordenan los electrones
alrededor del ncleo de un tomo. Segn la fsica clsica, los electrones
estacionarios cargados negativamente deberan ser atrados por el ncleo
cargado positivamente. Por lo tanto los electrones en movimiento, deben
estar en movimiento (como se indica en el modelo de Rutherford). Sin
embargo, aunque los electrones estn en movimiento, de acuerdo con la
fsica clsica, los electrones en movimiento en sus rbitas deberan
acelerarse continuamente y deberan radiar energa, y al perder energa, iran
acercndose al ncleo en espiral.
Niels Bohr, en 1913, resolvi el problema utilizando la hiptesis cuntica de
Planck.
El modelo propuesto por Bohr, que se basa en el de Rutherford, se puede
formular en forma de tres postulados:
1. Primer postulado: Coincide con el modelo atmico de Rutherford. El
tomo consta de un ncleo en el que est localizada toda la carga positiva
del tomo y casi toda su masa. El electrn describe rbitas circulares
alrededor del ncleo, de forma que la fuerza centrifuga equilibra la fuerza
de atraccin electrosttica.
Qumica General
11
2 2 2
c e 2 2
mv e Ke
F F K r
r r mv
= = =
Donde:
m Masa del electrn.

v Velocidad.

r Radio.

e Carga del electrn.

9 2 2
o
1
K 9 10 N m C
4

= =

2. Segundo postulado: El electrn no puede girar alrededor del ncleo en
cualquier rbita, slo puede hacerlo en aquellas rbitas en las que se
cumple que el momento angular del electrn es mltiplo entero de h/2,
siendo h la constante de Planck.
h
m v r n
2
=

Donde:
m Masa del electrn.

v Velocidad del electrn.

r Radio de la rbita.

n Nmero entero (n = 1, 2, 3...), llamado nmero cuntico principal,
que vale 1 para la primera rbita, 2, para la segunda, etc. estas
rbitas tambin se denominan niveles de energa.
3. Tercer postulado: Cuando el electrn se mueve en una determinada
rbita permitida no radia (emite) energa, slo lo hace cuando cambia de
rbita. Si pasa de una rbita externa a otra ms interna emite energa, es
decir, al pasar de un nivel energtico superior a uno inferior. Y absorbe
energa cuando pasa de una rbita interna a otra ms externa. La
frecuencia de la radiacin viene dada por la ecuacin: E
2
E
1
= h, siendo
E
2
y E
1
las energas de las rbitas correspondientes.
Formacin Abierta
12
Por combinacin de los tres postulados, se obtienen los valores de la
velocidad del electrn, el radio de las rbitas, y la energa, que dependen del
nmero cuntico principal n, es decir, estn cuantizadas.
2
2 e K
v
h n

2 2
2 2
h n
r
4 me K
=

2 2 4
2 2
K 2 me
E
h n

La concordancia entre las frecuencias calculadas por Bohr y las obtenidas por
los espectroscopistas en el tomo de hidrgeno, signific un xito rotundo
para el modelo atmico de Bohr.
Las series espectrales del tomo de hidrgeno aparecen cuando el
electrn salta de una a otra rbita, de un nivel de energa a otro distinto.
La serie de Lyman aparece cuando el electrn pasa al nivel n= 1 desde
niveles de energa ms externos.
Las series de Balmer, Paschen, Brackett y Pfund resultan por procesos
anlogos en los que el electrn salta a los niveles 2, 3, 4 y 5, desde niveles
ms altos, respectivamente.
El xito del modelo atmico de Bohr fue enorme pues superaba los
inconvenientes del modelo de Rutherford, justificaba las series espectrales
conocidas y las que se descubrieron despus, explicaba todos los hechos
experimentales; sin embargo, cuando se utilizaron espectroscopios de mejor
calidad se encontr que algunas rayas se desdoblaban en dos o ms, y al
aumentar el nmero cuntico principal n, el valor de la constante de Ridberg
creca ligeramente, o lo que es lo mismo, si R se considera constante, las
frecuencias calculadas eran ligeramente mayores que las obtenidas
experimentalmente.
Perfeccionamiento de Sommerfeld
Para hacer coincidir las frecuencias calculadas con las experimentales,
Sommerfeld postula que el ncleo del tomo no permanece inmvil, sino que
tanto el ncleo como el electrn se mueven alrededor del centro de masas del
sistema, que estar situado muy prximo al ncleo.
Para explicar el desdoblamiento de las lneas espectrales, observado al
emplear espectroscopios de mejor calidad. Sommerfeld supone que las
rbitas del electrn pueden ser circulares y elpticas. Introduce el nmero
cuntico secundario o azimutal, denominado l, en la actualidad, que tiene
los valores 0,1,2.....(n-1), e indica el momento angular del electrn en la rbita
en unidades de h/2, determinando los subniveles de energa en cada nivel
cuntico y la excentricidad de la rbita.
Qumica General
13
As, en cada nivel de energa, definido por el nmero cuntico principal n,
existen n subniveles que corresponden a cada uno de los valores del nmero
cuntico azimutal l, y son los responsables del desdoblamiento observado en
las rayas del espectro atmico del hidrgeno.
Efecto Zeeman
Cuando el espectro atmico del hidrgeno se obtiene en presencia de un
campo magntico se produce el desdoblamiento de las lneas espectrales.
Este efecto es conocido como efecto Zeeman. El desdoblamiento de las rayas
del espectro se debe a la interaccin del campo magntico externo con el
campo magntico creado por el electrn en su giro orbital y, depende de la
orientacin de la rbita en el espacio. Se introduce el nmero cuntico
magntico m.
El nmero cuntico magntico, m, tiene los valores enteros comprendidos
entre l, 0, +l. define la orientacin de las orbitas en el espacio y determina la
componente del momento angular del electrn en su rbita respecto a un eje.
Al analizar con detalle las lneas obtenidas por efecto Zeeman se observa que
cada raya est formada por dos rayas muy prximas entre s. Este
desdoblamiento se conoce como efecto Zeeman anmalo. Para explicarlo
Ulembeck y Goudsmit introducen el nmero cuntico de spin.
El nmero cuntico de spin, s, tiene los valores +
1
/
2
y
1
/
2
, que son las
proyecciones del momento angular de spin en una determinada direccin. Se
puede admitir que el electrn, adems de girar alrededor del ncleo, gira
alrededor de su eje en dos sentidos distintos (derecha e izquierda).
3.1.4. MECNICA CUNTICA
La teora de Bohr-Sommerfeld, que alcanz un xito notable al explicar el
espectro del hidrgeno, no era aplicable a tomos con varios electrones y
mucho menos a los enlaces qumicos entre los tomos.
En el ao 1927, E. Schrdinger, apoyndose en el concepto de dualidad
onda-corpsculo enunciado por De Broglie, formula la Mecnica Ondulatoria y
W. Heisenberg la Mecnica de Matrices. Ambas mecnicas inician un nuevo
camino en el conocimiento de la estructura atmica, y ampliadas por Born,
Jordan, Dirac y otros han dado lugar a lo que actualmente se conoce como
Mecnica Cuntica.
Formacin Abierta
14
La Mecnica Cuntica tiene un carcter estadstico, es esencialmente
probabilstica y utiliza unos instrumentos matemticos ms complicados que
la mecnica clsica.
Dualidad onda-corpsculo. Teora de De Broglie
En 1924, Luis de Broglie extendi el carcter dual de la luz a los protones,
electrones, tomos, etc... . De Broglie, basndose en consideraciones
relativisticas y en la teora cuntica, pens que si la luz se comportaba como
onda y como partcula, tambin la materia deba poseer ese carcter dual.
Segn la hiptesis de De Broglie, cada partcula en movimiento lleva asociada
una onda, cuya longitud de onda viene dada por la ecuacin:
h
m v
=

Donde:

Longitud de onda.

h Constante de Planck.

m Masa de la partcula.

v Velocidad de la partcula.
Cuanto mayor es el momento lineal (mv) menor es la longitud de onda ().
Para los cuerpos ordinarios, la longitud de onda es tan pequea que no se
observa la naturaleza ondulatoria.
Born explic las trayectorias circulares del electrn del tomo de hidrgeno
basndose en la teora de De Broglie. La onda asociada al electrn tendr
que ser estacionaria, cerrndose sobre s misma para evitar las interferencias
destructivas; lo que implica que, para una rbita circular de radio r, su longitud
2r sea igual a un nmero entero n de longitudes de onda, como se indica
figura 2, de acuerdo, con el postulado de Bohr.
Qumica General
15
h
2 r n n
mv
= =
Figura 3.2. Onda asociada al movimiento del electrn segn Born
Principio de incertidumbre de Heisenberg
Uno de los aspectos ms importantes de la Mecnica Cuntica es que es
imposible determinar simultneamente, de un modo preciso, dos magnitudes
complementarias del estado de un sistema.

Son magnitudes complementarias aquellas cuyo producto
tiene las dimensiones de una accin. Por ejemplo: posicin y
cantidad de movimiento; energa y tiempo; ngulo de giro y
momento cintico.
Esta limitacin se conoce con el nombre de principio de incertidumbre o de
indeterminacin de Heisenberg. Si x, es la coordenada de posicin de un
electrn, por ejemplo, y p, el momento lineal, dichas magnitudes slo pueden
determinarse simultneamente con unas incertidumbres x y p, que segn
Heisenberg, cumplen la relacin:

h
x p
2

Por tanto, es posible determinar con gran exactitud, o bien x, o bien p, de
modo que sea x 0, o bien, p 0; pero entonces han de ser p o x muy
grandes. Si la posicin del electrn se determina con exactitud, el momento
lineal queda completamente indeterminado.
As, en Fsica Cuntica, la imposibilidad de determinar la posicin y la
velocidad de un mvil en un instante determinado impide, por ejemplo, definir
el concepto de trayectoria; no tiene sentido pues, por ejemplo, hablar de
rbitas electrnicas en los tomos y la Mecnica Cuntica hace desaparecer
los modelos clsicos que situaban los electrones girando en rbitas
determinadas alrededor del ncleo, considerando estas rbitas como zonas
en las que la probabilidad de que se encuentre el electrn es elevada.
Formacin Abierta
16
Ecuacin de Schorndinger para el tomo de H. Funcin de onda
Basndose en la hiptesis de Louis de Broglie y considerando que el
movimiento del electrn es anlogo a un sistema de ondas estacionarias,
Schorndinger lleg por intuicin a una ecuacin de onda que para el tomo
de hidrgeno es:
2 2 2 2
2 2 2 2
8 m
(E V) 0
x y z h

+ + + =

Donde , llamada funcin de onda, es funcin de las coordenadas
cartesianas x, y, z; E es la energa total del electrn y V la energa
potencial.
La resolucin de esta ecuacin terica, concuerda plenamente con hechos
probados experimentalmente. Resolviendo esta ecuacin, Schrndinger
obtuvo valores de E que estaban plenamente de acuerdo con los obtenidos
experimentalmente.
La funcin (x, y, z) que se obtiene en la ecuacin de ondas representa la
amplitud de la onda asociada al electrn en su movimiento, y
2
(x, y, z)
representa la intensidad de la onda y la probabilidad de encontrar al electrn
en un punto, es decir,
2
dx dy dz =
2
dv, es la probabilidad de encontrar al
electrn en un volumen diferencial dv= dx dy dz alrededor del punto de
coordenadas (x, y, z). Como consecuencia, cada punto poseer una
determinada probabilidad, teniendo as lo que se denomina una nube de
probabilidades, que es la representacin grfica de los orbitales atmicos,
2
dv representa tambin la densidad electrnica en el elemento de volumen,
dv.
La resolucin de la ecuacin de Schrndinger es complicada, la ecuacin
tiene infinitas soluciones de las que hay que escoger las que tengan un
sentido fsico adecuado, y cuando se obtienen soluciones aceptables
aparecen los nmeros cunticos n, l, m, que ya se haban introducido
empricamente por los espectroscopistas.
El nmero cuntico de spin s, no aparece en el desarrollo de Schrdinger,
pero s en un tratamiento posterior de Dirac en el que combina la mecnica
cuntica y la teora de la relatividad. Los cuatro nmeros cunticos adquieren
los valores que ya hemos visto:

Qumica General
17
Nmero cuntico principal: n = 1, 2, 3,.....n.
Nmero cuntico azimutal: l = 0, 1, 2,...., (n-1).
Nmero cuntico magntico: m ml = -l,......, 0,...., l.
Nmero cuntico de spin: s m
s
=
.

3.1.5. ORBITALES ATMICOS
Se puede definir un orbital como el estado de energa que corresponde a una
funcin de onda determinada por los nmeros cunticos n, l, m. En cada
orbital el electrn se puede encontrar en dos formas distintas segn sea el
valor del nmero cuntico de spin.
Los orbitales se nombran con un nmero que coincide con el valor del nmero
cuntico n, y una letra que depende del valor del nmero cuntico l.
Orbital s cuando l = 0.
Orbital p cuando l = 1.
Orbital d cuando l = 2.
Orbital f cuando l = 3.
En la Tabla 3.1 se muestra a modo de ejemplo los nombres de algunos de los
orbitales:
Tabla 3.1. Nombre de los orbitales atmicos
Nmeros cunticos Orbitales
n
l
m Tipo Nombres
1 0 0 s 1s
0 0 s 2s
2
1 1, 0, +1 p 2py, 2pz, 2px
0 0 s 3s
1 1, 0, +1 p 3py, 3pz, 3px 3
2 2, 1, 0, +1, +2 d 3dxy, 3dyz, 3dz2, 3dxz, 3dx2-y2
Formacin Abierta
18

Dado que el estudio matemtico de cada orbital es complejo, vamos a realizar
slo un estudio grfico, para ello ms que la funcin de onda , interesa su
cuadrado
2
, que representa la probabilidad de encontrar el electrn en un
determinado punto.
Los orbitales atmicos son las zonas geomtricas espaciales en las que la
probabilidad de encontrar el electrn sea el 90%. En las siguientes figuras se
representan los orbitales tipo s, p, d y f.

Figura 3.3. Representacin de la parte angular de la funcin de onda de los
orbitales s (probabilidad 75 %)
Fuente:http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/orbitales-
atomicos

Figura 3.4. Representacin de la parte angular de la funcin de onda de los
orbitales p (probabilidad 75 %)
Fuente:http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/orbitales-
atomicos

Qumica General
19

Figura 3.5. Representacin de la parte angular de la funcin de onda de
los orbitales d (probabilidad 75 %).
Fuente:http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/orbitale
s-atomicos

Figura 3.6. Representacin de la parte angular de la funcin de onda de
los orbitales f (probabilidad 75 %)
Fuente:http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/orbitale
s-atomicos
Formacin Abierta
20
3.1.6. TOMOS MULTIELECTRNICOS. CONFIGURACIONES
ELECTRNICAS
La resolucin de la ecuacin de Schrndinger para tomos con ms de un
electrn es un proceso matemtico muy complejo que obliga a realizar
clculos aproximados; no obstante, tanto estos clculos como la informacin
obtenida de los espectros atmicos indican que los electrones ocupan
orbitales anlogos a los del tomo de hidrgeno estudiados.
Vamos a ver ahora cmo es la estructura electrnica de estos tomos
apoyndonos en tres puntos fundamentales:
Principio de exclusin de Pauli.
Energa de los orbitales.
Regla de Hund.
Principio de exclusin de Pauli
Fue enunciado por W. Pauli en 1925:
En un tomo no puede haber dos electrones con los cuatro nmeros
cunticos iguales.
De acuerdo con este principio, el nmero mximo de electrones que puede
haber en un orbital es de dos, adems deben tener los spines opuestos o
antiparalelos [+
1
/
2
;
1
/
2
], ya que los dos electrones que ocupan el mismo
orbital, tienen los nmeros cunticos n, l y m iguales.

Los nmeros cunticos n, l y m, describen el orbital.
Energa de los orbitales
La energa de los orbitales depende de los nmeros cunticos n, l y aumenta
a medida que aumenta la suma de stos (n + l). Cuando a dos orbitales les
corresponde el mismo valor de esta suma, el orbital que tiene menor energa
es aquel que tiene un valor de n menor.
Qumica General
21
Para recordar este orden con ms facilidad se puede seguir la regla de Moller
representada en la Figura 3.7.

Figura 3.7. Diagrama de Mller para el llenado de los orbitales
atmicos. Fuente: http://quimicalibre.com/diagrama-de-
moller-o-regla-de-lluvia/
En un determinado tomo, los electrones van ocupando, y llenando, los
orbitales de menor energa; cuando se da esta circunstancia el tomo se
encuentra en su estado fundamental. Si el tomo recibe energa, algunos de
sus electrones, sobre todo los ms externos, pueden saltar a orbitales de
mayor energa pasando el tomo a un estado excitado.
Entre los orbitales de mayor energa, las diferencias de energa son tan
pequeas que la regla representada en la Figura 3.7, a veces, no se cumple
de un modo riguroso. Sobre todo para tomos con un nmero elevado de
electrones.
Es importante notar que aunque segn este esquema se llenara antes el
orbital 3d que el 4s, si nos fijamos en la suma n+l, que comentbamos, en el
caso del orbital 3d es de 5 y en el orbital 4s es de 4, por tanto, se llenar
antes el 4s que el 3d, pero hay varias excepciones.

Formacin Abierta
22
Regla de Hund
Es una regla emprica obtenida en el estudio de los espectros atmicos que
dice:
Al llenar orbitales de igual energa (los 3 orbitales p, los 5 orbitales d o los 7
orbitales f), los electrones se distribuyen, siempre que sea posible, con
sus spines paralelos, es decir, desapareados. Esto implica que primero se
semiocupan todos los orbitales.
El tomo es ms estable, tiene menor energa, cuando tiene electrones
desapareados (spines paralelos) que cuando estos electrones estn
apareados (spines opuestos o antiparalelos).
Por ejemplo, la estructura electrnica del
7
N es:
1s
2
2s
2
2p
x
1
2p
y
1
2p
z
1

El efecto de pantalla en tomos polielectrnicos
Cuando los tomos contienen ms de un electrn, surge una nueva situacin
debida a la existencia de repulsiones electrn-electrn, conocidas como
fuerzas de repulsin interelectrnicas, que reducen el efecto de la carga
positiva del ncleo sobre cada electrn en distinto grado, influyendo con ello
en su energa. Dado que no es posible conocer las posiciones exactas de los
electrones, el efecto de las repulsiones tan slo se puede calcular de forma
aproximada y, por lo tanto, solamente se pueden esperar soluciones
aproximadas de la ecuacin de onda. An as estas soluciones coinciden con
los hechos experimentales.
La carga neta positiva del ncleo que atrae al electrn se denomina carga
nuclear efectiva, Z
ef
, y representa la carga nuclear que ejerce influencia
sobre cualquier electrn una vez que se ha tenido en cuenta el factor de
correccin correspondiente a las repulsiones interelectrnicas. La influencia
de las repulsiones interelectrnicas sobre la carga nuclear efectiva
frecuentemente se denomina efecto de apantallamiento.
Un electrn que se encuentre en un orbital 2s 2p estar parcialmente
apantallado de la atraccin del ncleo por los electrones 1s. La
consecuencia importante del efecto de pantalla es que reduce la atraccin
electrosttica entre los protones del ncleo y el electrn del orbital 2s 2p.
Qumica General
23
La forma en que vara la densidad electrnica a medida que se aleja del
ncleo depende del tipo de orbital. La densidad cerca del ncleo del electrn
2s es mayor que la del 2p. En otras palabras, un electrn 2s pasa ms tiempo
(en promedio) cerca del ncleo que un electrn 2p. Por esta razn, se dice
que el orbital 2s es ms penetrante que el 2p y sufre menor apantallamiento
por los electrones 1s. De hecho, para el mismo nmero cuntico principal n, el
poder de penetracin disminuye a medida que aumenta el nmero cuntico
angular l, o s > p > d > f. Dado que la estabilidad de un electrn est
determinada por la fuerza de atraccin al ncleo, se deduce que un electrn
2s tendr menor energa que un electrn 2p. Dicho de otro modo, para quitar
un electrn 2p se necesita menos energa que para un electrn 2s porque el
electrn 2p no es atrado con tanta fuerza por el ncleo.
Configuraciones electrnicas de los elementos
Teniendo presentes las reglas anteriores es posible escribir las
configuraciones electrnicas de los elementos en su estado fundamental
utilizando un proceso sistemtico (ver tabla 3.2):

Formacin Abierta
24
Tabla 3.2. Configuraciones electrnicas de tomos de Z = 1 a Z = 10
Elemento Z Esquema de orbitales
Configuracin
electrnica
H 1

1s
1s
1

He 2

1s
1s
2

Li 3

1s 2s
1s
2
2s
1

Be 4

1s 2s
1s
2
2s
2

B 5

1s 2s 2p
1s
2
2s
2
2p
1

C 6

1s 2s 2p
1s
2
2s
2
2p
2

N

7

1s 2s 2p
1s
2
2s
2
2p
3

O

8

1s 2s 2p
1s
2
2s
2
2p
4

F 9

1s 2s 2p
1s
2
2s
2
2p
5

Ne 10

1s 2s 2p
1s
2
2s
2
2p
6

Qumica General
25
Con el elemento sodio, Z = 11, comienza a llenarse la capa n = 3 y, como en
sta su orbital de menor energa es el 3s, la configuracin del sodio es
1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
. Esta notacin se puede abreviar escribindola de la siguiente
forma: Na: [Ne] 3s
1
, donde [Ne] representa la configuracin del Nen, esta
forma de escribir las configuraciones electrnicas es la que se utiliza con ms
frecuencia. Adems de ser una forma simplificada de representar la
configuracin electrnica, mediante esta notacin se destacan los electrones
situados en la capa ms externa, que denominaremos en lo sucesivo
electrones de valencia.
Las configuraciones electrnicas de los elementos comprendidos entre
el sodio (Z = 11) y el argn (Z = 18), siguen el mismo esquema que el
descrito anteriormente para los elementos comprendidos entre litio (Z = 3) y
nen (Z = 10). En los dos elementos posteriores al argn, potasio (Z = 19) y
calcio (Z = 20), se observa que en lugar de que llenarse el tercer nivel
cuntico (es decir, los orbitales 3d), los electrones ms externos de estos
tomos, se encuentran en los orbitales 4s, siendo sus configuraciones
electrnicas:
K: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
[Ar] 4s
1

Ca: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
[Ar] 4s
2

Estas configuraciones estn de acuerdo con el principio de llenado de
orbitales teniendo en cuenta el nivel energtico de los orbitales, comentado
en el apartado de llenado de orbitales.
En los elementos, desde el Escandio (Sc, Z = 21), al cinc (Zn, Z = 30) se
van llenando los orbitales 3d (5 orbitales d total de 10 electrones). As, la
configuracin electrnica del escandio es: [Ar] 3d
1
4s
2
[Ar] 4s
2
3d
1
.
Ambas formas son igualmente vlidas. En la segunda opcin se destaca el
hecho de que el orbital 3d es el ms energtico y el ltimo en llenarse, pero la
primera opcin agrupa todas las subcapas de un mismo nivel cuntico. Esta
notacin, agrupando las subcapas del mismo nivel cuntico, dado por el
nmero cuntico principal, n, ser la ms utilizada ya que justifica la valencia
de los iones que forman estos elementos.

Formacin Abierta
26
A lo largo de la serie en la que se llenan los orbitales 3d, se aprecian dos
irregularidades. La configuracin del cromo, Z = 24, es [Ar] 3d
5
4s
1
, en vez de
la esperada [Ar] 3d
4
4s
2
, y la del cobre, Z = 29, es [Ar] 3d
10
4s
1
en vez de [Ar]
3d
9
4s
2
. Dichas irregularidades se dan porque las subcapas semillenas (3d
5
) y
completamente llenas (3d
10
) contribuyen a estabilizar el sistema de orbitales
de forma dbil pero lo suficiente para que uno de los electrones de 4s se site
en 3d. Los electrones en la subcapa 3d poseen la misma energa pero tienen
orientaciones espaciales diferentes, por lo que el efecto de apantallamiento
que ejercen entre s es relativamente pequeo y los electrones se encuentran
ms atrados por el ncleo cuando su configuracin es 3d
5
y 3d
10
, que cuando
es 3d
4
y 3d
9
.
Z = 31 36, Ga hasta el Kr. En esta serie de seis elementos se llena
la subcapa 4p terminando con el Kripton. Kr: [Ar] 3d
10
4s
2
4p
6
.
Z = 37 54, Rb al Xe. En esta serie de 18 elementos, las subcapas
se llenan en el orden 5s, 4d y 5p, terminando con la configuracin del
xenn. Xe: [Kr] 4d
10
5s
2
5p
6
.
Z = 55 86, Cs al Rn. En esta serie de 32 elementos, con pocas
excepciones, las subcapas se llenan en el orden 6s, 4f, 5d y 6p. La
configuracin del radn es: [Xe] 4f
14
5d
10
6s
2
6p
6
.
Z = 87 *, Fr al *. El Francio inicia una serie de elementos en los que
se llenan las subcapas 7s, 5f, 6d, y supuestamente 7p, aunque los
elementos en los que puede ocuparse la subcapa 7p se han
descubierto recientemente y an no han sido caracterizados.
En la siguiente unidad, estudiaremos la tabla peridica, y veremos como si
sabemos donde se encuentra un elemento en la tabla peridica podemos
saber cul es la configuracin electrnica de la capa de valencia del elemento
en su estado fundamental y viceversa.
Adems, se estudiaran las propiedades peridicas de los elementos y su
relacin con la configuracin electrnica.
Qumica General
27
RESUMEN
Demcrito, expuso por primera vez la idea de que la materia est
constituida por pequeas partculas indivisibles, que denomin tomos.
John Dalton (1766-1844), public entre los aos 1803 y 1808, los
resultados de sus investigaciones que se resumen en lo que se conoce
como teora atmica de Dalton.
Hoy en da sabemos que los tomos se pueden dividir en sus partculas
fundamentales, como sucede en muchas reacciones nucleares en las que
se desprenden neutrones, o electrones, por ejemplo.
Las partculas subatmicas ms importantes son el protn, electrn y
neutrn, pero tambin existen positrones, neutrinos, entre otras.
La hiptesis de Planck establece que la energa no se emite ni se
absorbe en forma continua sino discontinua, en forma de paquetes,
cuantos, de energa.
En el modelo atmico de Rutherford los protones se encuentran en el
ncleo y los electrones giran en orbitas circulares a una distancia del
ncleo, todava en este modelo no se habla de los neutrones, ya que no
se haban descubierto en aquella poca.
El modelo atmico de Bohr, se basa en el de Rutherford y se establece
teniendo en cuenta los tres postulados de Bohr. Este modelo explica las
series espectrales del tomo de hidrgeno conocidas en aquella poca.
Formacin Abierta
28
Para corregir los problemas que se observaron al aplicar el modelo de
Bohr a electrones que se encuentran en orbitales cuyo nmero cuntico
principal es mayor, Sommerfeld consider que tanto el ncleo como el
electrn se movan en torno a un centro de masas del sistema, de esta
forma si coincidan las frecuencias calculadas con las experimentales. Y
para explicar el por qu las lneas espectrales se desdoblaban al utilizar
espectroscopios de mejor calidad superiores, supuso que los electrones
se pueden mover en rbitas circulares o elpticas para lo que introdujo el
nmero cuntico secundario o acimutal, l, que describe la forma de la
rbita.
El nmero magntico m, define la orientacin de las rbitas en el
espacio, y se introduce por Zeeman para explicar porque las lneas
espectrales se desdoblan cuando se realiza el espectro bajo el efecto de
un campo magntico. El nmero cuntico de spin, se introduce para
tener en cuenta que el electrn tambin gira alrededor de s mismo, y
que lo puede hacer bien en una direccin o en otra, lo que explica la
aparicin de una lnea doble cuando se analizan con ms detalle las
lneas espectrales obtenidas bajo un campo magntico.
Las teoras de Bohr-Sommerfeld y Zeeman, explican bien el tomo de
hidrgeno, pero no se podan aplicar a tomos multielectrnicos ni
explicaban los enlaces qumicos, por lo que surge la mecnica cuntica
a partir de los trabajos de Schrdinger, Heisenberg, Born, Jordan y
Dirac, basndose en todas las hiptesis anteriores y en el concepto de
dualidad onda-corpsculo de De Broglie.
Uno de los aspectos ms importantes de la Mecnica Cuntica es la
imposibilidad de determinar simultneamente, de un modo preciso, dos
magnitudes complementarias del estado del sistema, como son la
posicin y el tiempo, es lo que se conoce como Principio de
Incertidumbre de Heisenberg.
La funcin de onda, enunciada por Schrdinger para el tomo de
hidrgeno, (x, y, z), representa la amplitud de la onda asociada al
movimiento del electrn, y
2
(x, y, z) representa la intensidad de la onda
y la probabilidad de encontrar al electrn en un punto, es decir,
2
dx dy
dz =
2
dv, es la probabilidad de encontrar al electrn en un volumen
diferencial dv= dx dy dz alrededor del punto de coordenadas (x, y, z).
Qumica General
29
Se puede definir un orbital como el estado de energa que corresponde a
una funcin de onda determinada por los nmeros cunticos n, l, m. En
cada orbital el electrn se puede encontrar en dos formas distintas segn
sea el valor del nmero cuntico de spin.
Los orbitales se nombran con un nmero que coincide con el valor del
nmero cuntico n, y una letra que depende del valor del nmero
cuntico l.
Para escribir la configuracin electrnica de tomos multielctronicos,
hay que tener en cuenta, el principio de exclusin de Pauli, la energa
de los orbitales y la regla de Hund.
De acuerdo con el principio de Exclusin de Pauli, en un orbital no pueden
entrar ms de dos electrones, ya que no puede haber dos electrones con
los cuatro nmeros cunticos iguales, por tanto, los electrones de un
mismo orbital, tienen en comn los nmeros cunticos n, l, y m, pero se
diferencian en el nmero cuntico s, que ser [+
1
/
2
;
1
/
2
].
Es importante diferencial entre orbital y nivel, ya que por ejemplo, para el
nivel energtico 2p, tenemos 3 orbitales p, por tanto, en esta capa o nivel
entrarn 6 electrones como mximo, pero en cada uno de los orbitales p
(p
x
, p
y
y p
z
). solamente dos electrones, como mucho.
La energa de los orbitales depende de los nmeros cunticos n, l y
aumenta a medida que aumenta la suma de stos (n + l). Cuando a dos
orbitales les corresponde el mismo valor de esta suma, el orbital que tiene
menor energa es aquel que tiene un valor de n menor. Para recordar este
orden con ms facilidad se puede seguir la regla de Mller.
En un determinado tomo, los electrones van ocupando, y llenando, los
orbitales de menor energa; cuando se da esta circunstancia el tomo se
encuentra en su estado fundamental. Si el tomo recibe energa,
algunos de sus electrones, sobre todo los ms externos, pueden saltar a
orbitales de mayor energa pasando el tomo a un estado excitado.

Formacin Abierta
30
La regla de Hund, de carcter emprico, establece que al llenar orbitales
de igual energa (los 3 orbitales p, los 5 orbitales d o los 7 orbitales f), los
electrones se distribuyen, siempre que sea posible, con sus spines
paralelos, es decir, desapareados. Esto implica que primero se
semiocupan todos los orbitales.
Cuando los tomos contienen ms de un electrn, surge una nueva
situacin debida a la existencia de repulsiones electrn-electrn,
conocidas como fuerzas de repulsin interelectrnicas, que reducen el
efecto de la carga positiva del ncleo sobre cada electrn en distinto
grado, influyendo con ello en su energa. La carga neta positiva del
ncleo que atrae al electrn se denomina carga nuclear efectiva, Z
ef
, y
representa la carga nuclear que ejerce influencia sobre cualquier electrn
una vez que se ha tenido en cuenta el factor de correccin
correspondiente a las repulsiones interelectrnicas. La influencia de las
repulsiones interelectrnicas sobre la carga nuclear efectiva
frecuentemente se denomina efecto de apantallamiento.
Los electrones que se encuentran en la capa ms externa se conocen
como electrones de valencia y son muy importantes a la hora de explicar
muchas propiedades de los elementos, algunas de las cuales se
estudiaran en la proxima unidad.
Qumica General
31
REFERENCIAS
Chang, R. Qumica, McGraw-Hill, 10 ed., Mxico, 2010.
Garca Prez, J. A.; Olmo Lpez, R. M.; Teijn Rivera, J. M.; Garca
Albendea, C. Qumica. Teora y Problemas, Tbar Flores, 1996.
Masterton, W.L.; Hurley, C. N. Principios y Reacciones, Thomson, 4 ed.,
2003.
Petrucci, R.H.; Harwood; W. S.; Herring, F. G. Qumica General. Enlace
qumico y estructura de la material, Prentice Hall, 8 ed., Madrid, 2003.

Q
Q
U
U
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S

4
4
Qumica General
Unidad 4. Tabla peridica de los elementos. Algunas propiedades atmicas.
1
NDICE
OBJETIVOS................................................................................................3
INTRODUCCIN........................................................................................4
4.1. Configuraciones electrnicas y la tabla peridica.............................5
4.2. Propiedades atmicas y relacin con su posicin en la tabla
peridica ...............................................................................................8
4.2.1. Tamao atmico radio atmico.....................................................8
4.2.2. Energa o potencial de ionizacin..................................................11
4.2.3. Afinidad electrnica........................................................................14
4.2.4. Electronegatividad.........................................................................17
4.2.5. Metales y no metales. Carcter metlico.......................................17
4.2.6. Propiedades magnticas................................................................19
RESUMEN................................................................................................21
REFERENCIAS ........................................................................................25
Qumica General
3
OBJETIVOS
Estudiar cmo se organiza la tabla peridica de elementos.
Saber reconocer a qu grupo, periodo y bloque pertenece un elemento a
partir de su configuracin electrnica.
Saber predecir, cul ser la configuracin electrnica de un elemento
sabiendo a qu grupo y periodo pertenece.
Aprender los conceptos de radio atmico, potencial de ionizacin, afinidad
electrnica, electronegatividad, carcter metlico y propiedades
magnticas de un tomo.
Saber relacionar las propiedades atmicas con la configuracin
electrnica de un tomo.
Formacin Abierta
4
INTRODUCCIN
Al final de la unidad anterior se introdujo el concepto de configuracin
electrnica de los elementos, y vimos como iban entrando los electrones en
los diferentes niveles energticos u orbitales. En esta unidad vamos a
estudiar cmo se ordenan los elementos en la conocida como Tabla Peridica
de los Elementos y la relacin que existe entre la configuracin electrnica de
los elementos y algunas propiedades atmicas de los mismos.
As estudiaremos el radio atmico, potencial de ionizacin, afinidad
electrnica, electronegatividad, carcter metlico y propiedades magnticas.
Qumica General
5
4.1. CONFIGURACIONES ELECTRNICAS Y LA
TABLA PERIDICA
El sistema peridico o tabla peridica es una clasificacin de los
elementos qumicos en orden de nmeros atmicos crecientes, que
permite deducir informacin sobre las propiedades qumicas de los elementos
y de sus combinaciones. Consta de siete periodos horizontales, dieciocho
grupos verticales y dos series de 14 elementos cada una, situadas fuera
de la tabla, llamadas de los lantnidos y actnidos, o tierras raras.
Aunque las configuraciones electrnicas pueden parecer abstractas, en
realidad nos permiten una comprensin mejor de la tabla peridica. Los
elementos del mismo grupo de la tabla peridica tienen configuraciones
electrnicas semejantes.
El nmero de cada perodo coincide con el valor del nmero cuntico n de
los orbitales s y p de la capa de valencia, es decir, de la ltima capa s y p
que se est llenando.
Los elementos pertenecientes a un mismo grupo tienen propiedades qumicas
semejantes, por tener estructuras o configuraciones electrnicas tambin
semejantes.
En la Figura 4.1 se puede ver un esquema del diagrama de Mller junto con
un esbozo de la tabla peridica, en el que observamos cmo se organiza
sta. As, podemos observar que configuraciones electrnicas de la ltima
capa o capa de valencia del tomo, corresponden a cada grupo, y a que se
denomina bloques de elementos representativos (s y p), bloque d o bloque f.

Fi gura 4.1. Ll enado de orbi tal es atmi cos. Tabla peridi ca Fuente:
http://enciclopedia.us.es/index.php/Configuraci%C3%B3n_electr%C3%B3nica
Formacin Abierta
6
Veamos algunas ideas con respecto a la Tabla Peridica. As por ejemplo:
Los tomos del grupo 1 (metales alcalinos) tienen un nico
electrn en la capa exterior (de valencia) en un orbital s, es decir, ns
1

y los tomos del grupo 2 (metales alcalinotrreos) tienen dos
electrones en la capa de valencia, es decir, su configuracin
electrnica es ns
2
.
Los tomos del grupo 17 (halgenos) tienen siete electrones en la
capa de valencia, con la configuracin ns
2
np
5
.
Los tomos del grupo 18 (gases nobles), con la excepcin del
helio, que tiene slo dos electrones (Z (He) =2), tienen la capa
externa con ocho electrones, con la configuracin ns
2
np
6
.
La tabla peridica se encuentra dividida en cuatro bloques de elementos de
acuerdo con las subcapas que se van llenando.
Bloque s: se llena el orbital s del nmero cuntico principal (n) ms
alto. El bloque s est formado por los grupos 1 y 2., con
configuraciones s
1-2
.
Bloque p: se llenan los orbitales p de nmero cuntico (n) ms alto.
El bloque p est formado por los grupos 13, 14, 15, 16, 17 y 18.
Configuraciones s
2
p
1-6
. Estos elementos junto con los del bloque s
se denominan elementos representativos.
Bloque d: se llenan los orbitales d de la capa electrnica n-1, la
anterior a la ms externa. El bloque d incluye los grupos 3, 4, 5, 6, 7,
8, 9, 10, 11 y 12. Estos elementos se denominan tambin elementos
de transicin, poseen configuraciones s
1-2
d
1-10
.
Bloque f: se llenan los orbitales f de la capa electrnica n-2. Los
elementos del bloque f son los lantnidos y los actnidos. Tambin se
conocen como elementos de transicin interna, poseen
configuraciones f
1-14
.
Qumica General
7

Fi gura 4.2. Tabl a peri di ca de l os el ementos. Fuente. http://2.bp.blogspot.com/-
w5B2mH1W1yQ/TayBswFX5GI/AAAAAAAAAAM/jsD-
QxyqnCE/s1600/tabla_periodica.gif
Formacin Abierta
8
4.2. PROPIEDADES ATMICAS Y RELACIN
CON SU POSICIN EN LA TABLA
PERIDICA
Las propiedades atmicas relacionadas con la configuracin electrnica de
los elementos son: radio atmico; potencial de ionizacin, afinidad electrnica,
electronegatividad, carcter metlico y propiedades magnticas.
4.2.1. TAMAO ATMICO RADIO ATMICO
Es difcil definir el radio atmico. La probabilidad de encontrar un electrn
disminuye al aumentar la distancia al ncleo pero no llega nunca a hacerse
cero.
Como estamos interesados principalmente en tomos enlazados, definiremos
el radio atmico basndonos en la distancia entre ncleos de dos tomos
unidos por un enlace qumico. El radio covalente es la mitad de la distancia
existente entre los ncleos de dos tomos idnticos unidos por un enlace
covalente simple.
El radio inico est basado en la distancia existente entre los ncleos de
iones unidos por un enlace inico. Como los iones no tienen el mismo
tamao, esta distancia debe repartirse adecuadamente entre el catin y el
anin. Por ejemplo, comenzando con un radio de 140 pm para O
2-
, puede
obtenerse el radio del Mg
2+
, a partir de la distancia internuclear MgO, el radio
del Cl
a partir de la distancia internuclear en MgCl

2
y el radio del Na
+
a partir
de la distancia internuclear del NaCl.
Para los metales se define un radio metlico como la mitad de la distancia
existente entre los ncleos de dos tomos contiguos del metal slido
cristalino.
Las dimensiones del radio, se suelen dar en unidades de Angstrom (1 =1 x
10
10
m). Sin embargo, el angstrom no es una unidad del SI. Las unidades del
SI son el nanmetro (nm) y el picmetro (pm) (1nm =1000 pm =1 x 10
9
m).
En la Figura 4.3 se representa el radio atmico frente al nmero atmico para
un gran nmero de elementos. En este tipo de grficos se suelen utilizar
radios metlicos para los metales y covalentes para los no metales.
Qumica General
9
Se observan algunas regularidades en la variacin de los radios atmicos, por
ejemplo, valores grandes para el Grupo I, disminucin a lo largo de los
perodos hasta hacerse pequeos para el Grupo 17.

Fi gura 4.3. Radi os atmicos. Tendenci a a l o l argo de l a Tabl a Peri di ca. Fuente:
http://www.uam.es/docencia/elementos/spV21/sinmarcos/graficos/radioatomico/radioa1.html
Variacin de los radios atmicos en un grupo de la tabla peridica
Cuanto mayor sea n, mayor probabilidad hay de encontrar electrones ms
lejos del ncleo. Por tanto, se puede esperar que cuantas ms capas
electrnicas tenga el tomo, mayor ser ste. Esto es correcto para los
miembros de los grupos que tienen los nmeros atmicos ms bajos, donde
el radio aumenta mucho de un perodo al siguiente (por ejemplo al pasar de Li
a Na y de Na a K en el Grupo I). Para nmeros atmicos mayores el aumento
del radio es menor (al pasar de K al Rb o de Rb al Cs en el Grupo I). En estos
elementos de nmero atmico ms alto, los electrones de las capas externas
estn atrados ms fuertemente de lo esperado porque los electrones de las
capas internas que estn en subcapas d y f apantallan al ncleo de un modo
menos efectivo que los electrones s y p, es decir, Z
ef
es mayor de lo
esperado. Sin embargo, en general se cumple que: cuantas ms capas
electrnicas tenga el tomo, mayor ser su tamao. Los radios atmicos de
un grupo de elementos aumentan al bajar en el grupo.
Formacin Abierta
10
Variacin de los radios atmicos en un perodo de la tabla peridica.
En la figura 4.3, se observa que en general los radios atmicos disminuyen de
izquierda a derecha a lo largo de un perodo. Pero, los elementos de
transicin no presentan esta disminucin de los radios atmicos. A lo largo de
un perodo, el nmero atmico de los sucesivos elementos aumenta de uno
en uno. En los elementos de los grupos principales, este aumento del nmero
atmico va acompaado por la adicin de un electrn en la capa de valencia.
Los electrones de la capa de valencia, al estar en la misma capa, apenas
apantallan la creciente carga nuclear unos a otros (El valor de Z
ef
para el
electrn 2s del Li es 1,3 y para el del Be es 1,9), pero an as la carga nuclear
efectiva, Z
ef
aumenta al aumentar Z a lo largo de los elementos de los grupos
principales de un perodo. El nmero cuntico principal permanece constante
a lo largo de un perodo y, tanto si pensamos en trminos de Z
ef
como si
pensamos simplemente en la carga nuclear Z, el resultado es que el radio
atmico disminuye de izquierda a derecha a lo largo de un perodo de
elementos.
Los radios atmicos en una serie de elementos de transicin
En la figura 4.3 se observa que, con algunas excepciones, los radios atmicos
de los elementos de transicin tienden a ser aproximadamente iguales a lo
largo del perodo. En una serie de elementos de transicin, los electrones
adicionales se sitan en una capa electrnica interna, contribuyendo al
apantallamiento del ncleo con respecto a los electrones externos.
Simultneamente el nmero de electrones en la capa externa tiende a
permanecer constante. As, el ncleo atrae a los electrones de la capa
externa con una fuerza aproximadamente igual a lo largo de la serie de
transicin, por lo que los radios no varan tanto.
Variacin de los radios atmicos o inicos al formarse un in
Cuando un tomo metlico pierde uno o ms electrones formndose un ion
positivo, en el catin resultante hay un exceso de carga positiva con respecto
a la carga negativa de los electrones. El ncleo atrae ms a los electrones y
en consecuencia se cumple que los cationes son ms pequeos que los
tomos de los que proceden. En el caso de cationes isoelectrnicos (mismo
n de electrones), como por ejemplo Na
+
y Mg
2+
, ambos con configuracin
electrnica 1s
2
2s
2
2p
6
, el Mg
2+
es menor que el Na
+
porque su carga nuclear
es mayor (+12 para el Mg
2+
y +11 para el Na
+
). Los radios inicos de los
cationes isoelectrnicos son menores cuanto mayor sea su carga positiva.

Qumica General
11
Cuando un tomo no metlico adquiere uno o ms electrones formndose un
ion negativo (anin), la carga nuclear permanece constante, pero la fuerza de
atraccin sobre los electrones es menor y las repulsiones entre ellos
aumentan. Los electrones se separan y el tamao del tomo aumenta. Los
aniones son mayores que los tomos de los que proceden. Los radios inicos
de los aniones isoelectrnicos son mayores cuando mayor sea su carga
negativa.

Volumen atmico
Cociente entre la masa atmica y la densidad. A lo largo de
un periodo, el volumen disminuye hacia la derecha, ya que
los electrones ms externos se sitan en el mismo nivel y la
atraccin nuclear aumenta al aumentar la carga positiva del
ncleo. Al final del periodo los volmenes atmicos son muy
semejantes porque aumenta la repulsin entre los electrones.
Al descender en un grupo aumenta el volumen, pues los
electrones ms externos se sitan en niveles ms alejados del
ncleo.
4.2.2. ENERGA O POTENCIAL DE IONIZACIN
Es la energa que hay que comunicar a un tomo-gramo de un elemento en
estado gaseoso y fundamental para arrancarle un electrn.
Es la energa mnima (kJ /mol) que se requiere para quitar un electrn de un
tomo en estado gaseoso, en su estado fundamental.
La magnitud de la energa de ionizacin es una medida de la fortaleza con la
que est unido el electrn al tomo. Cuanto mayor es la energa de ionizacin
ms difcil es quitarle el electrn al tomo. Para los tomos polielectrnicos la
cantidad de energa requerida para quitar el primer electrn del tomo en su
estado fundamental,
Energa +X(g) X
+
(g) +e
(1)
Se denomina primera energa de ionizacin (I
1
). En la ecuacin (1), X
representa un tomo de cualquier elemento, e
es un electrn y (g) expresa el

estado gaseoso. La segunda energa de ionizacin (I
2
) y la tercera energa de
ionizacin (I
3
) se muestran en las siguientes ecuaciones:
Formacin Abierta
12
Energa +X
+
(g) X
2+
(g) +e
segunda ionizacin (2)

Energa +X
2+
(g) X
3+
(g) +e
tercera ionizacin (3)

Cuando se quita un electrn de un tomo neutro disminuye la repulsin entre
los electrones restantes. Debido a que la carga nuclear permanece constante,
se necesita ms energa para quitar otro electrn del ion cargado
positivamente. As, las energas de ionizacin siempre aumentan en el
siguiente orden: I
1
<I
2
<I
3
...
La ionizacin siempre es un proceso endotrmico (por convenio, la energa
absorbida por los tomos (o iones) durante el proceso de ionizacin tiene un
valor positivo).

Fi gura 4.4. Potenci al de i oni zaci n. Tendenci a a l o l argo de l a Tabl a Peri di ca.
Fuente:
http://www.uam.es/docencia/elementos/spV21/sinmarcos/graficos/energiaioni
zacion/ionizacion1.html
Obsrvese, que salvo por algunas irregularidades, la primera energa de
ionizacin de los elementos de un periodo aumenta a medida que aumenta el
nmero atmico. Esta tendencia se debe al incremento de la carga nuclear
efectiva de izquierda a derecha (como en el caso de la variacin de los radios
atmicos). Una mayor carga nuclear efectiva significa que el electrn externo
es atrado con ms fuerza y por lo tanto la primera energa de ionizacin es
mayor. Una caracterstica importante de esta grfica son los mximos, que
corresponden a los gases nobles, que poseen una configuracin electrnica
estable en su estado fundamental, lo que explica el hecho de que la mayora
de ellos son inertes. De hecho el Helio tiene la primera energa de ionizacin
Qumica General
13
ms elevada entre todos los elementos. Los elementos del grupo 1 o 1A
(metales alcalinos), tienen las menores primeras energas de ionizacin. Cada
uno de estos metales tiene un electrn de valencia (ns
1
), apantallado
eficazmente por los niveles internos que estn llenos por completo. En
consecuencia, es energticamente fcil quitar un electrn de un tomo de un
metal alcalino para formar un ion positivo (Li
+
, Na
+
, K
+
,...). La configuracin
electrnica de estos cationes es isoelectrnica con la del gas noble que los
precede en la tabla peridica.
En un determinado grupo, la energa de ionizacin disminuye a medida que
aumenta el nmero atmico (es decir, al bajar en el grupo). Los elementos del
mismo grupo tienen configuraciones electrnicas externas semejantes. Sin
embargo, a medida que aumenta el nmero cuntico principal n, aumenta de
igual manera la distancia promedio de los electrones de valencia respecto del
ncleo. Por tanto, hay menor atraccin ncleo electrn y ser ms fcil
quitar un electrn al ir de un elemento hacia otro al bajar en el grupo.
De la misma manera, el carcter metlico de los elementos aumenta de arriba
a abajo. Por ejemplo, en el grupo 4A o 16 el C es un no metal, el Si y el Ge
son metaloides y el Sn y Pb son metales.
Aun cuando la tendencia general en la tabla peridica es que la primera
energa de ionizacin aumente de izquierda a derecha, hay algunas
irregularidades. La primera excepcin se encuentra entre los elementos del
grupo 2A 2 y el 3A 13, por ejemplo, al ir del Be al B y del Mg al Al. La
primera energa de ionizacin de los elementos del grupo 13 es menor que la
del grupo 2 porque tienen slo un electrn en el subnivel externo p (ns
2
np
1
), el
cual est bien apantallado por los electrones internos y por los electrones ns
2
.
Como consecuencia, se necesita menos energa para quitar un slo electrn
p que para quitar un electrn s apareado del mismo nivel energtico principal.
La segunda irregularidad se encuentra entre los grupos 5A y 6A (15 y 16) (por
ejemplo, del N al O y del P al S). En los elementos del grupo 15 (ns
2
np
3
), los
electrones p se encuentran en tres orbitales diferentes, de acuerdo con la
regla de Hund. En el grupo 16 (ns
2
np
4
), el electrn adicional debe estar
apareado con uno de los tres electrones p. La proximidad entre dos
electrones en el mismo orbital produce una gran repulsin electrnica, lo que
facilita la ionizacin de un tomo de un elemento del grupo 16 (6A), aun
cuando la carga nuclear aumenta en una unidad.
Formacin Abierta
14

En general se puede decir que en un periodo, el potencial de
ionizacin aumenta hacia la derecha porque disminuye el
tamao del tomo y aumenta la carga nuclear. Al descender
en un grupo, disminuye el potencial de ionizacin debido al
elevado aumento del volumen atmico.
4.2.3. AFINIDAD ELECTRNICA
Es el cambio de energa que ocurre cuando un tomo, en estado gaseoso,
acepta un electrn para formar un anin. La ecuacin es:
X(g) +e
(g) (4)
El proceso es exotrmico y de acuerdo con los convenios de termoqumica, la
afinidad electrnica es una magnitud negativa (signo contrario al del potencial
de ionizacin).
As por ejemplo:
F(g) +e
(g) E=-328 kJ /mol

Por qu un tomo neutro de fluor gana tan fcilmente un
electrn?
Al transformarse en F
, el tomo de flor adquiere la

configuracin electrnica del gas noble nen (Ne), que es muy
estable.
Incluso los tomos metlicos pueden formar iones negativos en el estado
gaseoso, cuando apenas contactan unos con otros. Por ejemplo, esta es la
situacin para los tomos de Li en estado gaseoso, incorporndose el
electrn adicional al orbital 2s que estaba semilleno.
Li(g) +e
Li
(g) E=59,6 kJ /mol

Qumica General
15
Algunos tomos no muestran tendencia a ganar un electrn. Este es el caso
de los gases nobles, en los que el electrn adicional tendra que incorporarse
en el orbital s vaco de la siguiente capa electrnica, los elementos de los
grupos 2 y 12, en los que el electrn tendra que incorporarse en la subcapa p
de la capa de valencia y otros pocos elementos como el Mn, en el que el
electrn tendra que entrar bien en la subcapa p de la capa de valencia o en
una subcapa 3d semillena.
Si considersemos la adquisicin de un segundo electrn por parte de un
tomo no metlico, encontramos afinidades electrnicas positivas. En este
caso el electrn adicional se acerca a un in negativo, en vez de a un tomo
neutro. Se experimenta una fuerte repulsin y la energa del sistema
aumenta. As, para un elemento como el oxgeno, la primera afinidad
electrnica es negativa y la segunda es positiva.
O (g) +e
O

(g) E
1
=141,0 kJ /mol

O

(g) +e
O
2
(g) E
2
=+ 744 kJ /mol.
El alto valor positivo de E
2
=+ 744 kJ /mol, hace que la formacin del anin
O
2
(g) parezca poco probable. Sin embargo, el ion O
2
puede existir en
compuestos inicos tales como el MgO(s), cuya formacin va acompaada de
otros procesos favorables desde el punto de vista energtico.
Es ms difcil establecer generalizaciones sobre las afinidades electrnicas
que sobre las energas de ionizacin. Puede verse que los tomos ms
pequeos de la parte derecha de la tabla peridica (por ejemplo los del grupo
17 halgenos) tienden a tener afinidades electrnicas negativas y grandes
en valor absoluto (resulta algo extrao utilizar los trminos mayor y menor con
respecto a la afinidad electrnica. Una tendencia fuerte a ganar un electrn,
significa una gran afinidad por el electrn, como sucede con el F y el Cl, y se
traduce en un valor de E, grande en valor absoluto, hay que tener en cuenta,
que el signo menos indica que la energa se libera). Es decir, cuando decimos
que un elemento tiene una afinidad electrnica elevada significa que tiene
mucha tendencia a captar el electrn y por tanto desprender una gran
cantidad de energa.
Formacin Abierta
16

Por tanto, cuando comparamos dos afinidades electrnicas
entre s, debemos fijarnos en el valor absoluto, aquella cuyo
valor absoluto sea mayor ser la que corresponda al elemento
cuya tendencia a captar el electrn sea mayor, es decir, al de
mayor afinidad electrnica.
En lneas generales se puede decir que vara de la misma forma que el
potencial de ionizacin.

Fi gura 4.5. Afi ni dad electrni ca. Fuente.:
http://www.uam.es/docencia/elementos/spV21/sinmarcos/
graficos/afinidadelectronica/afinidad1.html

Qumica General
17
4.2.4. ELECTRONEGATIVIDAD
La energa de ionizacin de un tomo mide su tendencia a perder electrones;
cuanto mayor es la energa de ionizacin, ms difcil es arrancar un electrn.
Hay varias formas diferentes de comparar las tendencias de los diferentes
tomos a ganar electrones. Una de stas es la electronegatividad, que mide
la capacidad de un tomo para atraer hacia l el par de electrones que forma
un enlace covalente.
Cuanto mayor es la electronegatividad de un tomo, mayor es su atraccin
para los electrones. Entre los elementos de los grupos principales, la
electronegatividad aumenta al desplazarse de izquierda a derecha en la tabla
peridica. Normalmente disminuye al descender en el grupo. En la Tabla 1 se
muestra una escala de electronegatividad propuesta por Linus Pauling, a
cada elemento se le asigna un nmero que va desde 4,0 para el elemento
ms electronegativo, el flor, hasta 0,8 para el cesio, el menos
electronegativo.
Tabl a 4.1. Val ores de l a el ectronegati vi dad segn Li nus Pauli ng
H
2,2
-*
Li
1,0
Be
1,6
B
2,0
C
2,5
N
3,0
O
3,5
F
4,0
-*
Na
0,9
Mg
1,3
Al
1,6
Si
1,9
P
2,2
S
2,6
Cl
3,2
-*
K
0,8
Ca
1,0
Sc
1,4
Ge
2,0
As
2,2
Se
2,5
Br
3,0
Kr
3,3
Rb
0,8
Sr
0,9
Y
1,2
Sn
1,9
Sb
2,0
Te
2,1
I
2,7
Xe
3,0
Cs
0,8
Ba
0,9

* No se muestran los gases nobles He, Ne y Ar porque apenas forman compuestos estables.
4.2.5. METALES Y NO METALES. CARCTER METLICO
Si echamos un simple vistazo a la tabla peridica, vemos que los no metales
se encuentran situados a la derecha, mientras que los metales que son
aproximadamente las tres cuartas partes de los elementos, ocupan la zona
media e izquierda. La lnea de separacin entre metales y no metales no es
ntida, como tampoco lo son las caractersticas de los elementos situados en
la zona intermedia. Estos elementos exhiben ciertas propiedades similares a
los metales y otras comunes a los no metales, de ah que se denominen
semimetales o metaloides.
Formacin Abierta
18
El carcter metlico de un elemento se define por su tendencia a ceder sus
electrones de valencia, siendo ms metlico cuanto mayor es su facilidad
para perder electrones (caracterstica que se refleja muy bien en los
elementos de los grupos 1 y 2 porque tan slo necesitan perder uno o dos
electrones para alcanzar la configuracin estable de gas noble:
K K
+
+e

[Ar]4s
1
[Ar]
Ca Ca
2+
+2e

[Ar]4s
2
[Ar]
Se puede predecir, por tanto, el carcter metlico de un elemento a partir de
la energa necesaria para que se produzca su ionizacin o, lo que es lo
mismo, su energa de ionizacin. El carcter metlico de los elementos
aumenta al descender dentro de un grupo de la tabla y al desplazarnos de
derecha a izquierda a lo largo de un periodo. El cesio, nmero atmico 55 es
el elemento natural ms reactivo y el flor, nmero atmico 9, es el no metal
ms activo.
Los elementos no metales son tambin fuertemente reactivos y deben su
comportamiento igualmente a la tendencia que tienen a adquirir configuracin
de gas noble, pero en este caso, por estar situados en los grupos 13-17, en el
otro extremo de la tabla peridica; al contrario de lo que sucede con los
metales, alcanzan la configuracin estable ganando el nmero apropiado de
electrones.
Cl +e
Cl

[Ne]3s
2
3p
5
[Ar]
S +2e
S
2

[Ne]3s
2
3p
4
[Ar]
A diferencia de los metales, los no metales con frecuencia forman
compuestos en los que los tomos comparten entre s los electrones en vez
de ionizarse.

Qumica General
19
4.2.6. PROPIEDADES MAGNTICAS
Hay otra propiedad de los tomos y molculas relacionada con las
configuraciones electrnicas; es su comportamiento bajo la accin de un
campo magntico. Un electrn, debido a su espn, es una carga elctrica en
movimiento que induce un campo magntico. En un tomo o ion
diamagntico todos los electrones estn apareados y los efectos magnticos
individuales se cancelan. Una especie diamagntica es dbilmente repelida
por un campo magntico. Un tomo o ion paramagntico tiene electrones
desapareados y los efectos magnticos individuales no se cancelan. Los
electrones desapareados inducen un campo magntico que hace que el
tomo o ion sea atrado por un campo magntico externo. Cuantos ms
electrones desapareados haya, ms fuerte es esta atraccin.
El manganeso tiene un paramagnetismo correspondiente a cinco electrones
desapareados, que es consistente con su configuracin electrnica.
Mn: [Ar]
3d 4s
Cuando un tomo de manganeso pierde dos electrones se convierte en el ion
Mn
2+
. El Mn
2+
es paramagntico, correspondiendo la intensidad de su
paramagnetismo a 5 electrones desapareados. Se pierden primero los
electrones ms externos, en este caso los 4s.
Mn
2+
: [Ar]
3d 4s
Cuando se pierde un tercer electrn, obtenindose Mn
3+
, se encuentra que el
ion tiene un paramagnetismo correspondiente a 4 electrones desapareados.
El tercer electrn perdido es uno de los electrones 3d desapareados.
Mn
3+
: [Ar]
3d 4s

Qumica General
21
RESUMEN
El sistema peridico o tabla peridica es una clasificacin de los
elementos qumicos en orden de nmeros atmicos crecientes, que
permite deducir informacin sobre las propiedades qumicas de los
elementos y de sus combinaciones. Consta de siete periodos
horizontales, dieciocho grupos verticales y dos series de 14
elementos cada una, situadas fuera de la tabla, llamadas de los
lantnidos y actnidos, o tierras raras.
Los elementos del mismo grupo de la tabla peridica tienen
configuraciones electrnicas semejantes (grupo 1 ns
1
; grupo 2 ns
2
; grupo
18 ns
2
np
6
). El nmero de cada perodo coincide con el valor del
nmero cuntico n de los orbitales s y p de la capa de valencia, es decir,
de la ltima capa s y p que se est llenando. Adems, la tabla peridica
se divide en 4 bloques, los bloques representativos, s (grupos 1 y 2) y p
(grupos 13-18); bloque d o de los elementos de transicin (grupos 3-12) y
tierras raras o bloque f (actnidos y lantnidos).
El radio covalente es la mitad de la distancia existente entre los ncleos
de dos tomos idnticos unidos por un enlace covalente simple. El radio
inico est basado en la distancia existente entre los ncleos de iones
unidos por un enlace inico. Para los metales se define un radio metlico
como la mitad de la distancia existente entre los ncleos de dos tomos
contiguos del metal slido cristalino.
En general se cumple que: cuantas ms capas electrnicas tenga el
tomo, mayor ser su tamao. Los radios atmicos de un grupo de
elementos aumentan al bajar en el grupo. As mismo, en general, el radio
atmico disminuye de izquierda a derecha a lo largo de un perodo de
elementos, pero para los elementos de transicin no se cumple. Con
algunas excepciones, los radios atmicos de los elementos de transicin
tienden a ser aproximadamente iguales a lo largo del perodo.
Los radios inicos de los cationes isoelectrnicos son menores cuanto
mayor sea su carga positiva. Los radios inicos de los aniones
isoelectrnicos son mayores cuando mayor sea su carga negativa.
Formacin Abierta
22
La Energa o potencial de ionizacin es la energa que hay que comunicar
a un tomo-gramo de un elemento en estado gaseoso y fundamental para
arrancarle un electrn. Cuanto mayor es la energa de ionizacin ms
difcil es quitarle el electrn al tomo. Obsrvese, que salvo por algunas
irregularidades, la primera energa de ionizacin de los elementos de un
periodo aumenta a medida que aumenta el nmero atmico. Esta
tendencia se debe al incremento de la carga nuclear efectiva de izquierda
a derecha (como en el caso de la variacin de los radios atmicos). Una
mayor carga nuclear efectiva significa que el electrn externo es atrado
con ms fuerza y por lo tanto la primera energa de ionizacin es mayor.
En un determinado grupo, la energa de ionizacin disminuye a medida
que aumenta el nmero atmico (es decir, al bajar en el grupo). Los
elementos del mismo grupo tienen configuraciones electrnicas externas
semejantes. Sin embargo, a medida que aumenta el nmero cuntico
principal n, aumenta de igual manera la distancia promedio de los
electrones de valencia respecto del ncleo. Por tanto, hay menor atraccin
ncleo electrn y ser ms fcil quitar un electrn al ir de un elemento
hacia otro al bajar en el grupo. Es importante mencionar que estamos
hablando de tendencias generales, pero hay excepciones a stas, lo
importante es fijarse en la distancia del electrn al ncleo y en si el
electrn se encuentra apantallado o no.
La afinidad electrnica es el cambio de energa que ocurre cuando un
tomo, en estado gaseoso, acepta un electrn para formar un anin. El
proceso es exotrmico y de acuerdo con los convenios de termoqumica,
la afinidad electrnica es una magnitud negativa (signo contrario al del
potencial de ionizacin).
La electronegatividad mide la capacidad de un tomo para atraer hacia
l el par de electrones que forma un enlace covalente. Entre los
elementos de los grupos principales, la electronegatividad aumenta al
desplazarse de izquierda a derecha en la tabla peridica. Normalmente
disminuye al descender en el grupo.
Qumica General
23
Los no metales se encuentran situados a la derecha de la tabla peridica,
mientras que los metales que son aproximadamente las tres cuartas
partes de los elementos, ocupan la zona media e izquierda. La lnea de
separacin entre metales y no metales no es ntida, como tampoco lo son
las caractersticas de los elementos situados en la zona intermedia. Estos
elementos exhiben ciertas propiedades similares a los metales y otras
comunes a los no metales, de ah que se denominen semimetales o
metaloides.
El carcter metlico de un elemento se define por su tendencia a ceder
sus electrones de valencia, siendo ms metlico cuanto mayor es su
facilidad para perder electrones. El carcter metlico de los elementos
aumenta al descender dentro de un grupo de la tabla y al desplazarnos de
derecha a izquierda a lo largo de un periodo.
Los elementos no metales son tambin fuertemente reactivos y deben su
comportamiento igualmente a la tendencia que tienen a adquirir
configuracin de gas noble, pero en este caso, por estar situados en los
grupos 13-17, en el otro extremo de la tabla peridica; al contrario de lo
que sucede con los metales, alcanzan la configuracin estable ganando el
nmero apropiado de electrones. A diferencia de los metales, los no
metales con frecuencia forman compuestos en los que los tomos
comparten entre s los electrones en vez de ionizarse.
Hay otra propiedad de los tomos y molculas relacionada con las
configuraciones electrnicas; es su comportamiento bajo la accin de un
campo magntico. Un electrn, debido a su espn, es una carga elctrica
en movimiento que induce un campo magntico. En un tomo o ion
diamagntico todos los electrones estn apareados y los efectos
magnticos individuales se cancelan. Una especie diamagntica es
dbilmente repelida por un campo magntico. Un tomo o ion
paramagntico tiene electrones desapareados y los efectos magnticos
individuales no se cancelan. Los electrones desapareados inducen un
campo magntico que hace que el tomo o ion sea atrado por un campo
magntico externo. Cuantos ms electrones desapareados haya, ms
fuerte es esta atraccin.
Qumica General
25
REFERENCIAS
Garca Prez, J . A.; Olmo Lpez, R. M.; Teijn Rivera, J . M.; Garca
Albendea, C. Qumica. Teora y Problemas, Tbar Flores, 1996.
2003.
Reboiras, M. D. Qumica La Ciencia Bsica, Thomson, Madrid, 2006.

Q
Q
U
U
M
M
I
I
C
C
A
A
G
G
E
E
N
N
E
E
R
R
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L
L

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,
,
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T
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Y
Y
M
M
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E
T
T
L
L
I
I
C
C
O
O

5
5
Qumica General
Unidad 5. Enlace qumico: Inico, covalente y metlico.
1
NDICE
OBJETIVOS................................................................................................3
INTRODUCCIN........................................................................................4
5.1. Enlace inico ........................................................................................5
5.1.1. Energa del enlace inico.................................................................5
5.2. Enlace covalente.................................................................................13
5.2.1. Modelo de gilbert lewis estructura de lewis .................................13
5.2.2. Enlace covalente polar y apolar .....................................................22
5.2.3. Geometra molecular .....................................................................25
5.2.4. Orden de enlace y longitud de enlace............................................28
5.2.5. Energas de enlace........................................................................29
5.2.6. Teoras del enlace de valencia y de orbitales moleculares.............31
5.2.6.1. Teora del Enlace de Valencia (EV)............................................31
5.2.6.2. Teora del enlace de valencia (TEV) Hibridacin de orbitales
atmicos .................................................................................34
5.2.6.3. Enlaces covalentes mltiples. Teora de enlace de valencia......45
5.2.6.4. Teora de orbitales moleculares (OM) ........................................50
5.3. Enlace metlico...................................................................................64
RESUMEN................................................................................................69
REFERENCIAS ........................................................................................75
Qumica General
3
OBJETIVOS
Estudiar el enlace qumico: enlace inico, enlace covalente y metlico.
Estudiar las diferentes teoras que explican el enlace covalente, Teora de
Lewis, Teora del Enlace de Valencia (que incluye el concepto de hibridacin)
y Teora de Orbitales Moleculares.
Saber dibujar las estructuras de Lewis, calcular la carga formal y saber indicar
si los enlaces son polares o no, y si la molcula es polar o no.
Estudiar el Modelo de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de
Valencia para predecir la geometra molecular.
Saber explicar los enlaces covalentes segn la teora de enlace de valencia,
que incluye el concepto de hibridacin, tanto los enlaces simples, como los
dobles o triples.
Saber representar los diagramas de orbitales moleculares de molculas
diatmicas, tanto homonucleares como heteronucleares formadas por
elementos del segundo periodo.
Comprender el concepto de electrones deslocalizados aplicado para explicar
algunas molculas como el ozono o el benceno.
Formacin Abierta
4
INTRODUCCIN
En esta unidad estudiaremos el enlace qumico; en concreto los tres tipos de
enlaces ms comunes, enlace inico, enlace covalente y enlace metlico.
El enlace qumico es una unin entre tomos. Se forma un enlace qumico entre
dos tomos si la disposicin resultante de los dos ncleos y sus electrones tiene
una energa menor que la energa total de los tomos separados.
Si la menor energa puede lograrse mediante la transferencia completa de uno o
ms electrones de un tomo al otro se forman iones, y el compuesto permanece
unido por las atracciones electrostticas entre estos iones. Esta atraccin se llama
enlace inico. Los tomos de sodio y cloro, por ejemplo, se unen como iones
porque la energa del cloruro de sodio slido, que consiste en iones Na
+
y Cl
, es
menor que la suma de las energas de los tomos de sodio y cloro separados.
Si la menor energa se logra compartiendo electrones, entonces los tomos se
unen mediante un enlace covalente y se forman molculas individuales. Por
ejemplo, los tomos de hidrgeno y nitrgeno se unen para formar las molculas
de amonaco, NH
3
, porque el gas formado por molculas de NH
3
tiene menor
energa que la del gas formado por tomos de H y N separados.
Un tercer tipo de enlace es el enlace metlico, en el cual un gran nmero de
cationes se mantienen unidos por un mar de electrones. Por ejemplo, el cobre.
Los compuestos inicos y los metlicos suelen ser slidos a temperatura
ambiente, mientras que los covalentes, generalmente son gases o lquidos,
aunque tambin existen muchos slidos formados por molculas, en las que los
tomos se unen mediante enlace covalente para dar lugar a las molculas y stas
se unen entre s mediante las fuerzas intermoleculares, que estudiaremos en la
unidad 6.
Qumica General
5
5.1. ENLACE INICO
Cuando un trozo de sodio metlico se pone en contacto con cloro gas, Cl
2
, se
produce una reaccin exotrmica, cuyo producto es el cloruro sdico, NaCl, una
sustancia formada por los iones Na
+
y Cl
.
Na(s) + Cl
2
(g) NaCl(s) H
f
= 411 kJ/mol (1)
El NaCl es un slido cristalino en el cual los iones estn dispuestos de forma
perfectamente ordenada en las tres dimensiones del espacio (Figura 5.1)
En el estado slido, cada uno de los iones se encuentra rodeado de un nmero
especfico de iones de signo contrario. La estabilidad del compuesto inico slido
depende de las interacciones de todos los iones entre s y no slo de la
interaccin de un anin con un catin. Por consiguiente, el estudio de los cambios
de energa que tienen lugar en el proceso completo de formacin de un
compuesto, nos aporta informacin acerca de por qu ciertos tomos se unen
entre s formando slidos inicos mientras que otros no pueden hacerlo.

Figura 5.1. Estructura del cloruro de sodio. Fuente: Petrucci et al. Qumica
General. 8 ed. Editorial Pearson. 2003
5.1.1. ENERGA DEL ENLACE INICO
Para tratar de explicar lo ocurrido durante la reaccin (1) de formacin del slido
inico, NaCl, podemos suponer que inicialmente se produce la transferencia de un
electrn entre los tomos separados para formar iones y, a continuacin, los iones
se atraen entre s para formar el enlace inico. En realidad, estos dos procesos se
producen de forma simultnea y no de forma escalonada, pero la cantidad de
energa neta total involucrada en el proceso es la misma cualquiera que sea la
forma en que se lleva a cabo.
Formacin Abierta
6
La primera etapa del proceso, es decir, la formacin de iones es un proceso
energticamente desfavorable. Para desprender un electrn 3s del tomo de Na
se necesitan 496 kJ/mol (el valor de su primera energa de ionizacin); y para
adicionar el electrn al tomo de cloro y formar el ion cloruro, se desprenden 349
KJ/mol (el valor de la afinidad electrnica del tomo de cloro). Por tanto para
formar un mol de iones se necesita suministrar 147 KJ.
Pero cuando los iones se enlazan (mediante atraccin electrosttica) se
desprende energa, en cantidad suficiente para compensar sobradamente el
dficit de la etapa anterior. La cantidad de energa desprendida, mediante la
atraccin mutua, es el factor determinante de que el proceso global tenga lugar y
se puede calcular a partir de la expresin de la ley de Coulomb.
r
q kq
E
2 1
=

Donde:
q
1
y q
2
Cargas de los iones.

r Distancia interinica.
Si se supone que los dos tomos se comportan como esferas, siendo la distancia
entre los ncleos la misma que existe en el cristal slido de NaCl. Tomando los
valores experimentales de 95 pm para r Na
+
y 181 pm para el r Cl
y teniendo en
cuenta que k es una constante de proporcionalidad cuyo valor depende de las
unidades en que se expresan las cargas de los iones y la distancia r, sustituyendo
en la frmula de la Ley de Coulomb, se obtiene que el valor de la energa de
atraccin de un par de iones, expresada en julios, es:
9 2 19 2
19
10
(8,99.10 J.m/ C )(1,602.10 C)
E 8,36.10 J
2, 76.10 m
= =
Por tanto, la energa que se desprende cuando se forma un mol de pares de iones
Na
+
Cl
a partir de un mol de iones sodio y un mol de iones cloro ser:

8,36 10
19
J; 6,023 10
23
tomos/mol = 503,5 10
3
J/mol = 503,5 KJ/mol
As pues el proceso global para formar un mol de pares inicos gaseosos es
exotrmico y se desprenden: 496 349 503 = 356 kJ.
Qumica General
7
Ahora bien, cuando se forma un slido inico a partir de iones en estado gaseoso
es mucho ms complicado que la atraccin entre un catin y un anin, ya que
cada catin est rodeado por varios aniones, en el caso concreto del cloruro de
sodio, cada catin sodio se rodea de 6 aniones cloruro. Cuando se suman las
energas de todas las interacciones atractivas y repulsivas, el cambio neto de
entalpa es siempre exotrmico y proporcional a la energa de atraccin entre un
anin y un catin.
La energa que se desprende cuando se forma un slido cristalino a partir de sus
iones est directamente relacionada con la energa reticular del slido.

Energa reticular
Es la energa que se desprende cuando los iones gaseosos
totalmente separados, positivos y negativos, se unen para
formar un mol de un compuesto inico slido; es decir, para el
caso del NaCl sera:
Na
+
(g) + Cl
(g) NaCl(s) U = Energa reticular

Es muy difcil calcular una energa de red (energa reticular) directamente. El
problema es que los iones con carga opuesta se atraen entre s y los de la misma
carga se repelen y estas interacciones deben considerarse al mismo tiempo. La
energa reticular, se determina, generalmente, de forma indirecta mediante una
aplicacin de la ley de Hess, conocida como el ciclo de Born-Fajans-Haber (Max
Born, Kasimir Fajans y Fritz Haber). Se trata de disear una secuencia de etapas
en las que se conozcan todas las variaciones de entalpa menos una, la etapa en
la que se forma la red del cristal a partir de iones gaseosos.

La entalpa es una funcin de estado, y por tanto para calcular
la entalpa de un determinado proceso, slo importa el estado
inicial y final del sistema y no cmo se ha producido el cambio,
es decir, la entalpa que acompaa a un determinado proceso
se puede calcular de diversas formas, supongamos el camino
que supongamos, nos tiene que dar el mismo resultado.

Formacin Abierta
8
A continuacin se ilustra este mtodo para el NaCl en cinco etapas:
1. Sublimacin de un mol de Na slido: Na(s) Na(g) H
1
= H
sublimacin

2. Disociacin de 0,5 mol de Cl
2
(g) en 1 mol de Cl(g).
Cl
2
(g) Cl (g) H
2
= H
disociacin

3. Ionizacin de un mol de Na (g) a Na
+
(g); Na(g) Na
+
(g) + 1 e

H
3
= P.I.

= Potencial de ionizacin
4. Conversin de un mol de Cl (g) a Cl

(g); Cl(g) + 1 e

Cl
(g)

H
4
= A. E

= Afinidad electrnica
5. Reaccin entre el ion Na
+
en estado gaseoso y el ion Cl
en estado gaseoso.
Para formar un mol de NaCl (s).
Na
+
(g) + Cl

(g) NaCl (s) H
5
= Energa reticular del NaCl
En estas cinco etapas el cambio neto de energa es el mismo que en la reaccin
en la que se forma NaCl (s) a partir de sus elementos en estado estndar; es
decir, H
neta
= H
f
[NaCl(s)]

Qumica General
9
Na(s)
+
1
/
2
Cl
2
(g)
H
f
(NaCl(s)) = -411 kJ/mol
NaCl(s)
H
1

=

H
s
u
b
li
m
a
c
i
n

(
N
a
)

=

1
0
7

k
J
Na(g)
Cl(g)
H
2

=

1
/
2

H
d
i
s
o
c
i
a
c
i
n

(
C
l
-
C
l
)

=

1
2
2

k
J
Na
+
(g)

H
3
=

P
.
I

(
N
a
)

=

4
9
6

k
J
Cl
-
(g)
+

H
4
=

A
.
E

(
C
l
)

=

-
3
4
9

k
J
H
6

=

U
(
N
a
C
l
)
=

e
n
e
r
g
a

r
e
t
i
c
u
l
a
r

Figura 5.1. Esquema del ciclo de Born-Haber para el NaCl
Si se suman las 5 etapas anteriores se obtiene la reaccin neta:
Na(s) + Cl
2
(g) NaCl(s) H
f
[NaCl(s)] = 411 kJ
Aplicando la Ley de Hess:
H
neta
= H
f
[NaCl(s)] = 411 kJ = H
1
+ H
2
+ H
3
+ H
4
+ H
5
= +107 kJ + 122
kJ + 496 kJ 349 kJ + H
5
Despejando:
H
5
= U = (411 107 122 496 + 349) kJ = 787 kJ

Formacin Abierta
10
Lgicamente, el hecho de que U sea bastante elevada (en valor absoluto, es
decir, el hecho de que se desprenda bastante energa) se debe a que las
atracciones entre los iones de cargas opuestas sobrepasan con creces las
repulsiones entre los iones del mismo signo. El valor elevado (en valor absoluto)
de la energa reticular del NaCl justifica el hecho de que esta sustancia sea un
slido estable de elevado punto de fusin, y puede generalizarse esta afirmacin
para la mayora de los compuestos inicos tal como se puede apreciar al
examinar los datos que aparecen en la siguiente tabla.
Tabla 5.1. Energa reticular y puntos de fusin de algunos compuestos inicos comunes
Compuesto
Energa reticular
(kJ/mol)
Punto de
fusin (C)
Compuesto
Energa
reticular
(kJ/mol)
Punto de
fusin (C)
LiF 1012 845 KF 815 858
LiCl 828 610 KCl 699 772
LiBr 787 550 KBr 689 735
LiI 732 450 KI 641 680
NaF 911 902 MgF2 2957
NaCl 788 801 MgCl2 2527 714
NaBr 736 750 SrCl2 2130
NaI 686 662 MgO 3938 2700
El clculo de la energa reticular se puede utilizar para hacer predicciones sobre la
posibilidad de sintetizar compuestos inicos.
Como se puede observar en la Tabla 5.1, las energas reticulares de los haluros
de magnesio y estroncio (carga +2) son considerablemente superiores a las de los
haluros del grupo 1, debido a la mayor carga de los primeros. Siguiendo con este
razonamiento, las fuerzas atractivas seran ms intensas an si el magnesio
perdiera un tercer electrn dando lugar a la formacin del compuesto MgCl
3
, pero
esto no ocurre porque la tercera energa de ionizacin del magnesio es
extremadamente alta (7730 kJ/mol). El aumento de la energa reticular que
proporciona el incremento de las fuerzas atractivas no compensa la enorme
cantidad de energa necesaria para que se desprenda un tercer electrn del
tomo de Mg.

Qumica General
11
Una situacin similar se observa en el caso de los aniones. Los halgenos F, Cl,
etc.., aceptan un electrn para formar los aniones F
, Cl
, etc.., y el O toma dos

electrones para formar el ion xido, O
2
, aunque la formacin de este ion es un
proceso no favorable desde el punto de vista energtico, los compuestos inicos
que contienen el ion O
2
existen y son muy estables, mientras que se desconocen
compuestos que contengan el ion O
, y la razn de nuevo reside en que la

elevacin de la energa reticular que proporciona la presencia del ion xido en
compuestos tales como MgO o NaO
2
supera ampliamente la energa necesaria
para que se forme dicho anin. As en el caso de los cationes el factor
determinante de la carga que adquiere el catin es el equilibrio entre las energas
de ionizacin de los cationes y las energas reticulares y en el caso de los
aniones, la carga estar determinada por el equilibrio entre la afinidad electrnica
del elemento no metlico y la energa reticular del compuesto.
Aunque menos importante que las cargas, el trmino r, tambin tiene su influencia
en la energa reticular. Manteniendo el resto de factores inalterables, la energa
reticular de los slidos inicos de iones pequeos es ms elevada que la energa
de compuestos de iones grandes. En la Tabla 5.2 se indican los valores
numricos de los radios inicos de los iones ms comunes, que nos ayudan a
comprender los argumentos anteriormente expuestos.
Tabla 5.2 Radios inicos de los iones ms comunes en picmetros (1 pm = 10
12
m)
Cationes Aniones
Ion radio Ion radio Ion radio Ion radio Ion radio Ion radio Ion radio
Li
+
60 Mg
2+
65 Tl
+
144 Ga
3+
62 H
154 O
2
140 N
3
171
Na
+
95 Ca
2+
99 Ni
2+
69 In
3+
81 F
136 S
2
184 P
3
212
K
+
133 Sr
2+
113 Zn
2+
74 La
3+
115 Cl
181 Se
2
196
Rb
+
148 Ba
2+
135 Y
3+
93 Tl
3+
95 Br
195 Te
2
221
Cs
+
169 Cd
2+
97 Al
3+
50 Ce
4+
101 I
216
Ag
+
126 Co
2+
82 B
3+
20 Ti
4+
68
Cu
+
96 Cu
2+
70 Cr
3+
65 U
4+
97
NH4
+
148 Fe
2+
78 Fe
3+
67 Zr
4+
80

Formacin Abierta
12
Resumiendo, las mejores condiciones para que se forme un enlace inico estable
entre dos tomos se presentan cuando la energa de ionizacin de uno de ellos es
baja y la afinidad electrnica del otro es elevada y negativa o, lo que es lo mismo,
cuando un metal muy reactivo reacciona con un elemento cuyo carcter no
metlico es el mayor posible. As tambin se justifica el hecho de que, por lo
general, el enlace inico da lugar a la formacin de sustancias slidas en vez de
molculas formadas por pares de iones.
Qumica General
13
5.2. ENLACE COVALENTE
Las propiedades fsico-qumicas de los compuestos estn ntimamente
relacionadas con la naturaleza de los enlaces que mantienen unidos los tomos
entre s.
As, vamos a ver en primer lugar, las principales diferencias entre los compuestos
inicos y los covalentes, que se resumen en la tabla 5.3.
Tabla 5.3. Comparacin de las propiedades de los compuestos covalentes e inicos
Compuestos covalentes Compuestos inicos
Las fuerzas intermoleculares que mantienen unidas
las molculas entre s son dbiles, por tanto, la
mayora de los compuestos covalentes son gases,
lquidos o slidos de bajo punto de fusin.
Las fuerzas electrostticas que unen los
iones son fuertes, por tanto, son slidos a
temperatura ambiente y tienen puntos de
fusin elevados.
La mayora son insolubles en agua, y si se
disuelven no conducen la electricidad, no son
electrolitos.
Muchos son solubles en agua y sus
disoluciones conducen la electricidad, son
electrolitos fuertes.
Los compuestos covalentes lquidos o fundidos no
conducen la electricidad porque no hay iones
presentes.
Los compuestos inicos fundidos conducen
la electricidad porque contienen cationes y
aniones que se mueven libremente
Para explicar el enlace covalente, vamos a empezar por la teora ms sencilla,
conocida como modelo o estructura de Lewis, para a continuacin estudiar el
modelo de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia (RPECV), la
teora del enlace de valencia que incluye los modelos de hibridacin, que
funcionan muy bien para explicar los enlaces covalentes y la geometra molecular
de molculas orgnicas, y por ltimo se har una introduccin al modelo de
orbitales moleculares. Iremos viendo que explica cada una de las teoras y que
problemas tenemos al querer explicar el enlace covalente con una u otra teora.
5.2.1. MODELO DE GILBERT LEWIS ESTRUCTURA DE LEWIS
Aunque el concepto de molcula se remonta al siglo XVII, no fue hasta principios
del siglo XX que los qumicos entendieron cmo y por qu se forman las
molculas.
Gilbert Lewis propuso que la formacin de un enlace qumico implica que los
tomos compartan electrones. As por ejemplo, el enlace que mantiene unidos los
tomos de hidrgeno en la molcula de hidrgeno, se puede representar como:
Formacin Abierta
14
H
.
+ H
.
H:H.
Enlace covalente: un enlace en el que dos electrones son compartidos por
dos tomos. Compuesto covalente: cuando slo contiene enlaces covalentes.
En los enlaces covalentes entre tomos polielectrnicos slo participan los
electrones de valencia. Por ejemplo, en el caso de la molcula de F
2
; la
configuracin electrnica del F es: 1s
2
2s
2
2p
5
. Cada tomo de F tiene 7
electrones de valencia, hay un electrn desapareado, por tanto la formacin de la
molcula de fluor se puede representar como:

En la formacin de la molcula de fluor, slo participan dos electrones de valencia.
Los dems electrones no enlazantes se denominan pares libres, es decir, pares
de electrones de valencia que no participan en la formacin del enlace covalente.
As cada F en F
2
tiene tres pares libres de electrones.
Estructura de Lewis
Es la representacin de un enlace covalente, donde el par de electrones
compartidos se indica con lneas o como pares de puntos entre dos tomos, y los
pares libres no compartidos se indican como pares de puntos en los tomos
individuales. (Ejemplos: molcula de H
2
O; F
2
).
Regla del Octeto
Un tomo, diferente del hidrgeno, tiende a formar enlaces hasta que se rodea de
ocho electrones de valencia.
La regla del octeto funciona principalmente para los elementos del segundo
periodo de la tabla peridica (subniveles 2s y 2p)
Los tomos pueden formar distintos tipos de enlaces covalentes: En un enlace
sencillo dos tomos se unen por medio de un par de electrones. En muchos
compuestos se forman enlaces mltiples, es decir, enlaces formados cuando dos
tomos comparten dos (enlace doble) o tres pares de electrones (triple). Estos
enlaces mltiples son ms cortos y ms estables que los enlaces sencillos.
Ejemplos: HNO
3
; Trifluoruro de nitrgeno; ion carbonato; ion nitrito.
La longitud de enlace se define como la distancia entre el ncleo de dos tomos
unidos por un enlace covalente en una molcula.
Qumica General
15
Requisitos para escribir las estructuras de Lewis
Los requisitos fundamentales que deben cumplir las estructuras de Lewis son:
Todos los electrones de valencia de los tomos de una estructura de
Lewis deben aparecer en ella.
Generalmente todos los electrones de una estructura de Lewis estn
apareados.
Generalmente cada tomo adquiere como capa externa un octeto de
electrones, excepto el H que se limita a una capa externa de 2 e
.
Algunas veces son necesarios enlaces covalentes mltiples (dobles o
triples). Los tomos de C, N, O, P y S, son los que ms fcilmente forman
enlaces covalentes mltiples.
Para decidir cul es el esqueleto base de la estructura:
Los tomos de H son siempre tomos terminales.
Los tomos centrales suelen ser los de menor electronegatividad: el
tomo de C (electronegatividad baja), suele ser casi siempre tomo
central (compuestos orgnicos). El tomo de O, a pesar de tener
electronegatividad alta, puede ser tomo central en estructuras tipo:
enlace peroxo: -O-O- o un grupo hidroxi O-H, en el resto de los casos,
son tomos terminales.
Con la excepcin de un gran nmero de molculas orgnicas, en forma
de cadena, las molculas e iones poliatmicos tienen generalmente
estructuras compactas y simtricas.
Una estrategia, que se suele proponer para escribir estructuras de Lewis, es la
siguiente:
Determine el n total de electrones de valencia de la estructura. Ejemplos:
CH
3
CH
2
OH (2 ts de C x 4e
/t de C + 6 ts H x 1e
/1 t de H + 1 t de
O/1 t de O = 20 e
)
PO
4
3
: 32 e
contando la carga 3.
NH
4
+
: 8e
descontando ya el de la carga positiva.

Formacin Abierta
16
Identifique el tomo o tomos centrales y los tomos terminales. En los
ejemplos anteriores, los tomos centrales son C, P e H.
Escriba un esqueleto estructural adecuado y una los tomos del esqueleto
mediante enlaces covalentes simples.
Ejemplos: CH
3
CH
2
OH; PO
4
3
y NH
4
+

C
H
H
H
C
H
H
O H
P
O
O
O
O
N
H
H
H
H

Por cada enlace del esqueleto, resto 2 electrones del nmero total de
electrones de valencia:
Ejemplos: CH
3
CH
2
OH 20 e
- 16 e
= 4 e
quedan por colocar.

PO
4
3
: 32 e
- 8 e
= 24 e
por colocar.
NH
4
+
: 8e
- 8e

= 0 e
por colocar.
Con los electrones de valencia restantes complete primero los octetos de
los tomos terminales y despus complete, en la medida de lo posible, los
octetos del tomo o tomos centrales. Si los electrones de valencia, son
justo los necesarios para completar los octetos de todos los tomos, la
estructura obtenida en este momento es una estructura satisfactoria.
Ejemplos:
C
H
H
H
C
H
H
O H
..
..
Octetos completos. Estructura satisfactoria.
N
H
H
H
H
Los octetos ya estaban completos.
Qumica General
17
P
O
O
O
O
..
..
..
.. ..
:
: :
:
: :
As quedan completos los octetos.
Si completada la etapa 5, falta un octeto a uno o ms de los tomos
centrales, desplace electrones de pares solitarios de los tomos
terminales, formando enlaces covalentes mltiples con los tomos centrales.
Ejemplo: CO
2
: Electrones de valencia totales: 16 e
.
Esqueleto bsico:
C O O
16 4 e
= 12 e
por colocar
C O O
..
: :
..
: :

Pero de esta manera, quedan bien los octetos de los tomos de O pero el
C queda con 4 electrones, por tanto, desplazamos un par de electrones
de cada tomo de oxgeno y as unimos los C con dobles enlaces.
C O O
:
:
.. ..

De forma que todos los tomos tienen 8 electrones a su alrededor.
Carga formal y estructura de Lewis
En un tomo aislado, el nmero de electrones asociados a un tomo es
simplemente el nmero de electrones de valencia. En una molcula, los
electrones asociados al tomo son los pares libres del tomo ms los electrones
del par o los pares de enlace entre ese tomo y otro tomo o tomos. Sin
embargo, dado que los electrones se comparten en un enlace, se deben dividir
equitativamente los electrones del par enlazante entre los tomos que forman el
enlace. La diferencia entre los electrones de valencia de un tomo aislado y el
nmero de electrones asignados a ese tomo en una estructura de Lewis es la
carga formal del tomo.

Formacin Abierta
18
Ejemplo: calcule las cargas formales para todos los tomos de la molcula de
ozono O
3
.
Primero, contamos los electrones de valencia totales:
O (Z = 8) configuracin electrnica: 1s
2
2s
2
2p
4
6 electrones de valencia.
Electrones de valencia de la molcula de O
3
.
3 tomos de O * 6 e
/t de O = 18 e
de valencia por colocar.

Esqueleto bsico de la molcula con enlaces covalentes simples:
O O O

Electrones que quedan por colocar:
18 e

4 e
(2 enlaces) = 14 electrones por colocar.

Completamos los octetos de los tomos terminales con 6 electrones para cada
uno de los tomos terminales y los dos electrones que quedan por colocar los
ponemos sobre el tomo central:

Ahora bien, de esta forma, el tomo central quedara con 6 electrones mientras
que los dos terminales tienen 8 electrones, por tanto, desplazaremos un par de
electrones de un tomo terminal para formar un doble enlace.

Y esta estructura de Lewis del ozono, si presenta 8 electrones en torno a cada
octeto terminal. Pero lo mismo podra estar el doble enlace entre los otros dos
tomos. En la realidad, la molcula no tiene un doble enlace y uno simple, si fuera
as, cada enlace tendra una longitud distinta, y se ha visto que los dos enlaces
tienen la misma longitud, cuando estudiemos la teora de orbitales moleculares, se
ver cmo se puede explicar esta molcula.
Para calcular las cargas formales, tenemos que tener en cuenta que los tres
tomos de oxgeno tienen diferente entorno electrnico:

Cargas formales:
C.F (O(a)) = 6 e
de valencia 4 e
no enlazados (4 e
enlazados) = 0.
C.F (O(b)) = 6 e
de valencia 2 e
no enlazados (6 e
enlazados) = +1.
C.F (O(c)) = 6 e
de valencia 6 e
no enlazados (2 e
enlazados) = 1.
Cuando se escriben las cargas formales, las siguientes reglas son tiles:
Qumica General
19
Para molculas neutras, la suma de las cargas formales debe ser cero
(por ejemplo, molcula de O
3
).
Para cationes, la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga
positiva.
Para aniones, la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga
negativa.
Es importante tener en cuenta, que las cargas formales no representan la
separacin de carga real dentro de las molculas. En la molcula de O
3
, por
ejemplo, no hay pruebas de que el tomo central tenga una carga neta +1, o que
uno de los tomos terminales tenga una carga de 1.
Algunas veces, puede haber ms de una estructura de Lewis adecuada para una
especie dada. En tal caso, con las cargas formales y las siguientes reglas se
puede seleccionar la ms conveniente:
Para molculas neutras, es preferible una estructura de Lewis que no
tenga cargas formales en vez de aquella en la que haya cargas formales.
La estructura de Lewis con cargas formales grandes (+2, +3 y/o 2, -3 o
ms) son menos probables que aquellas con cargas formales pequeas.
Para elegir entre las estructuras de Lewis que tengan igual distribucin de
cargas formales, es preferible la que tenga las cargas formales negativas
colocadas en los tomos ms electronegativos.
El concepto de resonancia
Al dibujar la estructura de Lewis del ozono se satisface la regla del octeto para el
tomo central porque se coloca un enlace doble entre este tomo y uno de los dos
tomos de O terminales. De hecho, el enlace doble se puede colocar en cualquier
extremo de la molcula. Sin embargo, ninguna de estas dos estructuras explica
las longitudes de enlace conocidas en el O
3
. Segn resultados experimentales,
ambos enlaces tienen la misma longitud, mientras que los enlaces dobles son ms
cortos que los simples. Por tanto la molcula de ozono se representa por ambas
estructuras y se habla de estructuras de resonancia, si se promedian ambas
estructuras, se puede decir que es como si el enlace fuese un enlace intermedio
entre uno doble y uno simple.
Formacin Abierta
20

Estructura de resonancia
Es una de las dos o ms estructuras de Lewis para una sola
molcula que no se puede representar exactamente con una
sola estructura de Lewis.
No significa que la molcula cambie de una estructura a otra, sino que al no
poderse explicar con una sola estructura de Lewis, se supone que es como si la
estructura fuese una media entre las dos opciones.

Tambin se habla de estructuras de resonancia para el ion carbonato, molcula
de benceno...
Este es uno de los problemas de la teora de Lewis, no puede explicar el tipo de
enlace que se observa en ciertas molculas. Estas molculas se explican mejor
con la teora de orbitales moleculares y electrones deslocalizados.
Excepciones a la regla del octeto
La regla del octeto se aplica principalmente a los elementos del segundo periodo.
Nos encontramos con tres tipos de excepciones:
Octeto incompleto.
Nmero impar de electrones.
Ms de ocho electrones de valencia alrededor del tomo central.
Octeto incompleto.
En algunos compuestos, el n de electrones que rodean al tomo central en
una molcula estable es menor que ocho. Por ejemplo, el berilio (elemento del
grupo 2A), en la molcula de hidruro de berilio (BeH
2
). La configuracin
electrnica del Be es 1s
2
2s
2
, 2 electrones de valencia. En la fase gaseosa el
hidruro de berilio existe como molcula discreta, si representamos su
estructura de Lewis, tendremos 4 electrones rodeando al tomo central y no
hay forma de que pueda completar el octeto.
Qumica General
21
Los elementos del grupo 3A, en particular, boro y aluminio, tambin tienden a
formar compuestos en los cuales el boro (BX
3
) y el aluminio estn rodeados
por menos de ocho electrones.
En el caso del BF
3
, las longitudes de enlace encontradas se explican mejor en
base a tres estructuras de resonancia en las que hay un doble enlace entre B
y F, aun cuando la carga formal sobre el F es positiva y negativa sobre el B.
Algunas de las estructuras de Lewis propuestas para el trifluoruro de boro son:
B F
F
F
..
.. ..
..
..
:
: :
:

B
-
F
+
F
F
..
.. ..
..
..
:
:
:

La opcin del doble enlace, podra estar entre el tomo de boro y cualquiera
de los tomos de flor, por eso se habla de tres estructuras de resonancia.
Pero el hecho de que el trifluoruro de boro, aun siendo estable reaccione
rpidamente con el amoniaco, solo se puede explicar con la estructura de
Lewis que implica que todos los enlaces sean simples. En este caso, el enlace
B-N que se forma es diferente a los enlaces covalentes estudiados hasta
ahora, ya que los dos electrones del enlace los aporta el nitrgeno del
amoniaco. Este enlace se denomina enlace covalente coordinado o dativo.
Cuando se forma un enlace covalente coordinado o dativo, un tomo
contribuye con dos electrones a la formacin del enlace covalente. El
producto, H
3
NBF
3
, se denomina complejo aceptor-donante.
B
F
F
F
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
:
:
:
:
N
H
H
H : +
B
F
F
F
.
.
:
:
N
H
H
H
-
+
:
: :
:
..

Molculas con nmero impar de electrones.
Algunas molculas contienen un nmero impar de electrones. Entre ellas se
encuentran el xido ntrico (NO) y el dixido de nitrgeno (NO
2
). Puesto que se
requiere un nmero par de electrones para completar ocho, la regla del octeto
no puede cumplirse para todos los tomos en ninguna de estas molculas.
Formacin Abierta
22
El octeto expandido.
Adems de los orbitales 3s y 3p, los elementos del tercer periodo tambin
tienen orbitales 3d que se puede utilizar para el enlace. Estos orbitales
permiten que un tomo forme un octeto expandido. Un compuesto muy estable
que tiene un octeto expandido es el hexafluoruro de azufre, SF
6
. La
configuracin electrnica del azufre es [Ne] 3s
2
3p
4
. En el SF
6
, cada uno de los
seis electrones de valencia forma un enlace con un tomo de fluor, de tal
forma que hay doce electrones alrededor del tomo central de azufre. Estos
enlaces se pueden explicar mejor con la teora de hibridacin (teora del
enlace de valencia).
El azufre tambin forma muchos compuestos en los cuales se cumple la regla
del octeto. Por ejemplo, en el dicloruro de azufre, el S est rodeado por slo
ocho electrones.
5.2.2. ENLACE COVALENTE POLAR Y APOLAR
Como se estudi en la unidad anterior, la electronegatividad se define como la
capacidad de un tomo para atraer hacia s los electrones de un enlace qumico.
As se comprob experimentalmente que en el caso del compuesto HF los
electrones pasan ms tiempo cerca del F que del H, en este caso, se habla de
enlace covalente polar, o enlace polar.
Los elementos con electronegatividad alta tienen ms tendencia para atraer
electrones que los elementos con electronegatividad baja.
La electronegatividad se relaciona con la afinidad electrnica y la energa de
ionizacin. As un elemento como el F, tiene la mayor afinidad electrnica (tiende
a tomar electrones fcilmente) y una energa de ionizacin alta (no pierde
electrones con facilidad) y adems su electronegatividad es alta. Por el contrario,
el sodio tiene baja afinidad electrnica, baja energa de ionizacin y baja
electronegatividad.
La electronegatividad es un concepto relativo. En general, la electronegatividad
aumenta de izquierda a derecha en un periodo coincidiendo con la disminucin del
carcter metlico de los elementos. En cada grupo la electronegatividad
disminuye al aumentar el nmero atmico y el carcter metlico de los elementos.
Los metales de transicin no siguen esta tendencia.
Qumica General
23
Los tomos de elementos con electronegatividades similares tienden a formar
entre ellos enlaces covalentes apolares o enlaces covalentes no polares,
porque el desplazamiento de la densidad electrnica es pequeo. En la mayora
de los enlaces covalentes participan tomos de elementos no metlicos.
Aunque no hay una distincin tajante entre un enlace polar y un enlace inico, la
siguiente regla ayuda a distinguirlos. Un enlace inico se forma cuando la
diferencia de electronegatividades es de 2,0 o mayor.

No confundir enlace polar o apolar con molcula polar o apolar
ver Momento dipolar de la molcula.
Momentos dipolo
Ya se ha comentado que el enlace H-F del HF es covalente polar y por tanto en
este caso, la molcula HF es polar. Hay un desplazamiento de la densidad
electrnica del H al F porque el tomo de flor es ms electronegativo que el de
H. La separacin de cargas resultantes se puede representar como:
H
+
F
-
Donde el smbolo delta expresa una carga parcial. Esta separacin de cargas
queda confirmada si se aplica un campo magntico al compuesto HF,
observndose que las molculas de HF orientan su extremo negativo hacia la
placa positiva y su extremo positivo hacia la placa negativa.
Una medida cuantitativa de la polaridad de un enlace en su momento dipolar (),
que es el producto de la carga Q y la distancia r entre las cargas.
= Q r
Los momentos dipolo generalmente se expresan en unidades debye (D), as
denominadas en honor a Peter Debye, el factor de conversin es:
1D = 3,33 x 10
30
C.m (C = Coulombio; m= metro).
En el caso de las molculas poliatmicas, el momento dipolo est determinado
tanto por la polaridad de sus enlaces como por su geometra. La presencia de
enlaces polares no necesariamente significa que la molcula presente un
momento dipolo.
Formacin Abierta
24
El momento dipolo de enlace es una cantidad vectorial, lo que significa que tiene
tanto magnitud como direccin. El momento dipolo medido es igual a la suma
vectorial de los momentos de enlace. As por ejemplo, el CO
2
, molcula triatmica
que podra tener geometra lineal (sin momento dipolo) o angular (con momento
dipolo), se demuestra experimentalmente que no tiene momento dipolo y por tanto
la geometra ser lineal, como tambin lo predice la teora de RPECV, que
estudiaremos a continuacin.
Otros ejemplos se muestran en las siguientes figuras: NH
3
y NF
3
; y el caso de las
molculas cis y trans-dicloroetileno.

Figura 5.2. Ejemplos de molculas polares y apolares. Fuente. Chang,
R. Qumica, Ed. Mc Graw Hill, 2010

Qumica General
25
5.2.3. GEOMETRA MOLECULAR
La geometra (distribucin tridimensional de los tomos de una molcula), tiene
una influencia importante en las propiedades fsicas y qumicas de las molculas,
como, por ejemplo, el punto de fusin, punto de ebullicin, densidad y reactividad.
Hay un procedimiento sencillo para predecir, a partir del conocimiento de la
estructura de Lewis, la geometra de las molculas o iones con bastante xito, que
se conoce como modelo de repulsin de los pares electrnicos de la capa de
valencia (RPECV).
Modelo de repulsin de pares electrnicos de la capa de valencia
Los principios de este modelo son:
Se fundamenta en la suposicin de que los pares de electrones de la
capa de valencia de un tomo se repelen entre s.
En un enlace covalente, un par de electrones (par enlazante) es el
responsable de mantener dos tomos juntos. Sin embargo, en molculas
poliatmicas, donde hay dos o ms enlaces entre el tomo central y los
tomos que lo rodean, la repulsin entre los electrones de los diferentes
pares enlazantes hace que se mantengan lo ms alejados posible.
La geometra final es aquella en la que la repulsin es mnima.
Al aplicar el modelo de RPECV, se considera igual a los enlaces mltiples
que a los simples. Se puede aplicar tanto a una forma resonante como a
otra y generalmente no se muestra la carga formal. Es decir, se tiene en
cuenta el nmero de tomos que hay alrededor del tomo central.
Las siguientes tablas resumen el modelo RPECV. En esta tabla, denominaremos
A al elemento central de la molcula o ion en estudio, X a los tomos unidos al
central, bien por enlace sencillo o mltiple y E, al par de electrones no
enlazados que haya sobre el tomo central.

Formacin Abierta
26
Tabla 5.4. Molculas en las que el tomo central no tiene pares de electrones libres
Tipo de
especie
Orientacin de
los pares de
electrones
ngulos de
enlace
predichos
Ejemplo Modelo de bolas y
varillas
AX2 Lineal 180
BeF2,
BeH2

AX3 Trigonal plana 120 BF3

AX4 Tetradrica 109,5 CH4

AX5
Bipiramidal
trigonal
90, 120,
180
PF5

AX6 Octadrica 90, 180 SF6

La determinacin de la geometra es ms complicada si el tomo central tiene
tanto pares libres como pares enlazantes. En estas molculas hay tres tipos de
fuerzas de repulsin: entre pares enlazantes; entre pares libres y entre un par
enlazante y un par libre. En general, de acuerdo con el modelo de RPECV, las
fuerzas de repulsin disminuyen segn el siguiente orden:

Los electrones de un enlace estn unidos por las fuerzas de atraccin que ejercen
los ncleos de los dos tomos enlazados. Estos electrones tienen menor
distribucin espacial que los pares libres, es decir, ocupan menos espacio que
los pares libres, los cuales estn asociados slo a un tomo en particular. Debido
a que los electrones de un par libre en una molcula ocupan ms espacio,
experimentan mayor repulsin hacia otros pares libres y hacia los pares
enlazantes.
En general, la presencia de pares libres sobre el tomo central dificulta la
prediccin exacta de los ngulos de enlace.
Qumica General
27
Tabla 5.5. Molculas en las que el tomo central tiene pares de electrones libres
Tipo de
especie
N total
pares de
electrones
N pares
enlazantes
N pares
libres
Distribucin
pares
electrnicos
Geometra Ejemplos
AX2E 3 2 1

Plana trigonal
Angular SO2; O3
AX3E 4 3 1

Tetradrica
Piramidal
trigonal
NH3
AX2E2 4 2 2

Tetradrica
Angular H2O
AX4E 5 4 1

Bipiramidal
trigonal
Tetraedro
distorsionado
o de balancn
IF4
+
; SF4;
XeO2F2
AX3E2 5 3 2

Bipiramidal
trigonal
Forma de T ClF3
AX2E3 5 2 3

Bipiramidal
trigonal
Lineal XeF2; I3

AX5E 6 5 1

Octadrica
Piramidal
cuadrada
BrF5;
XeOF4
AX4E2 6 4 2

Octadrica
Cuadrada
plana
XeF4; ICl4

Formacin Abierta
28
En cuanto a la prediccin de los ngulos de enlace podemos decir que en el caso
de H
2
O, por ejemplo, ser un ngulo menor que el tetradrico, as, el ngulo de
enlace HOH es de unos 105 mientras que el tetradrico es de 109,5 .
5.2.4. ORDEN DE ENLACE Y LONGITUD DE ENLACE
El trmino orden de enlace se refiere a si un enlace covalente es simple (O.E =
1), doble (2) o triple (3), cuantos ms electrones haya entre dos tomos, ms
unidos se encontrarn dichos tomos.
Cuando estudiemos ms adelante la teora de orbitales moleculares, veremos que
esta definicin de orden de enlace se nos queda corta, y que tambin es posible
encontrarnos enlaces con un orden de enlace fraccionario, siempre que el orden
de enlace sea positivo, la molcula existe.
La longitud de enlace es la distancia que hay entre dos tomos (ncleos) que se
unen mediante enlace covalente, por tanto, los enlaces triples sern los ms
cortos de todos y los ms largos, los simples.
En la Tabla 5.6, se dan algunos datos de longitudes de enlace conocidas.
Tabla 5.6. Longitudes de enlace medias
Enlace Longitud de
enlace, pm
Enlace Longitud de
enlace, pm
Enlace Longitud de
enlace, pm
H-H 74,14 C-C 154 N-N 145
H-C 110 C=C 134 N=N 123
H-N 100 CC 120 NN 109,8
H-O 97 C-N 147 N-O 136
H-S 132 C=N 128 N=O 120
H-F 91,7 CN 116 O-O 145
H-Cl 127,4 C-O 143 O=O 121
H-Br 141,4 C=O 120 F-F 143
H-I 160,9 C-Cl 178 Cl-Cl 199
Br-Br 228
I-I
266
La mayora de las longitudes de enlace (C-H, N-H, O-H, C-C,
etc.. son valores medios obtenidos a partir de datos
conocidos de varios compuestos y puede variar unos pm con
respecto a otros. Cuando existe una molcula diatmica, el
valor que se da es la longitud real del enlace para dicha
molcula (H2, N2, HF, F2, etc), valor conocido con ms
precisin.
Fuente: Petrucci et al., 2003
Qumica General
29
5.2.5. ENERGAS DE ENLACE
Para decidir si una estructura de Lewis es adecuada para explicar una molcula,
se pueden utilizar las energas de enlace, adems de las longitudes de enlace. La
longitud, orden y energa de enlace se relacionan entre s de modo que cuanto
menor sea la longitud de enlace, mayor ser el orden de enlace as como su
energa.
Cuando se forma un enlace covalente, se desprende energa, mientras que para
romper dicho enlace, es decir, separar los tomos unidos es necesario suministrar
energa.

Energa de disociacin de enlace, D
Cantidad de energa que se precisa para romper un mol de
enlaces covalentes en una especie en estado gaseoso. Se da
en unidades de KJ/mol (Sistema internacional).

Ruptura de un enlace: H
2
(g) 2 H(g) H = D(H-H) = +435,93
KJ/mol.
Formacin de enlace: 2 H(g) H
2
(g) H = D(H-H) = 435,93
KJ/mol.
En el caso de una molcula poliatmica, no se necesita la misma energa para
romper el primer mol de enlaces O-H de la molcula de agua o del grupo OH que
queda, tras la primera ruptura.

Molcula de agua
H-OH(g) H(g) + OH(g) H = (H-OH) = +498,7 KJ/mol.
OH(g): O-H(g) H(g) + O(g) H = (O-H) = +428,0 KJ/mol.

Formacin Abierta
30
Los dos enlaces O-H de la molcula de agua son iguales por lo que es de esperar
que sus energas de enlace tambin lo sean, la energa de enlace O-H para la
molcula de agua, es la media de los dos valores anteriores (463,4 KJ/mol). La
energa del enlace O-H en otras molculas, como por ejemplo los alcoholes, ser
muy distinta de la del H-O-H. Por este motivo, se suele hablar de energa de
enlace media como el promedio de las energas de disociacin de dicho enlace en
varias especies qumicas que poseen dicho enlace, estos valores sern menos
precisos que los correspondientes a las energas de disociacin de un enlace
especfico.
En la Tabla 5.7 pueden verse algunas energas de enlace, de forma que se
observa que el enlace triple es ms fuerte que el doble y ste ms que el simple.
Tabla 5.7. Energas de enlace medias
a

Enlace Energa de
enlace,
kJ/mol
Enlace Energa de
enlace,
kJ/mol
Enlace Energa de
enlace,
kJ/mol
H-H 436 C-C 347 N-N 163
H-C 414 C=C 611 N=N 418
H-N 389 CC 837 NN 946
H-O 464 C-N 305 N-O 222
H-S 368 C=N 615 N=O 590
H-F 565 CN 891 O-O 142
H-Cl 431 C-O 360 O=O 498
H-Br 364 C=O 736
b
F-F 159
H-I 297 C-Cl 339 Cl-Cl 243
Br-Br 193
I-I
151
a
Todos los valores se dan con la misma precisin pero
algunos valores se conocen con una precisin mayor,
concretamente los valores de las molculas diatmicas: (H2,
N2 (NN), HF, HCl, HBr, HI, F2, Cl2, I2, Br2, O2 (OO) son
energas de disociacin de enlace, no energas medias.
b
El
valor para los enlaces C=O del CO2 es 799 kJ/mol
Fuente: Petrucci et al., 2003

Qumica General
31
5.2.6. TEORAS DEL ENLACE DE VALENCIA Y DE ORBITALES
MOLECULARES
El modelo RPECV basado en la estructura de Lewis es un mtodo
relativamente sencillo y directo para predecir la geometra de las molculas.
La teora de Lewis es til para explicar el tipo de enlaces en molculas
relativamente sencillas, pero no explica con claridad porque existen los enlaces
qumicos, no puede explicar porque molculas covalentes, como por ejemplo el
H
2
y el F
2
, tienen energas de disociacin de enlace y longitudes de enlace tan
distintos, si en ambos casos el enlace se forma por comparticin de dos
electrones, uno proveniente de cada tomo.
Este modelo de Lewis tampoco explica el hecho de que una molcula sea
diamagntica o paramagntica.
Hasta la fecha se utilizan dos teoras mecnico-cunticas para describir la
formacin del enlace covalente y la estructura electrnica de las molculas,
que dan explicacin a algunas cuestiones que no responde el modelo de Lewis.
Teora del Enlace de Valencia (EV), supone que los electrones de una
molcula ocupan orbitales atmicos de los tomos individuales (hbridos
o no) y que los enlaces se forman mediante solapamiento de dichos
orbitales atmicos.
Teora de los Orbitales Moleculares. (OM), propone la formacin de
orbitales moleculares a partir de los orbitales atmicos donde se
encuentran los electrones de las molculas.
Ninguna de las dos teoras explica perfectamente todos los aspectos del enlace,
pero cada una contribuye a la comprensin de muchas de las propiedades
moleculares que se observan.
5.2.6.1. TEORA DEL ENLACE DE VALENCIA (EV)
La molcula de H
2
se describe, segn la teora de Lewis, como una comparticin
de los dos electrones de los tomos de hidrgeno. Ahora bien, segn la teora del
EV el enlace covalente se forma por el solapamiento de los dos orbitales 1s de los
tomos de H.
El solapamiento significa que los dos electrones comparten una zona comn en el
espacio entre los dos ncleos de hidrgeno.
Formacin Abierta
32
Se llama teora del enlace de valencia porque nicamente implica a los electrones
de la ltima capa de valencia, los dems electrones se encuentran asignados a
cada tomo individual implicado en el enlace.
Qu sucede cuando dos tomos de H se aproximan entre s para formar un
enlace? Al inicio, cuando los dos tomos estn alejados, no hay interaccin. Se
dice que la energa potencial del sistema es nula. Conforme los tomos se
aproximan el uno al otro, cada electrn es atrado por el ncleo del otro tomo
pero al mismo tiempo los electrones se repelen entre s y los ncleos entre ellos.
Mientras que los tomos estn todava separados, la atraccin es mayor que la
repulsin, por lo que la energa potencial del sistema disminuye (se hace negativa)
a medida que los tomos se aproximan. Esta tendencia continua hasta que se
alcanza un mnimo de energa potencial, es el punto ms estable para el sistema
formado por los dos tomos de H que es cuando se forma el enlace H-H, por
solapamiento de los orbitales dando lugar a la molcula de H
2
. Si se aproximasen
ms los tomos, las repulsiones electrn-electrn y ncleo-ncleo aumentaran,
con lo que la energa potencial tambin lo hara.
De acuerdo con la ley de conservacin de la energa, la disminucin de la
energa potencial, como resultado de la formacin de H
2
, debe ir acompaada de
una liberacin de energa. Experimentalmente se ha demostrado que a medida
que se forma la molcula de hidrgeno, se libera calor. Lo contrario tambin es
cierto. Para romper un enlace H-H se debe suministrar energa a la molcula.

Figura 5.3. Variacin de la energa potencial de dos tomos de H en funcin de la
distancia existente entre ellos. En el punto de energa mnima tenemos
una molcula estable. Fuente. Chang, R. Qumica, Mc Graw Hill, 2010
Qumica General
33
As la teora del enlace de valencia (TEV) establece que una molcula estable
se forma a partir de la reaccin de los tomos, cuando la energa potencial del
sistema ha disminuido al mnimo; mientras que la teora de Lewis ignora los
cambios energticos en la formacin del enlace qumico.
Este mismo concepto de solapamiento de orbitales se puede aplicar a otras
molculas diatmicas diferentes al H
2
, como por ejemplo, F
2
, HF, etc... Debido a
que los orbitales implicados no siempre son del mismo tipo, puede verse por qu
las energas de enlace y las longitudes de enlace son distintas. As, en el caso de
la molcula de hidrgeno, el enlace se explicara por solapamiento de dos
orbitales atmicos 1s, mientras que para la formacin de la molcula de fluor, los
orbitales atmicos que se solaparan seran orbitales atmicos 2p, y en el caso de
la molcula de HF sera un orbital atmico 1s del H con el orbital 2p del F.

Figura 5.4. Solapamiento de los orbitales 1s de dos tomos de H. Fuente.
http://www.quimicafisica.com/teoria-enlace-valencia-hidrogeno.html

Figura 5.5. Solapamiento de los orbitales 1s del tomo de H y el orbital 2p del tomo de F.
Fuente.
http://iesdolmendesoto.org/zonatic/el_enlace_quimico/enlace/enlace_covalente.html

Figura 5.6. Solapamiento de orbitales p pertenecientes a dos tomos distintos, dos
tomos de F, por ejemplo. Fuente.
http://iesdolmendesoto.org/zonatic/el_enlace_quimico/enlace/enlace_covalente.html
Formacin Abierta
34
5.2.6.2. TEORA DEL ENLACE DE VALENCIA (TEV) HIBRIDACIN
DE ORBITALES ATMICOS
Si intentamos aplicar el mtodo de enlace de valencia explicado para la molcula
de hidrgeno, a un mayor nmero de molculas, veramos que no explica la
geometra de las molculas.
Por ejemplo, la configuracin electrnica de la capa de valencia
correspondiente al estado fundamental del carbono:
C tiene un nmero atmico, Z = 6 1s
2
2s
2
2p
2
.
Capa de valencia 2s
2
2p
2
.

2s
2
2p
2
Por lo tanto, si tenemos en cuenta que hay dos orbitales semillenos, se puede
predecir la existencia de una molcula CH
2
con un ngulo de enlace de 90. Pero
esta molcula, aunque existe, es muy reactiva, y se observa solo en ciertas
condiciones especialmente diseadas. El predecir el ngulo de 90 , se refiere a
que los orbitales p
x
y p
y
, semillenos se encuentran formando un ngulo de 90 ,
por tanto, si suponemos, segn lo que nos dice la teora de valencia que los
enlaces C-H de la supuesta molcula CH
2
, se forman por solapamiento de un
orbital s del H y un orbital 2p del C, los enlaces sern de 90.

Figura 5.7. Orbitales p de cualquier tomo y nivel cuntico. Fuente.
http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/orbitales-atomicos

Qumica General
35
El hidrocarburo estable ms sencillo, observado en condiciones normales de
laboratorio es el metano, CH
4
. Es una molcula estable, no reactiva, con una
frmula molecular consistente con la regla del octeto de Lewis, pero para poder
explicar esta molcula con el mtodo del enlace de valencia, necesitaramos tener
cuatro electrones desapareados, es decir, tener cuatro orbitales semillenos y as
poder formar por solapamiento de un orbital del C y uno del H, cuatro enlaces C-
H. Si suponemos que el C debe pasar a un estado excitado, antes de formar el
enlace, es decir, si un electrn del orbital 2s del C pasa al nivel 2p, tendramos la
siguiente configuracin electrnica para el estado excitado del tomo de C.
C en estado electrnico excitado:
C tiene un nmero atmico, Z = 6 1s
2
2s
2
2p
2
(configuracin electrnica
del estado fundamental).
Capa de valencia 2s
2
2p
2
. Estado fundamental

2s
2
2p
2

Capa de valencia 2s
1
2p
3
Estado excitado

2s
1
2p
3

Ahora se podran formar los enlaces con los tomos de H, pero en este caso, tres
de los enlaces seran perpendiculares entre s (los formados con los orbitales p) y
el cuarto enlace en cualquier direccin que pudiese acomodarlo. Pero
experimentalmente se sabe que el ngulo de enlace H-C-H es 109,5C.
La teora de valencia explica este enlace utilizando el concepto de hibridacin, u
orbitales atmicos hbridos, que veremos a continuacin:

Formacin Abierta
36
Orbitales hbridos sp
3

Para explicar los enlaces del metano, la teora de EV utiliza el concepto hipottico
de los orbitales hbridos, que son orbitales atmicos (funciones de onda
expresiones matemticas) que se obtienen cuando dos o ms orbitales no
equivalentes, del mismo tomo, se combinan preparndose as para la formacin
del enlace covalente.
En el caso del C, se pueden obtener 4 orbitales nuevos conocidos como
orbitales hbridos sp
3
, combinado el orbital 2s con los 3 orbitales 2p, semillenos
del estado excitado. Es decir, en este caso la nomenclatura sp
3
, indica que se
combina matemticamente un orbital s (funcin de onda) con 3 orbitales p, y da
lugar a 4 orbitales hbridos, que podemos ver en la figura 5.9.

Figura 5.8. Orbitales hbridos sp
3
del carbono y el enlace en el CH4.
Fuente.
http://www.uc.cl/sw_educ/qda1106/CAP3/3C/3C2/index.htm
La idea de la hibridacin, funciona muy bien para molculas que contienen
carbono y, por tanto, se utiliza mucho en qumica orgnica.
Qumica General
37
2

El tomo de boro (grupo 13), tiene cuatro orbitales, pero slo tres electrones en su
capa de valencia. Para la mayora de los compuestos del boro, el esquema de
hibridacin adecuado combina el orbital 2s y los dos 2p en tres orbitales hbridos
sp
2
y deja un orbital p sin hibridar. Este esquema de hibridacin sp
2
, corresponde
a la geometra de grupos de electrones trigonal plana y ngulos de enlace de
120, como en el BF
3
.

2
(arriba) y orbitales de tomo de B o C con 3
orbitales hbridos sp
2
(verde) y un orbital p libre (azul) (abajo).
Fuente. http://www.uc.cl/sw_educ/qda1106/CAP3/3C/3C2/index.htm
El tomo de berilio (grupo 2), tiene cuatro orbitales, pero slo dos electrones en su
capa de valencia. En el esquema de hibridacin que describe mejor algunos
compuestos gaseosos de berilio, el orbital 2s y un orbital 2p del berilio estn
combinados en dos orbitales hbridos sp, y los dos orbitales restantes, p, se
quedan sin hibridar. En la figura se muestra el esquema de hibridacin sp, que
corresponde a una distribucin de electrones lineal y un ngulo de enlace de 180,
como en el BeCl
2
(g).
Formacin Abierta
38

Figura 5.10. Orbitales hbridos sp Fuente.
http://www.uc.cl/sw_educ/qda1106/CAP3/3C/3C2/index.htm
3
d y sp
3
d
2

Para explicar los enlaces de algunos compuestos en los que el tomo central tiene
10 12 pares de electrones a su alrededor, segn la estructura de Lewis, es decir,
aquellos casos que decamos que era una excepcin de la regla del octeto,
conocidos como octeto expandido, la teora de hibridacin tiene en cuenta que
dichos elementos centrales pertenecen al 3 periodo y poseen orbitales d vacos
en el mismo nivel cuntico. As, por ejemplo, el caso de la molcula PCl
5
,
bipiramidal trigonal (BPT) segn la estructura de Lewis y el modelo RPECV se
puede explicar con una hibridacin sp
3
d, y la molcula SF
6
, cuya geometra es
octadrica segn RPECV, se puede explicar con orbitales hbridos sp
3
d
2
. Veamos
los dos ejemplos:
Molcula PCl
5

En primer lugar vamos a hacer la estructura de Lewis.
tomo central: P y tomos terminales: Cl.
N de electrones totales de valencia:
P; Z = 15: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3
= [Ne] 3s
2
3p
3
5 electrones de Valencia.
Cl; Z = 17: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
= [Ne] 3s
2
3p
5
N e
de valencia totales: 1 t P * 5 e
/t P + 5 t de Cl * 7 e
/t Cl = 40 e

Qumica General
39
Esqueleto bsico:
P
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl

N e
sin colocar = 40 e
- 5 enlaces * 2 e
/enlace = 30 e

Completamos en primer lugar los octetos de los tomos terminales, con 6
electrones cada tomo de Cl (cada guin o raya al lado del tomo representa a
un par de electrones no enlazados), con lo que los tomos de Cl satisfacen la
regla del octeto, y el tomo central tiene 10 electrones, es por tanto un caso de
octeto expandido.
P
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl

Antes de pasar a explicar el enlace mediante la teora de hibridacin (EV)
podemos calcular las cargas formales y predecir la geometra segn el modelo
de RPECV.
Segn el modelo de RPECV; es una molcula tipo AX
5
, por tanto, ser una
bipirmide trigonal, con ngulos de enlace de 120, los tres ngulos del plano
ecuatorial, un ngulo de enlace de 180, los dos tomos de cloro en
posiciones axiales y el tomo central y ngulos de 90, formados entre el
tomo de Cl axial, el P y un tomo de cloro del plano ecuatorial (central).
En cuanto a las cargas formales:
C.F. (P) = 5 e
valencia t libre 0 e
libres (10 e
) enlazados = 0.
C.F (Cl) = 7 e
libres (2 e
) enlazados = 0.
Por tanto la estructura de Lewis es coherente.
Ahora bien, la TEV explica este enlace con orbitales hbridos sp
3
d, veamos por
qu.
Formacin Abierta
40
Configuracin electrnica del estado fundamental del P.

3s
2
3p
3
orbitales 3d vacos
Segn esto, solo podra formar 3 enlaces solapndose con tres orbitales de
tres tomos de cloro, existira la molcula PCl
3
, pero la PCl
5
tambin existe,
Cmo se explica?
Si excitamos el tomo, un electrn puede pasar a un orbital 3d con lo que
tendramos 5 electrones desapareados, disponibles para formar enlaces.
Configuracin electrnica del P en un estado excitado:

3s
1
3p
3
3d
1

Ahora se podran formar 5 enlaces, pero no se dirigiran hacia los vrtices de
una BPT como se ha visto experimentalmente.
Pero si estos orbitales atmicos semiocupados del P se combinan para dar
lugar a orbitales atmicos hbridos sp
3
d, tendramos la siguiente configuracin
electrnica del P.
5 orbitales hbridos sp
3
d 4 orbitales d (3d) vacos.
Estos orbitales hbridos sp
3
d si se encuentran dirigidos haca los vrtices de
una BPT.
Qumica General
41

3
d y geometra BPT. Fuente: Petrucci, 2003
Y ahora se pueden solapar cada uno de estos orbitales hbridos con un orbital p
de un tomo de cloro.
Configuracin electrnica para los tomos de Cl, (fundamental).

3s
2
3p
5

Molcula SF
6

Vamos a seguir el mismo procedimiento que en el caso anterior. En primer
lugar vamos a hacer la estructura de Lewis.
S; Z = 16: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
= [Ne] 3s
2
3p
4
6 electrones de valencia.
F; Z = 9: 1s
2
2s
2
2p
5
N e
de valencia totales: 1 t S * 6 e
/t S + 6 t de F * 7 e
/t F= 48 e

Formacin Abierta
42
Esqueleto bsico:
S
F
F
F
F
F
F

N e
sin colocar = 48 e
- 6 enlaces * 2 e
/enlace = 36 e

Completamos en primer lugar los octetos de los tomos terminales, con 6
electrones cada tomo de F (cada guin o raya al lado del tomo representa a
un par de electrones no enlazados), con lo que los tomos de F satisfacen la
regla del octeto, y el tomo central tiene 12 electrones, es por tanto un caso de
octeto expandido.
S
F
F
F
F
F
F

Antes de pasar a explicar el enlace mediante la teora de hibridacin (EV)
podemos calcular las cargas formales y predecir la geometra segn el modelo
de RPECV.
Segn el modelo de RPECV; es una molcula tipo AX
6
, por tanto, ser un
octaedro, con ngulos de enlace de 180, y de 90.
En cuanto a las cargas formales:
C.F. (S) = 6 e
libres (12 e
) enlazados = 0.
C.F (F) = 7 e
libres (2 e
) enlazados = 0.
Por tanto la estructura de Lewis es coherente.
Qumica General
43
Ahora bien, la TEV explica este enlace con orbitales hbridos sp
3
d
2
, veamos
por qu.
Configuracin electrnica del estado fundamental del S.

3s
2
3p
4
orbitales 3d vacos
Segn esto, solo podra formar 2 enlaces solapndose con dos orbitales de
dos tomos de fluor, pero la molcula SF
6
existe, Cmo se explica?
Si excitamos el tomo, de forma que todos los electrones se encuentren
desapareados, tendramos la siguiente situacin:
Configuracin electrnica del S en un estado excitado:

3s
1
3p
3
3d
2

Ahora se podran formar 6 enlaces, pero no se dirigiran hacia los vrtices de
un octaedro como se ha visto experimentalmente.
Pero si estos orbitales atmicos semiocupados del S se combinan para dar
lugar a orbitales atmicos hbridos sp
3
d
2
, tendramos la siguiente configuracin
electrnica del S.

3
d
2
3 orbitales d (3d) vacos.
3
d
2
si se encuentran dirigidos haca los vrtices de
un octadro.
Formacin Abierta
44

3
d
2
y geometra octadrica. Fuente: Petrucci, 2003
Y ahora se pueden solapar cada uno de estos orbitales hbridos con un orbital
p de un tomo de flor.
Configuracin electrnica para los tomos de F, (fundamental).

2s
2
2p
5

Como resumen de la teora de hibridacin y su relacin con la geometra de la
molcula podemos escribir la siguiente tabla:
Tabla 5.8. Hibridacin del tomo central y geometra de los orbitales
Hibridacin del tomo central Geometra
sp lineal
sp
2
Triangular plana
sp
3
Tetradrica
sp
3
d Bipiramidal trigonal
sp
3
d
2
Octadrica
Qumica General
45
5.2.6.3. ENLACES COVALENTES MLTIPLES. TEORA DE ENLACE
DE VALENCIA
En los compuestos orgnicos, con frecuencia nos encontramos con enlaces
mltiples (dobles y triples), cuando estos enlaces se describen por el mtodo de
enlace de valencia, se producen dos tipos diferentes de solapamiento de orbitales:
solapamiento frontal () y solapamiento lateral ().
Enlace doble C=C en C
2
H
4

Esta molcula tiene un doble enlace C=C segn la estructura de Lewis. Es una
molcula plana con ngulos de enlace H-C-H y H-C-C de 120. La teora de
RPECV trata a cada tomo de C por independiente como si estuviera rodeado por
3 pares de electrones, en una ordenacin trigonal plana. El esquema de
hibridacin para esta geometra sera sp
2
.
Vemoslo paso a paso:
Estructura de Lewis:
Electrones de valencia totales:
C; Z = 6: 1s
2
2s
2
2p
2
4 electrones de valencia
H; Z = 1: 1s
1
1 electrn de valencia
N e
de valencia totales: 2 t C * 4 e
/t C + 4 t de H * 1 e
/t H= 12 e

Esqueleto bsico:
C C
H
H
H
H

N e
sin colocar = 12e
- 5 enlaces * 2 e
/enlace = 2 e

Los tomos de H tendran ya su capa de valencia completa (2 electrones),
pero cada tomo de C se quedara con 6 electrones, si colocamos los 2
electrones a uno de los tomos de C entonces el otro carbono no satisface su
octeto, por tanto, los otros dos electrones se encuentran entre los dos tomos
de C, dando lugar a un doble enlace. La estructura de Lewis completa sera:
Formacin Abierta
46
C C
H
H
H
H

Ahora bien, en cuanto a la geometra de la molcula, cmo la explicamos? Si
consideramos cada tomo por separado podemos ver que cada tomo de C
est unido a 2 tomos de H y un tomo de C, es decir, se puede considerar
como una especie qumica tipo AX
3
, que correspondera a una geometra
trigonal plana, con ngulos de enlace de 120 segn el modelo de RPECV y a
una hibridacin sp
2
, segn la teora del enlace de valencia de hibridacin.
C C
H
H
H
H
120
120
120

Hibridacin y enlaces en la molcula de eteno
Capa de valencia del tomo de C 2s
2
2p
2

2s
2
2p
2

Capa de valencia 2s
1
2p
3
Estado excitado

2s
1
2p
3

Si se combinan un orbital s y dos orbitales p para dar lugar a 3 orbitales
hbridos sp
2
, nos queda un orbital p semiocupado sin hibridar en cada tomo
de C.

2
orbital p
Qumica General
47
2
se sitan, como ya hemos visto antes (figura 5.10),
con ngulos de 120 entre ellos. Dos de estos orbitales hbridos se solapan
frontalmente (enlace ), con sendos orbitales s de cada tomo de H, y el tercer
orbital sp
2
se solapa frontalmente a lo largo de la lnea de enlace C-C con un
orbital sp
2
del otro tomo de C (enlace (sigma)). El segundo enlace se da por
el solapamiento lateral de los orbitales p sin hibridar, dando lugar a un enlace
denominado (pi).
Este doble enlace es rgido, y por lo tanto la molcula C
2
H
4
es plana. La
rotacin sobre el doble enlace est muy restringida.
En las figura 5.14 y 5.15, se representa este enlace:

Figura 5.13. Enlace en la molcula de eteno. Fuente:
http://www.fpolar.org.ve/quimica/fasciculo22.pdf

Figura 5.14. Enlace en la molcula de eteno. Fuente:
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l1/const.html

Formacin Abierta
48
Enlace triple CC en C
2
H
2

La estructura de Lewis del acetileno o etino, se caracteriza por la presencia de un
enlace triple. La molcula es lineal (Teora RPECV + datos experimentales). Esta
geometra se puede explicar con orbitales hbridos sp. El enlace triple (CC) es la
suma de un enlace entre los orbitales sp de los tomos de C (solapamiento
frontal) y dos enlaces (solapamientos laterales de los orbitales p sin hibridar).
Vemoslo paso a paso:
Estructura de Lewis
Electrones de valencia totales:
C; Z = 6: 1s
2
2s
2
2p
2
4 electrones de valencia
H; Z = 1: 1s
1
1 electrn de valencia
N e
de valencia totales: 2 t C * 4 e
/t C + 2 t de H * 1 e
/t H= 10 e

Esqueleto bsico:
C C
H
H

N e
sin colocar = 10e
- 3 enlaces * 2 e
/enlace = 4 e

Los tomos de H tendran ya su capa de valencia completa (2 electrones),
pero cada tomo de C se quedara con 4 electrones, si colocamos 2
electrones a cada tomo de C entonces cada carbono tendra 6 electrones y
no satisface su octeto, por tanto, los tomos de carbono se unen mediante un
triple enlace, de modo que cada uno satisface la regla del octeto.
C C
H
H

Qumica General
49
Ahora bien, en cuanto a la geometra de la molcula, cmo la explicamos? Si
consideramos cada tomo por separado podemos ver que cada tomo de C
est unido a 1 tomo de H y a un tomo de C, es decir, se puede considerar
como una especie qumica tipo AX
2
, que correspondera a una geometra
lineal, con un ngulo de enlace de 180 segn el modelo de RPECV y a una
hibridacin sp, segn la teora del enlace de valencia de hibridacin.
Hibridacin y enlace en la molcula de etino.
Capa de valencia del tomo de C 2s
2
2p
2

2s
2
2p
2

Capa de valencia 2s
1
2p
3
Estado excitado:

2s
1
2p
3

Si se combinan un orbital s y un orbital p para dar lugar a 2 orbitales hbridos
sp, nos quedan dos orbitales p semiocupado sin hibridar en cada tomo de C.

2 orbitales hbridos sp 2 orbitales p
Estos orbitales hbridos sp se sitan, como ya hemos visto antes (figura 5.11),
con ngulos de 180 entre ellos. Uno de estos orbitales hbridos se solapa
frontalmente (enlace ), con un orbital s de un tomo de H, y el segundo
orbital sp se solapa frontalmente a lo largo de la lnea de enlace C-C con un
orbital sp del otro tomo de C (enlace (sigma)). El segundo y tercer enlace
entre los tomos de carbono se da por el solapamiento lateral de los orbitales
p sin hibridar, dando lugar a dos enlaces tipo (pi).
En las figuras 5.16 y 5.17, se representa este enlace:
Formacin Abierta
50

Figura 5.15. Enlace en la molcula de etino. Fuente:

Figura 5.16. Enlace en la molcula de etino. Fuente:
Es importante indicar, que un enlace implica un mayor solapamiento que el
enlace . Como resultado un doble ( + ) o triple enlace ( + 2) es ms fuerte
que un enlace simple () pero no dos o tres veces ms fuerte. Las energas de
enlace son: C-C; 347 kJ/mol; C=C; 611 kJ/mol; CC; 837 kJ/mol.
5.2.6.4. TEORA DE ORBITALES MOLECULARES (OM)
Las estructuras de Lewis, la teora RPECV y la teora de enlace de valencia
pueden describir bastante satisfactoriamente el enlace covalente y las estructuras
moleculares. Sin embargo, ninguno de estos modelos de enlace covalente da una
explicacin de los espectros electrnicos de las molculas o del paramagnetismo
de la molcula de O
2
, que implicara la existencia de electrones desapareados y
sin embargo, segn las teoras vistas hasta ahora, sera diamagntica (sin
electrones desapareados).
Qumica General
51
La teora de OM asigna los electrones de una molcula a una serie de orbitales
que pertenecen a la molcula completa (orbitales moleculares). Estos orbitales
moleculares, al igual que los atmicos son funciones matemticas, y se pueden
relacionar con la probabilidad de encontrar a los electrones en ciertas regiones de
una molcula. Un OM slo puede contener 2 electrones que deben tener spines
opuestos.
Molcula de H
2

Cuando los dos orbitales 1s de los tomos de H se aproximan para formar un
enlace qumico, las dos funciones de onda 1s se combinan e interfieren de forma
constructiva (1s
A
+ 1s
B
) o destructiva (1s
A
- 1s
B
) para dar lugar a dos nuevos
orbitales moleculares (el orbital enlazante y el antienlazante (*)).

Figura 5.17. Interferencia constructiva y destructiva de las funciones de onda de los
orbitales 1s de sendos tomos de H. Orbitales moleculares enlazantes y
antienlazantes. Fuente: Petrucci et al. 2003
El resultado de la interferencia constructiva es un orbital molecular enlazante
porque produce una densidad de carga electrnica alta entre los ncleos, que
reduce las repulsiones entre los ncleos con carga positiva y ocasiona un enlace
fuerte. Este orbital molecular enlazante (
1
) tiene una energa menor que los
orbitales atmicos 1s de los que procede.
El OM formado por la sustraccin de los dos orbitales 1s conduce a una
probabilidad electrnica reducida entre los ncleos, orbital molecular
antienlazante (
1
*
), porque produce una densidad electrnica muy baja entre los
ncleos. Este OM antienlazante tiene una energa mayor que los orbitales
atmicos 1s de los tomos de hidrgeno de los que procede.
Ideas bsicas sobre la teora de OM
A continuacin se resumen las ideas principales que constituyen la teora de
orbitales moleculares para explicar el enlace covalente.
1. El n de OM que se forman es igual al n de orbitales atmicos que se
combinan.
2. Cuando se combinan 2 orbitales atmicos, se forman 2 OM, uno de ellos
enlazante, de menor energa y otro antienlazante, de mayor energa.
Formacin Abierta
52
3. En la configuracin del estado fundamental, los electrones se colocan en
los OM disponibles de menor energa.
4. El n mximo de electrones en un OM dado es dos (Principio de exclusin de
Pauli).
5. En la configuracin del estado fundamental los electrones se colocan en
los OM de idntica energa de forma individual antes de emparejarse (regla
de Hund).
6. Si una especie molecular es estable, tiene ms electrones en orbitales
enlazantes que en antienlazantes. Si el exceso de electrones enlazantes
sobre los antienlazantes es dos, corresponde a un enlace covalente simple en
la teora de Lewis, en la teora de OM, diramos que el orden de enlace es de 1.
Orden de enlace = (n de e
en OM enlazantes n de e
en OM antienlazantes).
Es decir, para que la molcula o especie qumica exista, el orden de enlace
debe ser positivo, pero puede ser fraccionario, no tiene por qu ser un nmero
entero.
A modo de ejemplo, en la figura 5.19 se muestran los diagramas de orbitales
moleculares de posibles especies qumicas diatmicas homonucleares del primer
periodo.
1s 1s
1s
1s
H H H
2
+
E
n
e
r
g
a
1s 1s
1s
1s
H H H
2
1s 1s
1s
1s
He He He
2
+
1s 1s
1s
1s
He He He
2
E
n
e
r
g
a

Figura 5.18. Diagramas de orbitales moleculares de las posibles especies qumicas
diatmicas homonucleares formadas por elementos del primer periodo
Qumica General
53
As para los ejemplos anteriores:
El orden de enlace para H
2
+
es de , es decir, equivaldra a un electrn
o medio enlace, no se podra describir con la teora de Lewis, pero la
especie s que existe.
El orden de enlace de la molcula H
2
es de 1, es decir, un enlace
covalente simple segn la teora de Lewis o la teora de EV.
El ion He
2
+
tiene 3 electrones, dos en
1s
y uno en el orbital *
1s
. Esta
especie existe en forma de ion estable con un orden de enlace de .
He
2
: tiene 2 electrones en
1s
y dos en el orbital *
1s
. El orden de enlace
es 0. No se forma enlace, no existe la molcula.
Orbitales moleculares de los elementos de segundo perodo
Los elementos del segundo periodo, en su capa de valencia disponen de orbitales
2s y 2p, por tanto se forman 8 OM. Los OM formados por combinacin de
orbitales atmicos 2s son semejantes a los obtenidos a partir de los 1s, excepto
que tienen mayor energa. Sin embargo, la combinacin de los orbitales p es
distinta. Estos orbitales atmicos se pueden combinar de dos formas tal y como se
ve en la siguiente figura. Recuerda que los orbitales p se encuentran situados a
90 unos con respecto a otros, por este motivo se pueden combinar frontalmente
dos orbitales p, uno de cada tomo, por ejemplo, los orbitales p
z
, mientras que
entonces los orbitales p
x
y los p
y
entre s, debern combinarse de manera lateral.
Formacin Abierta
54

Figura 5.19. Combinacin frontal () y lateral () de orbitales p atmicos para obtener
orbitales moleculares y , enlazantes y antienlazantes. Fuente: Petrucci 2003
El mejor solapamiento de los orbitales p es de forma frontal, dando lugar a
orbitales moleculares de tipo
2p
y *
2p
. Los otros orbitales p, al combinarse de
forma paralela o lateral dan lugar a los OM tipo :
2p
y *
2p
. En el orbital
2p
la
densidad electrnica entre los ncleos es mucho menos intensa que en el orbital
. Hay cuatro orbitales moleculares de tipo (dos enlazantes y dos
antienlazantes) porque hay dos pares de orbitales atmicos 2p situados en forma
paralela (
px
;
py
y
px
*;
py
*). El enlace es ms dbil que el .
Los OM formados a partir de orbitales s tienen menor energa que los que se
forman a partir de los orbitales 2p (la misma relacin que para los orbitales
atmicos 2s y 2p). Otra expectativa es que los OM enlazantes de tipo deberan
tener menor energa que los porque el solapamiento frontal de los orbitales 2p
debe ser ms fuerte que los solapamientos laterales. En la siguiente figura se
muestra el diagrama de energas para las molculas biatmicas homonucleares
de tomos de Z 8, en los que los orbitales moleculares si cumplen esta relacin
de niveles de energa.
Qumica General
55
2s 2s
2s
2s
E
n
e
r
g
2pz
2pz
2px
2py
2px
2py
2p
x
2p
y
2p
z
2p
x
2p
y
2p
z
A A A
2

Figura 5.20. Diagrama de orbitales moleculares de especies qumicas
diatmicas homonucleares con Z 8
Pero, se ha visto, que para algunas molculas diatmicas, estas predicciones no
se ajustan a los resultados experimentales.
As, por ejemplo, los OM de las molculas O
2
y F
2
, es la esperada (Figura 5.21)
porque la diferencia de energa entre los orbitales 2s y 2p es grande y se produce
poca mezcla de los orbitales s y p. Pero para otras molculas diatmicas de
elementos del segundo periodo (C
2
, N
2
), los orbitales
2p
tienen menor energa
que los
2p
porque las diferencias de energa entre los orbitales 2s y 2p es menor
y las interacciones orbitales 2s-2p afectan a la forma en que se combinan los
orbitales atmicos, esto da lugar al diagrama de OM de la figura 5.22 para
molculas biatmicas de tomos cuyo Z 7. La asignacin de los 8 electrones de
la capa de valencia de la molcula de C
2
, de acuerdo con este diagrama de OM es
consistente con el hecho de que esta molcula es diamagntica (no presenta
electrones desapareados), mientras que si los rellensemos en el primer diagrama
(Figura 5.21) nos dara que tiene que ser paramagntica.
Esta teora tambin nos ayuda a explicar algunas propiedades de la molcula de
O
2
que estaban sin explicar, como es el paramagnetismo, debido a la presencia
de 2 electrones desapareados en orbitales * antienlazantes. As mismo se puede
calcular el orden de enlace (O.E.)
Formacin Abierta
56
2s 2s
2s
2s
E
n
e
r
g
2pz
2pz
2px
2py
2px
2py
2p
x
2p
y
2p
z
2p
x
2p
y
2p
z
A A A
2

Figura 5.21. Diagrama de orbitales moleculares de especies qumicas
diatmicas homonucleares con Z 7
Molculas diatmicas heteronucleares. Las ideas desarrolladas para las
molculas homonucleares, se pueden ampliar para darnos una idea del enlace en
especies heteronucleares. En este caso, los orbitales procedentes de distintos
tomos tienen distinta energa. La energa del orbital enlazante est ms prxima
a la energa del ms electronegativo (tiene mayor contribucin del orbital del
tomo ms electronegativo). En este caso, si uno de los elementos es O o F, el
diagrama vlido es el de la figura 5.21 pero en el caso de especies como por
ejemplo, el ion CN
, que ambos elementos tienen un nmero atmico, Z, menor o

igual que 7, habr que utilizar el diagrama de la figura 5.22.
Ejemplos:
Vamos a rellenar los diagramas de OM y a escribir la configuracin electrnica de
las molculas de O
2
, N
2
y CN
,
respectivamente.

Qumica General
57
Molcula de O
2
:
En primer lugar contamos los electrones de valencia totales de la molcula
O, Z = 8: 1s
2
2s
2
2p
4
6 electrones de valencia por cada tomo de O.
La molcula de O
2
, tiene 12 electrones de valencia por colocar.
Dado que el O tiene Z >8, habr que usar el diagrama de la figura 5.21 y rellenar
los OM teniendo en cuenta el principio de exclusin de Pauli, la regla de Hund y el
orden de Energa.
2s 2s
2s
2s
E
n
e
r
g
2pz
2pz
2px
2py
2px
2py
2p
x
2p
y
2p
z
2p
x
2p
y
2p
z
O O O
2

Como podemos observar, quedan dos electrones desapareados, lo que explica,
como decamos antes, el paramagnetismo de la molcula de O
2
. En cuanto a la
configuracin electrnica, escribiramos:
(
2s
)
2
(
*
2s
)
2
(
2pz
)
2
(
2px
)
2
(
2py
)
2
(
*
2px
)
1
(
*
2py
)
1
Si calculamos el orden de enlace:
O.E = (
1
/
2
) (e
orb enlazantes e
orb antienlazantes) = (8 - 4) = 2 > 0 la

molcula existe, y tiene un doble enlace.
La estructura de Lewis tambin nos dice, en este caso, que la molcula tiene un
doble enlace.

Formacin Abierta
58
Molcula de N
2
:
En primer lugar contamos los electrones de valencia totales de la molcula.
N, Z = 7: 1s
2
2s
2
2p
3
5 electrones de valencia por cada tomo de N.
La molcula de N
2
, tiene 10 electrones de valencia por colocar.
Dado que el N tiene Z 7, habr que usar el diagrama de la figura 5.22, y rellenar
los OM teniendo en cuenta el principio de exclusin de Pauli, la regla de Hund y el
orden de Energa.

Como podemos observar, todos los electrones estn apareados, lo que explica,
como decamos antes, el diamagnetismo de la molcula de N
2
. En cuanto a la
configuracin electrnica, escribiramos:
(
2s
)
2
(
*
2s
)
2
(
2px
)
2
(
2py
)
2
(
2pz
)
2

O.E = (
1
/
2
) (e
orb enlazantes e

molcula existe, y tiene un triple enlace.
La estructura de Lewis tambin nos dice, en este caso, que la molcula tiene un
triple enlace.
Qumica General
59
Molcula de CN
:
En primer lugar contamos los electrones de valencia totales de la molcula.
C, Z = 6: 1s
2
2s
2
2p
2
4 electrones de valencia por cada tomo de C.
N, Z = 7: 1s
2
2s
2
2p
3
5 electrones de valencia por cada tomo de N.
La molcula de CN
, tiene 10 electrones de valencia por colocar (4 + 5 + 1(carga

neg)).
Dado que tanto el C como el N tienen Z 7, habr que usar el diagrama de la
figura 5.22, y rellenar los OM teniendo en cuenta el principio de exclusin de Pauli,
la regla de Hund y el orden de Energa, en este caso el N es ms electronegativo
que el C, por lo que la energa de sus orbitales atmicos es algo menor que la de
los orbitales del C y los orbitales moleculares enlazantes tienen una energa ms
prxima a la de los orbitales atmicos del N.
2s
2s
2s
2s
E
n
e
r
g
2pz
2pz
2px
2py
2px
2py
2p
x
2p
y
2p
z
2p
x
2p
y
2p
z
C N CN

Como podemos observar, todos los electrones estn apareados, por tanto el ion
cianuro (CN-) es diamagntico. En cuanto a la configuracin electrnica,
escribiramos:
(
2s
)
2
(
*
2s
)
2
(
2px
)
2
(
2py
)
2
(
2pz
)
2

O.E = (
1
/
2
) (e
orb enlazantes e

especie inica existe, y tiene un triple enlace.
La estructura de Lewis tambin nos dice, en este caso, que este ion tiene un triple
enlace.
Formacin Abierta
60
Estructuras con electrones deslocalizados
Ya hemos estudiado como explica la teora de enlace de valencia, empleando el
concepto de hibridacin los enlaces dobles C=C en la molcula de eteno,
formados por un enlace (solpamiento frontal de orbitales) y un enlace
(solapamiento lateral). Muchas otras sustancias tienen enlaces , son los
compuestos conocidos como hidrocarburos aromticos, que tienen electrones
deslocalizados, como vimos en la unidad 1 al estudiar la formulacin orgnica.
Vamos a ver un par de ejemplos: el de la molcula de benceno (hidrocarburo
aromtico ms sencillo) y el del ion ozono.
En el caso de la molcula de benceno (C
6
H
6
), si se intenta representar la
estructura de Lewis, veramos que se trata de un anillo hexagonal de tomos de
carbono con enlaces dobles alternados.
Experimentalmente se sabe que es una molcula plana hexagonal, con los
tomos de C situados en los vrtices del hexgono. Todos los enlaces C-C tienen
la misma longitud y fortaleza, lo que no se puede explicar si los enlaces son
simples y dobles, todos tienen que ser enlaces del mismo tipo.
Los enlaces C-H son tambin iguales entre s, y los ngulos de enlace son de
120 tanto para el ngulo CCC como para el HCC.
Friedrich Kekul sugiri que la molcula de benceno era un anillo plano hexagonal
de tomos de C unidos mediante enlaces simples y dobles alternados, y para
poder explicar los hechos experimentales propuso que los enlaces dobles y
simples no estaban fijos en una posicin sino que se iban cambiando, lo que hoy
en da, diramos que es una estructura de Lewis de resonancia.
C
C
C
C
C
C
H
H
H
H
H
H
C
C
C
C
C
C
H
H
H
H
H
H

Figura 5.22. Resonancia en la molcula de Benceno.
Estructura de Kekul
Si combinamos la teora de valencia (hibridacin) y la de orbitales moleculares
podemos explicar la estructura de la molcula de benceno de la siguiente manera:

Qumica General
61
Segn la teora de enlace de valencia, cada tomo de C presentara hibridacin
sp
2
y formara tres enlaces sigma con 2 tomos adyacentes y con un tomo de H
mediante solapamientos frontales de los orbitales Csp
2
-Csp
2
y Csp
2
- Hs,
respectivamente mientras que el solapamiento lateral de los orbitales p libres de
los tomos de C dara lugar a tres enlaces , que no se encuentran localizados
entre tomos de C especficos sino que se extienden entre los 6 tomos de C.

Figura 5.23. Esqueleto de enlaces en la molcula de benceno.
Hibridacin sp
2
de los tomos de C
Segn la teora de orbitales moleculares, el enlace se podra explicar de la
siguiente forma: los 6 orbitales 2p se combinan para obtener 6 orbitales
moleculares (3 y 3*). Los O.M se llenan con 2 e
cada uno, mientras que los

O.M * se quedan vacos. El orden de enlace para los (O.M ) es de 3 para los 6
t de C. El orden de enlace para cada tomo de C es de 0,5 para los enlaces p y
de 1 para los enlaces sigma, es decir, 1,5 de orden de enlace para cada tomo de
C. Promediando las estructuras de resonancia de Kekul se llega a lo mismo.

Figura 5.24. Esquema de los solapamientos laterales (enlaces ) en el
benceno. Fuente. Petrucci 2003

Formacin Abierta
62

Figura 5.25. Esquema de OM; indicando nicamente los orbitales
enlazantes y antienlazantes e imagen que muestra la densidad
electrnica sobre el nillo de benceno. Fuente. Petrucci 2003
En el caso de la molcula de ozono (O
3
), si se intenta representar la estructura
de Lewis, veramos que tambin se trata de un hibrido de resonancia, como ya
vimos al estudiar las estructuras de Lewis (apartado 5.2.1, pagina 18).
Segn la teora de RPECV, aplicada a cualquiera de las dos formas resonantes,
se trata de una molcula tipo AX
2
E, es decir, la distribucin de electrones es
trigonal plana, pero la geometra de la molcula ser angular, con un ngulo de
enlace algo menor que el correspondiente a la distribucin trigonal plana de 120
y de hecho experimentalmente se ha confirmado que el ngulo de enlace es de
117.

O
O
O
..
..
:
..
:
..

Figura 5.26. Estructura de Lewis del ozono y geometra
molecular segn la teora de RPECV

Qumica General
63
Combinando la teora de enlace de valencia y la de orbitales moleculares, se
podra explicar esta molcula suponiendo una hibridacin sp
2
para los tres tomos
de O, de forma que el tomo central utilizara dos de sus orbitales hbridos sp
2
,
para solaparse de forma frontal con sendos orbitales sp
2
, uno de cada tomo de
O. De los 18 electrones de valencia del ozono, asignamos 14 a los orbitales
hbridos sp
2
del esqueleto de enlaces , cuatro de los cuales se consideran
enlazantes (2 electrones en cada enlace sigma) y diez estn como pares de
electrones no enlazantes. Los tres orbitales 2p sin hibridar se combinan dando
lugar a 3 orbitales moleculares tipo . Uno de estos orbitales tiene carcter
enlazante, el otro antienlazante y el tercero no enlazante. Este ltimo tipo de
orbital molecular, el no enlazante, tiene la misma energa que los orbitales p de los
que proviene y ni contribuye ni desfavorece la formacin del enlace. As, los 4
electrones que quedaban sin asignar se encontraran en los orbitales moleculares
p, dos en el enlazante y dos en el no enlazante, quedndose vaco el
antienlazante. Recuerda que siempre se rellenan los electrones empezando por
los orbitales menos energticos haca los ms energticos.
El orden de enlace asociado a los orbitales es de 1 ((2-0)/2). Se puede decir que
es como si cada tomos de O formase enlace .

Figura 5.27. Esqueleto de enlaces sigma del ozono (a); orbital molecular p
deslocalizado (b) y orbitales moleculares enlazante, no
enlazante y antienlazante del ozono. Fuente. Petrucci, 2003
Formacin Abierta
64
5.3. ENLACE METLICO
El tomo metlico de litio tiene, como el fluor, los mismos cuatro orbitales de la
capa de valencia pero slo un electrn de valencia (2s
1
), sin embargo, en el metal
slido cada tomo de litio est enlazado de alguna manera a ocho vecinos.
Cmo es posible que se forme un enlace tan fuerte con tan pocos electrones?
Por otra parte, cmo se pueden explicar algunas propiedades de los metales
como la apariencia lustrosa, la capacidad para conducir la electricidad y la
facilidad de deformacin (trefilado y laminado de los metales)?
A continuacin se indican algunas propiedades de los metales:
1. Conductividad elctrica elevada. La presencia de un gran nmero de
electrones relativamente mviles explica por qu los metales tienen
conductividades elctricas varios cientos de veces mayores que las de los
tpicos no metales. (Cu cables elctricos; Hg = conductor lquido
interruptores silenciosos de luz).
2. Conductividad trmica elevada. El calor se transporta a travs de los metales
por las colisiones entre electrones, que se producen con mucha frecuencia.
(cacerolas metlicas; asas material no metlico aislante).
3. Ductilidad y maleabilidad. la mayora de los metales son dctiles (estirados
cables) y maleables (lminas delgadas martillo). Los electrones mantienen
los ncleos atmicos juntos y en consecuencia se pueden deformar los
cristales metlicos sin romperse.
4. Brillo. Las superficies metlicas pulimentadas reflejan la luz. La mayora de los
metales tienen un color metlico blanco plateado porque reflejan la luz de todas
las longitudes de onda. El oro y el cobre absorben algo de luz en la regin azul
del espectro visible y de ah su apariencia amarilla (oro), o roja (cobre).
5. Insolubilidad en el agua y en otros disolventes comunes. El nico metal
lquido, el mercurio, disuelve a muchos metales, formando disoluciones
denominadas amalgamas. (Ag-Sn-Hg empastes).
6. Puntos de fusin muy variables. En general, los puntos de fusin de los
metales cubren un intervalo amplio, desde -39C para el Hg, hasta 3410 C
para el wolframio (W). Variacin que se corresponde con una variacin similar
en la fuerza del enlace metlico.
Las dos teoras ms usadas para explicar el enlace en los metales son la teora
del mar de electrones y la teora de bandas.
Qumica General
65
Modelo del mar de electrones
Se describe el metal slido como una red de iones positivos inmersa en un mar
de electrones. En este mar los electrones estn libres, no estn unidos a
ningn ion particular y son mviles, lo que explicara la conductividad elctrica.
Adems, los e-libres no estn limitados en su capacidad de absorber fotones de
luz visible, lo que explicara que los metales absorben luz visible y son opacos.
Los e- de la superficie del metal son capaces de reirradiar luz a la misma
frecuencia que la luz que incide sobre la superficie, lo que explica el brillo o
aspecto lustroso de los metales.
La facilidad de deformacin tambin es fcil de explicar, ya que al someter a un
metal a un esfuerzo, no es necesario romper enlaces, en la figura se observa
como la estructura interna del metal permanece prcticamente inalterada y el mar
de electrones se ajusta rpidamente a la nueva situacin.
En el esquema de la parte inferior de la
figura se aprecia como al desplazar una
lnea de cationes no cambia el entorno
de stos, es decir, la fuerza que los
mantiene unidos.
Figura 5.28. El modelo de mar de electrones para los
metales
Teora de bandas
El modelo del mar de electrones es una explicacin cualitativa sencilla del estado
metlico, pero en la mayor parte de los casos, la teora del enlace metlico que se
utiliza es un tipo de teora de OM denominada teora de bandas.
En este caso un conjunto de N orbitales atmicos se combinan para dar lugar a N
orbitales moleculares con una separacin extremadamente pequea entre cada
par de niveles de energa sucesivos. Esta serie de niveles de energa de orbitales
moleculares muy prximos se denomina una banda de energa.
Formacin Abierta
66
En esta banda de energa, para el caso del Li, hay N electrones, uno por cada
tomo de Li, ocupando de dos en dos, los
N
/
2
OM de energa menor. Estos son los
electrones responsables del enlace de los tomos de Li entre s, son los
electrones de valencia y la banda en la que se encuentran se denomina una
banda de valencia.
Li Li
2
Li
3
.
.
.
.
Li
N
Bandadeenerga

Figura 5.29. Aplicacin de la teora de OM para explicar la formacin de la banda de
energa en el litio. Esta banda estar semiocupada. Banda de valencia y
conduccin
Debido a que en la banda de energa, las diferencias entre niveles ocupados y sin
ocupar, son tan pequeas, los electrones pueden excitarse fcilmente desde los
niveles llenos ms altos a los vacos, que se encuentran inmediatamente por
encima de ellos. Esta excitacin, que tiene el efecto de producir electrones
mviles, puede conseguirse por aplicacin de una pequea diferencia de potencial
elctrico a travs del cristal. As se explica la conductividad elctrica de los
metales.
Por tanto, la caracterstica principal para la conductividad elctrica es una banda
de energa que est slo parcialmente llena, que se denomina banda de
conduccin. En el litio, la banda 2s es al mismo tiempo banda de valencia y de
conduccin.

Qumica General
67
En el caso del Be (1s
2
2s
2
), la banda formada por los orbitales 2s estar llena,
Cmo se explica que sea un buen conductor elctrico? En este caso, al igual que
los orbitales 2s se combinan para obtener la banda 2s, los orbitales 2p lo hacen
dando lugar a la banda 2p vaca, los niveles de energa inferiores de la banda 2p
estn a un nivel menor de energa que los niveles superiores de la banda 2s; las
bandas se solapan y por tanto, hay OM vacos disponibles en el metal Be.
En un aislante elctrico, como el diamante o la slice (SiO
2
), no solamente est
llena la banda de valencia, sino que hay una gran separacin entre la banda de
valencia y la de conduccin y por tanto, los electrones no pueden desplazarse
fcilmente desde la banda de valencia a la de conduccin, hara falta una cantidad
enorme de energa.
E
E
Metal Metal Semiconductor Aislante

Figura 5.30. Aplicacin de la teora de OM para explicar
la formacin de la banda de energa en el litio. Esta banda
estar semiocupada. Banda de valencia y conduccin
Qumica General
69
RESUMEN
En esta unidad hemos estudiado los tipos de enlace qumico encontrados en
los diferentes compuestos, el enlace inico, el covalente y el metlico.
Un slido inico est formado por cationes y aniones, de forma que se
mantenga la electroneutralidad del compuesto, dispuestos perfectamente
ordenados en una red tridimensional. La estabilidad del compuesto inico
slido depende de las interacciones de todos los iones entre s y no slo de la
interaccin de un anin con un catin.
La energa reticular es la energa que se desprende cuando los iones
gaseosos totalmente separados, positivos y negativos, se unen para formar un
mol de un compuesto inico slido.
Las mejores condiciones para que se forme un enlace inico estable entre dos
tomos se presentan cuando la energa de ionizacin de uno de ellos es baja y
la afinidad electrnica del otro es elevada y negativa o, lo que es lo mismo,
cuando un metal muy reactivo reacciona con un elemento cuyo carcter no
metlico es el mayor posible. As tambin se justifica el hecho de que, por lo
general, el enlace inico da lugar a la formacin de sustancias slidas en vez
de molculas formadas por pares de iones.
El tipo de enlace, que mantiene unidos los tomos entre s determina las
propiedades de los compuestos, as vemos que los compuestos inicos
presentan propiedades muy diferentes a las de los compuestos covalentes, de
hecho, la mayora de los compuestos inicos son slidos en condiciones
normales o estndar mientras que los compuestos covalentes suelen ser
gaseosos o lquidos, slo algunos compuestos covalentes son slidos.
Para explicar el enlace covalente, se utilizan diferentes modelos o teoras,
como son la teora de Lewis, el modelo de RPECV, para explicar la geometra,
la teora de enlace de valencia, que incluye el concepto de hibridacin, y la
teora de orbitales moleculares.
Formacin Abierta
70
Lewis propuso que la formacin de un enlace qumico implicaba que los
tomos compartiesen electrones. Es decir, el enlace covalente se forma por
comparticin de un par de electrones entre dos tomos, normalmente cada
tomo aporta un electrn de valencia al enlace, pero a veces, los dos
electrones los aporta el mismo tomo, se dice en este caso que se forma un
enlace covalente coordinado o dativo y el compuesto formado es un aducto.
A los pares de electrones que participan en el enlace covalente, se denominan
pares de electrones enlazantes, el resto de electrones de valencia, se
consideran electrones no enlazantes, en la teora de Lewis.
Podemos representar las estructuras de Lewis siguiendo unas reglas simples.
En ocasiones podemos representar un mismo compuesto con ms de una
estructura posible, para saber cual es ms coherente, debemos fijarnos en las
cargas formales. An as, a veces, dos o ms estructuras pueden explicar la
molcula, se denominan estructuras resonantes.
Los tomos, en los compuestos covalentes, se pueden unir mediante enlaces
simples, dobles o triples, los dobles o triples son ms cortos que los simples.
La teora de Lewis funciona bastante bien para elementos del segundo periodo
para los que se cumple la regla del octeto, pero para otros compuestos nos
encontramos que o bien no es posible completar el octeto (octeto incompleto),
o el tomo central tiene ms de 8 electrones a su alrededor.
La electronegatividad se define como la capacidad de un tomo para atraer
hacia s los electrones de un enlace qumico. Cuando se forma un enlace entre
dos tomos de distinta electronegatividad, los electrones se encuentran ms
prximos al tomo ms electronegativo, se dice entonces que el enlace es
covalente polar. Una molcula con enlaces polares, no tiene por qu ser
necesariamente polar, puede suceder que los momentos dipolares se anulen y
la molcula sea por tanto apolar aunque sus enlaces si sean polares.
El modelo de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia
(RPECV) resulta ser un mtodo sencillo para predecir la geometra de la
molcula.
Qumica General
71
El trmino orden de enlace se refiere a si un enlace covalente es simple (O.E
= 1), doble (2) o triple (3), cuantos ms electrones haya entre dos tomos, ms
unidos se encontrarn dichos tomos. Segn la teora de OM el orden de
enlace se define como (
1
/
2
) (electrones enlazantes electrones
antienlazantes), y siempre que sea positivo, la molcula existe o puede existir,
este orden de enlace puede ser fraccionario, lo que no se puede explicar con
la teora de Lewis.
Cuando se forma un enlace covalente, se desprende energa, mientras que
para romper dicho enlace, es decir, separar los tomos unidos es necesario
suministrar energa. Definimos energa de disociacin de enlace, D, como la
cantidad de energa que se precisa para romper un mol de enlaces covalentes
en una especie en estado gaseoso. Se da en unidades de KJ/mol (Sistema
internacional).
La teora de Lewis es til para explicar el tipo de enlaces en molculas
relativamente sencillas, pero no explica con claridad porque existen los
enlaces qumicos, no puede explicar porque molculas covalentes, como por
ejemplo el H
2
y el F
2
, tienen energas de disociacin de enlace y longitudes de
enlace tan distintos, si en ambos casos el enlace se forma por comparticin de
dos electrones, uno proveniente de cada tomo. Este modelo de Lewis
tampoco explica el hecho de que una molcula sea diamagntica o
paramagntica.
La Teora del Enlace de Valencia (EV), supone que los electrones de una
molcula ocupan orbitales atmicos de los tomos individuales (hbridos o no)
y que los enlaces se forman mediante solapamiento de dichos orbitales
atmicos mientras que la Teora de los Orbitales Moleculares. (OM),
propone la formacin de orbitales moleculares a partir de los orbitales
atmicos donde se encuentran los electrones de las molculas. Ninguna de las
dos teoras explica perfectamente todos los aspectos del enlace, pero cada
una contribuye a la comprensin de muchas de las propiedades moleculares
que se observan experimentalmente.
As la teora del enlace de valencia (TEV) establece que una molcula
estable se forma a partir de la reaccin de los tomos, cuando la energa
potencial del sistema ha disminuido al mnimo; mientras que la teora de
Lewis ignora los cambios energticos en la formacin del enlace qumico.
Formacin Abierta
72
Para explicar los enlaces covalentes en muchos compuestos covalentes, la
teora de EV utiliza el concepto hipottico de los orbitales hbridos, que son
orbitales atmicos (funciones de onda expresiones matemticas) que se
obtienen cuando dos o ms orbitales no equivalentes, del mismo tomo, se
combinan preparndose as para la formacin del enlace covalente.
Posteriormente estos orbitales hbridos pueden solaparse con orbitales
atmicos de otro elemento (hbridos o no) para dar lugar al enlace covalente.
Los diferentes tipos de orbitales hbridos se disponen, en el espacio, segn
una geometra determinada, as, sp lineal; sp
2
-trigonal plana, sp
3

tetradricos, sp
3
d bipiramidal trigonal y sp
3
d
2
octadrica.
En los compuestos orgnicos, con frecuencia nos encontramos con enlaces
mltiples (dobles y triples), cuando estos enlaces se describen por el mtodo
de enlace de valencia, se producen dos tipos diferentes de solapamiento de
orbitales: solapamiento frontal () y solapamiento lateral (). El enlace simple
consiste en un solapamiento frontal de orbitales, el doble en un solapamiento
frontal de orbitales () y uno lateral (), mientras que el triple est formado por
un enlace y dos enlaces .
Las estructuras de Lewis, la teora RPECV y la teora de enlace de valencia
pueden describir bastante satisfactoriamente el enlace covalente y las
estructuras moleculares. Sin embargo, ninguno de estos modelos de enlace
covalente da una explicacin de los espectros electrnicos de las molculas o
del paramagnetismo de la molcula de O
2
, que implicara la existencia de
electrones desapareados y sin embargo, segn las teoras vistas hasta ahora,
sera diamagntica (sin electrones desapareados).
La teora de OM asigna los electrones de una molcula a una serie de
orbitales que pertenecen a la molcula completa (orbitales moleculares). Estos
orbitales moleculares, al igual que los atmicos son funciones matemticas, y
se pueden relacionar con la probabilidad de encontrar a los electrones en
ciertas regiones de una molcula. Un OM slo puede contener 2 electrones
que deben tener spines opuestos. El n de orbitales moleculares que se forma
es igual al nmero de orbitales atmicos que se combinan.
Qumica General
73
En el caso de las molculas diatmicas formadas por elementos del segundo
periodo nos encontramos con dos diagramas de OM, dependiendo de si los
elementos que se combinan tienen un valor de nmero atmico mayor o igual
a 8 o menor o igual a 7. Si la molcula es heteroatmica, los orbitales
moleculares enlazantes se encuentran ms prximos al nivel energtico de los
orbitales atmicos del elemento ms electronegativo, cuyos orbitales atmicos
poseen menor energa.
En enlace en los metales se puede explicar mediante la teora del mar de
electrones o bien mediante la teora de bandas, que es la aplicacin de la
teora de orbitales moleculares al enlace que se forma entre un nmero n de
tomos metlicos. La mayor o menor diferencia energtica entre la banda de
valencia y la siguiente, conocida como banda de conduccin, explica el hecho
de que algunos compuestos sean conductores de la electricidad, otros
semiconductores y otros aislantes. Cuanto mayor sea dicha diferencia de
energa ms difcil ser que los electrones pasen de un nivel a otro,
conduciendo la electricidad.
Qumica General
75
REFERENCIAS
Atkins, P.; Jones, L. Principios de Qumica. Editorial Mdica Panamericana,
2006, Buenos Aires.
2003.
qumico y estructura de la materia, Prentice Hall, 8 ed., Madrid, 2003.

Q
Q
U
U
M
M
I
I
C
C
A
A
G
G
E
E
N
N
E
E
R
R
A
A
L
L

F
F
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Z
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S
S

I
I
N
N
T
T
E
E
R
R
M
M
O
O
L
L
E
E
C
C
U
U
L
L
A
A
R
R
E
E
S
S

6
6
Qumica General
Unidad 6. Fuerzas intermoleculares.
1
NDICE
OBJETIVOS................................................................................................3
INTRODUCCIN........................................................................................4
6.1. Sustancias moleculares; fuerzas intermoleculares ...........................5
6.1.1. Fuerzas de dispersin (de London)..................................................6
6.1.2. Fuerzas dipolares ............................................................................7
6.1.3. Fuerzas ion-dipolo...........................................................................9
6.1.4. Enlaces de hidrgeno....................................................................10
6.2. Fuerzas intermoleculares y algunas propiedades de los lquidos..12
6.2.1. Tensin superficial de un lquido....................................................12
6.2.2. Viscosidad.....................................................................................17
6.3. Slidos de red covalente, inicos y metlicos .................................18
RESUMEN................................................................................................23
REFERENCIAS ........................................................................................29
Qumica General
3
OBJETIVOS
Estudiar las fuerzas intermoleculares que encontramos en las sustancias
moleculares: fuerzas de dispersin o de London, fuerzas dipolo-dipolo,
fuerzas ion-dipolo y enlaces de hidrgeno.
Estudiar las propiedades o caractersticas de los compuestos covalentes.
Estudiar algunas propiedades de los lquidos relacionadas con las fuerzas
intermoleculares: tensin superficial y viscosidad.
Aprender las propiedades de los slidos moleculares, inicos y metlicos
y relacionar estas propiedades con los tipos de enlaces que encontramos
en los diferentes compuestos.
Formacin Abierta
4
INTRODUCCIN
En la unidad anterior estudiamos los tres tipos de enlaces fundamentales
entre tomos, los enlaces covalentes, que encontramos en todas las
molculas; el enlace inico, que mantiene unidos los iones (tomos cargados
positiva o negativamente) en los compuestos inicos, como son las sales y
xidos inorgnicos, dando lugar a una red tridimensional de iones,
caracterstica de los slidos inicos y el enlace metlico, que explica cmo se
mantienen unidos los tomos metlicos entre s en las estructuras cristalinas
de los metales como el cobre, oro, plata, etc y sus propiedades.
En esta unidad, se estudiaran los principales tipos de fuerzas que mantienen
unidas las molculas entre s, en los compuestos moleculares. La mayora de
estos compuestos moleculares son gases o lquidos a temperatura ambiente,
pero algunos de ellos son slidos.
Otro punto importante es el estudio de algunas propiedades de los lquidos y
su relacin con las fuerzas intermoleculares, como son la viscosidad y la
tensin superficial.
Por ltimo, estudiaremos las propiedades de los slidos moleculares o
covalentes y las compararemos con las caractersticas propias de los slidos
inicos y metlicos.
Qumica General
5
6.1. SUSTANCIAS MOLECULARES; FUERZAS
INTERMOLECULARES
Las molculas son las unidades estructurales caractersticas de los gases, la
mayora de los lquidos y muchos slidos. Los diferentes tomos que
constituyen la molcula se encuentran unidos mediante enlace covalente.
Adems, como grupo, las sustancias moleculares tienden a tener las
siguientes caractersticas:
No conductoras de la electricidad en estado puro: Las molculas no
tienen carga, por tanto no pueden conducir la corriente elctrica. En la
mayora de los casos, tampoco sus disoluciones acuosas son conductoras
(por ejemplo I
2
o etanol C
2
H
5
OH), pero unas pocas molculas polares,
incluido el HCl, reaccionan con el agua y se ionizan, es decir, se obtienen
iones, que al encontrarse disueltos en agua, dan lugar a una disolucin
acuosa conductora: HCl
(g)
H
+
(ac)
+Cl

(ac)

En general son poco solubles o insolubles en agua, pero solubles en
disolventes no polares, como el CCl
4
o el benceno. Por ejemplo, el
yodo (I
2
molcula covalente apolar) es solo ligeramente soluble en agua
(0,0013 mol/L a 25C) y mucho ms soluble en benceno (compuesto
covalente apolar) (0,48 mol/L). Algunas sustancias moleculares,
polares, incluido el etanol son muy solubles en agua, debido a que
dichas sustancias tienen fuerzas intermoleculares parecidas a las del
agua (ver apartado sobre los enlaces de hidrgeno).
Puntos de fusin y de ebullicin bajos. Muchas sustancias moleculares
son gases a 25C y 1 atm (N
2
, O
2
, CO
2
), lo que significa que sus puntos
de ebullicin son menores que 25C. Otras, como por ejemplo el H
2
O y
CCl
4
, son lquidos con puntos de fusin (congelacin) por debajo de la
temperatura ambiente. As mismo, la mayora de las sustancias
moleculares slidas a temperaturas ordinarias tienen puntos de fusin
bajos. Por ejemplo, el yodo funde a 114C, el naftaleno a 80C. El lmite
superior para los puntos de fusin y ebullicin de la mayora de las
sustancias moleculares est alrededor de 300C. Estos puntos de fusin y
ebullicin bajos son consecuencia de que las fuerzas intermoleculares
(entre molculas) son dbiles.

Formacin Abierta
6

En los procesos de fusin o evaporacin se rompen
nicamente las uniones entre las molculas, permaneciendo
intactos los enlaces covalentes (intramoleculares). Cuanto
mayores sean las fuerzas intermoleculares, mayor ser el
punto de ebullicin de la sustancia.
A continuacin, vamos a estudiar las fuerzas intermoleculares ms
comunes en los compuestos moleculares, como son: fuerzas de dispersin
o de London; fuerzas ion-dipolo y fuerzas dipolo-dipolo, que constituyen
las conocidas como fuerzas de Van der Waals y los enlaces de hidrgeno.
6.1.1. FUERZAS DE DISPERSIN (DE LONDON)
Son fundamentalmente de naturaleza elctrica, al implicar una atraccin entre
dipolos temporales o inducidos en molculas contiguas. Estn presentes en
todos los compuestos moleculares.
En una molcula no polar, como por ejemplo, una molcula diatmica (H
2
,
F
2
), los electrones del enlace, se encuentran, por trmino medio, tan
prximos a un ncleo como al otro. Sin embargo, en un momento
determinado, la densidad electrnica puede desplazarse hacia un lado de la
molcula, crendose un dipolo temporal (cierta separacin de cargas, es
decir, una carga negativa en un extremo y una carga positiva en el otro), y
ste, a su vez, induce otro dipolo similar en una segunda molcula y as
sucesivamente. Estos dipolos temporales se atraen entre s (figura 6.1)
- +
Molcula 1 de F
2
- +
Molcula 2 de F
2
Interaccin electrosttica

Fi gura 6.1. Interacci n el ectrosttica entre dos di pol os temporales, de
dos mol cul as de F2. Esquema de l as fuerzas de di spersin
de London. Fuente: Adaptado de Masterton et al , 2003

Qumica General
7
La intensidad de estas fuerzas depende, por lo tanto de dos factores:
El nmero de electrones en los tomos que constituyen la molcula.
La facilidad con que los electrones se dispersan para formar los
dipolos temporales.
Ambos factores aumentan al aumentar el tamao molecular. En general, el
tamao molecular se corresponde con la masa molar, por tanto, para un tipo
determinado de sustancias, cuanto mayor sea la masa molar, mayores son
las fuerzas de dispersin y aumenta ms el punto de ebullicin de las
sustancias moleculares no polares.
6.1.2. FUERZAS DIPOLARES
Las molculas polares, al igual que las no polares, se atraen entre s por
fuerzas de dispersin, pero adems experimentan fuerzas dipolares o fuerzas
dipolo-dipolo.
Cuando el enlace covalente es polar, se crea un dipolo positivo en el tomo
menos electronegativo del enlace y un dipolo negativo en el ms
electronegativo, es decir, los electrones estn ms cerca del tomo ms
electronegativo. En la figura 6.2. se puede observar cmo se alinean las
molculas del cloruro de yodo, de modo, que dipolos de signo opuesto, de
distintas molculas, se atraen entre s dando lugar a uniones dipolo-dipolo o
fuerzas dipolares.
Formacin Abierta
8
I
Cl
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
Fuerzas
dipolares
I
Cl
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
Fuerzas
dipolares

Fi gura 6.2. Interacci n el ectrostti ca entre l os di pol os posi ti vos y
negati vos de l as mol cul as de ICl. Esquema de l as fuerzas
di polares que exi sten. Fuente: Adaptado de Masterton et al,
2003
Cuando se calienta cloruro de yodo slido a 27C, las fuerzas
intermoleculares dbiles no pueden mantener las molculas alineadas, por lo
que el slido funde, pero an en el estado lquido, las molculas polares
permanecen cerca unas de otras debido al efecto de estas fuerzas dipolares.
Por tanto, las sustancias polares presentan puntos de fusin y ebullicin algo
superiores que las molculas no polares de masa molecular comparable. Es
decir, aunque estas fuerzas intermoleculares dipolo-dipolo son ms dbiles
que los enlaces covalentes que mantienen unidos los tomos en la molcula,
son ms fuertes que las fuerzas de dispersin o de London.

Qumica General
9
6.1.3. FUERZAS ION-DIPOLO
La atraccin electrosttica y la ley de Coulomb tambin explican las fuerzas o
uniones ion-dipolo, que atraen entre s a un in (catin o anin) y a una
molcula polar (figura 6.3).
Na
+
O
H
H
-
Na
+
O
H
H
-

Fi gura 6.3. Interacci n i n-di pol o, entre un cati n sodi o y una mol cul a de agua
Este tipo de fuerzas son las que intervienen en el proceso de disolucin de
una sal en agua, mediante el fenmeno de la hidratacin o solvatacin,
proceso en el que los iones positivos y negativos, se rodean de molculas de
agua con el polo positivo orientado hacia el anin y el polo negativo orientado
hacia el catin, estas fuerzas ion-dipolo, que se forman al hidratarse los iones,
es lo que contribuye a la separacin de los iones y a su estabilizacin en la
disolucin.
La intensidad de estas fuerzas es funcin de la carga y tamao del in as
como de la magnitud del momento dipolar y del tamao de la molcula.

Cl
-
Cl
-

Fi gura 6.4. Esquema de l a sol vataci n de un cati n sodi o y un ani n cl oruro.
Fuente: http://quimicainorganica.wordpress.com/tag/disolvente/

Formacin Abierta
10
6.1.4. ENLACES DE HIDRGENO
Generalmente, se observa que la polaridad tiene un efecto relativamente
pequeo sobre las fuerzas dipolares, y por tanto sobre el punto de ebullicin.
As, por ejemplo, en la serie HCl HBr HI, el punto de ebullicin aumenta
continuamente con la masa molecular, incluso aunque la polaridad disminuye
al desplazarse desde el HCl al HI.
Sin embargo, cuando el hidrgeno est unido a un tomo pequeo, muy
electronegativo (N, O, F), la polaridad tiene un efecto mucho mayor sobre el
punto de ebullicin, as el HF, a pesar de su pequea masa molar es el haluro
de hidrgeno que tiene el punto de ebullicin mayor. Tambin el H
2
O
(Pm =18 g/mol) y el NH
3
(Pm = 17 g/mol) tienen puntos de ebullicin
anormalmente altos. Estos puntos de ebullicin anormalmente altos son
debidos a un tipo de fuerza dipolar excepcionalmente fuerte que se
denomina enlace de hidrgeno. Es una fuerza ejercida entre un tomo de H
unido a un tomo de F, O, o N en una molcula y un par de electrones no
compartido sobre el tomo de F, O o N de una molcula vecina.
Las dos razones fundamentales por las que los enlaces de hidrgeno son
ms fuertes que las fuerzas dipolo-dipolo ordinarias son:
La diferencia de electronegatividad entre el H (2,2) y el F (4,0), el
O (3,5) o el N (3,0) es considerable, por tanto los electrones del
enlace en molculas como HF, H
2
O y NH
3
, estn asociadas
fundamentalmente al tomo ms electronegativo (F, O o N), por lo
que el H se comporta casi como si fuera un protn libre al interactuar
con una molcula vecina.
El pequeo tamao del tomo de H, permite que el par de
electrones no compartido del tomo de F, O o N, de una molcula se
aproxime mucho al tomo de H de otra molcula, es decir, no hay
impedimento estrico.
Muchas otras molculas, que presentan enlaces F-H; O-H o N-H pueden
presentar enlaces de hidrgeno, como por ejemplo alcoholes, cidos
orgnicos (grupo OH), aminas (enlaces N-H).
De hecho, la posibilidad de que se formen enlaces de hidrgeno explica
porque alcoholes, como el etanol, son miscibles con el agua, en este caso, al
formarse la disolucin agua-etanol, se pueden establecer enlaces de
hidrgeno entre molculas de agua y molculas de etanol, dando lugar a la
formacin de la disolucin.
Qumica General
11
Estos cuatro tipos de fuerzas intermoleculares estudiados (fuerzas de
dispersin, fuerzas ion-dipolo, fuerzas dipolares y enlaces de hidrgeno) son
dbiles comparadas con los enlaces covalentes.

Fi gura 6.5. Molcula de agua y enl aces de hi drgeno entre dos molcul as de
agua. Fuente:http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2000051/
lecciones/cap01/06_02.htm
Formacin Abierta
12
6.2. FUERZAS INTERMOLECULARES Y
ALGUNAS PROPIEDADES DE LOS
LQUIDOS
Las fuerzas intermoleculares son muy importantes, as, sabemos que la
existencia de estas fuerzas intermoleculares son las que hacen que el
comportamiento de un gas se desve del comportamiento ideal cuando el gas
se encuentra a alta presin y alta temperatura. Adems, si estas fuerzas
intermoleculares son lo suficientemente fuertes, se produce la condensacin
del gas al estado lquido.
Adems las fuerzas entre molculas son tambin muy importantes a la hora
de explicar dos propiedades de los lquidos como son la tensin superficial y
la viscosidad.
6.2.1. TENSIN SUPERFICIAL DE UN LQUIDO
Las molculas que se encuentran en el interior de un lquido estn rodeados
por todos los lados de otras molculas con las que interactan mediante las
fuerzas intermoleculares, sin embargo las molculas que se encuentran en la
superficie de un lquido se ven atradas por molculas que se encuentran por
debajo de ellas o a los lados, pero no hay ninguna fuerza intermolecular en el
sentido ascendente, lo que hace que la superficie de un lquido se comporte
como una pelcula ms o menos elstica (Figura 6.6). Una medida de la
fuerza elstica que existe en la superficie de un lquido es la tensin
superficial.
Es decir, las molculas del interior del lquido experimentan un nmero mayor
de atracciones que las de la superficie y por tanto la energa de las molculas
en el interior del lquido es menor que la energa de las molculas de la
superficie y en consecuencia las molculas tienden a permanecer en el
interior del lquido. Por tanto, los lquidos tienen tendencia a mantener una
superficie mnima (Ej: gotas esfricas de lluvia).
La esfera es la figura geomtrica en la que la relacin rea
superficial/volumen es la menor de todas.
Para aumentar la superficie de un lquido hay que desplazar las molculas
desde el interior, lo que requiere un trabajo.
Qumica General
13

Tensin superficial ()
Cantidad de energa necesaria para estirar o aumentar la
superficie de un lquido por unidad de rea (por ejemplo, cm
2
).
Unidades de : J /m
2
.
Si las fuerzas intermoleculares del lquido son importantes, entonces la
tensin superficial tambin ser alta. Por dicho motivo, el agua, dado que
posee enlaces de hidrgeno, tiene una tensin superficial muy alta en
comparacin con otros lquidos.

Fi gura 6.6. Fuerzas intermol ecul ares que actan sobre una mol cul a de
l a superfi ci e de un lqui do y en l a regi n i nterna del l quido.
Fuente: Petrucci et al . 2003
Algunos ejemplos de la importancia de la tensin superficial son:

Por qu flota una aguja de acero en un vaso de agua si su
densidad es mayor que la del agua?: Esto es debido a que el
trabajo realizado por la fuerza de gravedad sobre la aguja es
menor que la energa necesaria para dispersar
superficialmente agua sobre la aguja.

Formacin Abierta
14

Debido a que hay poca o ninguna atraccin entre las
molculas polares del agua y las molculas no polares de la
cera, en un coche recin encerado, observamos que las gotas
de agua adopta la forma de pequeas gotas esfricas.
Si aumenta la temperatura, entonces tambin aumenta la intensidad del
movimiento de las molculas con lo que las fuerzas intermoleculares son
menos efectivas y el trabajo necesario para aumentar la superficie del lquido
es menor, es decir, la tensin superficial disminuye.
Se dice que un lquido moja la superficie de cualquier material cuando se
extiende en forma de pelcula sobre el material. (Figura 6.7).

Fi gura 6.7. Podemos observar que l a parte i zqui erda del vi dri o se moj a
mej or que l a parte derecha del mi smo, que ti ene una capa de
grasa impregnada. Fuente: Petrucci et al. 2003
La formacin de pelculas o gotas de lquido sobre una superficie depende de
la intensidad de las fuerzas intermoleculares.
Ahora bien, hay dos tipos de fuerzas intermoleculares que debemos tener en
cuenta:
Fuerzas de cohesin: Fuerzas intermoleculares entre molculas
semejantes.
Fuerzas de adhesin: Fuerzas intermoleculares entre molculas
distintas.
Si las fuerzas de cohesin entre molculas del lquido son mayores que
las fuerzas de adhesin entre las molculas del lquido y las de la
superficie tender a formase gotas del lquido sobre la superficie.
Qumica General
15
Mientras que si las fuerzas de adhesin son suficientemente fuertes hay
suficiente energa para colapsar la gota y extenderla sobre el material,
mojndose ste con el lquido.
As, sabemos que el agua humedece materiales como el vidrio y muchos
tejidos lo que es muy til para el proceso de limpieza.
Si el vidrio est cubierto de grasa entonces el agua se queda formando gotas
sobre l. El vidrio estar bien limpio cuando el agua se extienda en forma de
pelcula sobre l mientras que habremos encerado bien el coche si vemos
que el agua se queda en forma de gotitas sobre la carrocera.
A la hora de limpiar, solemos aadir detergentes al agua, de forma que dicha
disolucin disuelve la grasa, ya que la disolucin agua-detergente tiene una
tensin superficial menor que la del agua, estas sustancias que disminuyen
la tensin superficial se denominan agentes humectantes.
Veamos otro ejemplo, para apreciar la importancia de las fuerzas de cohesin
y de adhesin. En la Figura 6.8 se ven dos tubos de vidrio, el de la derecha
contiene mercurio y el de la izquierda agua, vemos que la forma del menisco,
en la zona de contacto con el vidrio es distinta, en el caso del agua es un
menisco cncavo mientras que en el caso del mercurio es convexo. Esto es
debido a los tipos de fuerzas intermoleculares que intervienen en cada caso.
Las fuerzas de cohesin Hg-Hg son importantes (enlace metlico), y por
tanto, el mercurio no moja el vidrio, mientras que si existen fuerzas de
adhesin agua-vidrio.

Fi gura 6.8. Tubos de vi dri o rel l enos de agua (i zqui erda) y de
mercurio (derecha). Fuente: Petrucci et al. 2003
Formacin Abierta
16
Otro fenmeno muy importante es el de la capilaridad que tambin est
relacionado con la tensin superficial. Si introducimos un tubo muy fino de
vidrio, abierto por abajo, en un recipiente que contiene agua, las fuerzas de
adhesin agua-vidrio hace que una fina pelcula de agua suba por el interior
del tubo, disminuyendo ligeramente la presin por debajo del menisco y la
presin atmosfrica empuja el lquido hacia arriba hasta que se igualen las
presiones. A menor dimetro del tubo, mayor altura puede alcanzar el lquido.
La capilaridad es directamente proporcional a la tensin superficial del
lquido.

Fi gura 6.9. Capi l aridad. Fuente: Petrucci et al . 2003
La capilaridad se debe tambin a dos tipos de fuerzas, la de cohesin (entre
molculas o tomos del lquido) y la de adhesin (vidrio-lquido). Si la
adhesin es ms fuerte que la cohesin como sucede en la Figura 6.10 a), el
lquido sube por el interior del tubo hasta que la fuerza de adhesin queda
equilibrada con la fuerza del peso del agua. Pero, no se da este fenmeno
para todos los lquidos, en la figura 6.10 b se muestra lo que sucede en el
caso de que el lquido sea el mercurio. Como ya se ha comentado antes, las
fuerzas de cohesin Hg-Hg son muy importantes en este caso, mayores que
las fuerzas de adhesin Hg-vidrio, de modo que si introducimos un tubo de
vidrio en un recipiente que contiene mercurio, se observa que el nivel del
lquido dentro del tubo de vidrio queda por debajo del nivel del lquido en el
recipiente.
Qumica General
17

Agua Hg(l)
F adh >F coh F coh >F adh
Fi gura 6.10. Fuerzas de adhesi n y cohesi n. Fuente: Chang, R., 2010
El fenmeno de la capilaridad es tambin importante para las plantas y para
humedecer los suelos, as, la penetracin del agua en los suelos, depende,
en parte de la capilaridad, y las plantas absorben el agua por capilaridad.
6.2.2. VISCOSIDAD
La resistencia de un lquido a fluir tambin est, en parte, relacionada con las
fuerzas intermoleculares.
Cuando un lquido fluye una parte del lquido se mueve con respecto al resto.
Por tanto, cuanto mayores sean las fuerzas intermoleculares de atraccin
entre molculas, mayor ser la viscosidad del lquido y ms lentamente
fluir.
Al aumentar la temperatura de un lquido disminuye su viscosidad y fluye
con mayor facilidad. Esto es debido a que al aumentar la temperatura tambin
lo hace la energa cintica de las molculas y las fuerzas de cohesin entre
molculas se debilitan.
Algunos lquidos de viscosidad relativamente baja son: agua, etanol, aunque
el agua, al formar enlaces de hidrgeno entre molculas tiene una viscosidad
mayor que la de otros lquidos.
Mientras que ejemplos de lquidos con viscosidad alta son: aceites, miel, se
dice que son muy viscosos.
Como ya hemos comentado la resistencia que ofrece un lquido al fluir se
conoce como viscosidad, y se puede medir determinando el tiempo de cada
de una bola en el lquido.
Formacin Abierta
18
6.3. SLIDOS DE RED COVALENTE, INICOS Y
METLICOS
Como ya se ha comentado, prcticamente todas las sustancias que son
gases o lquidos a 25C y 1 atm son moleculares. Por el contrario, hay tres
tipos de slidos no moleculares:
Slidos de red covalente, en los que los tomos estn unidos por una
red continua de enlaces covalentes, no hay molculas discretas.
Slidos inicos: se mantienen unidos por fuerzas elctricas intensas
(enlaces inicos) entre iones contiguos con cargas opuestas.
Slidos metlicos, en los que las unidades estructurales son electrones
(e
) y cationes, que pueden tener cargas +1; +2; +3...

X X X X
X X X X
X X X X
X X X X
X X X X X X
X X X X X X X X
X X X X X X X X
X X X X X X X X
Slido molecular
X X X X
X X X X
X X X X
X X X X
X X X X X X X X X X X X
X X X X X X X X X X X X
X X X X
X X X X
X X X X X X X X
X X X X X X X X
Slido covalente

M
+
X
M
+
X
-
X
-
M
+
X
-
M
+
M
+
X
-
M
+
X
-
X
-
M
+
X
-
M
+
Slido inico
Slido metlico
M
+
e
-
M
+
e
-
e
-
M
+
e
-
M
+
M
+
e
-
M
+
e
-
e
-
M
+
e
-
M
+

Fi gura 6.11. Esquemas de l os cuatro ti pos de sustanci as sl i das. X =
atomo de un no metal ; M = tomo de metal; M
+
: catin; X
-
:
ani n; e
-
: electrn. La raya es un enl ace coval ente. Fuente:
adaptado de Masterton et al., 2003

Qumica General
19
Slidos de red covalente
Propiedades generales de los slidos covalentes:
Elevado punto de fusin, con frecuencia alrededor de 1000 C.
Para fundir el slido se deben romper enlaces covalentes. Sin
embargo, los slidos moleculares tienen puntos de fusin mucho ms
bajos, ya que se deben romper enlaces intermoleculares.
Insoluble en todos los disolventes comunes: para disolverse se
tienen que romper los enlaces covalentes de todo el slido.
Malos conductores elctricos: en la mayora de las sustancias de
red covalente (excepcin: grafito), no hay electrones mviles para
transportar una corriente.
Los slidos covalentes pueden ser tanto elementos como compuestos.
Ejemplos de elementos: las dos formas alotrpicas del C (grafito y diamante).

Grafito

Diamante
Fi gura 6.12. Estructuras cri stali nas del grafi to y el di amante, formas al otrpi cas del
el emento carbono. Fuente: Grafito: http://neofronteras.com/?p=149.
di amante. Fuente:
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/55/
htm/sec_3.html

Formacin Abierta
20
Ejemplo de compuesto: el cuarzo (SiO
2
).

Fi gura 6.13. Estructura cri stal i na del cuarzo. Fuente:
http://www.unp.edu.ar/museovi rtual /Mineral es/Ficha
shtm/msubsi li catos.htm
Ms del 90% de las rocas y minerales de la corteza terrestre son silicatos,
esencialmente inicos. Normalmente, el anin, SiO
4
4
, tiene una estructura de
red covalente en la que los tetraedros de SiO
4
4
estn unidos a otros
tetraedros, en una, dos o tres dimensiones.
Slidos inicos
Estn formados por cationes y aniones (por ejemplo Na
+
y Cl
). En estos
slidos inicos no hay molculas sencillas, individuales, si no que los iones se
mantienen en una ordenacin repetitiva y regular mediante enlaces inicos
fuertes, interacciones electrostticas entre iones de carga opuestas.

Fi gura 6.14. Estructura cristalina del cloruro sdico. Fuente: Petrucci et
al . Qumi ca General . 8 ed. Edi tori al Pearson. 2003

Qumica General
21
Los slidos inicos presentan las siguientes propiedades:
No son voltiles y tienen un punto de fusin alto (normalmente
entre 600 C y 2000 C). Para fundir el slido hay que romper los
enlaces inicos, separando unos de otros los iones de carga
opuesta, esto slo es posible para temperaturas elevadas.
No conducen la electricidad, puesto que los iones cargados
estn en posiciones fijas en la red cristalina. Sin embargo llegan a
ser buenos conductores cuando estn fundidos o disueltos en agua,
ya que entonces los iones estn libres para moverse y conducir la
electricidad.
Muchos compuestos inicos, pero no todos (p. ej., el NaCl pero
no el CaCO
3
) son solubles en agua, un disolvente polar. Por el
contrario, los compuestos inicos son insolubles en disolventes no
polares como el benceno (C
6
H
6
) o el tetracloruro de carbono (CCl
4
)
Se pueden estimar las fuerzas relativas de los diferentes enlaces inicos a
partir de la Ley de Coulomb, que proporciona la energa elctrica de la
interaccin entre un catin y un anin en contacto uno con otro:
d
Q Q k
E
2 1

=

Donde:
Q
1
y Q
2
Cargas del anin y el catin.

d Distancia entre los centros de los dos iones =r
catin
+r
anin

k Constante.
Por tanto, la fuerza del enlace inico, depende de dos factores:
La carga de los iones: el enlace en el CaO (iones +2 y -2)
(pf =2927C) es considerablemente ms fuerte que en el NaCl (iones
+1 y -1) (pf =801C).
El tamao de los iones: el enlace inico en el NaCl (pf =801C) es
algo ms fuerte que el del KBr (pf =734C) porque la distancia es
menor en el NaCl.
Formacin Abierta
22
Metales
Un modelo sencillo del enlace en los metales es el conocido como modelo del
mar de electrones. Un cristal metlico se representa como un conjunto
ordenado de iones positivos, por ejemplo, Na
+
, Mg
2+
, que ocupan posiciones
fijas, mientras que los electrones se mueven entre los cationes. As, se
explican muchas de las propiedades caractersticas de los metales.
Conductividad elctrica elevada: la presencia de un gran nmero de
electrones relativamente mviles explica por qu los metales tienen
conductividades elctricas varios cientos de veces mayores que las de los
tpicos no metales. (Cu cables elctricos; Hg = conductor lquido
interruptores silenciosos de luz).
Conductividad trmica elevada: el calor se transporta a travs de los
metales por las colisiones entre electrones, que se producen con mucha
frecuencia. (cacerolas metlicas; asas material no metlico aislante).
Ductilidad y maleabilidad: la mayora de los metales son dctiles
(estirados cables) y maleables (lminas delgadas martillo). Los
electrones mantienen los ncleos atmicos juntos y en consecuencia se
pueden deformar los cristales metlicos sin romperse.
Brillo: las superficies metlicas pulimentadas reflejan la luz. La mayora
de los metales tienen un color metlico blanco plateado porque reflejan la
luz de todas las longitudes de onda. El oro y el cobre absorben algo de luz
en la regin azul del espectro visible y de ah su apariencia amarilla (oro),
o roja (cobre).
Insolubilidad en el agua y en otros disolventes comunes: el nico
metal lquido, el mercurio, disuelve a muchos metales, formando
disoluciones denominadas amalgamas. (Ag-Sn-Hg empastes)
En general, los puntos de fusin de los metales cubren un intervalo
amplio, desde -39C para el Hg, hasta 3410 C para el wolframio (W).
Variacin que se corresponde con una variacin similar en la fuerza del
enlace metlico.
En la unidad 5 se discuti tambin el modelo de bandas, para explicar el
enlace metlico y las principales propiedades de los metales.

Qumica General
23
RESUMEN
Las molculas son las unidades estructurales caractersticas de los gases,
la mayora de los lquidos y muchos slidos. Los diferentes tomos que
constituyen la molcula se encuentran unidos mediante enlace
covalente.
Las sustancias moleculares tienden a tener las siguientes caractersticas:
No conductoras de la electricidad en estado puro; aunque algunos
compuestos moleculares, como por ejemplo el cido clorhdrico, reacciona
con el agua, dando lugar a iones y por tanto sus disoluciones acuosas si
son conductoras de la electricidad. En general son poco solubles o
insolubles en agua, pero solubles en disolventes no polares, como el
CCl
4
o el benceno. Ahora bien, algunas sustancias moleculares,
polares, incluido el etanol son muy solubles en agua, debido a que se
pueden formar enlaces de hidrgeno entre el agua y el soluto (etanol). Los
puntos de fusin y de ebullicin son bajos. De hecho, muchas
sustancias moleculares son gases a 25C y 1 atm (N
2
, O
2
, CO
2
), lo que
significa que sus puntos de ebullicin son menores que 25C. Otras, son
lquidos con puntos de fusin (congelacin) por debajo de la temperatura
ambiente (H
2
O y CCl
4
). Y la mayora de las sustancias moleculares
slidas a temperaturas ordinarias tienen puntos de fusin bajos (T
fusin
(I
2
)
=114C, T
fusin
(naftaleno) =80C. Estos puntos de fusin y ebullicin
bajos son consecuencia de que las fuerzas intermoleculares (entre
molculas) son dbiles.
Las fuerzas intermoleculares ms comunes en los compuestos
moleculares son: fuerzas de dispersin o de London; fuerzas dipolo-dipolo
y enlaces de hidrgeno.
Tambin pueden darse fuerzas intermoleculares ion-dipolo, son las que se
establecen cuando una sustancia inica se disuelve en agua, en el
proceso conocido como solvatacin.
Formacin Abierta
24
Las fuerzas de dispersin o de London son fundamentalmente de
naturaleza elctrica, al implicar una atraccin entre dipolos temporales o
inducidos en molculas contiguas. Estn presentes en todos los
compuestos moleculares. La intensidad de estas fuerzas depende de dos
factores: el nmero de electrones en los tomos que constituyen la
molcula y la facilidad con que los electrones se dispersan para formar los
dipolos temporales. Ambos factores aumentan al aumentar el tamao
molecular.
Un tipo de fuerza dipolar excepcionalmente fuerte que es la que se
conoce como enlace de hidrgeno. Es una fuerza ejercida entre un
tomo de H unido a un tomo de F, O, o N en una molcula y un par de
electrones no compartido sobre el tomo de F, O o N de una molcula
vecina. Las dos razones fundamentales por las que los enlaces de
hidrgeno son ms fuertes que las fuerzas dipolo-dipolo ordinarias son:
La diferencia de electronegatividad entre el H (2,2) y el F (4,0), el
O (3,5) o el N (3,0) es considerable, por tanto los electrones del
enlace en molculas como HF, H
2
O y NH
3
, estn asociadas
fundamentalmente al tomo ms electronegativo (F, O o N), por lo
que el H se comporta casi como si fuera un protn libre al interactuar
con una molcula vecina.
El pequeo tamao del tomo de H, permite que el par de
electrones no compartido del tomo de F, O o N, de una molcula se
aproxime mucho al tomo de H de otra molcula, es decir, no hay
impedimento estrico.
Las fuerzas entre molculas son importantes a la hora de explicar dos
propiedades de los lquidos como son la tensin superficial y la
viscosidad.
La Tensin superficial () es la cantidad de energa necesaria para estirar
o aumentar la superficie de un lquido por unidad de rea.
Si aumenta la temperatura, entonces tambin aumenta la intensidad del
movimiento de las molculas con lo que las fuerzas intermoleculares son
menos efectivas y el trabajo necesario para aumentar la superficie del
lquido es menor, es decir, la tensin superficial disminuye.
Qumica General
25
Si las fuerzas de cohesin entre molculas del lquido son mayores
que las fuerzas de adhesin entre las molculas del lquido y las de la
superficie tender a formase gotas del lquido sobre la superficie.
Mientras que si las fuerzas de adhesin son suficientemente fuertes hay
suficiente energa para colapsar la gota y extenderla sobre el material,
mojndose ste con el lquido.
La capilaridad que tambin est relacionado con la tensin superficial, es
directamente proporcional a la tensin superficial del lquido.
La capilaridad se debe tambin a dos tipos de fuerzas, la de cohesin
(entre molculas o tomos del lquido) y la de adhesin (vidrio-lquido). Si
la adhesin es ms fuerte que la cohesin, el lquido sube por el interior
del tubo hasta que la fuerza de adhesin queda equilibrada con la fuerza
del peso del agua. Pero, no se da este fenmeno para todos los lquidos,
en el caso del mercurio no sube el lquido por el tubo de vidrio introducido
en un recipiente lleno de mercurio.
La resistencia de un lquido a fluir tambin est, en parte, relacionada con
las fuerzas intermoleculares.
Cuando un lquido fluye una parte del lquido se mueve con respecto al
resto. Por tanto, cuanto mayores sean las fuerzas intermoleculares de
atraccin entre molculas, mayor ser la viscosidad del lquido y ms
lentamente fluir.
Al aumentar la temperatura de un lquido disminuye su viscosidad y fluye
con mayor facilidad.
La resistencia que ofrece un lquido al fluir se conoce como viscosidad, y
se puede medir determinando el tiempo de cada de una bola en el
lquido.
Como ya se ha comentado, prcticamente todas las sustancias que son
gases o lquidos a 25C y 1 atm son moleculares. Por el contrario, hay tres
tipos de slidos no moleculares:
Formacin Abierta
26
Slidos de red covalente, en los que los tomos estn unidos por
una red continua de enlaces covalentes, no hay molculas discretas.
Slidos inicos: se mantienen unidos por fuerzas elctricas
intensas (enlaces inicos) entre iones contiguos con cargas
opuestas.
Slidos metlicos, en los que las unidades estructurales son
electrones (e
) y cationes, que pueden tener cargas +1; +2; +3......

Propiedades generales de los slidos covalentes:
Elevado punto de fusin.
Insoluble en todos los disolventes comunes: para disolverse se
tienen que romper los enlaces covalentes de todo el slido.
Malos conductores elctricos: en la mayora de las sustancias de
red covalente (excepcin: grafito), no hay electrones mviles para
transportar una corriente.
Los slidos covalentes pueden ser tanto elementos como compuestos,
como ejemplos podemos citar el diamante (carbono), y el cuarzo (SiO
2
).
En los slidos inicos no hay molculas sencillas, individuales, si no que
los iones se mantienen en una ordenacin repetitiva y regular mediante
enlaces inicos fuertes, interacciones electrostticas entre iones de carga
opuestas.
Los slidos inicos presentan las siguientes propiedades:
No son voltiles y tienen un punto de fusin alto. Para fundir el
slido hay que romper los enlaces inicos, separando unos de otros
los iones de carga opuesta, esto slo es posible para temperaturas
elevadas.
No conducen la electricidad, puesto que los iones cargados
estn en posiciones fijas en la red cristalina. Sin embargo llegan a
ser buenos conductores cuando estn fundidos o disueltos en agua,
ya que entonces los iones estn libres para moverse y conducir la
electricidad.
Qumica General
27
Muchos compuestos inicos, pero no todos (p. ej., el NaCl pero
no el CaCO
3
) son solubles en agua, un disolvente polar. Por el
contrario, los compuestos inicos son insolubles en disolventes no
polares como el benceno (C
6
H
6
) o el tetracloruro de carbono (CCl
4
)
La fuerza del enlace inico, depende de dos factores: la carga de los
iones y el tamao de los mismos.
Un modelo sencillo del enlace en los metales es el conocido como modelo
del mar de electrones. Un cristal metlico se representa como un conjunto
ordenado de iones positivos, por ejemplo, Na
+
, Mg
2+
, que ocupan
posiciones fijas, mientras que los electrones se mueven entre los cationes.
Recuerda que en la unidad 5 se estudi la teora de bandas para explicar
el enlace en los metales.
Propiedades caractersticas de los metales: conductividad trmica y
elctrica elevada, ductilidad y maleabilidad, brillo, insolubilidad en el agua
y otros disolventes comunes.
Qumica General
29
REFERENCIAS
2003.

Q
Q
U
U
M
M
I
I
C
C
A
A
G
G
E
E
N
N
E
E
R
R
A
A
L
L

D
D
I
I
S
S
O
O
L
L
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C
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S
.
.

P
P
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D
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C
C
O
O
L
L
I
I
G
G
A
A
T
T
I
I
V
V
A
A
S
S

7
7
Qumica General
Unidad 7. Disoluciones. Propiedades coligativas.
1
NDICE
OBJETIVOS................................................................................................3
INTRODUCCIN........................................................................................4
7.1. Introduccin al estudio de las disoluciones.......................................5
7.2. Unidades de concentracin y densidad............................................11
7.3. Solubilidad y cristalizacin fraccionada...........................................26
7.4. Solubilidad de los gases....................................................................30
7.5. Propiedades coligativas de disoluciones de solutos no voltiles
no electrolitos.....................................................................................33
7.5.1. Propiedades coligativas de disoluciones ideales............................34
7.6. Disoluciones de electrolitos ..............................................................43
7.7. Disoluciones ideales de dos componentes voltiles.......................46
7.8. Disoluciones no ideales de dos componentes voltiles..................51
7.9. Coloides ..............................................................................................53
RESUMEN................................................................................................61
REFERENCIAS ........................................................................................67
Qumica General
3
OBJETIVOS
Repasar el concepto de disolucin, disolvente y soluto.
Repasar el concepto de solubilidad y los factores que afectan.
Recordar las diferentes unidades de medida de la concentracin de una
disolucin.
Recordar como se puede pasar de unas unidades de medida de la
concentracin a otras.
Estudiar las propiedades coligativas de disoluciones de un soluto no voltil
y no electrlito y su relacin con la cantidad de partculas de soluto
disueltas en la disolucin.
Estudiar las propiedades coligativas de disoluciones de solutos voltiles y
su relacin con la cantidad de partculas de soluto disueltas en la
disolucin.
Estudiar las propiedades coligativas de disoluciones de solutos electrolitos
y su relacin con la cantidad de partculas de soluto disueltas en la
disolucin.
Formacin Abierta
4
INTRODUCCIN
En esta unidad estudiaremos que se entiende por disolucin, disolvente y
soluto, y algunas de las unidades de medida de la concentracin de una
disolucin.
A continuacin se estudiaran las propiedades coligativas de una disolucin,
como son la disminucin de la presin de vapor, el descenso del punto de
congelacin, el aumento del punto de ebullicin y la presin osmtica.
Es importante observar como la medida experimental de estas propiedades
coligativas nos permite el clculo de pesos moleculares de sustancias
nuevas, y proporciona una ayuda para la identificacin de dichos compuestos.
Adems, como veremos, estas propiedades coligativas, tienen aplicaciones
prcticas muy importantes, como es el caso del uso del anticongelante para
que no congele el agua del radiador de los coches en los meses de invierno.
Qumica General
5
7.1. INTRODUCCIN AL ESTUDIO DE LAS
DISOLUCIONES
Existen distintos tipos de disoluciones dependiendo del estado fsico del
soluto y disolvente (Tabla 7.1).

Disolucin
Mezcla homognea de dos o ms sustancias. El componente
mayoritario se denomina disolvente y los componentes
minoritarios solutos.

Tabla 7.1. Tipos de disoluciones
Componente 1
Soluto
Componente 2
Disolvente
Estado de la
disolucion
resultante
Ejemplos
Gas Gas Gas Aire
Gas Lquido Lquido Agua gaseosa
Gas Slido Slido H2(g) en Pd.
Lquido Lquido Lquido CH3CH2OH en H2O
Slido Lquido Lquido NaCl en H2O
Slido Slido Slido
Bronce (Cu/Zn)
Soldadura (Sn/Pb)
Cuando una sustancia minoritaria (soluto) se disuelve en otra mayoritaria
(disolvente) las partculas de soluto ocupan posiciones que corresponden por
lo normal a molculas de disolvente: la facilidad con la que una partcula de
soluto puede reemplazar a una molcula de disolvente depende de la fuerza
relativa de tres tipos de interacciones: disolvente-disolvente, disolvente-soluto
y soluto-soluto.
La etapa 1 implica la separacin de las molculas de disolvente, y la etapa 2
implica la separacin de las molculas de soluto. Estas etapas requieren
inversin de energa para romper las fuerzas de atraccin intermolecular; por
lo tanto son endotrmicas. En la etapa 3 se mezclan las molculas de
disolvente y soluto y esta mezcla puede ser endotrmica o exotrmica.
Formacin Abierta
6
El calor de disolucin Hsol est dado por: Hsol = H
1
+ H
2
+ H
3
.
Si la atraccin soluto-disolvente es ms fuerte que la atraccin
disolvente-disolvente y que la atraccin soluto-soluto, ser favorable el
proceso de disolucin, esto es, el soluto se disolver en el disolvente y el
proceso ser exotrmico. Si ocurre lo contrario, entonces el proceso ser
endotrmico.
De todas formas, una sustancia puede ser soluble en un disolvente aun
cuando el proceso de disolucin sea endotrmico. Esto es posible debido
al desorden o aleatoriedad que resulta cuando se mezclan las molculas
de soluto y disolvente.
En estado puro, el disolvente y el soluto poseen cierto grado de orden. Por
orden, como ya sabemos, se entiende una disposicin regular de tomos,
molculas o iones en el espacio tridimensional. Gran parte de este orden se
destruye cuando el soluto se disuelve en el disolvente y el proceso de
disolucin siempre se acompaa de un incremento en el desorden o
aleatoriedad (aumento de entropa). Es este incremento en el desorden del
sistema lo que favorece la solubilidad de cualquier sustancia (ejemplo: mezcla
de gases no reactivos como N
2
y O
2
).
La solubilidad se podra definir como la mxima cantidad de soluto que se
disuelve en un disolvente determinado a una temperatura dada.
En general si dos sustancias presentan fuerzas intermoleculares semejantes,
se disolvern una en la otra.
Se dice que dos lquidos son miscibles si son solubles entre s en todas
las proporciones. Los alcoholes, como el metanol, etanol y 1,2-etilenglicol
son miscibles con agua porque pueden formar enlaces de hidrgeno con las
molculas de agua.
En el caso de los compuestos inicos, son tiles las siguientes reglas a la
hora de predecir si un compuesto inico se puede disolver en agua:

Qumica General
7
Tabla 7.2. Reglas generales de solubilidad de los compuestos inicos en agua a 25 C
Los compuestos que contienen los siguientes iones, en general, son solubles en agua.
1. Metales alcalinos e ion amonio: Li
+
; Na
+
; K
+
; Rb
+
; Cs
+
; NH4
+

2. Ion acetato, CH3COO

3. Ion nitrato, NO3
; clorato, ClO3
, y perclorato ClO4

4. Iones haluro (X): Cl
; Br
; I
(AgX; Hg2X2 y PbX2 son excepciones)

5. Iones sulfato, SO4
2
(SrSO4; BaSO4 y PbSO4 son excepciones)
Los compuestos que contienen los siguientes iones son, en general, insolubles en agua.
6. Iones carbonato, CO3
2
(exceptuando los compuestos de los iones del grupo 1 que son
solubles)
7. Ion cromato, CrO4
2
(exceptuando los compuestos de los iones del grupo 1 que son solubles)
8. Ion fosfato, PO4
3
exceptuando los compuestos de los iones del grupo 1 que son solubles)
9. Ion sulfuro, S
2
(exceptuando los compuestos de los iones del grupo 1 que son solubles)
10. Ion hidroxilo, OH

(Exceptuando Sr(OH)2, Ba(OH)2 y los iones del grupo 1 que son solubles)
As, por ejemplo, cuando el cloruro de sodio se disuelve en agua, los iones se
estabilizan en disolucin por la hidratacin, que implica interacciones ion-
dipolo. En general, se puede predecir que los compuestos inicos sern
mucho ms solubles en disolventes polares, como agua, amonaco lquido y
fluoruro de hidrgeno lquido, que en disolventes no polares, como benceno y
tetracloruro de carbono. Debido a que las molculas de disolventes no
polares carecen de un momento dipolo, no pueden solvatar a los iones Na
+
y
Cl
.

Solvatacin
Es el proceso mediante el cual un ion o una molcula se rodea
de molculas de disolvente, distribuidas de una forma
especfica. Cuando el disolvente es agua se denomina
hidratacin.

Formacin Abierta
8
Fuerzas intermoleculares y procesos de disolucin
El proceso de disolucin depende de la fuerza relativa de las interacciones
soluto-soluto; disolvente-disolvente y soluto-disolvente.
Para que se forme una disolucin, se deben romper las uniones soluto-soluto
y las uniones disolvente-disolvente y formarse nuevas uniones soluto-
disolvente.
La ruptura de las uniones o interacciones soluto-soluto y disolvente-disolvente
requieren un consumo de energa, es decir, se trata de procesos de carcter
endotrmico. Mientras que la formacin de nuevas interacciones soluto-
disolvente es un proceso que libera energa. Por tanto, el proceso global de
formacin de la disolucin puede ser endotrmico, exotrmico o incluso
producirse sin absorcin ni liberacin de calor, dependiendo de la fuerza
relativa de estas interacciones.
As podemos tener los siguientes casos:
1. Si todas las fuerzas intermoleculares son del mismo tipo e intensidad, las
molculas de soluto y disolvente se mezclan al azar, obtenindose una
mezcla homognea o disolucin. En este caso la disolucin se forma sin
producirse absorcin o liberacin de calor, diramos que la variacin de
entalpa de disolucin es nula y que se trata de una disolucin ideal, las
propiedades de la disolucin se pueden predecir conociendo las
propiedades del soluto y del disolvente. Ejemplo: mezclas de hidrocarburos
puros.
2. Por otra parte, si las fuerzas de atraccin soluto-disolvente son mayores
que las fuerzas de atraccin soluto-soluto o disolvente-disolvente, tambin
se forma una disolucin. Sin embargo, las propiedades de dichas
disoluciones, por lo general, no pueden predecirse; las disoluciones no
son ideales. Las interacciones entre soluto-disolvente liberan ms calor
que el calor absorbido para separar las molculas de disolvente y de
soluto. El proceso de disolucin es exotrmico (Hsol < 0). Ejemplo:
disolucin de acetona y cloroformo.
3. Si las fuerzas de atraccin soluto-disolvente son algo ms dbiles que las
fuerzas soluto-soluto y disolvente-disolvente, se puede producir la mezcla
completa pero la disolucin que se forma es no ideal. La disolucin tiene
una entalpa mayor que los componentes puros, y el proceso de
disolucin es endotrmico. Ejemplo: acetona + disulfuro de carbono.
Qumica General
9
4. Finalmente, si las fuerzas de atraccin soluto-disolvente son mucho ms
dbiles que las fuerzas soluto-soluto y disolvente-disolvente, el soluto y el
disolvente no se mezclarn en una extensin significativa, si no que
tendremos una mezcla heterognea. Por ejemplo, en una mezcla de agua
y octano, las molculas de agua permanecen unidas debido a los fuertes
enlaces de hidrgeno y no se forma una disolucin con el octano si no que
se apreciaran claramente dos fases, lo mismo sucede con el aceite y el
agua.
Por tanto, como un resumen bastante simplificado de estos cuatro casos
puede decirse que semejante disuelve a semejante.
Adems, si el proceso hipottico de disolucin teniendo en cuenta los
procesos de ruptura de las uniones soluto-soluto y disolvente-disolvente y
formacin de interacciones soluto-disolvente es exotrmico, se espera que
tenga lugar la disolucin; pero tambin se espera que se forme una disolucin
para un proceso de disolucin endotrmico, en el que la energa necesaria no
sea muy elevada si queda compensado por el aumento de entropa
(desorden).
Disolucin de sustancias inicas
En la Figura 7.1 se representa el proceso de disolucin de un cristal de
cloruro sdico (NaCl), donde puede apreciarse, como estudiamos en la
unidad 6 el proceso de solvatacin de los iones sodio y cloruro por las
molculas de agua. Es decir, en este caso, se tienen que romper fuertes
atracciones electrostticas (enlace inico) que mantienen los iones unidos en
una red tridimensional (en el estado slido), para formarse nuevas uniones
soluto (iones) disolvente (agua), esto es posible gracias al carcter polar de
la molcula de agua, producindose como ya vimos la solvatacin
(hidratacin) de los iones mediante la formacin de interacciones ion-dipolo.
Si estas fuerzas de atraccin ion-dipolo son suficientemente intensas para
vencer las fuerzas de atraccin interinicas en el cristal, tendr lugar la
disolucin. Por otra parte, estas fuerzas ion-dipolo continan actuando en la
disolucin, haciendo que sta sea estable.

Formacin Abierta
10

Figura 7.1. Disolucin de un cristal inico en agua
Un ion rodeado por molculas de agua se dice que est hidratado. Este
proceso de hidratacin es exotrmico y cuanto mayor sea la energa de
hidratacin comparada con la energa necesaria para separar los iones del
cristal inico, ser ms probable que el slido inico se disuelva en agua.
Para la mayora de los slidos inicos que son solubles en agua, el proceso
de disolucin es endotrmico, sin embargo, el proceso tiene lugar ya que se
ve favorecido por el aumento de desorden que se produce al romperse el
cristal inico y formarse la disolucin, dispersndose las partculas, en este
caso iones, en el seno del disolvente.
Qumica General
11
7.2. UNIDADES DE CONCENTRACIN Y
DENSIDAD
Existen diversas formas de expresar la concentracin de una disolucin, es
decir, la cantidad de soluto disuelto en una cantidad dada de disolvente, o lo
que es lo mismo, las cantidades relativas de soluto y disolvente.
Algunas de las formas ms comunes de expresar la concentracin de una
disolucin son: Molaridad (M); molalidad (m); fraccin molar (X),
porcentaje en masa, partes por milln (ppm); partes por billn (ppb) o
partes por trilln (ppt).
Adems es importante conocer el concepto de densidad de una
disolucin, que es muy til a la hora de realizar clculos de cambios de unas
unidades de concentracin a otras o bien a la hora de calcular que cantidad
hay que coger de una disolucin comercial para preparar una disolucin de
una concentracin conocida.
Densidad de una disolucin (d )
La densidad no es una medida o expresin de la concentracin de una
disolucin, es decir, no nos indica la cantidad relativa de soluto y disolvente
que hay en una disolucin, pero es un dato muy til, por ejemplo para cambiar
de unas unidades de concentracin a otras o para calcular la cantidad de una
disolucin necesaria para preparar otra ms diluida.
Las unidades ms habituales para expresar la densidad de una disolucin son
g/cm
3
(g/ml) Kg/dm
3
(Kg/L).
Como ya sabemos, la densidad de una sustancia expresa la relacin que
existe entre la masa de dicha sustancia y el volumen que ocupa en unas
condiciones determinadas. As en el caso de una disolucin se refiere a la
masa de la disolucin dividida entre el volumen que ocupa dicha disolucin en
unas condiciones dadas.
dsn
dsn
masa
d
V
=
masa
soluto
= masa (g Kg) de soluto.
V
dsn
= volumen de disolucin (cm
3
(mL) dm
3
(L)).
Formacin Abierta
12

Por tanto, si nos dan el dato de la densidad de una disolucin
de HCl o HNO
3
, comercial, y nos dicen que es por ejemplo de
1,35 g/mL, sabemos que 1 mL de dicha disolucin comercial
tiene una masa de 1,35 g (soluto + disolvente), es decir, no
significa que en 1mL de disolucin haya 1,35 g del cido
clorhdrico o ntrico.

Molaridad (M)
Se define como los moles de soluto por litro de disolucin (mol/L); o lo que es
lo mismo milimoles por mililitro de disolucin (mmol/mL).
soluto
dsn
n
M
L
=
Donde:
n
soluto
Moles de soluto.

L
dsn
Litros de disolucin.

Qumica General
13
EJEMPLO 1:
Se quiere preparar una disolucin de 250 mL de hidrxido sdico 0,1 M, a
partir de lentejas de hidrxido sdico, cmo lo haras?
En primer lugar debemos fijarnos en la etiqueta para ver si el producto
contiene muchas impurezas o no. Supongamos que se trata de un producto
100% comercial. En ese caso, la cantidad de lentejas de NaOH que tenemos
que pesar es:
En primer lugar calculamos o buscamos en la etiqueta el peso molecular del
soluto, en este caso, Pm (NaOH) = 40 g/mol.
Mtodo 1 para los clculos:
Usando la definicin de molaridad podemos escribir:
M(NaOH) =
moles de NaOH moles de NaOH
0,1 M
L de dsn 0,25L de dsn
= =
Moles de NaOH = 0,1 moles/L * 0,25 L = 0,025 moles de NaOH.
Para coger esta cantidad de moles de NaOH debemos calcular la masa de
hidrxido sdico.
Pm (NaOH) = 40 g/mol =
masa de NaOH masa de NaOH
moles de NaOH 0,025 moles
=
40 g/mol * 0,025 moles = 1 gramo de NaOH
Mtodo 2 para los clculos:
Podemos hacer los clculos mediante factores de conversin:
0,25 L de dsn x 0,1
mol de NaOH 40 g de NaOH
L de dsn 1 mol de NaOH
=
1 g de NaOH.
Y ahora usando una balanza de precisin, pesamos 1 g de NaOH, y lo
pasamos a un vasito de precipitados donde se disuelve con un poco de agua
y una vez disuelto se pasa a un matraz aforado de 250 mL y se aade agua
destilada hasta la marca del enrasa del cuello del matraz aforado. Para
enrasar bien debe usarse una pipeta Pasteur o gotero para no pasarse de la
marca de aforo.
Ahora bien, en el caso de las disoluciones de NaOH, si es necesario conocer
su concentracin exacta, deben valorarse con un patrn primario como por
ejemplo el ftalato cido de potasio (ver unidad 8 equilibrios cido-base), ya
que las lentejas de NaOH son muy higroscpicas (absorben mucha humedad
del ambiente), y adems siempre se cometen errores, al pesar, enrasar, etc.
Formacin Abierta
14
EJEMPLO 2:
Tambin podemos preparar 250 mL de disolucin de NaOH 0,1 M a partir de
una disolucin ms concentrada, por ejemplo, una de 0,5 M.
En este caso tenemos que calcular que volumen de la disolucin concentrada
hay que coger para que una vez diluido con ms agua destilada o
desionizada, obtengamos una disolucin de NaOH 0,1 M.
Vamos a calcular en primer lugar los moles de NaOH que hay en 250 mL de
disolucin 0,1M.
Moles de NaOH = 0,25 L * 0,1 mol/L = 0,025 moles de NaOH.
Y ahora calculamos el volumen de la disolucin concentrada que contiene
0,025 moles de NaOH.
0,025 moles de NaOH = 0,5 mol/L * V
dsn

conc
(L).
V
dsn

conc
(L) =
0,025 moles de NaOH
0,05
0,5 mol/L
= L de dsn = 50 mL de dsn.
Por tanto, con una pipeta tomaremos 50 mL de la disolucin concentrada y la
llevamos al matraz aforado de 250 mL, y enrasamos con agua destilada hasta
la marca del cuello del matraz.
Observa que lo que hemos hecho es diluir 5 veces, hemos pasado de una
disolucin 0,5 M a una 0,1 M.
Observa que una forma rpida de hacer los clculos es:
Moles de la disolucin concentrada = moles de la disolucin diluida.
0,5 M * V (dsn conc, L) = 0,1 M * 0,25 L V (dsn conc) = 0,05 L.
Ahora bien, recuerda que la molaridad tambin se puede expresar como
milimoles por mililitro.
Por tanto:
0,5 mmol/mL * V (dsn conc, mL) = 0,1 mmol/mL * 250 mL
V (dsn conc) = 50 mL.
Qumica General
15
Molalidad (m)
Se define como los moles de soluto por Kg de disolvente:
soluto
dvte
n
m
Kg
=
Donde:
n
soluto
Moles de soluto.

Kg
dvte
Kilogramos de disolvente.

Formacin Abierta
16
EJEMPLO 3:
Una disolucin de glucosa (C
6
H
12
O
6
, Pm = 180 g/mol), contiene 3,60 g de
glucosa en 80,0 g de agua, cul es la molalidad de la glucosa?
Dado que la molalidad, m, se define como moles de soluto entre Kg. de
disolvente, debemos calcular, por tanto, los moles de glucosa y pasar los
gramos de agua a kilogramos.
As:
n
glucosa
= 3,60 g * 1 mol / 180 g = 0,02 moles de glucosa.
O bien: glucosa
3,60 g
n 0,02 moles de glucosa
180 g/mol
= =

Ya que hay que tener en cuenta que el peso molecular o masa molar es:
masa (g)
Pm
n (moles)
=

Y pasando los 80 g de agua a Kg, obtenemos:
80 g * 1Kg/1000 g = 0,080 Kg de agua.
Por tanto, la molalidad (m) de la disolucin ser:
0,02 moles de glucosa
m 0,25 moles/Kg 0,25 m
0,080 Kg de agua
= =

Si se quisiera calcular la molaridad (M), se necesitara conocer la densidad de
la disolucin, ya que la M son los moles de soluto, que los conocemos (0,02
moles de glucosa) dividido entre litros de disolucin, pero conocemos los
gramos de disolucin (3,60 g de glucosa + 80 g de agua = 83,60 g de dsn).
Pero para calcular cuantos litros de disolucin son los 83,60 g necesitaramos
conocer la densidad de la disolucin.

Qumica General
17
Fraccin Molar (X)
Se puede definir la fraccin molar para el soluto o para el disolvente, se trata
del tanto por uno en moles de la disolucin.
Para una disolucin binaria formada por un soluto y un disolvente:
soluto
soluto
soluto dvte
n
X
n n
=
+

Donde:
n
soluto
Moles de soluto.

n
dvte
Moles de disolvente.
En el caso de una disolucin en la que hubiese ms de un soluto,
definiramos la fraccin molar como:
soluto1 soluto1
soluto1
soluto1 soluto2 soluto3 dvte totales
n n
X
n n n .... n n
= =
+ + + +

Donde:
n
soluto1
Moles de soluto 1.

n
soluto2
Moles de soluto 2.

n
soluto3
Moles de soluto 3.

n
dvte
Moles de disolvente.

Formacin Abierta
18
EJEMPLO 4:
6
H
12
O
6
glucosa en 80,0 g de agua, calcula las fracciones molares?
Como ya hemos calculado en el ejemplo 7.3, en esta disolucin tenemos 0,02
moles de glucosa (3,60 g * 1 mol/180 g).
Y solo queda calcular los moles de agua: 80,0 g de agua * 1 mol / 18 g = 4,44
moles de agua.
glucosa
0,02 moles de glucosa
X 0,0045
0,02 moles glucosa 4,44 moles agua
=
+

agua
4,44 moles de agua
X 0,9955
0,02 moles glucosa 4,44 moles agua
=
+

Observa que la fraccin molar, no lleva unidades.
Porcentaje en masa (%masa/masa)
Como ya se intuye es:
soluto
soluto
dsn
m
% en masa 100
m
=
Donde:
m
soluto
Masa de soluto.

m
dsn
Masa de disolucin.
El porcentaje en masa se utiliza mucho en la industria, por ejemplo, si nos
dicen que se necesita una disolucin de hidrxido sdico al 5%, se trata de
una disolucin en la que por cada 100g de disolucin hay 5g de NaOH y 95g
de agua.

Qumica General
19
EJEMPLO 5:
6
H
12
O
6
glucosa en 80,0 g de agua, cul es el porcentaje en masa de glucosa?
glucosa
3,60 g
% *100 4,306 % 4,31 %
83,60 g
= =
Porcentaje en volumen (%volumen/volumen)
Para disoluciones de un lquido en otro lquido, en ocasiones se utiliza como
expresin de la concentracin el porcentaje en volumen, es decir:
soluto
soluto
dsn
V
% en volumen 100
V
=
Donde:
V
soluto
Volumen del soluto.

V
dsn
Volumen de disolucin.
Por ejemplo, si nos dicen que preparemos 100 mL de una disolucin de
metanol en agua al 25% en volumen para su uso como anticongelante,
deberemos medir 25 mL de metanol lquido con una pipeta y llevarlo a un
matraz aforado de 100 mL y enrasar a continuacin con agua destilada.

Figura 7.2. Matraces aforados (izda) y pipetas (dcha) Fuente:
http://www.labotienda.com/es/catalogo/
Formacin Abierta
20
%masa/volumen
En farmacia y medicina, a veces se utiliza el porcentaje en masa/volumen, as
por ejemplo, una disolucin de un frmaco al 0,9% en masa/volumen, se
refiere a una disolucin de 0,9 g del frmaco en 100 mL de la disolucin.
soluto
soluto
dsn
masa
% masa/volumen 100
V
=

Si no nos especifican si el porcentaje es en masa/masa;
volumen/volumen o masa/volumen, se sobreentiende que se
trata del porcentaje en masa/masa.
Partes por milln (ppm); partes por billn (ppb) y partes por trilln (ppt)
Si la cantidad de soluto en la disolucin es muy pequea, como ocurre con las
impurezas o contaminantes en cantidades traza en agua, la concentracin se
suele expresar en partes por milln, partes por billn, partes por trilln.
Las partes por milln (ppm) equivale a los miligramos (mg) de soluto por
kilogramo de disolucin, hay que tener en cuenta las equivalencias
siguientes: 1Kg = 1000 g = 1.000.000 mg (10
6
mg).
As, si en una disolucin hay un mg de Ni por Kg de disolucin se dice que
hay 1 ppm de Ni.

Importante: En la prctica, en el caso de disoluciones
acuosas y dado que se trata de disoluciones muy diluidas,
podemos aproximar los Kg de disolucin a litros de disolucin,
ya que la densidad de una disolucin tan diluida es
prcticamente igual a la densidad del agua (disolvente), que es
aproximadamente de 1g/cm
3
o (1g/mL) 1Kg/L.
mg de soluto mg de soluto
ppm
Kg de disolucin L de disolucin
=
Si nos dan la concentracin expresada en gramos de soluto por gramo de
muestra y queremos expresarla en ppm, tenemos que tener en cuenta el
siguiente factor de conversin:
Qumica General
21
6
g de soluto
ppm de soluto 10
g de disolucin
= = Porcentaje en masa x 10
4

EJEMPLO 6:
Supongamos que la legislacin de un determinado pas no permite que el
agua potable contenga ms de 5 x 10
7
g de mercurio por gramo de muestra,
si se quiere expresar en ppm, ser:
7
6
5 10 g de Hg
ppm de Hg 10
g de muestra
= = 0,5
Es decir, equivale a 0,5 ppm de Hg.
Si calculamos el porcentaje de mercurio a partir del dato de 5 x 10
7
g de
mercurio por gramo de muestra, obtendramos:
7
5
5 10 g de Hg
%Hg 100 5 10
1 g de muestra
= =

Es decir en porcentaje sera 5 10
-5
% de Hg el lmite legal.
Tambin se puede hacer la conversin utilizando factores de conversin:
Hg de ppm 0,5
muestra de Kg 1
Hg de mg 10 5
muestra de Kg 1
muestra de g 1000
Hg de g 1
Hg de mg 1000
muestra de g 1
Hg de g 10 5
1 7
=

Hg de ppm 0,5
muestra de Kg 1
Hg de mg 10 5
muestra de Kg 1
muestra de g 1000
Hg de g 1
Hg de mg 1000
muestra de g 1
Hg de g 10 5
1 7
=

Las partes por billn equivalen a un microgramo (g) por Kg de disolucin, y
las partes por trilln a un nanogramo (ng) por Kg de disolucin.

Formacin Abierta
22

1 g = 10
6
g = 10
9
Kg. 1 Kg = 10
9
g
Es decir, si hay 1 ppb de un elemento o sustancia en una
muestra, hay 1 parte de 10
9
partes de dicho elemento o
sustancia.
1 ng = 10
9
g = 10
12
Kg. 1 Kg = 10
12
ng
Es decir, si hay 1ppt de un elemento o sustancia en una
muestra, hay 1 parte de 10
12
partes de dicho elemento o
sustancia.
Fjate que en estas definiciones 1 billn equivale a 1000
millones y 1 trilln equivale a 1 milln de millones.

En la legislacin de aguas para consumo humano espaola,
RD 140/2003, se fija el lmite de 10 ppb para el As en agua
potable, de acuerdo con las recomendaciones de la OMS. Esto
significa que en 1L de agua potable no puede haber ms de 10
microgramos de As.

Importante: Si hablamos de la cantidad de una determinada
sustancia minoritaria en un suelo, un contaminante por
ejemplo (metal pesado o compuesto orgnico persistente
(COP)), si la expresamos en ppm, significa que hay esa
cantidad de mg de la sustancia en un Kg de suelo.

Importante: En el caso de los contaminantes atmosfricos,
generalmente se trata de ppm, ppb o ppt en v/v
(volumen/volumen), es decir, cm
3
(o mL) del contaminante por
m
3
de aire. Ahora bien, tambin es importante especificar en
que condiciones de P y T se ha medido, as, muchas veces, en
la legislacin, se especifica, por ejemplo, 1 cm
3
de SO
2
/ Nm
3

aire, donde Nm
3
, significa que el m
3
de aire (V de aire) se ha
medido en condiciones normales de P y T, esto es 1 atm de P
y 273 K de T.
Qumica General
23
A continuacin vamos a hacer un problema para aprender a calcular la
molaridad y la molalidad de un producto comercial, por ejemplo, un cido
comercial, a partir de los datos de la etiqueta.
EJEMPLO 7:
Calcula la molaridad (M) y la molalidad (m) de un cido clorhdrico comercial,
en el que en la etiqueta se indica que su pureza es del 35%, la densidad es
1,20 Kg/L y el peso molecular del cido clorhdrico (HCl) es 36,5 g/mol.
Partimos de 1 L de disolucin:
Mtodo 1. Usando factores de conversin:
Calculamos en primer lugar la molaridad (M).
HCl moles 11,507
HCl g 36,5
HCl mol 1
*
dsn g 100
puro HCl g 35
*
dsn Kg 1
dsn g 1000
*
dsn L 1
dsn Kg 1,20
* dsn de L 1 = HCl moles 11,507
HCl g 36,5
HCl mol 1
*
dsn g 100
puro HCl g 35
*
dsn Kg 1
dsn g 1000
*
dsn L 1
dsn Kg 1,20
* dsn de L 1 =

Por tanto, en 1 L de dsn hay 11,507 moles de HCl. La molaridad (M), es por
tanto, M = 11,507 mol/L.
Para calcular la molalidad (m), necesitamos saber los Kg de disolvente que
tenemos.
Si partimos de 1 L de disolucin, sabemos que pesa 1,20 Kg (dato de la
densidad), o lo que es lo mismo 1200 g de disolucin, y si la riqueza de la
disolucin es del 35%, significa que un 35% en masa de la disolucin es HCl
puro y un 65% agua (disolvente).
Adems, sabemos que en 1L de disolucin hay 11,507 moles de HCl (soluto)
Por tanto:
(dvte) agua de Kg 0,78
disolvente de g 780
disolucin de g 100
agua de g 65
disolucin de g 1200 =
(dvte) agua de Kg 0,78
disolvente de g 780
disolucin de g 100
agua de g 65
disolucin de g 1200 =

Es decir, la molalidad (m), ser:
Formacin Abierta
24
11,507 moles HCl
m
0,78 Kg agua
= = 14,752 mol/Kg.
Es decir, la disolucin es 11,51 M y 14,75 m.
Mtodo 2. Aplicando todas las frmulas: en realidad, se han aplicado
dichos conceptos al usar el mtodo de factores de conversin.
Partimos nuevamente de 1 L de disolucin y calculamos la masa de la
disolucin:
masa de disolucin masa de disolucin
d 1,20 Kg/L
Volumen de disolucin 1 L de disolucin
= = =
Masa de disolucin = 1,20 Kg = 1200 g de disolucin.
Ahora calculamos la masa de soluto (HCl) a partir del concepto de porcentaje.
masa de soluto (HCl) masa de soluto (HCl)
% en masa 35 *100 *100
masa de disolucin 1200 g disolucin
= = =

35 1200 g
masa de soluto (HCl) 420 g de HCl
100
= =
Y por ltimo calculamos los moles de HCl:
420 g HCl
n HCl 11,507 moles de HCl
g
36,5
mol
= =

Y ya podemos calcular la molaridad (M).
11,507 moles de HCl
M 11,507 mol/L
1 L de disolucin
= =

Para calcular la molalidad (m), podemos razonarlo igual que antes, calculando
cuantos gramos de disolucin hay en 1L (1200 g de disolucin) y a partir de
este dato, con el porcentaje, calcular la masa de disolvente, y como ya
conocemos los moles de soluto.

Qumica General
25
EJEMPLO 8:
Calcula la cantidad de un cido clorhdrico comercial (35% de pureza y
densidad de 1,20 Kg/L, Pm (HCl) = 36,5 g/mol) necesario para preparar 100
mL de disolucin de HCl 1M.
Mtodo 1.
En primer lugar calculamos los moles de HCl necesarios:
0,100 L * 1 mol /L = 0,100 moles de HCl puros.
Y ahora calculamos los gramos de HCl puros y de disolucin comercial
necesarios.
0,100 moles HCl * 36,5 g/mol = 3,65 g de HCl puros.
3,65 g de HCl puros *
100 g de disolucin
35 g de HCl puros
= 10,428 g de disolucin comercial.
Y ahora, tenemos que calcular el volumen de disolucin a coger, para lo
que usamos el dato de la densidad de la disolucin comercial.
10,428 g de disolucin comercial *
3
1 cm de disolucin
1,20 g de disolucin comercial
=8,69 cm
3
.
Por tanto, hay que medir 8,69 cm
3
con una buena pipeta o bureta y llevarlo a
un matraz aforado de 100 mL que se enrasar con agua destilada.
Normalmente ser ms sencillo medir 8,7 cm
3
de disolucin comercial.
Dependiendo para lo que se vaya a usar la disolucin, puede que no sea
necesario saber la concentracin exacta, si fuera necesario se puede valorar
con una disolucin de NaOH o KOH de concentracin conocida (previamente
valorada con un patrn primario) (ver unidad 8).

Formacin Abierta
26
7.3. SOLUBILIDAD Y CRISTALIZACIN
FRACCIONADA
Cuando mezclamos un soluto slido y un disolvente lquido, en un principio
observamos como el soluto se disuelve dando lugar a una disolucin, pero
llega un momento en el que observamos que parece que la disolucin no
admite ms soluto, y empieza a haber soluto que no se disuelve. Pero, en
realidad, lo que est pasando es que adems de tener lugar el proceso de
disolucin, siempre tiene lugar el proceso inverso de cristalizacin, por el que
la sustancia minoritaria (soluto) vuelve al estado slido. Podramos
representar los procesos de disolucin y cristalizacin como:
Procesodedisolucin
soluto disolvente disolucin
Procesodecristalizacin
+

Al principio la velocidad del proceso de disolucin es mayor que la del
proceso de cristalizacin, pero poco a poco, la velocidad del proceso de
cristalizacin empieza a aumentar, cuando ambas velocidades son iguales
se dice que la disolucin se encuentra en un estado de equilibrio
dinmico. La cantidad de soluto disuelto permanece constante con el
tiempo, y la disolucin se dice que es una disolucin saturada.
La concentracin de la disolucin saturada se denomina solubilidad del
soluto en un disolvente determinado. La solubilidad vara con la
temperatura, y se denomina curva de solubilidad a la grfica solubilidad-
temperatura.

Qumica General
27

Figura 7.3. Curva de solubilidad para diferentes compuestos inicos.
Fuente: Chang, R. Qumica
Si preparamos la disolucin con una cantidad que sea inferior a la solubilidad
del soluto a dicha temperatura, se obtiene una disolucin no saturada.
Ahora bien, si se prepara una disolucin que se encuentre saturada a una
temperatura determinada y despus modificamos la temperatura de modo
que a la nueva temperatura, la solubilidad sea menor (generalmente enfriando
la disolucin), pueden suceder dos cosas:
Generalmente el exceso de soluto cristaliza desde la disolucin hasta
que la disolucin vuelva a estar saturada a la nueva temperatura. Es
decir, se produce la precipitacin del exceso de soluto.
En ocasiones, todo el soluto puede quedarse disuelto, en este caso
se dice que la disolucin est sobresaturada y es inestable y si se
agregan unos pocos cristales de soluto (denominados cristales
semilla) el exceso de soluto cristaliza.

La cristalizacin del exceso de soluto es un problema en la
preparacin de mermeladas y mieles, el azcar cristaliza,
dando al producto una textura granulada, como sucede con
frecuencia en la miel que se guarda durante mucho tiempo,
sobre todo en el invierno.
Formacin Abierta
28
Solubilidad en funcin de la temperatura
Se observa que en general, la solubilidad de las sustancias inicas aumenta
al aumentar la temperatura en un 95% de los casos. La excepcin tiende a
darse con compuestos que contienen los aniones:
SO
3
2
; SO
4
2
; AsO
4
3
; PO
4
3
.
El hecho de que la solubilidad de unos compuestos aumente al aumentar la
temperatura mientras que la de otros disminuya, se puede explicar teniendo
en cuenta el principio de LeChatelier aplicado al equilibrio qumico del
proceso de disolucin:
Podemos encontrarnos con dos situaciones distintas al formarse la disolucin:
Slido + agua + Calor Disolucin PROCESO ENDOTRMICO
Slido + agua Disolucin + Calor PROCESO EXOTRMICO
Si el proceso de disolucin es endotrmico, y aumentamos la temperatura, el
sistema tiende a gastar el calor aadido, por tanto, el equilibrio se desplaza
haca la derecha, es decir, se disuelve ms cantidad de soluto. Mientras que
si el proceso de disolucin es exotrmico, y aumentamos la temperatura, la
reaccin ir haca la izquierda para disminuir la temperatura consumiendo el
calor, es decir, se disolver menos, o lo que es lo mismo aumenta la
velocidad del proceso de precipitacin o cristalizacin.

La Hsoln que indica si la solubilidad aumenta o disminuye al
subir la temperatura se refiere a disoluciones saturadas o casi
saturadas. En algunos casos, este efecto calorfico es
completamente diferente del que se observa aadiendo un
soluto al disolvente puro. Por ejemplo, al aadir NaOH al agua
pura, se observa un claro aumento de la temperatura, un
proceso exotrmico. Lo que sugiere que la solubilidad del
NaOH en agua debera disminuir con la temperatura, pero no
es as, sino que la solubilidad del NaOH aumenta con la
temperatura. Esto es debido a que cuando se aade una
pequea cantidad de NaOH a una disolucin que est ya
prxima a la saturacin, se absorbe calor, no se desprende.

Qumica General
29
Cristalizacin fraccionada
Es la separacin de una mezcla en sus componentes puros debido a sus
diferentes solubilidades.

Supongamos que tenemos una muestra de 100 g de KNO
3

contaminada con 20 g de NaCl. Para purificar el KNO
3
, se
disuelve la muestra en 100 mL de agua a 60 C y entonces se
enfra de manera gradual la disolucin hasta los 0 C. A esta
temperatura las solubilidades del KNO
3
y NaCl son 12,1 g/100
g de agua y 34,2 g/100 g de agua, respectivamente. De la
figura 7.3. deducimos que se separarn de la disolucin 100 -
12,1= 87,9 g de KNO
3
, pero todo el NaCl permanecer
disuelto. De esta manera, se puede obtener en estado puro
casi el 87,9% del KNO
3
que haba en la mezcla.

En la unidad 9, se trabajarn otros problemas de precipitacin
o cristalizacin fraccionada para separar cationes o aniones
disueltos en agua.
Formacin Abierta
30
7.4. SOLUBILIDAD DE LOS GASES
Si el soluto es un gas, la solubilidad depende tanto de la temperatura como de
la presin, de hecho, es ms importante el efecto de la presin que el de la
temperatura como vamos a estudiar a continuacin.
Efecto de la temperatura sobre la solubilidad de un gas
La solubilidad de la mayora de los gases en agua disminuye al aumentar la
temperatura. Esto es cierto por ejemplo para el N
2
y el O
2
, aire, lo que explica
que algunos peces solo puedan vivir en aguas fras, en aguas templadas no
hay suficiente oxgeno disuelto.
En el caso de que el disolvente sea orgnico, a menudo se observa la
situacin inversa, es decir, el gas puede ser ms soluble a mayor
temperatura.
El comportamiento de los gases nobles en agua es ms complejo, la
solubilidad de estos gases disminuye al aumentar la temperatura, alcanzando
un mnimo a cierta temperatura (He a 1 atm, mnimo a 35C); despus tiende
a invertirse el sentido de la variacin de la solubilidad, hacindose el gas ms
soluble al aumentar la temperatura.
Efecto de la presin sobre la solubilidad de un gas
La presin afecta a la solubilidad de un gas en un lquido mucho ms que la
temperatura. William Henry (1775-1836) encontr que la solubilidad de un gas
aumenta a medida que la presin del gas se aumenta. Esta ley se puede
expresar como:
C = kH. Pgas
C = solubilidad de un gas en un disolvente determinado.
Pgas = presin del gas sobre la disolucin.
kH = Constante de Henry = f (gas, disolvente, temperatura).

Qumica General
31
La ley de Henry se puede explicar teniendo en cuenta que en los gases la
presin es proporcional al nmero de moles. Es decir, en una disolucin
saturada las velocidades de evaporacin de las molculas de gas que se
encuentran en disolucin y la de condensacin de las molculas de gas que
se encuentran sobre la disolucin, son iguales. Es decir, existe un equilibrio
dinmico entre las molculas de gas (soluto) que salen de la disolucin y las
que entran. Estas velocidades dependen del nmero de molculas por unidad
de volumen. A medida que el nmero de molculas por unidad de volumen
aumenta en el estado gaseoso, debido al aumento de la presin del gas, el
nmero de molculas por unidad de volumen debe aumentar tambin en la
disolucin, y por tanto aumenta la concentracin de la disolucin.
Aplicaciones prcticas de la ley de Henry
Vamos a comentar algunos ejemplos o aplicaciones prcticas de la ley de
Henry como son:
Buceadores.
Refrescos y cava.
Los buceadores deben llevar un suministro de aire comprimido para respirar
mientras permanecen debajo del agua, pero el aire a alta presin es mucho
ms soluble en la sangre y otros fluidos corporales que el aire a presiones
normales. Cuando un buceador vuelve a la superficie, el exceso de N
2
(g)
disuelto se desprende de los fluidos del cuerpo como finas burbujas. Deben
ascender lentamente, ya que si lo hacen muy rpido, el N
2
se difunde fuera de
la sangre rpidamente causando fuerte dolor en las extremidades y
articulaciones, probablemente por interferencia con el sistema nervioso. Esta
situacin peligrosa (dibarismo o borrachera de las profundidades) se puede
evitar si se sube muy lentamente o bien permaneciendo un tiempo en una
cmara de descompresin. Otra opcin eficaz para evitar este problema es
sustituir el aire comprimido por una mezcla de helio-oxgeno ya que el He es
menos soluble en sangre que el N
2
.
Otro ejemplo conocido es el de las bebidas gaseosas, como los refrescos o el
cava, cuando se abre una botella, que se ha envasado bajo presin, se
observa que se forman burbujas, es decir, el gas disuelto (CO
2
) tiende a salir
de la disolucin (bebida), hasta que la presin en la botella se iguale con la
presin externa. La cantidad de CO
2
, que queda disuelta, es funcin de la
presin parcial del CO
2
en el aire.
La ley de Henry no se cumple para:
Formacin Abierta
32
Gases a presiones elevadas.
Gases que se ionizan en agua o reaccionan con el agua. En este
caso, al reaccionar el gas con el agua, ya no tenemos nicamente
dicho gas (soluto) disuelto en agua sino que podemos tener otros
productos en la disolucin. Adems puede aumentar la solubilidad en
agua de dicho gas.
La ley de Henry se aplica solo para el equilibrio entre las molculas de un gas
y las mismas molculas en disolucin.
Qumica General
33
7.5. PROPIEDADES COLIGATIVAS DE
DISOLUCIONES DE SOLUTOS NO
VOLTILES NO ELECTROLITOS
Las propiedades coligativas (o colectivas) son aquellas propiedades que
nicamente dependen del nmero de partculas (tomos, iones,
molculas...) de soluto que hay en la disolucin y no de las caractersticas
de dichas partculas.
En primer lugar vamos a estudiar las disoluciones de solutos no voltiles y no
electrolitos. Por tanto, es necesario explicar que se entiende por soluto no
voltil y no electrolito:
Soluto no voltil: aquel que no se evapora fcilmente, no tiene
presin de vapor medible.
Soluto no electrolito: aquel que no se disocia o ioniza en disolucin.
No conduce la electricidad.
Ley de Raoult: La adicin de un soluto no voltil a un disolvente, disminuye la
presin de vapor del disolvente. P
A
= X
A
D
P
A
. Siendo P
A
: presin de vapor del
disolvente; X
A
D
: fraccin molar del componente A en la disolucin;
P
A
= presin de vapor del disolvente puro.

Presin de vapor del disolvente
Presin que ejerce el vapor (las molculas de gas de un
disolvente) sobre el disolvente lquido, cuando se establece el
equilibrio: Lquido Vapor.)
Estrictamente hablando la Ley de Raoult se aplica slo a disoluciones ideales
que son aquellas disoluciones en las que se cumplen las dos condiciones
siguientes:
El volumen de la disolucin es aditivo, es decir, V
dsn
= V
soluto
+ V
dvte
.
No hay absorcin ni desprendimiento de calor.
Adems, esta ley de Raoult se cumple para todos los componentes
voltiles de la disolucin.
Sin embargo, en disoluciones no ideales, la ley funciona razonablemente
bien para el disolvente en disoluciones diluidas (X
disolvente
> 0,98).
Formacin Abierta
34
7.5.1. PROPIEDADES COLIGATIVAS DE DISOLUCIONES IDEALES
Se dice que las disoluciones que obedecen las leyes de Henry y Raoult
obedecen la teora de las disoluciones ideales, en las cuales ha de cumplirse
que los tres tipos de fuerzas intermoleculares existentes en la disolucin sean
muy parecidas entre s. Nos referimos a las interacciones entre las molculas
del disolvente (D-D) y entre las del soluto (S-S), as como las del disolvente-
soluto (D-S).
Las propiedades coligativas son:
Descenso de la presin de vapor, con respecto a la del disolvente
puro.
Elevacin del punto de ebullicin.
Descenso del punto de congelacin.
Presin osmtica.
Descenso de la presin de vapor
La presin de vapor es la presin que ejerce el vapor (las molculas de gas
de un lquido) sobre el lquido, cuando se establece el equilibrio: Lquido
Vapor o evaporacin condensacin).
Si tenemos un recipiente cerrado con algo de lquido voltil, de forma que en
el espacio que queda libre entre el lquido y la tapa se ha hecho el vaco, al
principio, algunas molculas del lquido, que estn en constante movimiento,
adquirirn la energa suficiente como para pasar del estado lquido al
gaseoso, al principio nicamente se da el proceso de evaporacin, pero llega
un momento en el que hay suficientes molculas gaseosas y stas empiezan
a condensarse, al principio es mayor la velocidad de evaporacin que la de
condensacin, pero transcurrido un tiempo, las velocidades de ambos
procesos se igualan establecindose un equilibrio dinmico de evaporacin-
condensacin o liquido-vapor. En dicho momento, si el recipiente est
conectado a un manmetro se observar que la presin que ejercen las
molculas encima del lquido se mantiene constante. Dicha presin es la
presin de vapor de dicho lquido, que no variar mientras no vare la
temperatura del lquido.
Qumica General
35

Figura 7.4. Aparato para medir la presin de vapor de un lquido. A) antes de
que comience a evaporarse; b) en el equilibrio. La diferencia en los
niveles de mercurio (h) nos da la presin de vapor del equilibrio
lquido-vapor a la temperatura especificada. Fuente. Chang, R.
Qumica
En el caso de una disolucin de un soluto no voltil en un lquido, el nico
componente que se puede evaporar y que por tanto afecta a la presin de
vapor es el disolvente.
Relacin del descenso de la presin de vapor con la cantidad de
soluto
Como dice el enunciado de la ley de Raoult, la adicin de un soluto, hace
que la presin de vapor del disolvente disminuya.
As la ley de Raoult se expresa como:
P
A
= X
A
D
P
A
.
Donde:
P
A
Presin de vapor del disolvente (A) en presencia del soluto.

X
A
D
Fraccin molar del componente A en la disolucin.

P
A
o
Presin de vapor del disolvente puro.
Si, nicamente el disolvente se puede evaporar, entonces la presin de
vapor de la disolucin es tambin P
A
.

Formacin Abierta
36
Ahora bien, la propiedad coligativa es el descenso de la presin de vapor,
y hemos dicho que estas propiedades reciben dicho nombre porque
dependen del n de partculas de soluto que haya en la disolucin. Vamos
a expresar el descenso de la presin de vapor en funcin de la fraccin
molar del soluto (X
B
D
).
Definimos P
v dsn
= descenso de la presin vapor de la disolucin
P
v dsn
= P
A
- P
A

P
v dsn
= P
A
- P
A
= P
A
- X
A
D
P
A

P
v dsn
= P
A
(1 - X
A
D
) = P
A
X
B
D

Hay que tener en cuenta que si la disolucin est formada nicamente por
el disolvente (A) y el soluto (B), la suma de las fracciones molares es igual
a la unidad (X
A
D
+ X
B
D
= 1), por tanto, 1 - X
A
D
= X
B
D
.
Es decir, el descenso de la presin de vapor se puede expresar como:
P
v dsn
= P
A
X
B
D

Donde:
P
v dsn
Descenso de la presin de vapor.

X
B
D
Fraccin molar del componente B (soluto) en la disolucin.

P
A
O
Presin de vapor del disolvente puro.
Elevacin del punto de ebullicin
Hemos visto que la presencia de un soluto no voltil disminuye la presin de
vapor de una disolucin y por lo tanto debe afectar tambin al punto de
ebullicin de la misma.

Punto de ebullicin de una disolucin
Es la temperatura a la cual su presin de vapor iguala a la
presin atmosfrica externa.

Qumica General
37
Un diagrama de fases es una grfica que expresa los equilibrios que tienen
lugar entre los tres estados de la materia (slido, lquido y vapor (gas)), as
como en qu estado de la materia se encuentra la sustancia en unas
condiciones determinadas de P y T.
La figura 7.5 muestra el diagrama de fases del agua pura (lnea superior) y los
cambios que ocurren en una disolucin acuosa (lnea inferior).

Figura 7.5. Diagrama de fase del agua pura y de una disolucin acuosa.
Tc

= Temperatura de congelacin del agua pura, Tc= Temperatura de
congelacin de la disolucin acuosa; Te
= temeperatura de ebullicin del

agua pura, Te = temperatura de ebullicin de la disolucin acuosa. Fuente.
Modificado de www.ehu.es/biomoleculas/agua/coligativas.htm
Como se observa en la grfica de la figura 7.5, para cualquier temperatura, la
presin de vapor de la disolucin es menor que la del disolvente puro, por lo
tanto la curva de la presin de vapor (la que separa las fases lquido-vapor)
adquiere el valor de P = 1 atm a una temperatura mayor para la disolucin
que para el agua pura, por tanto, el punto de ebullicin de la disolucin es
mayor que el del agua pura (100 C a P = 1 atm).
Se ha visto experimentalmente que el incremento del punto de ebullicin,
T
eb
= T
eb
T
eb
es proporcional a la concentracin (molalidad) de la

disolucin.

Formacin Abierta
38
Esto es:
T
eb
= K
eb
* m
Donde:
K
eb
Se llama constante molal del ascenso del punto de ebullicin o
constante ebulloscpica.

m = molalidad =
moles de soluto
Kg de disolvente

En este caso, se utiliza como medida de la concentracin del soluto la
molalidad (m), y no la molaridad (M), porque la molaridad (M) depende del
volumen de la disolucin y ste depende de la temperatura.
Descenso del punto de congelacin
Seguramente no habrs observado el ascenso del punto de ebullicin,
aunque quizs te hayas dado cuenta, que si aadimos una cantidad
importante de sal a un recipiente de agua a 100 C, sta deja de hervir, pero
seguramente si habrs observado, sobre todo si vives en un rea donde hiela
en el invierno, que si se echa sal (normalmente NaCl o incluso mejor CaCl
2
)
sobre la carretera helada, se derrite el hielo). Tambin sabrs que hay que
aadir anticongelante al agua del radiador del invierno. Esto es debido al
hecho de que al disminuir la presin de vapor de la disolucin con respecto a
la del disolvente puro, tambin disminuye el punto de congelacin (o de fusin
de la disolucin), es decir, el agua con anticongelante o sal, congelar a una
temperatura inferior a 0 C.
Si nos fijamos en la figura 7.5, vemos que la curva correspondiente a la
disolucin intersecta con la lnea horizontal de P = 1 atm, a una temperatura
menor de 0C. Es decir, el punto de fusin de la disolucin es menor que el
del agua pura.
De nuevo, el descenso del punto de congelacin, T
c
= T
c
- T
c
,
dsn
es
proporcional a la concentracin de la disolucin:

Qumica General
39
T
c
= K
c
*m
Donde:
K
c
Se llama constante molal del descenso del punto de fusin o
constante crioscpica.

m = molalidad =
moles de soluto
Kg de disolvente

Tanto K
eb
como K
c
son magnitudes caractersticas exclusivas del disolvente y
no dependen de la naturaleza del soluto.
Observa que T
c
, en este caso, significa descenso del punto de fusin, es
decir, es una magnitud positiva.
Estas propiedades coligativas, descenso de la presin de vapor, y sobre todo,
el ascenso del punto de ebullicin y el descenso del punto de congelacin se
pueden utilizar para determinar el valor del peso molecular de una sustancia
desconocida.
Presin osmtica
La presin osmtica tambin est relacionada, como el ascenso del punto de
ebullicin y el descenso del punto de congelacin con el descenso de la
presin de vapor y tambin se puede utilizar para determinar los pesos
moleculares de molculas de soluto.
La figura 7.6 nos muestra el fenmeno de la presin osmtica. En el
compartimento de la izquierda se encuentra la disolucin diluida o el
disolvente puro; a la derecha hay una disolucin concentrada. Los dos
compartimentos estn separados por una membrana semipermeable, que es
una pelcula de poros suficientemente grandes para permitir el paso de
molculas pequeas de disolvente, pero suficientemente pequeos como
para impedir el paso de molculas grandes de soluto de peso molecular alto.
Al principio, los niveles de agua en los dos tubos son iguales. Despus de
algn tiempo, el nivel del tubo de la derecha empieza a elevarse; esto
contina hasta que se alcanza el equilibrio.
Formacin Abierta
40

Figura 7.6. Proceso de smosis. Fuente. http://drinking-
water.org/html/es/ImageView/00000293.html
Este proceso de movimiento neto de las molculas de disolvente, ya sea a
partir del disolvente puro o de una disolucin diluida, hacia una ms
concentrada se denomina smosis. La presin osmtica () de una disolucin
es la presin que se requiere para detener la smosis del disolvente puro
hacia la disolucin. La altura del menisco, multiplicada por la densidad de la
disolucin y la aceleracin de la gravedad nos da el valor de la presin
osmtica. = h d g.
En la Figura 7.7, pueden observarse dos recipientes, uno contiene disolvente
puro y el otro una disolucin de un soluto no voltil, ambos recipientes estn
dentro de otro mayor. Dado que la presin de vapor de la disolucin es menor
que la del disolvente puro, ste tender a evaporarse, e ir hacia el recipiente
de la disolucin y all se condensar. Este proceso es anlogo al del flujo del
disolvente puro a travs de la membrana semipermeable hacia el
compartimento de la disolucin en el experimento de la figura 7.6. Las
molculas del disolvente dejan un disolvente puro y pasan a travs de la
membrana hacia una disolucin porque su entropa es mayor en sta que en
el disolvente puro. Su movilidad no se produce en el sentido inverso, de forma
espontnea, porque ello conllevara una disminucin de entropa. Se puede
llevar a cabo el proceso inverso (smosis inversa), aplicando una presin
superior a la presin osmtica, para desalar agua de mar, por ejemplo.
Qumica General
41

Figura 7.7. Relacin de la presin de vapor con la presin
osmtica. Fuente. Chang, R. Qumica, 2006
Por la medicin experimental realizada en soluciones diluidas de
concentracin conocida, se sabe que la relacin entre la presin osmtica y la
concentracin est dada simplemente por:
= c *R*T
Donde:
c Concentracin del soluto (mol/L).

R Constante de los gases (0,082 atm L mol
-1
K
-1
)

T Temperatura en Kevin.
Al igual que la elevacin del punto de ebullicin y que la disminucin del punto
de congelacin, la presin osmtica tambin es directamente proporcional a
la concentracin de la disolucin.
Dos disoluciones de concentracin igual y con la misma presin osmtica
se dice que son isotnicas. Si dos disoluciones tienen presiones
osmticas diferentes, se dice que la ms concentrada (> presin
osmtica) es hipertnica y la ms diluida se describe como hipotnica.
La presin osmtica tiene una funcin importante en muchos procesos
naturales. Es un mecanismo decisivo en el transporte del agua del suelo a las
plantas para su evaporacin en las hojas, y se necesita una presin osmtica
baja para la supervivencia de todas las clulas biolgicas.

Formacin Abierta
42
La conservacin domstica de compotas y mermeladas es un claro ejemplo.
El uso de una gran cantidad de azcar es esencial en el proceso de
conservacin. Cuando una clula bacteriana est en una disolucin
hipertnica (alta concentracin) de azcar, el agua tiende a salir de la clula
bacteriana hacia la disolucin ms concentrada por smosis. Este proceso
hace que la clula se encoja e incluso puede dejar de cumplir con su funcin
y morir.
Tanto la elevacin del punto de ebullicin como el descenso del punto de
congelacin o la presin osmtica se pueden utilizar para determinar el peso
molecular o masa molar de una sustancia desconocida. Pero tiene sus
limitaciones, las ecuaciones correspondientes al aumento del punto de
ebullicin y al descenso del punto de congelacin, se aplican nicamente a
disoluciones diluidas de no electrolitos, normalmente con concentraciones
muy pequeas (<< 1 m) y dado que la diferencia de temperaturas no es muy
importante, es necesario utilizar termmetros especiales, de manera que
pueda medirse temperaturas con gran precisin, del orden de 0,001 C.
Debido a que los puntos de ebullicin dependen de la presin baromtrica; las
medidas precisas requieren que la presin se mantenga constante. Como
consecuencia el aumento del punto de ebullicin no se utiliza demasiado. La
precisin del mtodo del descenso del punto de congelacin puede mejorarse
si se utilizan disolventes con un valor de la constante crioscpica mayor que
la del agua. Por ejemplo, para el ciclohexano, K
c
es de 20,0 C m
1
y para el
alcanfor 37,7 C m
1
.
Qumica General
43
7.6. DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS
En primer lugar, vamos a definir que se entiende por electrolito.
Un electrolito es una sustancia que se disocia en iones cuando se
disuelve en agua y dichas disoluciones conducen la corriente elctrica.
Fue Arrhenius el que estudi la conductividad elctrica de las disoluciones de
electrolitos.
Algunos ejemplos de sustancias que son electrolitos son: NaCl, CaCl
2
,
MgNO
3
, HCl, NaOH...
En el caso del HCl, no existen iones en la sustancia, pero se forman al
disolverse en agua.
Arrhenius no solo desarroll su teora de la disociacin para explicar las
conductividades elctricas de las disoluciones, si no que tambin pudo
explicar ciertos valores anmalos de las propiedades coligativas de estas
disoluciones sealadas por el qumico holands Jacobus Vant Hoff (1852-
1911).
En el caso de las disoluciones de electrolitos, se observa que el descenso del
punto de congelacin o el aumento del punto de ebullicin es mayor que en el
caso de las disoluciones de no electrolitos.
Por ejemplo, para una disolucin acuosa 0,0100 m de un soluto no electrolito,
la disminucin del punto de congelacin prevista para esta disolucin es:
T
c
= K
c
.m = 0,0186 C, es decir, el punto de congelacin sera 0,0186 C.
Si la disolucin 0,0100 m es de urea, el punto de congelacin medido es
precisamente alrededor de 0,0186 C. Sin embargo, si la disolucin
0,0100 m es de NaCl, el punto de congelacin medido es 0,0361 C.
Para explicar este hecho, Vant Hoff defini el factor i como la razn entre el
valor medido de una propiedad coligativa y el valor esperado si el soluto fuera
un no electrolito. Para esta disolucin de NaCl 0,001m, el valor de i ser de:
c
c
T medido
i 1,94
T esperado
= =

Y sugiri corregir las ecuaciones anteriores aadiendo este factor i.
Formacin Abierta
44
T
eb
= i* K
eb
* m
Tc= i* Kc * m
= i * c * R * T
Con la teora de la disociacin electroltica de Arrhenius podemos explicar los
valores diferentes del factor i de Vant Hoff para diferentes solutos. Para
solutos como urea, glicerina y sacarosa (todos no electrolitos), i = 1. Para un
electrolito fuerte como el NaCl, que produce dos moles de iones en disolucin
por mol de soluto disuelto, debe esperarse que el efecto sobre el descenso
del punto de congelacin sea dos veces mayor que para un no electrolito, es
decir, se esperara i = 2. Anlogamente para MgCl
2
, esperaramos que i fuese
3. Para un cido dbil como el CH
3
COOH, que est slo ligeramente ionizado
en disolucin acuosa, se espera que i sea un poco mayor que 1 pero no
aproximadamente 2 (ver unidad 8 para entender la ionizacin de cidos y
bases dbiles).
Ahora bien, hasta ahora hemos visto cul sera el valor terico de i,
suponiendo que los electrolitos estn completamente disociados, pero cuando
tenemos disoluciones concentradas de electrolitos, las conductividades
elctricas no son tan elevadas como se esperaba, y los valores del factor i de
Vant Hoff dependen de las concentraciones de la disolucin, como se
muestra en la Tabla 7.3.
Tabla 7.3. Variacin del factor i de Vant Hoff con la molalidad de la
disolucin. Fuente: Mahan, 1977
Molalidad, m
Soluto
1,0 0,10 0,010 0,0010 .... Dilucin infinita
NaCl 1,81 1,87 1,94 1,97 .... 2
MgSO4 1,09 1,21 1,53 1,82 .... 2
Pb(NO3)2 1,31 2,13 2,63 2,89 .... 3
Esto se puede explicar con la teora de Peter Debye y Erich Hckel. Esta
teora contina considerando que los electrolitos fuertes existen solamente en
forma inica en la disolucin acuosa, pero los iones en disolucin no se
comportan independientemente unos de otros. En lugar de ello, cada catin
est rodeado por un agregado en el que predominan los aniones, y cada
anin por un agregado en el que predominan los cationes. En un campo
elctrico, la movilidad de cada ion se reduce debido a la atraccin o dificultad
para moverse que ejerce su atmsfera inica. De la misma forma se reducen
las magnitudes de las propiedades coligativas.
Qumica General
45
Al definir que se entiende por propiedades coligativas, dijimos que eran
aquellas que dependan del nmero de partculas de soluto en la disolucin.
En una disolucin de un electrolito, siempre tenemos ms partculas
disueltas que en una disolucin de la misma concentracin de un no
electrolito. As, en una disolucin 1 M de sacarosa, hay 0,1 moles de
sacarosa por litro de disolucin (0,1 * N
A
(n de Avogadro) = n de molculas
(partculas) por litro de disolucin), mientras que en una disolucin 0,1 M de
cloruro de sodio, NaCl, al ser un electrolito fuerte y suponiendo que se
encuentra completamente disociado, habr 0,1 moles de cationes Na
+
y 0,1
moles de aniones Cl
, es decir, el doble de partculas que en una disolucin

de la misma concentracin de sacarosa, por lo que es de esperar un
descenso de la presin de vapor dos veces superior a la de la disolucin de
sacarosa. Por esta razn, el factor de Vant Hoff terico para el NaCl sera 2.
Ahora bien, cuanto ms diluida sea la disolucin del electrolito, los iones se
encontrarn mas separados unos de otros y apenas interactuaran unos con
otros, es decir, podemos considerar que cada in se comporta como una
partcula independiente, pero en disoluciones concentradas, los iones se
asocian en agregados o pares de iones que se comportan como si fueran una
nica partcula, por este motivo, no es tan sencillo predecir las propiedades
coligativas de disoluciones de electrolitos.
Pero, para disoluciones ideales de electrolitos fuertes (diluidas), podemos
predecir las propiedades coligativas, teniendo en cuenta las ecuaciones
corregidas con el factor de Vant Hoff, calculando el valor de i como el n de
iones en los que se disocia el electrolito. As, para un electrolito tipo 1:1 como
el NaCl o el MgSO
4
, la i ser de 2. En la tabla 7.4 se dan otros ejemplos.
Tabla 7.4. Valores tericos del factor i de Vant Hoff para algunos electrolitos fuertes
Electrolito Disociacin Factor de Vant Hoff, i
CaCO3 CaCO3 Ca
2+
+ CO3
2
2
CaCl2 CaCl2 Ca
2+
+ 2Cl
3
Cr(NO3)3 Cr(NO3)3 Cr
3+
+ 3NO3
4
Ca3(PO4)2 Ca3(PO4)2 3Ca
2+
+ 2PO4
3
5

Formacin Abierta
46
7.7. DISOLUCIONES IDEALES DE DOS
COMPONENTES VOLTILES
La presin de vapor de una disolucin ideal de dos componentes voltiles (es
decir, tanto el soluto como el disolvente, poseen una presin de vapor
medible, se evaporan fcilmente) es la suma de las presiones parciales
individuales. Es decir, la ley de Raoult se cumple tambin en este caso, para
ambos componentes por separado. Si denominamos A al disolvente y B al
soluto, podemos escribir:
P
A
=X
A
D
* P
A
y P
B
=X
B
D
* P
B

Donde:
P
A
y P
B
Son las presiones parciales sobre la disolucin de los
componentes A y B.

P
A
o
y P
B
o
Son las presiones de vapor de las sustancias puras.

X
A
D
y X
B
D
Son las fracciones molares del soluto y el disolvente,
respectivamente, en la disolucin.
La presin total, es decir, la presin de vapor de la disolucin est dada por la
ley de Dalton de las presiones parciales, que dice que la presin total de una
mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales que ejerceran
los diferentes gases si estuvieran solos ocupando todo el volumen, es decir,
P
TOTAL
= P
v, dsn
= P
A
+ P
B
.
La figura 7.8 muestra la relacin de dependencia entre la presin de vapor
total, P
TOTAL
, de una disolucin benceno-tolueno y la composicin de la
disolucin.
Qumica General
47

Figura 7.8. Representacin de la presin de vapor de una disolucin de
benceno-tolueno en funcin de la Xbenceno en la disolucin
Debemos sealar que la composicin del vapor, en unidades de fraccin
molar, no es la misma que la composicin de la disolucin lquida con la que
est en equilibrio.
Vamos a explicarlo con un ejemplo.
EJEMPLO 9:
Dada una disolucin de benceno y tolueno, a 20 C, que contiene 60 g de
benceno y 40 g de tolueno, sabiendo que las presiones de vapor de los
componentes puros a dicha temperatura, son: P
benceno
= 75 mmHg y
P
tolueno
= 22 mmHg, calcule la presin de vapor de la disolucin. Calcule la
composicin del vapor en equilibrio con dicha disolucin, en fraccin molar y
en % en masa.
En primer lugar, vamos a calcular las fracciones molares de la disolucin.
Para ello, debemos saber que:
Benceno C
6
H
6
; Pm = 12*6 + 1*6 = 78 g/mol.
Tolueno C
6
H
5
(CH
3
) = C
7
H
8
; Pm = 12*7 + 1*8 = 92 g/mol.
Vamos a calcular los moles que hay de cada componente:
n
benceno
= 60 g benceno * 1 mol/ 78 g = 0,77 moles.
n
tolueno
= 40 g tolueno * 1 mol/92 g = 0,43 moles.
Formacin Abierta
48
D
benceno
0,77
X 0,64
0,77 0,43
= =
+
.
D
tolueno
0,43
X 0,36
0,77 0,43
= =
+
.
Dado que ambos componentes son voltiles, podemos aplicar ahora la ley de
Raoult a ambos componentes, por tanto:
P
benceno
=
D
benceno benceno
X P 0,64 * 75 mmHg 48 mmHg = =
P
tolueno
=
D
tolueno tolueno
X P 0,36 * 22 mmHg 7,92 mmHg = =
Y ahora, calculamos la presin total del vapor encima de la disolucin:
P
v, dsn
= P
total
= P
benceno
+ P
tolueno
= 48 + 7,92 = 55,92 mmHg
Ahora, para calcular la composicin del vapor, debemos tener en cuenta, que
el vapor es una mezcla de gases (benceno + tolueno), y que por tanto, se
cumple la ley de Dalton de las presiones parciales para una mezcla de gases:
As, teniendo en cuenta la definicin de la ley de Dalton de las presiones
parciales, podemos escribir:
P
benceno
* V = n
v
benceno
* R * T (1)
P
tolueno
* V = n
v
tolueno
* R * T (2)
n
v
benceno
y n
v
tolueno
son los moles de benceno y tolueno que hay en la fase
vapor.
Despejando de las ecuaciones (1) y (2) las presiones parciales obtenemos:
P
benceno
= n
v
benceno
* ((R * T) / V) (1)
P
tolueno
= n
v
tolueno
* ((R * T) / V) (2)
Y por otra parte:
P
total
= n
v
total
* ((R * T) / V) (3)
Qumica General
49
Dividiendo las ecuaciones (1) y (2) entre la (3), obtenemos:
V
benceno
v
total
v
benceno
total
benceno
X
) V / T * R ( n
) V / T * R ( n
P
P
= =
V
tolueno
v
total
v
tolueno
total
tolueno
X
) V / T * R ( n
) V / T * R ( n
P
P
= =
Pbenceno =
V
benceno
X * Ptotal
Ptolueno =
V
tolueno
X * Ptotal
Que es otra manera de expresar la ley de Dalton de las presiones parciales, y
dado que conocemos las presiones parciales y la presin total del vapor
podemos calcular por tanto las fracciones molares de benceno y tolueno en el
vapor:
V benceno
benceno
total
P 48
X 0,86
P 55,92
= = =
V tolueno
tolueno
total
P 7,92
X 0,14
P 55,92
= = =
Como puede observarse el vapor se encuentra enriquecido en el componente
ms voltil, que es el benceno, en este caso.
Por tanto ya conocemos la composicin del vapor expresada como fraccin
molar.
Si la queremos expresar en tanto por ciento en masa sera:
V
benceno
gramos de benceno
%
gramos totales
= * 100
Gramos de benceno = n
benceno
* Pm
benceno

Gramos de tolueno = n
tolueno
* Pm
tolueno

Y teniendo en cuenta la definicin de fraccin molar, se puede escribir:
Formacin Abierta
50
V
benceno
X =
benceno
totales
n
n

v
benceno totales benceno
n n * X =
Por tanto, podemos escribir:
v
V totales benceno benceno
benceno v v
totales benceno benceno totales tolueno tolueno
n * X * Pm gramos de benceno
% *100 *100
gramos totales n * X * Pm n * X * Pm
= =
+

v
V benceno benceno
benceno v v
benceno benceno tolueno tolueno
X * Pm
% *100
X * Pm X * Pm
= =
+
0,86*78 67,08
*100 *100
0,86*78 0,14*92 67,08 12,88
= =
+ +

V
benceno
67,08
% *100 83,89%
79,96
= =

Y
V
tolueno
12,88
% *100 16,11%
79,96
= =
Este es un ejemplo especfico del hecho general de que cuando una
disolucin ideal est en equilibrio con su vapor, ste siempre es ms rico que
el lquido en el componente ms voltil de la solucin.
Qumica General
51
7.8. DISOLUCIONES NO IDEALES DE DOS
COMPONENTES VOLTILES
La mayora de las disoluciones obedecen la teora de las disoluciones ideales
slo en un intervalo reducido de concentraciones de soluto, siendo los
ejemplos ms notables aquellas desviaciones de no idealidad que se deben a
las interacciones moleculares.
Se forma una disolucin no ideal cuando el proceso de mezcla de sus
componentes va acompaado de liberacin o absorcin de calor. Las
disoluciones no ideales no obedecen la ley de Raoult y la dependencia de sus
presiones de vapor respecto a la concentracin puede ser bastante
complicada.
La liberacin de calor que se produce al mezclar dos lquidos indica que los
componentes han encontrado en la disolucin una situacin de energa menor
que en sus estados puros. Este comportamiento se presenta cuando la
estructura molecular de los componentes es tal que las fuerzas de atraccin
entre molculas diferentes son ms intensas que las que hay entre molculas
del mismo tipo. Fuerzas S-D > S-S; D-D: Ejemplo: Cloroformo (CHCl
3
) y
acetona ((CH
3
)
2
CO); acetona y agua (CH
3
COCH
3
y H
2
O); disulfuro de carbono
y cloroformo (CS
2
y CH
3
Cl).
Dado que la liberacin de calor indica que las molculas de la disolucin
estn en una situacin de energa ms baja, no es sorprendente que la
presin de vapor de cada componente sea menor que la predicha por la ley
de Raoult. En la figura 7.9, las lneas discontinuas indican las predicciones de
la ley de Raoult. Sin embargo, en ambos extremos de la escala de
concentraciones, el componente que est en exceso se desva de la ley de
Raoult slo muy ligeramente. Como el componente que est en exceso se
considera siempre que es el disolvente, se puede afirmar que en una
disolucin diluida el disolvente obedece la ley de Raoult.
Formacin Abierta
52

Figura 7.9. Presin de vapor para una disolucin no ideal. Hsol
< 0 . Fuente: Chang, R. Qumica
La absorcin de calor durante las mezcla indica que las molculas de los
componentes tienen en la disolucin ms energa que en sus estados puros.
Las fuerzas atractivas entre molculas diferentes son ms dbiles que las
existentes entre molculas del mismo tipo; S-D < S-S; D-D. Como en una
disolucin de este tipo las molculas se encuentran en una condicin de
energa mayor, no es sorprendente que tengan mayor tendencia a escapar de
la disolucin y que la presin de vapor de cada componente sea mayor que la
predicha por la ley de Raoult. Ejemplo: sistema acetona (CH
3
COCH
3
)-
disulfuro de carbono (CS
2
), de la figura 7.10. Otro ejemplo sera el CH
3
CH
2
OH
H
2
O (propanol-agua).

Figura 7.10. Disolucin no ideal. Hsol > 0. Fuente: Chang, R. Qumica
Por ltimo, si las fuerzas intermoleculares existentes entre el soluto y el
disolvente son mucho menores que las fuerzas S-S o las fuerzas D-D,
entonces no dara lugar a una disolucin sino a una mezcla heterognea,
como por ejemplo agua y aceite o gasolina y agua.
Qumica General
53
7.9. COLOIDES
Si hacemos una mezcla de arena (slice, SiO
2
) y agua, la arena se deposita
rpidamente en el fondo de la mezcla. No se forma una disolucin, podemos
agitar vigorosamente lo suficiente para que la arena se disperse de forma
homognea en el lquido; pero tan pronto como cesa la agitacin, la arena se
separa del agua y se deposita en el fondo del recipiente.
A medida que el tamao de los granos de arena de las muestras se hace ms
pequeo, el tiempo necesario para que se deposite en el fondo, una vez que
ha cesado la agitacin, es cada vez mayor. Puede darse el caso de que las
partculas de arena sean lo suficientemente pequeas como para que no
lleguen a depositarse en el fondo sino que permanezcan homogneamente
dispersadas en el lquido. En este caso se dice que las partculas estn
suspendidas o dispersas en el lquido, la mezcla se denomina entonces
suspensin y est formada por una fase homognea continua en la cual se
encuentra dispersa una segunda discontinua. La mezcla es evidentemente
heterognea dado que una parte es arena, con sus propiedades, y otra es
agua, con otras propiedades. Si filtramos la suspensin, podemos separar las
dos fases.
Entre las disoluciones y las suspensiones, tenemos un tipo de mezclas,
denominadas mezclas o dispersiones coloidales o simplemente coloides.
Los coloides no se definen por el tipo de sustancias que contienen, sino por el
tamao de las partculas que los forman. Las disoluciones estn formadas
por partculas de tamaos comprendidos entre 0,05 y 0,25 nm de dimetro.
Las suspensiones las forman partculas de dimetros de 100 nm o
superiores y las partculas intermedias se dice que son coloidales. Para
clasificar un material como coloidal, debe tener una o ms de sus
dimensiones: longitud, anchura o espesor, en el intervalo aproximado de 1
1000 nm. Si todas las dimensiones son menores que 1 nm, las partculas son
de tamao molecular. Si todas exceden de 1000 nm, las partculas son de
tamao normal, o macroscpicas, incluso aunque slo sean visibles a travs
de un microscopio.
Las partculas de un coloide se denominan fase dispersa (fase soluto de la
disolucin) y el medio que las contiene se conoce como medio dispersante
(fase disolvente de la disolucin).
Formacin Abierta
54
En la tabla 7.5 se comparan las propiedades de los coloides con las de las
disoluciones y suspensiones.
Tabla 7.5. Propiedades de las disoluciones, coloides y suspensiones
Propiedad Disolucin Coloide Suspensin
Tamao de partcula 0,1 -1,0 nm 1-100 nm >100 nm
Sedimenta NO NO S
Filtra a travs de papel NO NO S
Se separa mediante
dilisis
NO S S
Homognea S Intermedia NO
El mejor procedimiento para diferenciar las mezclas coloidales de las
disoluciones verdaderas es examinar su comportamiento frente a la luz.
Cuando se observan directamente en direccin perpendicular al recorrido de
un haz luminoso, ste no es visible al pasar a travs de la mezcla coloidal.
Este fenmeno conocido como Efecto Tyndall, puede constatarse cada vez
que observamos las partculas de polvo suspendidas en el aire de una
habitacin a oscuras cuando en ella penetra un rayo de luz (Figura 7.11).

Figura 7.11. Efecto Tyndall. Diferenciacin de coloides y
disoluciones. Fuente. Petrucci et al., 2003
El efecto Tyndall se debe a la dispersin (reflexin y refraccin) de la luz que
producen las partculas coloidales cuando sobre ellas inciden radiaciones de
longitud de onda menor que las de la regin visible; por el contrario, las
partculas de las disoluciones son demasiado pequeas para producir
dispersin alguna.
En la Tabla 7.6 se resumen los tipos de coloides.
Qumica General
55
Tabla 7.6. Tipos de mezclas coloidales
Nombre comn Fase dispersada
Medios
dispersantes
Ejemplos
Espuma Gas Lquido
Espuma de cerveza,
espuma de afeitar.
Espuma de jabn y
detergente, crema
batida, merengue
Espuma slida Gas Slido
Esponja, piedra
pmez, espuma de
plstico
Aerosol Lquido Gas
Niebla, roco, nubes,
perfumes, lacas
pulverizadas
Emulsin Lquido Lquido
Leche, mayonesa,
aceite en agua
Emulsin slida / Gel Lquido Slido
Queso, mantequilla,
gelatinas
Aerosol slido Slido Gas Todo tipo de humos
Sol Slido Lquido
Pintura, lodos,
gelatinas; soles de
arcilla, silice coloidal,
oro coloidal
Sol slido Slido Slido
Algunas piedras
preciosas (rubes);
aleaciones metlicas
(acero)
Los coloides ms importantes en los sistemas biolgicos son emulsiones
formadas por lquidos o slidos dispersados en agua. La materia viva, en
muchas de sus variadas formas, est constituida por partculas coloidales
acompaadas por iones y molculas en proporciones diversas. Las
sustancias de pesos moleculares elevados, tales como almidones y protenas
forman con frecuencia dispersiones coloidales en agua en vez de verdaderas
disoluciones.
Las partculas en la slice coloidal tienen forma esfrica. Algunas partculas
coloidales tienen forma cilndrica, y otras como la gamma globulina del
plasma sanguneo humano, tienen forma de disco. Las pelculas delgadas
como una delgada mancha de aceite sobre agua, son coloidales. Y algunos
coloides, como las fibras de celulosa, son filamentos enrollados al azar.
Formacin Abierta
56
Qu mantiene suspendidas a las partculas de SiO
2
en la slice coloidal? El
factor ms importante es que las superficies de las partculas adsorben, o se
mantienen unidos a iones procedentes de la disolucin, y preferentemente
adsorben un tipo de iones en lugar de otros.
En el caso del SiO
2
, los iones adsorbidos preferentemente son los OH
, y
como consecuencia, las partculas adquieren una carga neta negativa. Al
adquirir cargas de igual signo, las partculas se repelen entre s.

Figura 7.12. Superficie de una partcula coloidal
de slice. Fuente: Petrucci et al.,
2003
Estas repulsiones mutuas vencen
la fuerza de la gravedad, y las
partculas permanecen en
suspensin indefinidamente. La
Figura 7.12 representa la
superficie de una partcula
coloidal de slice.

Figura 7.13. Coagulacin de un coloide. Fuente.
Petrucci et al., 2003
No slo la carga elctrica es
importante para la estabilizacin
de un coloide. Una concentracin
elevada de iones puede tambin
ocasionar la coagulacin, o
precipitacin de un coloide (Figura
7.13). Los iones responsables de
la coagulacin son aquellos que
tienen una carga opuesta a la de
las partculas coloidales.
Qumica General
57

Figura 7.14. Proceso de dilisis. Fuente.
Petrucci et al., 2003
Mediante dilisis, un proceso semejante
a la smosis, se puede eliminar el
exceso de iones en una mezcla coloidal.
En la Figura 7.14 se muestra este
proceso, las molculas de disolvente y
molculas o iones de soluto pasan a
travs de una membrana
semipermeable, pero las partculas
coloidales, que son mucho mayores, no
pasan. En algunos casos el proceso es
ms eficaz bajo la accin de un campo
elctrico. En la electrodilisis, los iones
son atrados haca fuera de la mezcla
coloidal por un electrodo que tiene carga
opuesta. El rin humano realiza un
proceso de dilisis de la sangre, una
mezcla coloidal, para eliminar el exceso
de electrolitos producidos en el
metabolismo.
Coloides hidroflicos y coloides hidrofbicos
Entre los coloides ms importantes se encuentran aquellos en las que la fase
dispersora es el agua. Estos coloides se dividen en dos categoras:
hidroflicos, o con atraccin por el agua, e hidrofbicos o que sienten
repulsin por el agua.
Los coloides hidroflicos son disoluciones que contienen molculas muy
grandes (macromolculas) como las protenas. En la fase acuosa, una
protena como la hemoglobina se dobla de tal forma que las partes hidroflicas
de la molcula que pueden interaccionar favorablemente con las molculas
de agua mediante fuerzas ion - dipolo o formacin de enlaces de hidrgeno,
se encuentran en la parte externa (Figura 7.15).

Formacin Abierta
58

Figura 7.15. Los grupos hidroflicos de la superficie de una
molcula grande, como una protena, estabilizan dicha
molcula en agua Fuente. Chang, R. Qumica
Los coloides hidrofbicos no son estables en agua y las partculas se
agrupan entre s como gotas de aceite sumergidas en agua, formando una
pelcula de aceite en la superficie del agua. Sin embargo, pueden
estabilizarse por adsorcin de iones en su superficie (Figura 7.16).

Figura 7.16. Diagrama que muestra la estabilizacin de los coloides hidrofbicos.
Los iones negativos se adsorben en la superficie y la repulsin entre
las cargas iguales evita que se agrupen las partculas Fuente. Chang,
R. Qumica
Estos iones adsorbidos pueden interaccionar con el agua estabilizando as, el
coloide. Al mismo tiempo, la repulsin electrosttica entre las partculas evita
que se junten. Las partculas de tierra en ros y arroyos son partculas
hidrofbicas que se estabilizan de esta manera.

Qumica General
59
Otra forma de estabilizacin de los coloides hidrofbicos es mediante la
presencia de otros grupos hidroflicos en su superficie. Por ejemplo, el
estearato de sodio, una molcula de jabn que tiene una cabeza polar y un
largo cuerpo de hidrocarburo, que es no polar (Figura 7.17). La accin de
limpieza del jabn es el resultado de la naturaleza dual del cuerpo hidrofbico
y el extremo con el grupo polar. El grupo hidrocarbonado es altamente soluble
en sustancias aceitosas, las cuales tambin son no polares, mientras que el
grupo inico COO
permanece fuera de la superficie aceitosa. Cuando una

gota de aceite se rodea de suficientes molculas de jabn, como se muestra
en la Figura 7.18, el sistema completo se estabiliza en el agua porque la parte
externa es altamente hidroflica. As es como se eliminan las sustancias
aceitosas por la accin del jabn.

Figura 7.17. a) Molcula de estearato. b) Representacin simplificada de la
molcula en donde se muestra la cabeza hidroflica y el cuerpo
hidrofbico. Fuente. Chang, R. Qumica

Figura 7.18. Accin limpiadora del jabn. Fuente. Chang, R. Qumica
Qumica General
61
RESUMEN
Una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias. El
componente mayoritario se denomina disolvente y los componentes
minoritarios solutos. La facilidad con la que una partcula de soluto puede
reemplazar a una molcula de disolvente depende de la fuerza relativa de
tres tipos de interacciones: disolvente-disolvente, disolvente-soluto y
soluto-soluto.
Si la atraccin soluto-disolvente es ms fuerte que la atraccin disolvente-
disolvente y que la atraccin soluto-soluto, ser favorable el proceso de
disolucin, esto es, el soluto se disolver en el disolvente y el proceso
ser exotrmico. Si ocurre lo contrario, entonces el proceso ser
endotrmico. De todas formas, una sustancia puede ser soluble en un
disolvente aun cuando el proceso de disolucin sea endotrmico. Esto es
posible debido al desorden o aleatoriedad que resulta cuando se mezclan
las molculas de soluto y disolvente.
En general si dos sustancias presentan fuerzas intermoleculares
semejantes, se disolvern una en la otra.
Se dice que dos lquidos son miscibles si son solubles entre s en
todas las proporciones.
La solvatacin es el proceso mediante el cual un ion o una molcula se
rodea de molculas de disolvente, distribuidas de una forma especfica.
Cuando el disolvente es agua se denomina hidratacin.
Si las fuerzas de atraccin soluto-disolvente son mucho ms dbiles que
las fuerzas soluto-soluto y disolvente-disolvente, el soluto y el disolvente
no se mezclarn en una extensin significativa, si no que tendremos una
mezcla heterognea.
Formacin Abierta
62
Existen diversas formas de expresar la concentracin de una disolucin,
es decir, la cantidad de soluto disuelto en una cantidad dada de
disolvente, o lo que es lo mismo, las cantidades relativas de soluto y
disolvente. Algunas de las formas ms comunes de expresar la
concentracin de una disolucin son: Molaridad (M); molalidad (m);
fraccin molar (X), porcentaje en masa, partes por milln (ppm);
partes por billn (ppb) o partes por trilln (ppt).
Adems es importante conocer el concepto de densidad de una
disolucin, que es muy til a la hora de realizar clculos de cambios de
unas unidades de concentracin a otras o bien a la hora de calcular que
cantidad hay que coger de una disolucin comercial para preparar una
disolucin de una concentracin conocida.
La solubilidad se podra definir como la mxima cantidad de soluto que se
disuelve en un disolvente determinado a una temperatura dada.
La concentracin de la disolucin saturada se denomina solubilidad
del soluto en un disolvente determinado. La solubilidad vara con la
temperatura, y se denomina curva de solubilidad a la grfica solubilidad-
temperatura.
El hecho de que la solubilidad de unos compuestos aumente al aumentar
la temperatura mientras que la de otros disminuya, se puede explicar
teniendo en cuenta el principio de LeChatelier aplicado al equilibrio
qumico del proceso de disolucin:
La cristalizacin fraccionada es la separacin de una mezcla en sus
componentes puros debido a sus diferentes solubilidades.
Si el soluto es un gas, la solubilidad depende tanto de la temperatura
como de la presin, de hecho, es ms importante el efecto de la presin
que el de la temperatura.
Qumica General
63
La presin afecta a la solubilidad de un gas en un lquido mucho ms que
la temperatura. William Henry (1775-1836) encontr que la solubilidad de
un gas aumenta a medida que la presin del gas se aumenta. La Ley de
Henry, se puede expresar como: C = k
H
. P
gas
.
La ley de Henry no se cumple para: Gases a presiones elevadas; Gases
que se ionizan en agua o reaccionan con el agua.
Las propiedades coligativas (o colectivas) son aquellas propiedades que
nicamente dependen del nmero de partculas (tomos, iones,
molculas...) de soluto que hay en la disolucin y no de las caractersticas
de dichas partculas.
La Ley de Raoult dice que la adicin de un soluto no voltil a un
disolvente, disminuye la presin de vapor del disolvente. P
A
= X
A
D
P
A
.
Siendo P
A
: presin de vapor del disolvente; X
A
D
: fraccin molar del
componente A en la disolucin; P
A
= presin de vapor del disolvente puro.

La Ley de Raoult se aplica a todos los componentes voltiles de la
disolucin.
Se dice que las disoluciones que obedecen las leyes de Henry y Raoult
obedecen la teora de las disoluciones ideales, en las cuales ha de
cumplirse que los tres tipos de fuerzas intermoleculares existentes en la
disolucin sean muy parecidas entre s. Nos referimos a las interacciones
entre las molculas del disolvente (D-D) y entre las del soluto (S-S), as
como las del disolvente-soluto (D-S).
Las propiedades coligativas son: Descenso de la presin de vapor, con
respecto a la del disolvente puro; elevacin del punto de ebullicin;
descenso del punto de congelacin y presin osmtica.
La presin de vapor es la presin que ejerce el vapor (las molculas de
gas de un lquido) sobre el lquido, cuando se establece el equilibrio:
Lquido Vapor o evaporacin condensacin).
Formacin Abierta
64
El descenso de la presin de vapor se puede expresar en funcin de la
fraccin molar del soluto como: P
v dsn
= P
A
X
B
D
.
Se ha visto experimentalmente que el incremento del punto de ebullicin,
T
eb
= T
eb
T
eb
es proporcional a la concentracin (molalidad) de la

disolucin.
Tambin, el descenso del punto de congelacin, T
c
= T
c
- T
c,dsn
es
proporcional a la concentracin de la disolucin:
Estas propiedades coligativas, descenso de la presin de vapor, y sobre
todo, el ascenso del punto de ebullicin y el descenso del punto de
congelacin y la presin osmtica se pueden utilizar para determinar el
valor del peso molecular de una sustancia desconocida.
El proceso de movimiento neto de las molculas de disolvente a travs de
una membrana semipermeable, ya sea a partir del disolvente puro o de
una disolucin diluida, hacia una ms concentrada se denomina smosis.
La presin osmtica () de una disolucin es la presin que se requiere
para detener la smosis del disolvente puro hacia la disolucin.
Un electrolito es una sustancia que se disocia en iones cuando se
disuelve en agua y dichas disoluciones conducen la corriente elctrica. En
el caso de las disoluciones de electrolitos, se observa que el descenso del
punto de congelacin o el aumento del punto de ebullicin es mayor que
en el caso de las disoluciones de no electrolitos. Al definir que se entiende
por propiedades coligativas, dijimos que eran aquellas que dependan del
nmero de partculas de soluto en la disolucin. En una disolucin de un
electrolito, siempre tenemos ms partculas disueltas que en una
disolucin de la misma concentracin de un no electrolito.
La presin de vapor de una disolucin ideal de dos componentes voltiles
(es decir, tanto el soluto como el disolvente, poseen una presin de vapor
medible, se evaporan fcilmente) es la suma de las presiones parciales
individuales. Es decir, la ley de Raoult se cumple tambin en este caso,
para ambos componentes por separado. Si denominamos A al disolvente
y B al soluto, podemos escribir:
Qumica General
65
P
A
=X
A
D
* P
A
y P
B
=X
B
D
* P
B

Donde:
P
A
y P
B
Presiones parciales sobre la disolucin de los
componentes y A y B.

P
A
y P
B
Presiones de vapor de las sustancias puras.

X
A
D
y X
B
D
Fracciones molares del soluto y el disolvente,
respectivamente, en la disolucin.
La presin total, es decir, la presin de vapor de la disolucin est dada
por la ley de Dalton de las presiones parciales, que dice que la presin
total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones
parciales que ejerceran los diferentes gases si estuvieran solos ocupando
todo el volumen, es decir, P
TOTAL
= P
v, dsn
= P
A
+ P
B
.
La mayora de las disoluciones obedecen la teora de las disoluciones
ideales slo en un intervalo reducido de concentraciones de soluto, siendo
los ejemplos ms notables aquellas desviaciones de no idealidad que se
deben a las interacciones moleculares.
Se forma una disolucin no ideal cuando el proceso de mezcla de sus
componentes va acompaado de liberacin o absorcin de calor. Las
disoluciones no ideales no obedecen la ley de Raoult y la dependencia de
sus presiones de vapor respecto a la concentracin puede ser bastante
complicada.
Entre las disoluciones y las suspensiones, tenemos un tipo de mezclas,
denominadas mezclas o dispersiones coloidales o simplemente
coloides. Las partculas de un coloide se denominan fase dispersa
(fase soluto de la disolucin) y el medio que las contiene se conoce
como medio dispersante (fase disolvente de la disolucin).
Formacin Abierta
66
Las disoluciones estn formadas por partculas de tamaos comprendidos
entre 0,05 y 0,25 nm de dimetro. Las suspensiones las forman partculas
de dimetros de 100 nm o superiores y las partculas intermedias se dice
que son coloidales. Para clasificar un material como coloidal, debe tener
una o ms de sus dimensiones: longitud, anchura o espesor, en el
intervalo aproximado de 1 1000 nm. Si todas las dimensiones son
menores que 1 nm, las partculas son de tamao molecular. Si todas
exceden de 1000 nm, las partculas son de tamao normal, o
macroscpicas, incluso aunque slo sean visibles a travs de un
microscopio.
El mejor procedimiento para diferenciar las mezclas coloidales de las
disoluciones verdaderas es examinar su comportamiento frente a la luz. El
efecto Tyndall se debe a la dispersin (reflexin y refraccin) de la luz que
producen las partculas coloidales cuando sobre ellas inciden radiaciones
de longitud de onda menor que las de la regin visible; por el contrario, las
partculas de las disoluciones son demasiado pequeas para producir
dispersin alguna.
Las sustancias de pesos moleculares elevados, tales como almidones y
protenas forman con frecuencia dispersiones coloidales en agua en vez
de verdaderas disoluciones.
Entre los coloides ms importantes se encuentran aquellos en las que la
fase dispersora es el agua. Estos coloides se dividen en dos categoras:
hidroflicos, o con atraccin por el agua, e hidrofbicos o que sienten
repulsin por el agua.
Qumica General
67
REFERENCIAS
Mahan, B. H. Qumica, curso universitario. Fondo Educativo
Interamericano, S.A, 1977, EEUU.
2003.

Q
Q
U
U
M
M
I
I
C
C
A
A
G
G
E
E
N
N
E
E
R
R
A
A
L
L

E
E
Q
Q
U
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I
L
L
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I
B
B
R
R
I
I
O
O

C
C
I
I
D
D
O
O
-
-
B
B
A
A
S
S
E
E

8
8
Qumica General
Unidad 8. Equilibrio cido-base.
1
NDICE
OBJETIVOS................................................................................................3
INTRODUCCIN........................................................................................4
8.1. Introduccin al estudio de los cidos y bases ...................................5
8.1.1. cidos y bases. Definiciones ...........................................................6
8.1.2. Propiedades cido-base del agua..................................................11
8.2. cidos y bases fuertes y dbiles. Constantes de ionizacin ..........14
8.2.1. cidos dbiles y sus constantes de ionizacin...............................14
8.2.1.1. cidos dbiles poliprticos.........................................................21
8.2.1.2. Bases dbiles y sus constantes de ionizacin............................23
8.2.1.3. Relacin entre K
a
(cido dbil) y K
b
(de su base conjugada) ......25
8.3. Propiedades cido-base de disoluciones salinas ............................26
8.4. Disoluciones reguladoras o tampn. Efecto del ion comn............29
8.5. Reacciones de neutralizacin. valoraciones ....................................37
8.6. Indicadores cido-base......................................................................63
RESUMEN................................................................................................67
REFERENCIAS ........................................................................................73
Qumica General
3
OBJETIVOS
Aprender las definiciones de cido y base de Arrhenius, Brnsted-Lowry y
de Lewis, as como el concepto de pares conjugados cido-base.
Conocer el concepto de pH de una disolucin.
Saber que es una sustancia anftera y comprender las propiedades cido-
base del agua. Conocer el concepto de la constante de autoionizacin del
agua y su relacin con la constante de disociacin de un cido dbil o
base dbil.
Saber que los cidos y bases se pueden clasificar en dbiles y fuertes, en
funcin del grado de ionizacin en agua que presenten.
Conocer el concepto de constante de ionizacin de cidos o bases dbiles
y ser capaz de calcular dichas constantes a partir de las concentraciones
de las diferentes especies que encontramos en el equilibrio.
Ser capaz de resolver problemas de clculo de pH de diferentes
disoluciones cidas o bsicas.
Estudiar las propiedades cido-bases de las sales, saber que no todas las
disoluciones de sales son neutras.
Estudiar el efecto del ion comn sobre el pH de una disolucin.
Aprender que es una disolucin reguladora o amortiguadora, saber cmo
se preparan y cmo se puede calcular el pH de una disolucin
amortiguadora.
Saber que es una reaccin de valoracin cido-base, para que se usan y
como calcular la concentracin de un cido si conocemos la concentracin
de la base y los volmenes consumidos del cido y la base en la reaccin.
Conocer que son los indicadores cido-base, su funcionamiento y
aplicacin principal.
Formacin Abierta
4
INTRODUCCIN
En esta unidad estudiaremos el estudio de los equilibrios acuosos,
comenzando con las reacciones cido-base.
En primer lugar, definiremos que se entiende por cido y base, clasificaremos
los cidos y bases como fuertes y dbiles.
A continuacin estudiaremos los equilibrios de los cidos y bases dbiles.
Estudiaremos, as mismo, el efecto del in comn sobre el pH de las
disoluciones de cidos o bases dbiles y veremos como se pueden preparar
las disoluciones reguladoras, tampn o amortiguadoras.
Por otra parte, aprenderemos a calcular el pH de las disoluciones de cidos y
bases, fuertes y dbiles, as como de las disoluciones amortiguadoras.
As mismo, estudiaremos el pH de las disoluciones de sales, y veremos que
no todas las disoluciones de sales son neutras.
Por ltimo, estudiaremos las reacciones de neutralizacin y los indicadores
cido-base.
Qumica General
5
8.1. INTRODUCCIN AL ESTUDIO DE LOS
CIDOS Y BASES
Como ya hemos estudiado en las unidades anteriores, las sustancias solubles
en agua, se clasifican en electrlitos y no electrlitos.
Los electrolitos son aquellas sustancias cuyas disoluciones conducen la
electricidad, mientras que las disoluciones de no electrolitos no pueden
conducir la electricidad.
Las disoluciones de electrolitos conducen la electricidad porque dichas
disoluciones contienen iones (cargas en movimiento).
As, por ejemplo, los compuestos inicos (sales, algunos cidos y bases) son
electrolitos:
Cuando se disuelve un compuesto inico, por ejemplo, el cloruro sdico, en
agua, tiene lugar el proceso conocido como disociacin, que lo podemos
representar por la siguiente reaccin:
2
H O
NaCl(s) Na (ac) Cl (ac)
+
+
Los compuestos moleculares, en general, son no electrolitos, por ejemplo el
etanol, el azcar, en disolucin hay molculas, no iones.
Una excepcin es el cido clorhdrico, HCl, en estado puro est formado por
molculas de HCl pero cuando se disuelve el cido clorhdrico en agua,
reacciona con agua, segn la reaccin:
(ac) Cl (ac) H
O
2
H
HCl(g)

+
+
o bien HCl(g) + H2O(l) H3O
+
+ Cl

Se dice que el compuesto se ha ionizado en disolucin, es decir, al
disolverse se han formado iones que antes no existan.
En la Tabla 8.1 se dan algunos ejemplos de sustancias clasificadas en
electrlitos fuertes, dbiles o no electrolitos.
Formacin Abierta
6
Decimos que una sustancia es un electrolito fuerte si, en disolucin, se
encuentra completamente disociado en iones, mientras que si es un electrolito
dbil, en la disolucin podemos encontrar molculas sin disociar e iones.
Tabl a 8.1. Cl asificaci n de l os sol utos en di sol uci n acuosa
El ectrlitos fuertes El ectrlitos dbil es No el ectrlitos
NaCl HCOOH (cido frmico) H2O (agua)*
KOH CH3COOH (cido actico) (NH2)2CO (urea)
Mg(OH)2 HNO2 (cido nitroso) C2H5OH (etanol)
MgCl2 HF (cido fluorhdrico) C6H12O6 (glucosa)
CuSO4 NH3 (amonaco) C12H22O11 (sacarosa)
(NH4)2SO4 C6H5NH2 (anilina) C3H8O3 (etilenglicol)
HCl
HNO3
*El agua pura es un electrlito extremadamente dbil, por lo que en la prctica se puede
considerar como no electrlito.
8.1.1. CIDOS Y BASES. DEFINICIONES
En primer lugar vamos a definir que se entiende por un cido y una base.
Comenzaremos por la definicin de Arrehenius.
cidos y Bases - Definiciones de Arrhenius
Svante Arrhenius (1859- 1927) estudi las disoluciones de electrolitos y lleg
a la conclusin de que la conductividad de algunas disoluciones era debida a
la presencia de iones.
Al disolver HCl HNO
3
en agua, tiene lugar una reaccin de ionizacin:
2
2
H O
H O
3 3
HCl H (ac) Cl (ac)
HNO H (ac) NO (ac)
+
+
+
+

Arrhenius define un cido como una sustancia que en disolucin acuosa
produce iones H
+
y una base es toda sustancia que en disolucin acuosa
produce iones OH
.
Qumica General
7
El cido clorhdrico (HCl) y el cido ntrico (HNO
3
), se comportan como
electrolitos fuertes, disocindose completamente, se dice que son cidos
fuertes, mientras que otros cidos, como por ejemplo, el cido actico
(CH
3
COOH), el cido cianhdrico (HCN); fluorhdrico (HF) se comportan como
electrolitos dbiles y se dice que son cidos dbiles.
HCN (ac) H
+
(ac) + CN
(ac)
HF (ac) H
+
(ac) + F
(ac)
El carcter cido de los cidos orgnicos viene dado por el H del grupo
carboxilo COOH.
-COOH COO
+ H
+

En la tabla 8.2 se da una relacin de cidos fuertes y dbiles comunes.
Tabl a 8.2. Al gunos ci dos fuertes y dbi l es comunes
cidos fuertes ci dos dbi l es
Frmul a Nombre Frmul a Nombre
HCl cido clorhdrico HF cido fluorhdrico
HBr cido bromhdrico CH3COOH cido actico
HI cido yodhdrico HCN cido cianhdrico
HNO3 cido ntrico HNO2 cido nitroso
HClO4 cido perclrico H2CO3 cido carbnico
HClO3 cido clrico H2SO3 cido sulfuroso
H2SO4 cido sulfrico H3PO4 cido fosfrico
Como se puede observar en la tabla, se distinguen cidos monoprticos, que
slo tienen un H ionizable, y cidos diprticos o triprticos (poliprticos) con
dos tres H ionizables.
cidos monoprticos: HCl; HNO
3
; CH
3
COOH.
cidos diprticos: H
2
SO
4
, H
2
CO
3
; H
2
SO
3
,
En el caso del cido sulfrico (H
2
SO
4
) se suele decir que es un cido fuerte,
pero hay que matizar que nicamente es completa la primera ionizacin, el
ion HSO
4
es un cido dbil.
Formacin Abierta
8
H
2
SO
4
(ac) H
+
(ac) + HSO
4
(ac) Ionizacin completa.

HSO
4
(ac) H
+
(ac) + SO
4
2
(ac) Ionizacin incompleta.
H
2
SO
4
: cido fuerte (1 etapa).
H
2
CO
3
; H
2
SO
3
: cidos diprticos dbiles.
H
3
PO
4
cido triprtico dbil.
H
3
PO
4
(ac) H
+
(ac) + H
2
PO
4
(ac)
H
2
PO
4
(ac) H
+
(ac) + HPO
4
2
(ac)
HPO
4
2
(ac) H
+
(ac) + PO
4
3
(ac)
Las bases son sustancias antagnicas de los cidos, las bases fuertes ms
comunes son los hidrxidos de los metales de los grupos I y II, una excepcin
es el Be(OH)
2
.
Ejemplo:
+
+ OH Na NaOH(s)
O H
2

Un ejemplo de base dbil es el NH
3
, puede parecer que no es una base,
segn la definicin de Arrhenius pero al disolverse en agua, reacciona con
sta y se forman iones hidroxilo (OH
-
).
NH
3
(ac) + H
2
O (ac) NH
4
+
(ac) + OH
(ac)
Algunas sustancias poseen propiedades tanto cidas como bsicas y se
denominan sustancias anfteras (veremos ms adelante el caso del agua).
cidos y Bases - Definiciones de Brnsted-Lowry
Las definiciones de Arrhenius de cidos y bases se limitan a disoluciones
acuosas. Johanes Brnsted (1932) dio una definicin ms amplia que no
requiere que las sustancias estn en disolucin acuosa. As, define los
cidos como sustancias dadoras de protones y las bases como
sustancias aceptoras de protones.

Qumica General
9
El protn, H+, es un ion muy pequeo, su tamao es de aproximadamente
10
15
m de dimetro y se ve fuertemente atrada por el polo negativo (el tomo
de O) del H
2
O y por lo tanto el protn existe en forma hidratada, H
3
O
+
(ion
hidronio). Segn Brnsted la ionizacin de un cido fuerte, como el HCl
debera escribirse como:
HCl(ac) + H
2
O(l) H
3
O
+
(ac) + Cl
(ac)
Y as, se define una reaccin cido base como una reaccin de
transferencia de H
+
:
HA + B A
+ HB
Donde:
HA cido: ej HCl.

B Base: ej: H
2
O.

A
Base conjugada de A: por ej: Cl
.

HB Acido conjugado de B: por ej: H
3
O
+
.
Los pares HA/A
y HB/B se conocen como par cido-base conjugada.

En cuanto a las bases, tanto el OH
como el NH
3
son bases de Brnsted, que
aceptan protones, como podemos representar en las siguientes reacciones:
H
+
+ OH

H-O-H
H
+
+ NH
3

[NH
4
]
+

El H
2
O, es una sustancia anftera, ya que puede actuar tanto cediendo
protones (cido), como aceptando protones (base).

Formacin Abierta
10
cidos y Bases - Definiciones de Lewis
La definicin ms general de cidos y bases es la dada por G.N. Lewis.
Lewis, define un cido como una sustancia que acepta electrones y una
base es una sustancia dadora de electrones.
Un ejemplo de una sustancia que es un cido, pero que solo lo podemos ver
segn esta definicin de Lewis, es el BF
3
en la reaccin con el amonaco
(NH
3
) (Base de Lewis) para dar lugar al aducto, BF
3
NH
3
.
BF
3
+ NH
3
BF
3
NH
3
(aducto)
Si se representan las estructuras de Lewis (unidad 5) del BF
3
y del NH
3
,
puede verse que el B en el BF
3
, no tiene el octeto completo, es decir, podra
aceptar electrones, mientras que sobre el N del NH
3
, hay un par de electrones
sin compartir, que puede donar. En este caso, el enlace nuevo que se forma
es un enlace covalente coordinado o dativo en el que los dos electrones del
enlace los aporta el mismo tomo, el N. Y el producto que se forma se
denomina aducto.
Otro cido de Lewis es el cido brico (B(OH)
3
H
3
BO
3
) que no se ioniza en
agua, sino que nuevamente el B tiene deficiencia de electrones y por tanto
acepta un par de electrones de una base de Lewis, que es un grupo OH
.

H O B O
:O:
H
H
..
.. ..
..

B(OH)
3
(ac) + H
2
O(l) B(OH)
4
(ac) + H
+
(ac)
Otros ejemplos de reacciones cido-base de Lewis son:
Ag
+
(ac) + 2NH
3
(ac) Ag(NH
3
)
2
+
(ac)
Cd
2+
(ac) + 4I
(ac) CdI
4
2
(ac)
Se trata de reacciones de formacin de complejos o compuestos de
coordinacin, en los que el catin metlico, Ag
+
o Cd
2+
es el cido de Lewis y
el NH
3
(con un par de electrones sobre el tomo de N), o el Yoduro (I
), son
las bases de Lewis.
Qumica General
11
8.1.2. PROPIEDADES CIDO-BASE DEL AGUA
El H
2
O es un disolvente nico que tiene capacidad de actuar como cido o
como base, es un electrolito muy dbil y por tanto el agua pura es mal
conductor de la electricidad.
Normalmente, se considera no electrolito, pero, como hemos comentado es
un electrolito muy dbil y sufre una ligera ionizacin que se puede representar
por la reaccin:
H
2
O(l) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + OH
(ac)
O de una forma ms sencilla como:
H
2
O(l) H
+
(ac) + OH
(ac)
Y la constante de este equilibrio a 25 C es, K
w
= [H
+
] [OH
-
] = 10
14
y se
conoce como producto inico del agua.
As, a partir de este dato de la constante del equilibrio de autoionizacin del
agua, se puede deducir que en el agua pura a 25C, las concentraciones de
protones y de iones hidroxilo, son iguales, en concreto: [H
+
] = [OH
] = 10
7
M.
Por tanto:
En una disolucin neutra: [H
+
] = [OH
] = 10
7
M.
En una disolucin cida: [H
+
] > [OH
].
En una disolucin bsica o alcalina: [OH
] > [H
+
].
En 1909 Soren Sorensen define el pH: power of the hydrogen ion, como:
pH = log
10
[H
+
]
En la mayora de las disoluciones acuosas, la [H
+
] = 1 10
14
M y por lo
tanto el pH= 0 14.

Formacin Abierta
12
Por tanto:
En una disolucin neutra: [H
+
] = 10
7
pH = 7.
En una disolucin cida: [H
+
] > 10
7
M pH < 7.
En una disolucin bsica o alcalina: [OH
] > 10
7
M [H
+
] < 10
7
M
pH > 7.
Se define, as mismo el pOH como:
pOH = -log
10
[OH
]
Existe una relacin entre el pH y el pOH, que se deduce a partir del producto
inico del agua, que es muy til a la hora de hacer problemas:
K
w
= [H
+
] [OH
-
] = 10
14
.

-log K
w
= -log ([H
+
] [OH
]).
14 = -(log [H
+
] + log [OH
]) = pH + pOH.
14 = pH + pOH
EJEMPLO 1:
Calcular el pH de una disolucin de HCl 0,025 M.
Dado que es un cido fuerte, se encontrar completamente ionizado en agua,
la reaccin es:
HCl H
+
+ Cl

Inicial: 0,025M
Final: 0,025M 0,025M
Por tanto, la concentracin de protones en la disolucin ser de 0,025M y el
pH ser: pH = -log [H
+
] = -log (0,025) = 1,60.

Qumica General
13
EJEMPLO 2:
Calcular el pH de una disolucin 1,2 * 10
2
M de Ba(OH)
2
.
Dado que es una base fuerte, se encontrar completamente ionizada en
agua, la reaccin es:
Ba(OH)2 Ba
2+
+ 2OH

Inicial: 1,2*10
2
M
Final: 1,2*10
2
M 2*(1,2*10
2
)M
Por tanto, la concentracin de iones hidroxilo (OH
) en la disolucin ser de
2,4 * 10
2
M y el pOH ser: pOH = -log [OH
] = -log (2,4 * 10
2
) = 1,62. Pero
nos interesa el pH, no el pOH, as que teniendo en cuenta la relacin
conocida, pH + pOH = 14 obtenemos: pH = 14-pOH = 14-1,62 = 12,38.
El pH se puede medir con papel indicador o con un pH-metro equipado de un
electrodo adecuado.
El pH es muy importante en muchos procesos, por ejemplo, para los seres
vivos, los suelos (cultivos).
Formacin Abierta
14
8.2. CIDOS Y BASES FUERTES Y DBILES.
CONSTANTES DE IONIZACIN
En la Tabla 8.3 se indican algunos cidos y sus bases conjugadas, como
puede observarse, cuando un cido es muy fuerte su base conjugada es muy
dbil y viceversa.
Tabl a 8.3. Al gunos ci dos y sus bases conj ugadas
ci do Base conj ugada
HClO4 ClO4

HI I

HBr Br

HCl Cl

H2SO4 HSO4
c
i
d
o
s

f
u
e
r
t
e
s

HNO3 NO3

H3O
+
H2O
HSO4
SO4
2

HF F

HNO2 NO2

HCOOH HCOO

CH3COOH CH3COO

NH4
+
NH3
HCN CN

H2O OH

A
u
m
e
n
t
o

d
e

l
a

f
u
e
r
z
a

c
i
d
a

c
i
d
o
s

d
b
i
l
e
s

NH3 NH2

A
u
m
e
n
t
o

d
e

l
a

f
u
e
r
z
a

b
s
i
c
a

8.2.1. CIDOS DBILES Y SUS CONSTANTES DE IONIZACIN
Si suponemos que tenemos un cido dbil monoprtico, que representamos
como HA, en disolucin acuosa, podemos escribir la siguiente reaccin para
su ionizacin en agua:
HA(ac) + H
2
O H
3
O
+
(ac) + A
-
(ac)
Qumica General
15
Donde HA es el cido dbil, y A
su base conjugada, el agua (H

2
O) acta
como base captando un H
+
para dar el H
3
O
+
(cido conjugado del H
2
O).
Generalmente la ionizacin es menor del 1%.
Podemos hablar de dos tipos de cidos dbiles:
1. Molculas inorgnicas y orgnicas que contienen al menos un tomo
de H ionizable.
2. Cationes como el NH
4
+
o metales.
1. Molculas que contienen, al menos, un tomo de H ionizable: cidos
orgnicos que poseen el grupo RCOOH, y cidos inorgnicos como el
HNO
2
, HCN, HF.
2. Cationes como el NH
4
+
y ciertos cationes metlicos con carga elevada.
NH
4
+

NH
4
+
(ac) + H
2
O H
3
O
+
(ac) + NH
3
(ac)
En este caso, el par conjugado cido/base es NH
4
+
/NH
3
y el otro par
conjugado es el H
2
O/H
3
O
+
.
Como ejemplo de un cido que es un catin metlico, podemos citar, el
Aluminio, una disolucin de la sal Al
2
(SO
4
)
3
0,10 M presenta un pH 3, esto
es porque en disolucin el catin Al
3+
se encuentra formando el catin
complejo, hexaaquaaluminio, en la siguiente reaccin se representa la
reaccin cido-base:
[Al(H
2
O)
6
]
3+
(ac) + H
2
O H
3
O
+
(ac) + [Al(H
2
O)
5
(OH)]
2+
(ac)
Al
O
H H
O
H H
O
O
O
O
H
H
H
H
H
H
H
H
Al
O
H H
O
H H
O
H H
O
O
O
O
H
H
H
H
H
H
H
H
[Al(H
2
O)
6
]
3+

Al
O
H H
O
H H
O
O
O
O
H
H
H
H
H
H
H
Al
O
H H
O
H H
O
H H
O
O
O
O
H
H
H
H
H
H
H
[Al(H
2
O)
5
(OH)]
2+

Formacin Abierta
16
Constantes de equilibrio de un cido dbil
Si representamos la reaccin de ionizacin de un cido dbil segn la
reaccin:
HA(ac) + H
2
O H
3
O
+
(ac) + A
(ac)
O bien:
HA(ac) H
+
(ac) + A
-
(ac)
Se define la constante del equilibrio, K
a
, constante de ionizacin del cido:
[ ]
a
H A
K
HA
+

=
[H
+
]; [A
] y [HA]: concentracin de protones, base

conjugada y acido dbil en el equilibrio.

Cuanto menor sea la K
a
ms dbil ser el cido y por tanto la concentracin
de protones ser menor, [H
+
]
A veces en vez de dar el valor de la constante de ionizacin, K
a
, se da el de
pK
a
, que se define como: pK
a
= -log K
a
.

Por otra parte, se puede calcular

el % de ionizacin de un cido dbil como:
[ ]
eq
0
H
% ionizacin 100
HA
+

=
Muchas veces, en vez de hablar de porcentaje de ionizacin, se habla del
grado de ionizacin, , que equivale al tanto p uno de ionizacin, es decir,
[ ]
eq
0
H
HA
+

=
El % de ionizacin depende de la concentracin inicial del cido, y as, la
ionizacin es inversamente proporcional a la concentracin del cido (Figura
8.1).
Qumica General
17

Fi gura 8.1. Porcentaj e de i oni zaci n de un cido dbil en funci n de l a
concentraci n del ci do. Fuente: Masterton & Hurl ey, 2003
En la Tabla 8.4 se dan algunos datos de constantes de acidez de algunos
cidos dbiles a 25 C y de sus bases conjugadas.

Formacin Abierta
18
Tabl a 8.4. Constantes de aci dez, Ka, de al gunos ci dos dbil es a 25 C.
Fuente. Chang, R. Qumi ca
ci do Frmul a Estructura Ka Base
conj ugada
Kb
cido
fluorhdrico
HF H-F 7,1 x 10
4
F
1,4 x 10
11

cido nitroso HNO2 O=N-O-H 4,5 x 10
4
NO2
2,2 x 10
11

cido
acetilsaliclico
(aspirina)
C9H8O4
(HC9H7O4)
C
O
O H
O C
O
CH
3
3,0 x 10
4
C9H7O4
3,3 x 10
11

cido frmico HCOOH
C H
O
O H

1,7 x 10
4
HCOO
5,9 x 10
11

cido
ascrbico*
* H ionizable
C6H8O6
(HC6H7O6)
C
O
C
C
C
OH
O H
O
H
HOHC
CH
2
OH
*

8,0 x 10
5
C6H7O6
1,3 x 10
10

cido benzoico C6H5COOH
C
O
O H

6,5 x 10
5
C6H5COO
1,5 x 10
10

cido actico CH3COOH
C H
3
C
O
O H

1,8 x 10
5
CH3COO
5,6 x 10
10

cido
cianhdrico
HCN
H-CN
4,9 x 10
10
CN
2,0 x 10
5

Fenol C6H5OH
O H

1,3 x 10
10
C6H5O
7,7 x 10
5

EJEMPLO 3:
Calcular el pH de una disolucin de aspirina (HC
9
H
7
O
4
) que se obtiene
disolviendo 3,0 g de aspirina en un litro de agua, sabiendo que la K
a
de la
aspirina es 3,0 x 10
4
, calcula as mismo, la concentracin de todas las
especies presentes en el equilibrio y el % de ionizacin.
En primer lugar calculamos la molaridad de la disolucin:
Pm (aspirina) = 9*12 + 8*1 + 4*16 = 108 + 8 + 64 = 180 g/mol.
Qumica General
19
Moles de aspirina = n = 3,0 g * (1 mol / 180 g )= 0,017 moles de aspirina.
Por tanto, la molaridad al estar disueltos en 1 L, ser de: 0,017 M.

Se trata de un cido dbil monoprtico, por tanto, el equilibrio ser:
HC
9
H
7
O
4
H
+
+ C
9
H
7
O
4

Inicial: 0,017 M
Equilibrio: (0,017 x) M x M x M
Y ahora, aplicando la frmula de la constante de equilibrio, podemos escribir:
[ ] [ ]
[ ]
4
2
4
4 7 9
-
4 7 9
10 0 3
017 0
10 0 3
017 0 O H HC
O H C

+
=
= * ,
x ,
x
* ,
x ,
x * x H
K
a

Y ahora, para resolver la ecuacin de 2 grado, se puede resolver la ecuacin
de 2 grado o bien hacer aproximaciones.
Vamos a probar, haciendo la aproximacin, 0,017 x = 0,017.
4
2
10 0 3
017 0

= * ,
,
x
x
2
= 3,0*10
4
* 0,017 x
2
= 3,0*10
4
* 0,017= 5,1 *10
6

M 0,0023 M 0,00226 10 1 5
6
= =

* , x
Vamos a considerar vlida la aproximacin (n-x n+x), si se cumple que:
x 5%*n.
En este caso, (
5
/
100
) * 0,017 = 0,00085, por tanto, en este caso, la
aproximacin no es vlida, ya que x = 0,0023 > 0,00085.
Por tanto, hay que resolver la ecuacin de 2 grado.
Formacin Abierta
20
x * , , * * , x * ,
x ,
x
4 4 2 4
2
10 0 3 017 0 10 0 3 10 0 3
017 0

= =

+

x * , x
4 2
10 0 3 5,1*10
-6
= 0
2
10 4 20 10 9 10 0 3
1 2
10 1 5 1 4 10 0 3 10 0 3
6 8 4 6 2 4 4
+
=

=
* , * * ,
*
) * , ( * * ) * , ( * ,
x

4 6 4
3,0 * 10 20, 49 * 10 3,0 * 10 0,00452659
x
2 2
x 0,00211329
y
x un valor negativo que no tiene sentido.

= =
=
=

Por tanto, x = [H
+
] = 0,0021 M
Las concentraciones de las otras especies en el equilibrio son:
[C
9
H
7
O
4
] = 0,0021 M
[HC
9
H
7
O
4
] = 0,017-0,0021 = 0,0149 M
Y el pH es: pH = log (0,0021) = 2,68
Y el porcentaje de ionizacin es:
0,0021
% de ionizacin *100 12,35%.
0,017
= =
Y si queremos calcular el grado de ionizacin sera:
12 0
0,017
0,0021
, = =
Qumica General
21
8.2.1.1. CIDOS DBILES POLIPRTICOS
Son aquellos cidos dbiles que poseen ms de un tomo de H ionizable. Se
ionizan en etapas, y cada etapa posee una K
a
. Por ejemplo, para el cido
oxlico:
H
2
C
2
O
4
(ac) H
+
(ac) + HC
2
O
4
(ac) K
a1
= 5,9 10
2

HC
2
O
4
(ac) H
+
(ac) + C
2
O
4
2
(ac) K
a2
= 5,2 10
5

Siempre se cumple que la primera constante de ionizacin es mayor que la
segunda (K
a1
> K
a2
).
En la Tabla 8.5 se dan las constantes de ionizacin de algunos cidos dbiles
poliprticos:

Formacin Abierta
22
Tabl a 8.5. Constantes de aci dez, Ka, de al gunos ci dos dbil es
pol i prti cos a 25 C. Fuente. Chang, R. Qumi ca
ci do Frmul a Estructura Ka Base
conj ugada
Kb
cido
sulfrico
H2SO4
S
O
O
O H O H

cido
fuerte,
muy
grande
HSO4
-
Base muy
dbil, Muy
pequea
In
hidrgeno
sulfato
HSO4
-

S
O
O
O H O

1,3 *10
-2
SO4
2-
7,7 *10
-13

cido
oxlico
H2C2O4
C
O
O H C
O
O H

6,5 *10
-2
HC2O4
1,5 *10
-13

In
hidrgeno
oxalato
HC2O4

C
O
O H C
O
O
-

6,1 *10
-5
C2O4
2
1,6 *10
-10

cido
carbnico
H2CO3
C
O
O H O H

4,2 *10
-7
HCO3
2,4 *10
-8

Ion
hidrgeno
carbonato
HCO3

C
O
O H O
-

4,8 *10
-11
CO3
2
2,1 *10
-4

cido
fosfrico
H3PO4
P
O
O H O H
O
H

7,5 *10
-3
H2PO4
1,3 *10
-12

Ion
dihidrgeno
fosfato
H2PO4

P
O
O H
O
H
O
-

6,2 *10
-8
HPO4
2
1,6 *10
-7

Ion
hidrgeno
fosfato
HPO4
2

P
O
O H
O
-
O
-

4,8 *10
-13
PO4
3
2,1 *10
-2

Qumica General
23
8.2.1.2. BASES DBILES Y SUS CONSTANTES DE IONIZACIN
Supongamos que tenemos una base dbil, B
, podemos expresar su equilibrio

cido-base en agua, como:
B

(ac) + H
2
O HB

(ac) + OH
-
(ac)
Donde B
es la base y HB su cido conjugado, en este caso, el H

2
O acta
como cido, cediendo el H
+
para obtener OH
(base conjugada del agua).

Generalmente la ionizacin es menor del 1%.
Las bases dbiles se pueden clasificar en:
1. Molculas.
2. Aniones.
1. Molculas: como por ejemplo las aminas orgnicas y el amonaco, NH
3
.
NH
3
(ac) + H
2
O NH
4
+
(ac) + OH

(ac)
2. Aniones: que proceden de un cido dbil, como por ejemplo el F
, el CN
,
NO
2
; etc.
Equilibrio cido-base para el anin fluoruro.
F

(ac) + H
2
O HF (ac) + OH

(ac)
Constante de equilibrio de una base dbil
En el caso de la base amonaco, la reaccin del equilibrio cido-base es:
NH
3
(ac) + H
2
O NH
4
+
(ac) + OH

(ac)
Se define la constante de basicidad del amonaco como:
[ ]
4
b
3
NH OH
K
NH
+

=
Para una base dbil, B
, la reaccin cido base se representa por la reaccin:

Formacin Abierta
24
B

(ac) + H
2
O HB

(ac) + OH

(ac)
Y la constante de basicidad se define como:
[ ]
b
HB OH
K
B

=

Cuanto menor sea la K
b
ms dbil es la base.
Y la concentracin de iones hidrxilo, [OH
] ser
muy baja.
A veces, en vez de la K
b
, se da el valor como pK
b
,
que se define: pK
b
= -log K
b
.
En la Tabla 8.6 se dan algunas constantes de basicidad de bases dbiles
comunes.
Tabl a 8.6. Constantes de basi ci dad, Kb, de al gunas bases dbil es
a 25 C. Fuente. Chang, R. Qumi ca
Base Frmul a Estructura Kb
*
ci do
conj ugado
Ka
Etilamina C2H5NH2
C H
3
CH
2
N
H
H
..

5,6*10
-4

2 5 3
C H NH
+

1,8*10
-11

Metilamina CH3NH2
C H
3
N H
H
..

4,4*10
-4

3 3
CH NH
+

2,3*10
-11

Cafena C8H10N4O2
C
C
C
N
N
C
N
C
N
O
O
CH
3
C H
3
CH
3
H
..
C
C
C
N
N
C
N
C
N
O
O
CH
3
C H
3
CH
3
H
..

4,1*10
-4

4
8 11 2
C H N O
+

2,4*10
-11

Amonaco NH3
N H H
H
..
N H H
H
..

1,8*10
-5
NH4
+
5,6*10
-10

Piridina C5H5N
N
:
N
:

1,7*10
-9

5 5
C H NH
+

5,9*10
-6

Anilina C6H5NH2
N
H
H
..
N
H
H
..

3,8*10
-10

6 5 3
C H NH
+

2,6*10
-5

rea N2H4CO
N C N
H
H
O
H
H
.. ..
N C N
H
H
O
H
H
.. ..

1,5*10
-14

2 3
H NCONH
+

0,67
* El tomo de N que tiene el par de electrones libres es el que le da el carcter bsico al
compuesto. En el caso de la urea, la Kb, puede asociarse a cualquiera de los dos tomos de N.
Qumica General
25
8.2.1.3. RELACIN ENTRE K
A
(CIDO DBIL) Y K
B
(DE SU
BASE CONJUGADA)
En el laboratorio es ms fcil determinar la K
b
que la K
a
, existen ms
procedimientos.
Existe una relacin matemtica entre K
a
y K
b
. Supongamos que tenemos un
cido dbil (HB) y su base conjugada (B
), las reacciones de ambos las

podemos expresar como se indica en las reacciones R 1 y R 2. Si sumamos
las dos reacciones, obtenemos la ecuacin R 3, que se corresponde con el
equilibrio de autoionizacin del agua.
R 1: HB(ac) H
+
(ac) + B
(ac) K
1
= K
a(HB)

R 2: B
(ac) + H
2
O HB

(ac) + OH
(ac) K
2
= K
b(B
)

R 3: H
2
O H
+
(ac) + OH
(ac) K
3
= K
w

Ec R. 1 + Ec. R 2 = Ec. R 3
Si nos fijamos en las frmulas de las constantes K
a
, K
b
K
w
, observamos que
K
w
es el producto de las otras dos constantes, K
a
y K
b
.
[ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
b a w b a
K * K K
B
HB * OH
K
HB
B * H
K = = =
+

K
1
.K
2
= K
3
K
a
.K
b
= K
w
.
Es decir, aunque las reacciones se sumen, las constantes hay
que multiplicarlas.
Formacin Abierta
26
8.3. PROPIEDADES CIDO-BASE DE
DISOLUCIONES SALINAS
Las sales, al disolverse en agua, pueden dar lugar a disoluciones neutras,
cidas o bsicas, dependiendo de si el anin, el catin, ambos o ninguno de
ellos reaccionan con el agua.
Se define hidrlisis de una sal como la reaccin del catin (A
n+
) o el anin
(B
m
) de la sal (A
m
B
n
), o bien de ambos, con el H
2
O.
La hidrlisis de sal determina el pH de la disolucin, as pueden darse los
siguientes casos:
CASO 1: Cuando ni el catin ni el anin se hidrolizan en una medida
apreciable, la disolucin de la sal tiene un carcter neutro. Este el caso
de las sales cuyo catin es un metal de los grupos I y II de la tabla
peridica (excepto el Be
2+
) y el anin es una base conjugada de un
cido fuerte, como por ejemplo, el NO
3
o el Cl
que provienen de los

cidos HNO
3
y HCl, respectivamente. Ejemplos: NaCl, KNO
3
, etc.
CASO 2: Cuando el anin de la sal proviene de un cido dbil y el
catin de una base fuerte, el anin sufrir hidrlisis, producindose
iones hidroxilo y por tanto, la disolucin de la sal ser bsica.
Por ejemplo, en el caso del CH
3
COONa. El acetato de sodio en
agua se disocia (reaccin 1) y el anin acetato, que es la base,
conjugada del cido actico, reacciona con el agua produciendo
iones OH
(reaccin 2).
CH3COONa
2
H O
Na
+
(ac) + CH3COO
(ac) (reaccin 1- Disociacin de la sal).

CH3COO
(ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH
(ac)
(reaccin 2- Hidrlisis del anin acetato).
La reaccin 2, es un equilibrio, y su constante, es la constante de
basicidad del in acetato, que est definida por:
[ ] [ ]
[ ]
=
COO CH
OH COOH CH
K
3
3
b
= 5,6 10
10
Qumica General
27
Se puede calcular el % de hidrlisis, de la misma forma que
calculbamos el % de ionizacin de un cido o base dbil, teniendo
en cuenta la cantidad de anin que ha sufrido la reaccin de hidrlisis
con respecto a la cantidad inicial.
[ ]
3
eq
hidrolizado
3 3
inicial inicial
CH COO OH
% hidrlisis 100 100
CH COO CH COO

= =

CASO 3: Si el anin de la sal proviene de un cido fuerte y el catin de
una base dbil, el catin es el que sufrir hidrlisis, producindose
protones y por tanto, la disolucin de la sal ser cida.
CASO 3A: Por ejemplo, en el caso del NH
4
Cl. El cloruro de amonio
en agua se disocia (reaccin 3) y el catin amonio reacciona con el
agua (reaccin de hidrlisis (4)), dando lugar a iones H
+
(H
3
O
+
).
NH4Cl(s)
2
H O
NH4
+
(ac) + Cl
(ac) (reaccin 3- Disociacin de la sal).

NH4
+
(ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H3O
+
(ac)
(reaccin 4- Hidrlisis del catin amonio).
La reaccin 4, es un equilibrio, y su constante, es la constante de
acidez del in amonio, que est definida por:
[ ]
3 3
a
4
NH H O
K
NH
+
+

=

Para calcular el % de hidrlisis, aplicaramos la frmula:
3
4
eq
hidrolizado
4 4
inicial inicial
H O
NH
% hidrlisis 100 100
NH NH
+
+
+ +

= =

CASO 3B: En el caso de que el anin provenga de un cido fuerte y
el catin sea un metal (excepto los de los grupos I y II), en principio la
reaccin de hidrlisis del catin metlico con el agua da lugar
tambin a una disolucin cida, los cationes pequeos y de carga
alta (Al
3+
; Cr
3+
; Fe
3+
; Bi
3+
; Be
2+
) son los que mayor porcentaje de
hidrlisis sufren. As, por ejemplo, una disolucin de la sal AlCl
3
ser
cida, debido a la hidrlisis del catin Al
3+
.
Formacin Abierta
28
CASO 4: Si la sal proviene de la reaccin de un cido dbil y una base
dbil, tanto el catin como el anin se hidrolizan y el pH de la disolucin
depende de la fuerza relativa del cido y de la base.
De forma cualitativa, podemos decir que:
Si K
b

anin
> K
a

catin
disolucin bsica [OH
] > [H
+
].
Si K
b

anin
< K
a

catin
disolucin cida [H
+
] > [OH
].
Si K
b

anin
K
a

catin
disolucin neutra.
Pero para calcular el pH, deberamos calcular las concentraciones
relativas de H
+
y OH
.
En la Tabla 8.7, se resumen las propiedades cido-base de las sales.
Tabl a 8.7. Propi edades cido-base de l as sales
Ti po de sal Ej empl os
Iones que se
hi drol i zan
pH de l a
di sol uci n
A
n+
base fuerte + B
m
cido
fuerte
NaCl; KI; KNO3;
RbBr; BaCl2
Ninguno 7
A
n+
base fuerte + B
m
cido
dbil
CH3COONa;
KNO2
B
m
> 7
A
n+
base dbil + B
m
cido
fuerte
NH4Cl ; NH4NO3 A
n+
< 7
A
n+
base dbil + B
m
cido
dbil
NH4NO2 ;
CH3COONH4;
NH4CN
A
n+
y B
m-

< 7 si Kb < Ka
= 7 si Kb Ka
> 7 si Kb > Ka
A
n+
pequeo con una carga
muy elevada + B
m
cido
fuerte
AlCl3; Fe(NO3)3 [A(H2O)x]
n+
< 7
Qumica General
29
8.4. DISOLUCIONES REGULADORAS O
TAMPN. EFECTO DEL ION COMN
Cuando en una disolucin hay 2 solutos disueltos que contienen el mismo ion,
se llama a dicho ion (catin o anin) ion comn. La presencia del in
comn suprime la ionizacin del cido o de la base dbil, es lo que se
conoce como efecto del ion comn.
Vamos a explicar el efecto del in comn con un ejemplo:
Si tenemos una disolucin que contiene CH
3
COONa y CH
3
COOH, en
disolucin tendremos in acetato e ion sodio, que provienen de la disociacin
de la sal (reaccin 5) y por otro lado, tambin tenemos ion acetato, protones y
molculas de cido actico sin disociar del equilibrio cido-base del cido
actico (cido dbil) (reaccin 6).
CH
3
COONa
2
H O
CH
3
COO
(ac) + Na
+
(ac) (5)
CH
3
COOH CH
3
COO

(ac) + H
+
(ac) (6)
La presencia del ion comn acetato, hace que el equilibrio de la reaccin (6)
se desplace haca la izquierda disminuyendo la concentracin de iones
protones en el equilibrio, es decir, el cido estar menos disociado. Esto es
debido al Principio de Le Chatelier, que dice que si se perturba un sistema en
equilibrio, el sistema tiende a compensar la perturbacin. En el caso de aadir
un reactivo o producto a una reaccin en equilibrio, la reaccin se desplazar
hacia donde se consuma dicho compuesto.

Disolucin reguladora, amortiguadora o tampn
Es una disolucin que contiene un cido o base dbil y su sal,
que resiste variaciones de pH cuando se adicionan pequeas
cantidades de cido o base.
Es decir, la disolucin reguladora o tampn est formada por:
Sal / cido dbil base conjugada / Acido dbil
Sal / Base dbil cido conjugado / Base dbil
Formacin Abierta
30
Estas disoluciones reguladoras son muy importantes en sistemas qumicos y
biolgicos como por ejemplo el mantenimiento del pH de la sangre.
Una disolucin tampn debe contener una concentracin relativamente
grande de cido para reaccionar con los posibles iones OH
que se aadan y
una concentracin semejante de base para reaccionar con los posibles iones
H
+
que se adicionen. Los componentes cido-base de la disolucin
amortiguadora no deben consumirse en una reaccin de neutralizacin.

Ejemplos de disoluciones tampn o reguladoras:
CH
3
COOH / CH
3
COONa CH
3
COOH / CH
3
COO

NH
4
Cl / NH
3

NH
4
+
/ NH
3

Ahora bien, Cmo funciona una disolucin reguladora para mantener el pH?
Vamos a explicarlo con el caso de una disolucin formada por cido actico y
acetato.
CH
3
COOH / CH
3
COONa CH
3
COOH / CH
3
COO

En este caso, tienen lugar las reacciones (5) y (6) que hemos indicado antes:
CH
3
COONa
2
H O
CH
3
COO

(ac) + Na
+
(ac) (5)
CH
3
COOH CH
3
COO

(ac) + H
+
(ac) (6)
Las concentraciones del cido dbil y de su anin en el equilibrio, sern
prcticamente iguales a las concentraciones iniciales:
[CH
3
COOH]
0
= [CH
3
COOH]
eq
y [CH
3
COO
]
eq
= [CH
3
COONa]
0

Si se adicionase un cido, entonces el ion CH
3
COO
(base) consumira los

protones (H
+
) que aportase dicho cido, segn la reaccin (7):
CH
3
COO
(ac) + H
+
CH
3
COOH

(ac) (7)
Qumica General
31
Y si se aadiese una base, es decir, iones OH
, el cido dbil presente en la

disolucin, los neutralizara segn la reaccin de neutralizacin (8):
CH
3
COOH

(ac) + OH
CH
3
COO
(ac) + H
2
O(l) (8)
La capacidad amortiguadora de la disolucin depender por tanto de las
cantidades de cido y base conjugada presentes.
EJEMPLO 4:
Cules son sistemas reguladores?
KH
2
PO
4
/ H
3
PO
4
; C
5
H
5
N / C
5
H
5
NHCl; HClO
4
/ ClO
4

Tal y como hemos visto en los apartados anteriores, los sistema KH
2
PO
4
/
H
3
PO
4
y C
5
H
5
N / C
5
H
5
NHCl se pueden usar para preparar una disolucin
tampn ya que en el primer caso tenemos un cido dbil (H
3
PO
4
) y su base
conjugada (H
2
PO
4
) y en el segundo caso, tenemos una base dbil, piridina

(C
5
H
5
N) y su cido conjugado (C
5
H
5
NH
+
). Mientras que en el tercer caso,
tenemos un cido fuerte (HClO
4
) y su base conjugada (ClO
4
), por tanto, no
se trata de un sistema amortiguador o regulador.

EJEMPLO 5:
Cul es el pH de una disolucin tampn que es 1M en CH
3
COOH y 1M en
CH
3
COONa? Dato: K
a
(CH
3
COOH) = 1,8 * 10
5
.
En primer lugar escribimos la reaccin de disociacin de la sal:
CH
3
COONa CH
3
COO
+ Na
+

Inicial 1 M ---- ----
Final --- 1 M 1M
Es decir, la disolucin es 1 M en el ion acetato.
Por tanto, si escribimos el equilibrio cido-base para el cido actico, nos
encontramos con la situacin siguiente:

Formacin Abierta
32

CH
3
COOH

CH
3
COO

+

H
+

Inicial 1 M 1 M ----
Reacciona x +x +x
Equilibrio (1 x) M (1 + x) M x M

[ ] [ ]
[ ]
( )
( ) x
x x
COOH CH
H COO CH
K
a
+
=
=
+
1
1
3
3
= 1,8 * 10
-5
(*)
En primer lugar, probamos a hacer las aproximaciones: 1-x 1 y 1+x 1.
Entonces, la ecuacin queda muy sencilla, x = 1,8 *10
5
M = [H
+
].
Pero antes de calcular el pH, vamos a comprobar que la aproximacin es
vlida.
Para que sea vlida la aproximacin, como ya dijimos, x debe ser 5% del
nmero frente al que se desprecia, en este caso x 05 0 1
100
5
, * = , luego en
este caso es vlido.
Por tanto, el pH es: pH = -log (1,8*10
5
) = - (4,74) = 4,74.
No obstante, en ocasiones, no es vlida la aproximacin, si la concentracin
inicial fuese menor (pero no suele ser el caso de las disoluciones tampn),
pero, para practicar, vamos a resolver la ecuacin de 2 grado (*) sin
aproximar.
(1+x). x = (1-x). 1,8 * 10
5
.
x + x
2
= 1,8 * 10
5
- 1,8 * 10
5
x
x
2
+ (1 + 1,8 *10
5
) x -1,8*10
5
= 0
x
2
+ 1,000018 x -1,8*10
5
= 0
Qumica General
33
x =
( ) ( )
=
+
=

2
000072 0 000036 1 000018 1
1 2
10 8 1 1 4 000018 1 000018 1
5
2
, , ,
*
* , , ,

2
000054 1 000018 1
2
000108 1 000018 1 , , , ,
=

=
Se obtienen dos valores de x, pero el valor negativo no tiene sentido, por lo
que nos quedamos con el positivo, que es x = 0,000018 = 1,8 * 10
5
.
Como puede observarse, en este caso se obtiene el mismo valor, por lo que
la aproximacin es vlida.
Recuerda que al explicar las disoluciones tampn hemos dicho que dadas las
caractersticas de estas disoluciones se puede decir que la concentracin del
acido dbil y de su base conjugada en el equilibrio, son prcticamente iguales
a las iniciales, como ha quedado demostrado en este ejemplo.

EJEMPLO 6:
Cul es el pH de la disolucin anterior despus de adicionar 0,10 moles de
HCl a 1 L de disolucin?:
Ahora vamos a comprobar como la disolucin tampn es capaz de mantener
el pH dentro de unos lmites a pesar de aadir una pequea cantidad de cido
a la disolucin.
Como acabamos de calcular, en el equilibrio anterior, tenemos las siguientes
concentraciones: [H
+
] = 1,8*10
-5
M; [CH
3
COOH] = [CH
3
COO
]= 1 M.
Y ahora, aadimos 0,10 moles de HCl al litro de disolucin, que como
sabemos es un electrolito fuerte que se ioniza al disolverse en agua, por
tanto, podemos escribir:
HCl H
+
+ Cl

Inicial 0,10 M --- ----
Final --- 0,10 M 0,10 M
Formacin Abierta
34
Por tanto, para el equilibrio cido-base del cido actico, tendramos la
siguiente situacin:
CH
3
COOH CH
3
COO
+ H
+

Inicial 1 M 1 M (0,1 + 1,8*10
5
) M
El sistema estaba en equilibrio, pero se ve perturbado por la adicin de los
protones, as que para compensarlo, el sistema tiende a ir hacia la izquierda,
de forma que cuando se alcance de nuevo el equilibrio nos encontraremos
con la siguiente situacin:
CH
3
COOH CH
3
COO
+ H
+

Equilibrio (1 + x) M (1-x) M (0,1 + 1,8*10
5
-x) M
Y para calcular las nuevas concentraciones en el equilibrio, usamos de nuevo
la constante de acidez.
[ ] [ ]
[ ]
( )
( )
5
3
3
10 8 1
1
100018 0 1
1
100018 0 1
+
=
= * ,
) x , ( *
x
) x , ( x
COOH CH
H COO CH
K
a

0,100018-x = 0,000018; 0,100018-0,000018 = x
x = 0,1.
Por tanto, la nueva concentracin de protones en el equilibrio re-establecido,
es de: [H
+
] = 0,100018-x = 0,100018-0,1 = 0,000018 M.
Por tanto, el pH seguir siendo el mismo que antes, pH = 4,74.

Qumica General
35
EJEMPLO 7:
Cul es el pH resultante de aadir 0,10 moles de HCl a 1L de agua?
Si se aaden 0,10 moles de HCl a 1 L de agua, tenemos una disolucin de
HCl 0,10 M. Por tanto, para calcular el pH, es muy sencillo, solo hay que tener
en cuenta que se trata de un cido fuerte, y por tanto:
HCl H
+
+ Cl

Inicial 0,10 M --- ----
Final --- 0,10 M 0,10 M
El agua pura tiene una concentracin de protones (H
+
) de 10
-7
M.
Y por tanto, la concentracin de protones de la nueva disolucin, es:
[H
+
] = 0,10 M + 1*10
7
M = 0,1000001M 0,1 M y por tanto el pH ser de:
pH = -log (0,1) = 1.

Formacin Abierta
36
EJEMPLO 8:
Cmo prepararas una disolucin reguladora de un pH especfico, por
ejemplo, de pH aproximadamente 7,40?
En primer lugar nos tenemos que fijar en la tabla de los cidos o bases
dbiles para ver si alguno de ellos tiene un pK cercano al pH de la disolucin
que queremos preparar.
Observamos que en el caso del cido dbil H
2
PO
4
, su K
a
es 6,2 *10
8
y por
tanto su pKa es 7,20.
El equilibrio cido/base es:
H
2
PO
4
HPO
4
2
+ H
+

Por tanto para preparar una disolucin tampn de pH 7,40 aproximadamente,
necesitaramos una disolucin de H
2
PO
4
y HPO
4
2
, por ejemplo, podemos
usar las sales sdicas, NaH
2
PO
4
y Na
2
HPO
4
.
As, para que el pH sea de 7,4, la relacin de las concentraciones debe ser:
[H
+
] = 10
7,4
= 3,98*10
8
M.
H
2
PO
4
HPO
4
2
+ H
+

Equilibrio X M Y M 3,98 *10
8
M
[ ] [ ]
[ ]
8
8
2
4 2
2
4
10 2 6
10 98 3
= =
= * ,
X
* , * Y
PO H
H HPO
K
a

56 1
10 98 3
10 2 6
8
8
,
* ,
* ,
X
Y
= =

As para que el pH de la disolucin sea de 7,4, necesitamos que las
concentraciones de Na
2
HPO
4
y

NaH
2
PO
4
cumplan con esta relacin.
Qumica General
37
8.5. REACCIONES DE NEUTRALIZACIN.
VALORACIONES
Una reaccin cido-base reaccin de neutralizacin se puede representar
como:
cido + Base Sal + H
2
O

HCl + NaOH NaCl + H
2
O
H
2
SO
4
+ 2KOH K
2
SO
4
+ 2H
2
O
Pero tambin es una reaccin cido-base, la reaccin de un cido orgnico
con un alcohol o una base.
cido carboxlico (org) + Base (hidrxido o alcohol) (Sal / ester) + agua

CH
3
COOH + NaOH CH
3
COONa + H
2
O.
CH
3
COOH + CH
3
CH
2
OH CH
3
COOCH
2
CH
3
+ H
2
O.
Se denomina valoracin cido-base a la determinacin de la
concentracin de un acido o base mediante la reaccin con una base o
cido de concentracin conocida.
Para llevar a cabo la valoracin en el laboratorio, se utiliza el siguiente
montaje, una bureta que se rellena, con el agente valorante (por ejemplo la
base de concentracin conocida), y la disolucin a valorar (por ejemplo, el
cido), se vierte en un erlenmeyer.
Formacin Abierta
38

Fi gura 8.2. Montaj e para l a val oraci n ci do-base en el l aboratori o. Fuente:
http://labquimi ca.fi l es.wordpress.com/2008/05/image002.gi f
Como ya hemos comentado el cido reacciona con la base para dar sal y
agua, si se trata de un cido monoprtico, como el HCl, y se valora con una
disolucin de NaOH de concentracin conocida, para lo que es necesario
valorarla previamente con un patrn primario, la reaccin que tiene lugar es
mol a mol. La reaccin sera: HCl + NaOH NaCl + H
2
O. Ahora bien, cmo
sabemos que la reaccin se ha completado?, tanto la disolucin de HCl, como
la de NaOH o la disolucin de NaCl resultante, son incoloras.
En este caso, si hemos colocado el cido en el erlenmeyer, al principio el pH
ser cido, y conforme vayamos adicionando la base, el pH ira subiendo,
hasta llegar a pH neutro; ya que cuando ha terminado la reaccin, tenemos
una disolucin de NaCl, sal que proviene de un cido fuerte y una base fuerte
y por tanto los iones Na
+
y Cl
no sufren hidrlisis, siendo su disolucin

neutra. Por tanto, si mientras realizamos la valoracin, medimos el pH con un
pH-metro, podemos determinar para qu volumen de disolucin de NaOH
aadido se produce un brusco cambio en el valor del pH (ver curvas de
valoracin explicadas a continuacin para los diferentes tipos de valoraciones
cido-base). Otra opcin, que es ms habitual en el laboratorio es el empleo
de unas gotas de una disolucin indicadora, que no interfiere en la reaccin
cido-base en cuestin, pero cambia de color para cierto valor de pH (en el
prximo apartado estudiaremos los indicadores cido-base). Es necesario
utilizar el indicador adecuado dependiendo del pH del punto de equivalencia
de la reaccin de neutralizacin del experimento.
Qumica General
39
Por tanto, a continuacin veremos como podemos calcular el pH del punto de
equivalencia para diferentes casos.
Antes de estudiar los distintos tipos de valoraciones cido-base con ms
detalle, vamos a ver algunas definiciones importantes:
Se suele hablar de valoraciones o volumetras, o incluso de valoraciones
volumtricas, ya que el procedimiento de anlisis consiste en la medida del
volumen de una disolucin de concentracin conocida que reacciona con el
analito (reaccin completa).

Disolucin patrn
Reactivo de concentracin conocida con exactitud que se usa
en las valoraciones.

Patrn primario
Sustancia que es lo suficientemente pura para ser pesada y
usada directamente. Es decir, se puede asegurar que la
concentracin es la calculada a partir de la cantidad de
reactivo pesada y del volumen de la disolucin.

Estandarizacin
Se determina la concentracin de valorante destinado a un
anlisis. Se dice entonces, que el valorante es un patrn
secundario, usndose el patrn primario para valorar este
patrn secundario.

Formacin Abierta
40

El punto de equivalencia
Punto en que la cantidad de valorante aadida es exactamente
la necesaria para que reaccione estequiomtricamente con el
analito.

El punto final
Es el que viene indicado por un cambio brusco en las
propiedades fsicas de la disolucin, nos sirve para saber que
se ha consumido todo el analito.

Error de valoracin
La diferencia entre el punto de equivalencia y el punto final.
El error de valoracin es prcticamente inevitable.
Existen distintos tipos de valoraciones cido-base, como son:
cido fuerte + base fuerte.
cido dbil + base fuerte.
cido fuerte + base dbil.
cido dbil + base dbil.
Valoracin de cido Fuerte + Base Fuerte
Vamos a estudiar la valoracin de un cido fuerte con una base fuerte. Vamos
a ver con un ejemplo como calculamos el punto de equivalencia, el pH en el
punto de equivalencia y el pH antes y despus del punto de equivalencia y la
forma de la curva de valoracin.

Qumica General
41
EJEMPLO 9:
Supongamos que queremos valorar 30 mL de cido clorhdrico, 1M con una
disolucin de hidrxido sdico, 1 M. Calcula, el pH inicial de la disolucin, y el
pH en el punto de equivalencia, en un punto antes del punto de equivalencia y
despus y dibuja la curva de valoracin.
La reaccin de valoracin es:
HCl (ac) + NaOH (ac) H
2
O (l) + NaCl (ac) (**)
En realidad, en disolucin, los electrolitos, HCl, NaOH y NaCl se encuentran
disociados, es decir, podramos escribir la reaccin inica como:
H
+
(ac) + Cl

(ac) + Na
+
(ac) + OH

(ac) H
2
O(l) + Na
+
(ac) + Cl

(ac)
Observamos que en realidad, la reaccin global que tiene lugar es que los
iones H
+
reaccionan con el OH
dando lugar a agua. Es decir, observamos

que los protones se neutralizan con los OH
. Adems, en este caso dado que

el NaCl proviene de la reaccin de un cido fuerte con una base fuerte, ni el
Cl

ni los iones Na
+
se hidrolizan en agua, por lo que el pH de la disolucin en
el punto de equivalencia ser neutro, 7,0.
H
+
(ac) + OH

(ac) H
2
O (l)
Vamos a calcular ahora cual es el volumen de NaOH 1 M que se ha aadido
en el punto de equivalencia.
En este caso la reaccin de neutralizacin (**) es (1:1), por lo tanto en el
punto de equivalencia los moles de NaOH deben ser iguales a los moles de
HCl que hay en la disolucin a valorar.
Moles de HCl que hay en la disolucin a valorar:
n
HCl
= 30 *10
3
L *1 mol/L = 30 * 10
3
moles de HCl.
Por tanto, en el punto de equivalencia:
n
HCl
= n
NaOH

30*10
3
moles = V
NaOH
* 1 mol/L.
Formacin Abierta
42
V
NaOH
= 30*10
3
L = 30 mL.
Como acabamos de comentar, en el punto de equivalencia el pH ser de 7,0.
Vamos a calcular ahora, el pH inicial de la disolucin, y el pH despus de
aadir 10 mL; 25 mL; 35 mL y 50 mL de NaOH.
Inicialmente slo tenemos HCl, una disolucin 1 M, luego, calculamos el pH
de una disolucin de un cido fuerte,
HCl H
+
+ Cl

Inicialmente: 1 M --- ---
Final: --- 1 M 1 M
Luego el pH es: pH = -log (1) = 0.
Para calcular el pH cuando se han aadido diferentes cantidades de base, en
primer lugar debemos ver cuantos moles de HCl y de NaOH hay inicialmente
y cuantos reaccionan y que queda en la disolucin despus de haberse
completado la reaccin:
pH cuando hemos aadido 10 mL de NaOH 1 M.
n
HCl
= 30 * 10
-3
moles.
n
NaOH
= 1 mol/L * 10 *10
3
L = 10 *10
3
moles.
V
total
= 30 + 10 = 40 mL.
Por tanto:
HCl (ac) + NaOH (ac) H2O (l) + NaCl (ac)
Inicial: 30*10
-3
moles 10*10
-3
moles ---- -----
Reaccionan: -10*10
-3
moles -10*10
-3
moles 10*10
-3
moles 10*10
-3
moles
Final: 20*10
-3
moles ----- 10*10
-3
moles 10*10
-3
moles
Qumica General
43
Luego, tenemos una disolucin de HCl y NaCl, pero como la sal NaCl no sufre
hidrlisis, el problema se reduce a calcular el pH de una disolucin de un
cido fuerte. En concreto la concentracin de HCl en la disolucin es:
M
HCl
= M 0,5
L 10 * 40
moles 10 * 20
3
3
=

Por tanto el pH es:
HCl H
+
+ Cl

Inicialmente: 1 M --- ---
Final: --- 1 M 1 M
Luego el pH es: pH = -log (0,5) = 0,30.

pH cuando hemos aadido 25 mL de NaOH 1 M.
n
HCl
= 30 * 10
-3
moles.
n
NaOH
= 1 mol/L * 25 *10
3
L = 25 *10
3
moles.
V
total
= 30 + 25 = 55 mL.
Si planteamos nuevamente la reaccin de neutralizacin, vemos que
reaccionan 25 *10
3
moles de HCl y por tanto, en la disolucin final (55 mL)
tendremos NaCl (25 *10
3
moles) y HCl (5 *10
3
moles).
Es decir, el problema nuevamente se reduce a calcular el pH de una
disolucin de HCl, cuya concentracin es: MHCl = (5*10
3
moles/55*10
3
L ) = 0,091 M.
Por tanto, el pH ser: pH = -log (0,091) = 1,04.
pH cuando hemos aadido 30 mL de NaOH 1 M, punto de equivalencia:
n
HCl
= 30 * 10
-3
moles.
Formacin Abierta
44
n
NaOH
= 1 mol/L * 30 *10
3
L = 30 *10
3
moles.
V
total
= 30 + 30 = 60 mL.
Es decir, reacciona todo el HCl con la NaOH aadida, y tenemos una
disolucin de NaCl, pero dado que esta sal no sufre hidrlisis, tanto el catin
como el anin vienen de un electrolito fuerte, la disolucin tendr pH neutro
(ver apartado de comportamiento cido-base de las disoluciones salinas).
pH cuando hemos aadido 35 mL de NaOH 1 M
n
HCl
= 30 * 10
-3
moles.
n
NaOH
= 1 mol/L * 35 *10
3
L = 35 *10
3
moles.
V
total
= 30 + 35 = 65 mL.
Por tanto:
Inicial: 30*10
-3
moles 35*10
-3
moles ---- -----
Reaccionan: -30*10
-3
moles -30*10
-3
moles 30*10
-3
moles 30*10
-3
moles
Final: ---- 5*10
3
moles 30*10
-3
moles 30*10
-3
moles
Es decir, en la disolucin final tendremos NaCl y NaOH, el pH vendr dado
precisamente por el exceso de NaOH aadido. La concentracin de NaOH es:
M
NaOH
= (5*10
3
moles /65 *10
3
L) = 0,077 M.
Y el pH se reduce a calcular el pH de una disolucin de una base fuerte:
NaOH Na
+
+ OH

Inicialmente: 0,077 M --- ---
Final: --- 0,077 M 0,077 M
Luego el pOH es: pOH = -log (0,077) = 1,113.
Qumica General
45
Y el pH es: pH = 14-pOH = 12,887.
Es decir, como puede verse, en los alrededores del punto de equivalencia el
pH vara de una forma importante, si se representa, el pH frente al volumen
de NaOH aadido, se observa un importante aumento de pH en torno al punto
de equivalencia.
pH cuando hemos aadido 50 mL de NaOH 1 M
n
HCl
= 30 * 10
-3
moles.
n
NaOH
= 1 mol/L * 50 *10
3
L = 50 *10
3
moles.
V
total
= 30 + 50 = 80 mL.
Por tanto:
Inicial: 30*10
-3
moles 50*10
-3
moles ---- -----
Reaccionan: -30*10
-3
moles -30*10
-3
moles 30*10
-3
moles 30*10
-3
moles
Final: ---- 20*10
3
moles 30*10
-3
moles 30*10
-3
moles
Es decir, nuevamente tenemos en la disolucin NaCl y NaOH, y el pH viene
dado por la NaOH aadida en exceso. La concentracin de NaOH es:
M
NaOH
= (20*10
3
moles /80 *10
3
L) = 0,25M
Y el pH se reduce a calcular el pH de una disolucin de una base fuerte:
NaOH Na
+
+ OH

Inicialmente: 0,25 M --- ---
Final: --- 0,25 M 0,25 M
Luego el pOH es: pOH = -log (0,25) = 0,602.
Y el pH es: pH = 14-pOH = 13,398.
Formacin Abierta
46
La grafica V NaOH aadido (mL) frente al pH es:
valoracin HCl con NaOH
0
2
4
6
8
10
12
14
16
0 10 20 30 40 50 60
V de NaOH aadi do (mL)
p
H
P.E.
pH = 7,0

En la grfica se observa claramente el cambio de pH que tiene lugar en torno
al punto de equivalencia.
Valoracin de cido Dbil + Base Fuerte
Vamos a estudiar la valoracin de un cido dbil con una base fuerte. Vamos
EJEMPLO 10:
Supongamos que queremos valorar 30 mL de cido actico, 1M con una
disolucin de hidrxido sdico, 1 M. Calcula, el pH inicial de la disolucin, y el
pH en el punto de equivalencia, en un punto antes del punto de equivalencia y
despus y dibuja la curva de valoracin. Dato K
a
(CH
3
COOH) = 1,8 *10
5
.
La reaccin de valoracin es:
CH
3
COOH (ac) + NaOH (ac) CH
3
COONa + H
2
O (l) (***)
Antes de aadir NaOH, tenemos una disolucin de cido actico 1 M, por
tanto, tenemos que calcular el pH de una disolucin de un cido dbil.
CH
3
COOH (ac) CH
3
COO

(ac) + H
+
(ac)
Inicial: 1 M ---- ----
Equilibrio: (1-x) M x M x M
Qumica General
47
[ ] [ ]
[ ]
5
2
5
3
-
3
10 8 1
1
10 8 1
1 C
COO CH

+
=
= * ,
x
x
* ,
x
x * x
COOH H
H
K
a

x
2
= 1,8*10
5
(1-x) si aproximamos 1-x = 1, la ecuacin se simplifica
mucho:
x
2
= 1,8*10
5
x = 00424 0 10 8 1
5
, * , =
[H
+
] = x = 0,00424 M y el pH es:
pH = log (0,00424) = 2,37.
Hay que comprobar la aproximacin: (
5
/
100
)*1 = 0,05 y por tanto, x 0,05,
luego la aproximacin es vlida.
pH en el punto de equivalencia (P.E):
En este caso, la reaccin de neutralizacin es nuevamente 1:1, por tanto en el
punto de equivalencia se cumple que n
acido
= n
base
, por tanto, calculando el V
del P.E de la misma forma que en el problema anterior, el V de NaOH
necesario para alcanzar el P.E es de 30 mL. Pero ahora el pH no es de 7,0.
Veamos la composicin de la disolucin en el punto de equivalencia:
Reaccin de valoracin:
CH3COOH (ac) + NaOH (ac) CH3COONa + H2O (l)
Inicial 30*10
-3
moles 30*10
-3
moles ----- ----
Reacciona -30*10
-3
moles -30*10
-3
moles 30*10
-3
moles 30*10
-3
moles
Final: ----- ----- 30*10
-3
moles 30*10
-3
moles
Es decir, en la disolucin tenemos la sal acetato de sodio, que como ya
sabemos se encuentra disociada en los iones acetato y sodio, y el ion
acetato, que proviene de un cido dbil sufre hidrlisis. Las reacciones son:
Reaccin de disociacin del acetato de sodio:
CH3COONa (ac) CH3COO

(ac)

+ Na
+
(ac)
Inicial 30*10
3
moles ---- -----
Final ----- 30*10
3
moles 30*10
3
moles
Formacin Abierta
48
La concentracin de ion acetato en el punto de equivalencia es:
M(CH
3
COO
) = (30*10
3
moles)/(60*10
3
L) = 0,5 M.
V
total
= 30 mL + 30 mL = 60 mL.
Reaccin de hidrlisis del in acetato y constante de hidrlisis:
CH3COO
(ac) + H2O(l) CH3COOH

(ac)

+ OH

(ac)
I: 0,5 M ---- -----
Eq: (0,5 x)M x M x M
10
5
14
10 6 5
10 8 1
10 1
3

= = = = * ,
* ,
*
K
K
K K
a
w
COO CH
b h

[ ] [ ]
[ ]
10
2
10
3
3
10 6 5
5 0
10 6 5
5 0 C
COOH CH

= * ,
x ,
x
* ,
x ,
x * x
COO H
OH
K
h

Vamos a probar a resolver la ecuacin, haciendo la aproximacin:
0,5 - x = 0,5.
x
2
= 5,6*10
10
*0,5 = 2,8*10
10
x =
10
10 8 2

* , = 1,67*10
5
.
x = [OH
] = 1,67*10
5
M.
Comprobando la aproximacin: 5%*0,5 = 0,025 > x aproximacin vlida.
Por tanto, el pOH de la disolucin en el punto de equivalencia es:

pOH = -log (1,67*10
5
) = 4,78.
Por tanto el pH es: pH = 14 4,78 = 9,22.
Como puede observarse no es neutra la disolucin en el punto de
equivalencia.
Qumica General
49
Calculamos ahora el pH antes y despus del punto de equivalencia:
Antes del P.E. Por ejemplo, para un V de 15 mL de NaOH 1 M aadidos:
Las cantidades iniciales de moles de CH
3
COOH y NaOH son:
n(CH
3
COOH)= 30*10
3
moles
y
n(NaOH) = 15*10
3
L * 1 mol / L = 15*10
3
moles.
Por tanto:
Inicial 30*10
-3
moles 15*10
-3
moles ----- ----
Reacciona -15*10
-3
moles -15*10
-3
moles 15*10
-3
moles 15*10
-3
moles
Final 15*10
-3
moles ----- 15*10
-3
moles 15*10
-3
moles
Por tanto, en este caso, tenemos en la disolucin, un cido dbil, CH
3
COOH y
su sal (CH
3
COONa), por tanto, se trata de una disolucin reguladora o
tampn.
Vamos a calcular el pH de dicha disolucin, pero antes necesitamos conocer
las concentraciones del cido y de la sal.
V
total
= 30 mL + 15 mL = 45 mL.
M(CH
3
COOH) = M(CH
3
COONa) = 15*10
3
/ 45 *10
3
= 0,33 M.
Por tanto, como la sal acetato de sodio est disociada en disolucin, en
realidad, tenemos en la disolucin CH
3
COOH, CH
3
COO
y Na
+
. El ion sodio
no sufre hidrlisis, por tanto, no afecta al pH.
Reaccin de equilibrio del cido actico:
CH3COOH (ac) CH3COO

(ac)

+ H
+
(ac)
Inicial 0,33 M 0,33 M ----
Equilibrio (0,33 - x) M (0,33 + x) M x M.
Formacin Abierta
50
[ ] [ ]
[ ]
5
3
-
3
10 8 1
33 0
33 0
C
COO CH
+
=
+
=
= * ,
) x , (
x * ) x , (
COOH H
H
K
a

Aproximando 0,33 + x 0,33 y 0,33 x 0,33.
5 5 5
10 8 1 33 0 10 8 1 33 0 10 8 1
33 0
33 0

= = = * , x , * * , x , * ,
,
x * ,

Comprobando la aproximacin: 5/100 * 0,33 = 0,0165 luego x 5%*0,33.
Por tanto, la aproximacin es vlida.
x = [H
+
] = 1,8*10
5
M pH = 2,37.
Otro punto, antes del P.E. Por ejemplo, para un V de 25 mL de NaOH 1 M
aadidos:
3
COOH y NaOH son:
n(CH
3
COOH)= 30*10
3
moles
y
n(NaOH) = 25*10
3
L * 1 mol / L = 25*10
3
moles.
Por tanto:
Inicial 30*10
-3
moles 25*10
-3
moles ----- ----
Reacciona -25*10
-3
moles -25*10
-3
moles 25*10
-3
moles 25*10
-3
moles
Final 5*10
-3
moles ----- 25*10
-3
moles 25*10
-3
moles
Por tanto, en este caso, tenemos en la disolucin, un cido dbil, CH
3
COOH y
su sal (CH
3
COONa), por tanto, se trata de una disolucin reguladora o
tampn.
Qumica General
51
Vamos a calcular el pH de dicha disolucin, pero antes necesitamos conocer
las concentraciones del cido y de la sal.
V
total
= 30 mL + 25 mL = 55 mL.
M(CH
3
COOH) = 5*10
3
/ 55 *10
3
= 0,091M.
M(CH
3
COONa) = 25*10
3
/ 55 *10
3
= 0,455M.
Por tanto, como la sal acetato de sodio est disociada en disolucin, en
realidad, tenemos en la disolucin CH
3
COOH, CH
3
COO
y Na
+
. El ion sodio
no sufre hidrlisis, por tanto, no afecta al pH.
Reaccin de equilibrio del cido actico:
CH3COOH (ac) CH3COO

(ac)

+ H
+
(ac)
Inicial 0,091 M 0,455 M ----
Equilibrio (0,091 - x) M (0,455 + x) M x M.

[ ] [ ]
[ ]
5
3
-
3
10 8 1
091 0
455 0
C
COO CH
+
=
+
=
= * ,
) x , (
x * ) x , (
COOH H
H
K
a

Aproximando 0,455 + x 0,455 y 0,091 x 0,091.
6
5
5 5
10 6 3
455 0
091 0 10 8 1
091 0 10 8 1 455 0 10 8 1
091 0
455 0
=
= =
* ,
,
, * ,
x
, * * , x , * ,
,
x * ,

Comprobando la aproximacin: 5/100 * 0,455 = 0,02275 luego x 5%*0,455 y
tambin es menor que el 5% de 0,091, por tanto, la aproximacin es vlida.
x = [H
+
] = 3,6*10
6
M pH = 5,44.
Formacin Abierta
52
Como puede observarse, al principio el pH vara muy poco, debido a la
formacin de la disolucin tampn, pero llega un momento, que al aadir ms
NaOH, la disolucin tampn pierde su capacidad de regular el pH.
Despus del P.E. Por ejemplo, para un V de 35 mL de NaOH 1 M aadidos:
3
COOH y NaOH son:
n(CH
3
COOH)= 30*10
3
moles
y
n(NaOH) = 35*10
3
L * 1 mol / L = 35*10
3
moles.
Por tanto:
Inicial 30*10
-3
moles 35*10
-3
moles ----- ----
Reacciona -30*10
-3
moles -30*10
-3
moles 30*10
-3
moles 30*10
-3
moles
Final ------ 5*10
-3
moles 30*10
-3
moles 30*10
-3

moles
Por tanto, en este caso, tenemos en la disolucin, la sal acetato de sodio
(CH
3
COONa) y NaOH en exceso, en este caso, el pH viene dado sobre todo
por la base en exceso, pero tambin el anin acetato sufre hidrlisis por lo
que tambin se producen iones OH
, pero la cantidad de iones OH
, que
vienen de la hidrlisis del ion acetato, es despreciable frente a la del NaOH en
exceso.
La concentracin de acetato de sodio y de NaOH en exceso son:
M(CH
3
COONa) = 30*10
3
moles / 65*10
3
L = 0,46 M.
M(NaOH) = 5*10
3
moles / 65*10
3
L = 0,077 M.
Sabemos que el acetato de sodio se disocia, por tanto la concentracin de ion
acetato es de 0,46 M.
Qumica General
53
Vamos a calcular la [OH
] de la hidrlisis del acetato:

Reaccin de hidrlisis del in acetato y constante de hidrlisis:
CH3COO
(ac) + H2O(l) CH3COOH

(ac)

+ OH

(ac)
I: 0,46 M ---- -----
Eq: (0,46 x)M x M x M
10
5
14
10 6 5
10 8 1
10 1
3

= = = = * ,
* ,
*
K
K
K K
a
w
COO CH
b h

[ ] [ ]
[ ]
10
2
10
3
3
10 6 5
46 0
10 6 5
46 0 C
COOH CH

= * ,
x ,
x
* ,
x ,
x * x
COO H
OH
K
h

0,46 - x = 0,46.
x
2
= 5,6*10
10
*0,46 = 2,58*10
10
x =
10
10 58 2

* , = 1,606*10
5
.
x = [OH
] = 1,606*10
5
M.
Calculamos ahora la [OH
] debido al NaOH en exceso:

Reaccin de disociacin del NaOH:
NaOH(ac) Na
+
(ac)

+ OH

(ac)
I: 0,077 M ---- -----
F: ----- 0,077 M 0,077 M
Por tanto, la concentracin de OH- en la disolucin es de:
[OH
] = 0,077 + 1,606*10
5
= 0,07701 0,077 M.
Formacin Abierta
54
Es decir, la hidrlisis del acetato apenas contribuye al pH, el pH es debido al
exceso de NaOH.
pOH = -log (0,077) = 1,113 y el pH es: pH = 14 1,113 = 12,887.
Despus del P.E. Por ejemplo, para un V de 50 mL de NaOH 1 M aadidos:
3
COOH y NaOH son:
n(CH
3
COOH)= 30*10
3
moles
y
n(NaOH) = 50*10
3
L * 1 mol / L = 50*10
3
moles.
Por tanto:
Inicial 30*10
3
moles 50*10
3
moles ----- ----
Reacciona -30*10
3
moles -30*10
3
moles 30*10
3
moles 30*10
3
moles
Final ------ 20*10
3
moles 30*10
3
moles 30*10
3
moles
Por tanto, el pH vendr dado por el NaOH en exceso, que es ahora mayor
que antes, por lo que la contribucin a la concentracin de iones OH
de la
hidrlisis del ion acetato, es todava menor que en el caso anterior.
Por tanto, para calcular el pH, tenemos que calcular la concentracin de
NaOH que hay en la disolucin final.
[OH
] = 20*10
-3
moles / 80 *10
-3
L = 0,25 M.
NaOH(ac) Na
+
(ac)

+ OH

(ac)
I: 0,25 M ---- -----
F: ----- 0,25 M 0,25 M
Por tanto, la concentracin de OH- en la disolucin es de:
Qumica General
55
[OH
] 0,25 M.
pOH = -log (0,25) = 0,602 y el pH es: pH = 14 0,602 = 13,398
La grafica V NaOH aadido (mL) frente al pH es:
Valoracin de cido dbil con base fuerte
0
2
4
6
8
10
12
14
16
0 10 20 30 40 50 60
V NaOH (mL)
p
H
P.E
pH = 9,22

Como puede observarse en la grfica, en este caso, el salto de pH en el P.E
no es tan fuerte, puede observarse adems, que al principio, antes del P.E el
pH va aumentando muy lentamente debido a que se forma una disolucin
tampn o reguladora.
Valoracin de cido Fuerte + Base Dbil
Vamos a estudiar la valoracin de un cido fuerte con una base dbil. Vamos
EJEMPLO 11:
Supongamos que queremos valorar 30 mL de cido clorhdrico, 1M con una
disolucin de amonaco, 1 M. Calcula, el pH inicial de la disolucin, y el pH en
el punto de equivalencia, en un punto antes del punto de equivalencia y
despus y dibuja la curva de valoracin. Dato K
b
(NH
3
) = 1,8 *10
5
.
El pH inicial de la disolucin de HCl 1 M, como ya calculamos en el ejemplo
8.9 es pH = 0.
La reaccin de valoracin ahora es:
Formacin Abierta
56
HCl (ac) + NH
3
(ac) NH
4
Cl + H
2
O (l)
Nuevamente es una reaccin de estequiomtria 1:1, por tanto en el punto de
equivalencia, los moles de HCl deben ser iguales a los de NH
3
, y dado que
ambas disoluciones son 1 M, el volumen de NH
3
aadido en el P.E ser de 30
mL, igual que hemos visto para los otros ejemplos.
pH en el punto de equivalencia, V NH
3
aadido = 30 mL.
V total = 60 mL.
HCl (ac) + NH3 (ac) NH4Cl + H2O (l)
I: 30*10
3
moles 30*10
3
moles ----- -----
R: -30*10
3
moles -30*10
3
moles 30*10
3
moles 30*10
3
moles
F: ----- ------ 30*10
3
moles 30*10
3
moles
Por tanto, tenemos una disolucin de cloruro de amonio, sal que proviene de
un cido fuerte y una base dbil, y por tanto, el catin NH
4
+
reaccionar con el
agua (reaccin de hidrlisis).
Reaccin de disociacin del cloruro de amonio:
NH4Cl (ac) NH4
(ac) + CI
(ac)
Inicial 30*10
3
moles ---- -----
Final ----- 30*10
3
moles 30*10
3
moles
La concentracin de ion amonio en el punto de equivalencia es:
M(NH
4
+
) = (30*10
3
moles)/(60*10
3
L) = 0,5 M.
V
total
= 30 mL + 30 mL = 60 mL.
Reaccin de hidrlisis del in amonio y constante de hidrlisis:
NH
4
(ac) + H
2
O(l) NH
3
(ac)

+ H
3
O
+
(ac)
I: 0,5 M ---- -----
Eq: (0,5 x)M x M x M
Qumica General
57
10
5
14
10 6 5
10 8 1
10 1
4

= = = = + * ,
* ,
*
K
K
K K
b
w
NH
a h

[ ] [ ]
[ ]
10
2
10
4
3 3
10 6 5
5 0
10 6 5
5 0
NH

+
=
=
+
* ,
x ,
x
* ,
x ,
x * x
NH
O H
K
h

0,5 - x = 0,5.
x
2
= 5,6*10
10
*0,5 = 2,8*10
10
x =
10
2,8 * 10
= 1,67*10
5
.
x = [H
3
O
+
] = 1,67*10
5
M.
pH = -log (1,67*10
5
) = 4,777 4,78 (P.E).
Nuevamente observamos que al formarse una sal, cuyo catin, amonio se
hidroliza, el pH del punto de equivalencia no es neutro, sino cido, como
consecuencia de la formacin de protones de la hidrlisis del amonio.
pH antes del punto de equivalencia, V NH
3
aadido = 10 mL.
V total = 40 mL.
I: 30*10
3
moles 10*10
3
moles ----- -----
R: -10*10
3
moles -10*10
3
moles 10*10
3
moles 10*10
3
moles
F: 20*10
3
moles ------ 10*10
3
moles 10*10
3
moles
Es decir, tenemos una disolucin de NH
4
Cl y HCl.
El cloruro de amonio se encuentra disociado en disolucin, por tanto, las
concentraciones de NH
4
+
y Cl
son:
Formacin Abierta
58
Reaccin de disociacin del cloruro de amonio:
NH4Cl (ac) NH4
+
(ac) + Cl

(ac)
Inicial 10*10
3
moles ---- -----
Final ----- 10*10
3
moles 10*10
3
moles
[NH
4
+
] = [Cl
] = (10*10
3
moles / 40*10
3
L) = 0,25 M
El ion amonio sufre hidrlisis, dando lugar a protones, pero la cantidad de
protones de la hidrlisis del amonio es despreciable frente a la cantidad de
protones que provienen de la disociacin del cido fuerte, HCl, en exceso.
(Para practicar, puedes calcular la concentracin de protones que proviene de
la hidrlisis).
[H
+
]
total
= [H
+
]
hidrlisis del amonio
+ [H
+
]
HCl
[H
+
]
HCl

Reaccin de disociacin del cido clorhdrico:
HCl (ac) H
+
(ac) + Cl

(ac)
Inicial 20*10
3
moles ---- -----
Final ----- 20*10
3
moles 20*10
3
moles
[H
+
] = (20*10
3
moles / 40*10
3
L) = 0,5 M
pH = -log (0,5) = 0,30.
pH despus del punto de equivalencia, V NH
3
aadido = 40 mL.
V total = 70 mL.
I: 30*10
3
moles 40*10
3
moles ----- -----
R: -30*10
3
moles -30*10
3
moles 30*10
3
moles 30*10
3
moles
F: ----- 10*10
3
moles 30*10
3
moles 30*10
3
moles
Qumica General
59
Por tanto, ahora tenemos una disolucin de NH
3
y NH
4
Cl, es decir, una
disolucin tampn.
Dado que el NH
4
Cl, se encuentra disociado (como ya hemos explicado antes),
las concentraciones de ion amonio y cloruro que proviene de la sal son:
[NH
4
+
] = [Cl
] = (30*10
3
moles /70*10
3
L) = 0,428 M.
Y la concentracin de amonaco en la disolucin es inicialmente de:
[NH
3
] = (10*10
3
moles / 70*10
3
L) = 0,143 M.
Calculando el pH de la disolucin tampn:
NH3 (ac) + H2O(l) NH4
+
(ac)

+ OH

(ac)
Inicial 0,143 M 0,428 M -----
Equil (0,143 x) M (0,428 + x) M x M
[ ] [ ]
[ ]
5
3
-
4
10 8 1
143 0
428 0 OH
+
=
+
=
= * ,
) x , (
x * ) x , (
NH
NH
K
b

Para resolver la ecuacin, probamos a hacer las aproximaciones:
0,428 + x 0,428 y 0,143 x 0,143
0,428 x = 1,8*10
5
* 0,143
x = (1,8*10
5
* 0,143 / 0,428) = 6,01*10
6
.
Comprobacin de la aproximacin: 5%* 0,143 = 0,0215 > x, por tanto es
vlida la aproximacin, y tambin ser valida la otra aproximacin.
[OH
] = 6,01*10
6
M.
pOH = -log (6,01*10
6
) = 5,22.
pH = 14 5,22 = 8,78.
Formacin Abierta
60
La grafica V NH
3
aadido (mL) frente al pH es:
Valoraci n de cido fuerte con base dbil
0
2
4
6
8
10
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
V NH3 (mL)
p
HP.E.
pH = 4,78

Valoracin de cido Dbil + Base Dbil
Tambin es posible valorar un cido dbil con una base dbil, pero, a la hora
de calcular el pH en los diferentes tramos de la curva de valoracin, es ms
complicado, ya que se dan muchas ms reacciones cido-base, dado que en
la disolucin puede haber ms de un in que se puede hidrolizar.
Determinacin de la concentracin de cido fuerte mediante valoracin
Como hemos comentado al principio de este apartado, las valoraciones cido-
base se utilizan para la determinacin de una concentracin a partir de la
concentracin de otra base de concentracin conocida. Vamos a explicarlo
con un ejemplo.

Qumica General
61
EJEMPLO 12:
Supongamos que queremos valorar una disolucin de cido clorhdrico con
una disolucin de NaOH. En primer lugar es necesario preparar una
disolucin de NaOH, por ejemplo 0,5 M, pero es necesario valorarla con un
patrn primario ya que el hidrxido sdico es muy higroscpico y absorbe
mucha agua. Como patrn primario se utiliza ftalato cido de potasio
(HC
8
H
4
O
4
K Pm = 204 g/mol, es un cido monoprtico.
Si se realizan tres experiencias, en las que las cantidades de ftalato cido de
potasio usadas y los volmenes de disolucin de NaOH consumidas hasta el
cambio de color del indicador, son:
Gramos de ftalato cido de potasio V NaOH consumidos
1,02 g 9,8 mL
1,03 g 9,9 mL
1,01 g 9,8 mL
La reaccin de valoracin la podemos representar como:
HA(ac) + NaOH NaA(ac) + H
2
O(l)
Es decir, es una reaccin de estequiometra 1:1, por tanto, los moles de
NaOH son iguales a los del cido (HA).
Moles de ftalato = 1,02 g * (1 mol / 204 g) = 0,005 moles.
Moles de ftalato = moles de NaOH = V * M = 9,8*10
3
L * M
NaOH
= 0,005 moles
M
NaOH
= 0,510 M.
g HA VNaOH (mL) nHA MNaOH
1,02 9,8 0,005 0,510 M
1,03 9,9 0,005 0,505 M
1,01 9,8 0,00496 0,506 M
Por tanto, la concentracin de NaOH, es: M
NaOH
= 0,507(2) M.
Formacin Abierta
62
Ahora valoramos la disolucin de HCl con la NaOH previamente valorada, y
las cantidades de NaOH consumidas para valorar 10 mL de la disolucin de
HCl son:
VHCl (mL) VNaOH (mL) nNaOH nHCl MHCl
10 19,8 0,01 0,01 1
10 19,9 0,01 0,01 1
10 19,7 9,99*10
3
9,99*10
3
0,999
n
NaOH
= 19,8 *10
3
L * 0,507 mol/L = 0,01 mol
En el punto de equivalencia:
n
HCl
= n
NaOH
(segn la reaccin de valoracin): HCl + NaOH NaCl + H
2
O
M
HCl
= (0,01 moles / 10*10
3
L ) = 1 mol/L.
Calculando la media de las concentraciones del HCl: M
HCl
= 0,9997 M.
Y la desviacin estndar es: 5,77*10
4
.
Por tanto, la concentracin de HCl es: M
HCl
= 0,9997 (6) M 1 M.

Qumica General
63
8.6. INDICADORES CIDO-BASE
Un indicador cido-base es un cido o base orgnica dbil que tiene diferente
color en sus formas ionizada y no ionizada.
Supongamos que el indicador cido-base es un cido dbil, HIn, que se ioniza
segn la siguiente reaccin:
HIn (ac) H
+
(ac) + In
(ac)
Color 1 Color 2
El equilibrio se desplazar hacia la derecha o izquierda dependiendo del pH.
A pH cido domina la forma no ionizada, HIn, y por tanto, el color que se
observar es el color 1, mientras que a pH bsico domina la forma ionizada,
In
y se observar el color 2.
En una valoracin cido-base, se detectar el punto final cuando vire el
indicador pero este punto, puede no coincidir con el punto de equivalencia, de
hecho, como ya se ha comentado, no suelen coincidir y la diferencia entre el
punto final y el de equivalencia se conoce como error de valoracin.
Para que se pueda percibir un cambio de color es necesario que se cumpla
las siguientes relaciones:
[ ]
[ ]
10
In
HIn
Predomina el color del cido
[ ]
[ ]
10
HIn
In
-
Predomina el color de la base conjugada
Si las concentraciones de las formas no ionizadas del indicador y de la forma
ionizada son similares, [HIn] [In
] se observar un color mezcla de ambos

colores.

Formacin Abierta
64
Por tanto, el punto final de un indicador se da durante un intervalo de pH, no a
un valor de pH especfico. En la Tabla 8.8 se indican los cambios de color
para diferentes indicadores y el intervalo de pH para el que se produce dicho
cambio:
Tabl a 8.8 Interval os de pH de viraj e de al gunos i ndi cadores comunes
Indicador Col or Interval o de ph
Medio cido Medio bsico
Azul de timol Rojo Amarillo 1,2-2,8
Azul de
bromofenol
Amarillo Azul prpura 3,0-4,6
Naranja de
metilo
Naranja Amarillo 3,1-4,4
Rojo de metilo Rojo Amarillo 4,2-6,3
Azul de
clorofenol
Amarillo Rojo 4,8-6,4
Azul de
bromotimol
Amarillo Azul 6,0-7,6
Rojo de cresol Amarillo Rojo 7,2-8,8
Fenoftaleina Incoloro Rosa intenso 8,3-10,0
Para un indicador que es un cido dbil:
HIn (ac) H
+
(ac) + In
(ac)
K
a
=
[ ] [ ]
[ ] HIn
In * H
+

[ ]
[ ]
[ ]
a
K
H
In
HIn
+
=
Por tanto, la relacin [HIn] / [In
] depende del pH y de la constante del

equilibrio cido-base (K
a
). Si [H
+
] Ka se produce el cambio de color para
pH = pKa. En la prctica se detecta el cambio de color en intervalos de 2
unidades de pH, por ejemplo para el indicador azul de bromotimol la relacin
entre la K
a
y el pH final es:

Qumica General
65
Indicador Col or HIn Col or In
-
Ka pH pto fi nal
Azul de
bromotimol
Amarillo Azul 1 10
7
7
Si el pH < 6 se ve la disolucin de color amarillo puro.
Si el pH se encuentra entre el 6 y el 7; 6 pH 7 se observar el color
amarillo verdoso.
Si el pH = 7 el color ser una mezcla 50% azul y 50% amarillo verde.
Y si el pH se encuentra ya entre 7 < pH < 8 comienza a observarse color azul
mientras que para pH > 8 se observar un color azul puro.
Por tanto, el intervalo de pH de viraje del color es de 6 a 8.
A continuacin, se dan a modo de ejemplos, algunas grficas de diferentes
valoraciones indicando el intervalo de pH de viraje de algunos indicadores
comunes.
As mismo, puede verse que si queremos valorar un cido poliprtico, habr
ms de un punto de equivalencia y ser necesario utilizar varios indicadores.
Volumen de NaOH 0,1 M aadido (mL)
p
H
Volumen de NaOH 0,1 M aadido (mL)
p
H

Fi gura 8.3. Val oraci n de un ci do fuerte con una base fuerte. Interval o
de pH para vari os i ndi cadores. Fuente: Petrucci et al, 2003
Formacin Abierta
66
p
H
V de NaOH 0,10 M (mL)
p
H
V de NaOH 0,10 M (mL)

Fi gura 8.4. Val oraci n de un ci do dbil con una base fuerte. Interval o
de pH para vari os i ndi cadores. Fuente: Petrucci et al, 2003

Fi gura 8.5. Val oraci n de un ci do di prti co con una base fuerte. Intervalo de
pH para vari os i ndicadores. Fuente: Petrucci et al , 2003

Qumica General
67
RESUMEN
Arrhenius define un cido como una sustancia que en disolucin acuosa
produce iones H
+
y una base es toda sustancia que en disolucin acuosa
produce iones OH
.
Un cido de Brnsted es aquella sustancia capaz de donar un protn y
una base es la sustancia que puede aceptar un protn. Todo cido de
Brnsted tiene una base de Brnted conjugada, y viceversa.
En la reaccin genrica HA + H
2
O A
-
+ H
3
O
+
, HA es un cido de
Brnsted, ya que cede el protn, y se convierte en A
-
, que es su base
conjugada. Por otra parte, el agua, H
2
O, en esta reaccin acta como
base de Brnsted, aceptando un protn para convertirse en el ion hidronio
(cido de Brnsted).
El agua, es una sustancia anftera, puede actuar como cido frente a una
base ms fuerte que ella, y como base frente a una sustancia con mayor
carcter cido que ella. El agua, es un electrolito muy dbil, conduce mal
la electricidad, pero si sufre una ligera ionizacin, que podemos
representar como: H
2
O(l) H
+
+ OH
-
o bien como H
2
O (l) + H
2
O (l)
H
3
O
+
+ OH
-
, expresin en la que se reconocen los dos pares conjugados
cido/base de Brnsted: H
2
O/OH
-
y H
3
O
+
/H
2
O.
La concentracin de protones en agua nos indica la acidez de dicha
disolucin, la reaccin de autoionizacin del agua H
2
O(l) H
+
+ OH
-

tiene la siguiente constante de equilibrio, conocida como producto inico
del agua K
w
= [H
+
] [OH
-
] = 10
-14
a 25 C. Esta relacin entre la
concentracin de protones y la iones hidrxido se cumple para toda
disolucin acuosa, de modo que si [H
+
] = 10
-7
M, se dice que la disolucin
es neutra, si [H
+
] < 7, la disolucin es cida y si [H
+
] > 7, es bsica.
Formacin Abierta
68
Se define el pH, potencia de hidrgeno, como pH = -log [H
+
] (Sorensen
1869-1939- bioqumico danes). As, una disolucin neutra tiene un pH de
7, las bsicas son aquellas de pH superior a 7 y las cidas poseen un pH
inferior a 7. Se puede definir de manera anloga el pOH como pOH = -log
[OH]. Y teniendo en cuenta el producto inico del agua, si se toma
logaritmos a ambos lados de la igualdad se llega a la siguiente relacin
entre pH y pOH de una disolucin: pH + pOH = 14.
No todos los cidos y bases tienen la misma fuerza. Los cidos y bases
los clasificamos como cidos y bases fuertes y cidos y bases dbiles.
Los primeros son electrolitos fuertes que, para fines prcticos, se supone
que se ionizan completamente en agua. La mayora de los cidos fuertes
son cidos inorgnicos como el clorhdrico (HCl); ntrico (HNO
3
); perclrico
(HClO
4
) y el cido sulfrico (H
2
SO
4
). Entre las bases fuertes, encontramos
los hidrxidos de los metales alcalinos y los de algunos metales alcalino-
terreos, como por ejemplo (NaOH, KOH, Ba(OH)
2
)). Mientras que los
cidos y bases dbiles son electrolitos dbiles que se ionizan slo
parcialmente (de forma limitada) en el agua, de forma que cuando se
alcanza el equilibrio, en disolucin hay una concentracin de molculas
del cido o base dbil sin ionizar, otra parte de molculas se encuentran
en forma inica (base conjugada del cido o cido conjugado de la base),
y protones (cidos dbiles) o iones hidrxido (bases dbiles).
Si un cido es muy fuerte, su base conjugada es muy dbil, no se puede
ni medir la fuerza de la misma, es el caso, por ejemplo, del HCl y su base
conjugada (Cl
).
En el caso de los cidos y bases dbiles se puede calcular su constante
de cidez o basicidad como la constante correspondiente al equilibrio de
ionizacin del cido o la base. Se han determinado experimentalmente a
25 C. Las constantes de ionizacin de un gran nmero de cidos y bases
dbiles. Conociendo la constante de ionizacin y la concentracin inicial
del cido o la base dbil sin ionizar, se puede calcular el grado de
ionizacin ( tanto por uno) o el porcentaje de ionizacin. Tambin es
posible calcular las concentraciones de cido o base sin ionizar, forma
ionizada y protones o iones hidrxido que hay en el equilibrio, es decir,
cuando las concentraciones de estas especies no varan, no es que la
reaccin se pare, si no que transcurre a la misma velocidad hacia ambos
lados (reaccin directa e inversa).
Qumica General
69
Algunos cidos son diprticos o poliprticos, es decir, pueden sufrir varias
ionizaciones sucesivas, dos o ms.
En cuanto a las disoluciones salinas, pueden ser neutras, cidas o
bsicas. Son neutras las disoluciones de las sales que contienen un ion
de un metal alcalino o alcalinotrreo (excepto el Be
2+
) y la base conjugada
de un cido fuerte, como por ejemplo Cl
o NO
3
-
, es decir, las sales que
provienen de la reaccin de un cido y una base fuerte, dan lugar a
disoluciones neutras, los iones que se forman al disociarse en agua, no
sufren reacciones de hidrlisis. Mientras que una sal que derive de una
base fuerte y un cido dbil, es bsica. La base conjugada del cido dbil
(CH
3
COO
, por ejemplo), reacciona con el agua, lo que se conoce como

reaccin de hidrlisis, aceptando protones para formar el cido dbil
(actico en el caso del ejemplo) y generndose iones OH
, que dan un
carcter bsico a la disolucin de la sal. Por otra parte, si se disuelve en
agua una sal derivada de un cido fuerte y una base dbil, la disolucin
resultante es cida, en este caso el cido conjugado (NH
4
+
, por ejemplo)
de la base dbil (NH
3
) se hidroliza perdiendo protones y formndose de
nuevo la base dbil. Este exceso de protones que hay en el medio es lo
que da el carcter cido a la disolucin. Si la sal se forma por la reaccin
de cido y base dbil, entonces, el pH de la disolucin depender de la
fortaleza relativa del cido y la base, si las constantes de ionizacin del
cido y la base son aproximadamente iguales, la reaccin ser
aproximadamente neutra (resumen tabla 8.7).
Otra definicin para identificar sustancias cidas y bsicas es la dada por
G.N. Lewis (qumico norteamericano, 1932), que defini los cidos como
sustancias capaces de aceptar un par de electrones y las bases como
sustancias que pueden ceder un par de electrones. Estas definiciones son
ms amplias que las definiciones de Brnsted o la de Arrehnius, vista en
las primeras unidades.
En una disolucin formada por un cido dbil y una sal derivada de ste, o
bien una disolucin formada por una base dbil y una sal de sta, decimos
que existe un in comn al cido y la sal o a la base y la sal. La presencia
de este ion comn suprime la ionizacin del cido dbil o la base dbil, es
decir, segn el principio de Le Chtelier el equilibrio del cido o la base
dbil se desplaza hacia la izquierda, hacia la forma no ionizada del
electrolito dbil.
Formacin Abierta
70
Una disolucin que contenga un cido dbil y una sal de ste o bien una
base dbil y una sal de sta, se comportan de forma que pueden aceptar
pequeas cantidades de cido o base sin que vare el pH de la disolucin.
Estas disoluciones se conocen como disoluciones reguladoras o tampn,
y son muy importantes para mantener el pH durante muchos
experimentos qumicos, o durante reacciones en la industria, as como
para el mantenimiento del pH dentro de unos lmites en el agua del mar, la
sangre, tan importante para el desarrollo de la vida. Una disolucin
reguladora debe tener una cantidad relativamente grande de cido para
reaccionar con la base aadida y tambin debe haber una cantidad
importante de base para neutralizar los protones que aporta el cido
aadido.
Para preparar una disolucin amortiguadora de un pH determinado, se
debe elegir un cido dbil con un pKa (-log K
a
) muy cercano al valor del
pH que queremos conseguir.
Las valoraciones se basan en una reaccin entre un analito y un reactivo
patrn conocido como valorante, en el caso de una valoracin cido base,
el analito y el valorante sern el cido y la base o viceversa. La reaccin
de un cido y una base da como productos sal y agua, si se conoce la
estequiometra de la reaccin, se puede utilizar la reaccin para calcular la
concentracin del analito (cido o base), sabiendo la cantidad consumida
de ste (volumen) y el volumen y la concentracin del reactivo patrn o
agente valorante (base o cido). Para saber cuando ha acabado la
reaccin se pueden utilizar diferentes mtodos, uno de los ms habituales
es mediante el uso de un indicador cido-base, sustancia (cido o base
dbil) que no participa en la reaccin de neutralizacin (acido + base
sal + agua), pero su color varia segn el pH de la disolucin. Es
importante saber elegir el indicador adecuado para cada valoracin cido-
base.
Existen diferentes tipos de valoraciones, valoracin de un cido fuerte con
una base fuerte; valoracin de cido dbil con base fuerte o bien un cido
fuerte con una base dbil. O bien intercambiando el analito y el agente
valorante.
Qumica General
71
El punto de equivalencia de una valoracin es el punto en el que se ha
aadido la cantidad estequiometrica del valorante para que reaccione con
todo el analito presente. No es lo mismo punto de equivalencia y punto
final. El punto final es el punto en el que observamos que ha habido un
cambio en alguna propiedad de la disolucin, generalmente el color si se
usan indicadores cido-base, que indican que la reaccin de valoracin ha
completado, generalmente hay un error por exceso entre el punto de
equivalencia y el punto final de la valoracin.
Qumica General
73
REFERENCIAS
Mahan, B. H. Qumica, curso universitario. Fondo Educativo
Interamericano, S.A, 1977, EEUU.
2003.

Q
Q
U
U
M
M
I
I
C
C
A
A
G
G
E
E
N
N
E
E
R
R
A
A
L
L

E
E
Q
Q
U
U
I
I
L
L
I
I
B
B
R
R
I
I
O
O
D
D
E
E

S
S
O
O
L
L
U
U
B
B
I
I
L
L
I
I
D
D
A
A
D
D

9
9
Qumica General
Unidad 9. Equilibrio de solubilidad.
1
NDICE
OBJETIVOS................................................................................................3
INTRODUCCIN........................................................................................4
9.1. Formacin de precipitados. Constante de solubilidad (k
PS
) ..............5
9.1.1. Constante de equilibrio de solubilidad o producto de solubilidad......7
9.1.2. Prediccin de la precipitacin de un slido ....................................13
9.2. Separacin de iones por precipitacin fraccionada.........................16
9.3. Efecto del in comn y la solubilidad ...............................................19
9.4. Efecto del pH sobre la solubilidad.....................................................22
9.5. Equilibrio de iones complejos y solubilidad.....................................26
RESUMEN................................................................................................29
REFERENCIAS ........................................................................................31
Qumica General
3
OBJETIVOS
Estudiar los equilibrios de solubilidad, saber cmo calcular la solubilidad
de una sal poco soluble.
Estudiar el efecto del ion comn sobre el pH de una disolucin, as como
sobre la solubilidad.
Estudiar el efecto del pH sobre la solubilidad de un compuesto.
Estudiar el efecto de las reacciones de complejacin sobre la solubilidad.
Formacin Abierta
4
INTRODUCCIN
En esta unidad continuaremos el estudio de los equilibrios que tienen lugar en
disolucin acuosa, en concreto estudiaremos el equilibrio de precipitacin-
solubilidad, es decir, el equilibrio que se establece entre una sustancia slida,
que es poco soluble, y su disolucin, es decir, los iones en disolucin.
Aprenderemos a calcular la solubilidad conociendo el dato del producto de
solubilidad, constante de este equilibrio y viceversa. Se estudiar, as mismo,
el efecto del in comn y el pH sobre la solubilidad y veremos como la
formacin de compuestos de coordinacin o complejos puede hacer que se
disuelva un compuesto insoluble, es decir, que su solubilidad aumente. Por
ltimo se har una breve introduccin al anlisis cualitativo de cationes.
Los equilibrios de precipitacin-solubilidad, son importantes en reas tan
diversas como la industria, la medicina, la geologa y la agricultura.
Qumica General
5
9.1. FORMACIN DE PRECIPITADOS.
CONSTANTE DE SOLUBILIDAD (K
PS
)
En muchas ocasiones, cuando se mezclan dos disoluciones acuosas de
compuestos inicos, se observa que aparece un slido, que precipita,
separndose as de la disolucin. Podramos representar este proceso
mediante la siguiente reaccin qumica:
AB (ac) + CD (ac) AD (s) + CB (ac)
Donde:
AB (ac), CD (ac), CB (ac) Disoluciones acuosas de compuestos inicos.

AD (s) Slido inico insoluble o precipitado.
Como ya vimos en la unidad 7 al hablar de disoluciones de compuestos
inicos, podemos aplicar las siguientes reglas de solubilidad para predecir si
un determinado compuesto inico es soluble en agua o no (Tabla 9.1).
Tabl a 9.1. Regl as general es de sol ubi li dad de l os compuestos i ni cos en agua a 25 C
Los compuestos que contienen los siguientes i ones, en general , son sol ubles en agua
1. Metales alcalinos e ion amonio: Li
+
; Na
+
; K
+
; Rb
+
; Cs
+
; NH4
+

2. Ion acetato, CH3COO

3. Ion nitrato, NO3
; clorato, ClO3
, perclorato ClO4
, hidrgenocarbonato HCO3

4. Iones haluro (X): Cl
; Br
; I
(AgX; Hg2X2 y PbX2 son excepciones)

5. Iones sulfato, SO4
2
(AgSO4; Ca(SO4)2; BaSO4; SrSO4 y PbSO4 son excepciones)
Los compuestos que contienen los siguientes iones son, en general, insolubles en agua
6. Iones carbonato, CO3
2
(exceptuando compuestos de iones del G - 1 que son solubles)
7. Ion cromato, CrO4
2
8. Ion fosfato, PO4
3
9. Ion sulfuro, S
2
10. Ion hidroxilo, OH
(exceptuando Sr(OH)2, Ba(OH)2 y los iones del G-1 que son solubles)

Formacin Abierta
6

Solubilidad del soluto
Mxima cantidad de soluto que se puede disolver en una
cantidad dada de disolvente a una temperatura especfica.
La reaccin de precipitacin se puede expresar bien como una reaccin
molecular o como una reaccin inica. Vamos a verlo con un ejemplo:
EJEMPLO 1:
Ecuacin molecular: Pb(NO
3
)
2
(ac) + 2KI(ac) PbI
2
(s) + 2KNO
3
(ac)
Ecuacin inica:
Pb
2+
(ac) + 2 NO
3
(ac) + 2K
+
(ac) + 2 I
(ac) PbI
2
(s) + 2NO
3

(ac) + 2K
+
(ac)
Si observamos la ecuacin inica del ejemplo anterior podemos ver que los
iones nitrato y potasio, permanecen en disolucin, no reaccin, se dice que
los iones NO
3
y K
+
son iones espectadores.
Si escribimos la reaccin utilizando tan slo los iones que reaccionan,
tenemos la siguiente ecuacin inica neta.
Pb
2+
(ac) + 2I
(ac) PbI
2
(s)
Las reacciones de precipitacin son importantes en muchos campos, as por
ejemplo, para la preparacin de muchos reactivos en la industria se utilizan
reacciones de precipitacin. Por otra parte, las caries se forman porque se
disuelve el esmalte de los dientes (hidroxiapatita, Ca(PO
4
)
3
(OH)) en medio
cido. Las estalactitas y estalagmitas son carbonato clcico precipitado
(CaCO
3
). Las reacciones de precipitacin tambin son las responsables de la
formacin de incrustaciones tanto en las tuberias del agua potable y de las
estaciones de tratamiento de aguas residuales como en calderas o sistemas
de refrigeracin en la industria. Incluso, en medicina, se utilizan compuestos
insolubles, como el sulfato de bario (BaSO
4
), para diagnosticar mediante RX
problemas intestinales, ya que este compuesto es opaco a los RX y permite
as ver el aparato digestivo mediante tcnicas de RX.
Qumica General
7
9.1.1. CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD O
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Como ya hemos comentado estamos estudiando los equilibrios de solubilidad
en disolucin acuosa. En todo equilibrio de solubilidad, se establece un
equilibrio dinmico entre el slido inico insoluble y la disolucin saturada del
mismo, podemos expresar la reaccin del equilibrio de solubilidad o de
precipitacin de forma simplificada como:
Slido Disolucin saturada del mismo
O bien, teniendo en cuenta que estos slidos inicos son electrolitos fuertes y
en disolucin se encuentran completamente disociados, escribiramos la
reaccin como:
A
n
B
m
(s) nA
m+
(ac) + mB
n
(ac)
Para un caso concreto, como por ejemplo, una disolucin saturada de yoduro
de plata en contacto con una disolucin saturada de yoduro de plata,
escribimos:
AgI (s) Ag
+
(ac) + I

(ac)
Y la constante de este equilibrio de solubilidad, se conoce como producto de
solubilidad y por definicin se expresa como:
K
ps
= Producto de solubilidad = [Ag
+
]*[I
]
Para una reaccin general, A
n
m+
B
m
n
(s) nA
m+
(ac) + mB
n
(ac)
K
ps
= [A
m+
]
n
[B
n
]
m

Este producto de solubilidad es constante para una temperatura dada y se
han calculado las constantes del producto de solubilidad para muchas sales
insolubles a 25 C. En la Tabla 9.2 se dan algunos de estos datos:

Formacin Abierta
8
Tabl a 9.2. Kps para al gunos compuestos i ni cos l i geramente sol ubles a 25C
Compuesto Kps Compuesto Kps
CuBr 4,2 10
8
Mg(OH)2 1,2 10
11

AgBr 7,7 10
13
Zn(OH)2 1,8 10
14

BaCO3 8,1 10
9
Ba(SO4) 1,1 10
10

SrCO3 1,6 10
9
Sr(SO4) 3,8 10
7

MgCO3 4,0 10
5
Ag2(SO4) 1,4 10
5

Ag2CO3 8,1 10
12
Bi2S3 1,6 10
72

PbCO3 3,3 10
14
CdS 8,0 10
28

Hg2Cl2 3,5 10
18
CoS 4,0 10
21

AgCl 1,6 10
10
CuS 6,0 10
37

PbCl2 2,4 10
4
SnS 1,0 10
26

PbCrO4 2,0 10
14
FeS 6,0 10
19

BaF2 1,7 10
6
MnS 3,0 10
14

CaF2 4,0 10
11
HgS 4,0 10
54

PbF2 4,1 10
8
NiS 1,4 10
24

Ca3(PO4)2 1,2 10
26
Ag2S 6,0 10
51

Al(OH)3 1,8 10
33
PbS 3,4 10
28

Ca(OH)2 8,0 10
6
ZnS 3,0 10
23

Cu(OH)2 2,2 10
20
CuI 5,1 10
12

Cr(OH)3 3,0 10
29
AgI 8,3 10
17

Fe(OH)2 1,6 10
14
PbI2 1,4 10
8

Fe(OH)3 1,1 10
36

El producto de solubilidad solo se calcula para sales de baja solubilidad.
Para sales muy solubles (NaCl, NaNO
3
) el valor de K
ps
es muy alta y no se
considera, al igual que no hablamos de constantes de acidez ni de basicidad
para cidos y bases fuertes.
Clculo de solubilidad (s) a partir de la K
ps

Cuanto menor sea el producto de solubilidad, menor ser la solubilidad. A la
hora de comparar los valores de K
ps
y de solubilidad es importante hacerlo
para sales de frmulas semejantes.
Qumica General
9
Para una reaccin, general:
A
n
m+
B
m
n
(s) nA
m+
(ac) + mB
n
(ac)
Denominamos s a la solubilidad del compuesto A
n
m+
B
m
n
expresada en
mol/L. Por la estequiometra de la reaccin, en el equilibrio, las
concentraciones del catin y del anin son: [A
m+
] = ns y [B
n
] = ms. Por lo
tanto, podemos escribir:
K
ps
= [A
m+
]
n
* [B
n
]
m

(ns)
n
(ms)
m
= n
n
. m
m
. (s)
n+m

Por tanto:
ps
n m
K
n . m
= (s)
n+m
s =
ps
n m
n m
K
n .m
+

EJEMPLO 2:
Calcule la solubilidad molar del fluoruro de bario, sabiendo que el producto de
solubilidad del BaF
2
es: K
ps
= 1,7 10
6

La reaccin del equilibrio de solubilidad es:
BaF
2
(s) Ba
2+
(ac) + 2F
(ac)
Se disuelven s moles por litro de fluoruro de bario, por tanto, teniendo en
cuenta la estequiometra de la reaccin, en el equilibrio tendremos las
concentraciones siguientes de iones bario y fluoruro: [Ba
2+
] = s y [F
] = 2s, ya
que la sal fluoruro de bario es electrolito fuerte y est completamente
disociado.
Por tanto,
K
ps
= 1,7 10
6
= s. (2s)
2
= 4s
3

1,7 10
6
= 4 s
3

-6
3
1,7 10
s
4
=
-6
3
1,7 10
s
4
= =
3
7,52.10
mol/L
Formacin Abierta
10
Solubilidad
Se puede expresar la solubilidad de una sal, en moles por litro (moles/L) o en
gramos por litro (g/L), en algunos textos, hablan de solubilidad molar cuando
se expresa en moles/L y solubilidad (g/L).
Solubilidad molar =
saturada dson L
soluto de moles n
=
L
mol

Solubilidad =
saturada dson L
soluto de gramos de n
=
L
g

EJEMPLO 3:
Calcula la solubilidad en g/L y en moles/L para los siguientes compuestos
insolubles: Ag
2
CO
3
K
ps
= 8,1. 10
-12
; Al(OH)
3
K
ps
= 1,8.10
-33
y Ca
3
(PO
4
)
2

K
ps
= 1,2.10
-26
.
En primer lugar calculamos la solubilidad en moles/L y para ello, lo primero
que tenemos que hacer es plantear bien la reaccin del equilibrio de
solubilidad:
Ag
2
CO
3
(s) 2Ag
+
(ac) + CO
3
2
(ac)
Equilibrio: 2s s
K
ps
= 1,8. 10
-12
= [Ag
+
]
2
* [CO
3
2-
]
8,1. 10
-12
= (2s)
2
* s = 4s
3

s =
12
3
8,1* 10
4
=
12 3
2, 025 * 10
= 1,26*10
4
mol /L
Pm (Ag
2
CO
3
) = (107,9)*2 + 12 + 3*16 = 275,8 g/mol
s (g/L) =
4
mol g
g
1,26*10 275,8 0,0348
L
L mol
= de carbonato de plata:

Al(OH)
3
(s) Al
3+
(ac) + 3OH

(ac)
Qumica General
11
Equilibrio: s 3s
K
ps
= 1,8.10
-33
= [Al
3+
]*[OH
]
3

1,8.10
-33
= s * (3s)
3
= 27s
4

s =
33
4
1, 8 * 10
27
=
35 4
6, 6667 * 10
= 2,86*10
9
mol /L.
Pm (Al(OH)
3
) = 26,98 + 3 (16+1) = 77,98 g/mol
s (g/L) =
9 7
mol g
g
2,86*10 77,98 2, 23 * 10
L
L mol

= de hidrxido de
aluminio
Ca
3
(PO
4
)
2
(s) 3Ca
2+
(ac) + 2PO
4
3
(ac)
Equilibrio: 3s 2s
K
ps
= 1,2.10
-26
= [Ca
2+
]
3
*[PO
4
3
]
2

1,2.10
-26
= (3s)
3
* (2s)
2
= 27s
3
* 4s
2
= 108 s
5

s =
26
5
1, 2 * 10
108
=
28 5
1,111* 10
= 2,56*10
6
mol /L.
Pm (Ca
3
(PO
4
)
2
) = 40,08 * 3 + 2 * 31 + 4 * 16 = 246,24 g/mol
s (g/L) =
6 4
mol g
g
2,56*10 246, 24 6, 304 * 10
L
L mol

=
de fosfato de calcio.
Fjate, que a partir de conocer la solubilidad en g/L o en mol/L se puede
calcular la concentracin de los iones en el equilibrio y de esta forma calcular
la K
ps
del compuesto y viceversa como se resume en el siguiente cuadro-
resumen:

Formacin Abierta
12
s (g/L) del compuesto s molar (mol/L) del compuesto [iones]
(mol/L) K
ps
del compuesto.
K
ps
del compuesto [iones] (mol/L) s molar (mol/L) del compuesto
s (g/L) del compuesto.

EJEMPLO 4:
En el laboratorio se ha determinado la solubilidad del sulfato de calcio y se ha
obtenido el valor de 0,67 g/L. Calcule la constante del producto de solubilidad
de dicho compuesto.
Ca(SO
4
) (s) Ca
2+
(ac) + SO
4
2
(ac)
Equilibrio: s s
K
ps
= [Ca
2+
]*[SO
4
2
] = s* s = s
2

Sabemos que la solubilidad, s = 0,67 g/L de CaSO
4
.
Pm (CaSO
4
) = 40,08 + 32 + 4*16 = 136,08 g/mol.
En primer lugar, calculamos la s molar como:
3
4
10 * 4,92
g 136,08
mol 1
*
L
CaSO g
0,67
=
L
mol
= s
Por tanto, podemos calcular la concentracin de ambos iones en el equilibrio:
[Ca
2+
] = [SO
4
2-
] = s = 4,92*10
-3
mol/L
Y ahora podemos calcular el producto de solubilidad como:
K
ps
= [Ca
2+
]*[SO
4
2
] = s* s = (4,92*10
-3
)
2
= 2,42*10
5

K
ps
= 2,42*10
5

Qumica General
13
Siempre suponemos que las sustancias disueltas en agua se comportan
idealmente, y se encuentran disociadas en iones, pero hay que tener en
cuenta, que las disoluciones no son siempre ideales. Por ejemplo en una
disolucin de fluoruro de bario, se supone que solo tenemos en disolucin
iones fluoruro e iones bario (BaF
2
(s) Ba
2+
(ac) + 2F
(ac)) pero tambin

puede haber pares inicos como [Ba
2+
(F
)
2
] [Ba
2+
F
]
+
. Adems algunos
aniones son bases conjugadas de cidos dbiles y pueden sufrir reacciones
de hidrlisis, por lo que la concentracin del anin no ser la esperada del
equilibrio de solubilidad. Tambin algunos cationes pequeos y de carga
elevada (Al
3+
; Bi
3+
etc...) pueden reaccionar con el agua.
La formacin de pares inicos y/o las reacciones de hidrlisis puede disminuir
la concentracin de iones en la disolucin y al valor de la constante del
producto de solubilidad.
Ms adelante veremos como afecta el pH a la solubilidad.
9.1.2. PREDICCIN DE LA PRECIPITACIN DE UN SLIDO
Como ya comentamos en el tema 7 al estudiar las disoluciones, nos podemos
encontrar con los siguientes casos: que la disolucin no est saturada y
admita ms soluto; que la disolucin este saturada o que est sobresaturada
y por tanto, se produzca la precipitacin del exceso de soluto.
Para saber si una disolucin de un slido inico poco soluble est
sobresaturada y por tanto precipita la sal, se puede calcular el cociente de
reaccin (Q) para la concentracin de iones de la disolucin y compararlo con
el valor de la constante del producto de solubilidad (K
ps
), si Q es mayor que
K
ps
se observar la precipitacin de la sal.
As para un equilibrio general de solubilidad:
A
n
m+
B
m
n
(s) nA
m+
(ac) + m B
n
(ac)
K
ps
= ([A
m+
]
eq
)
n

([B
n
]
eq
)
m

Y el cociente de reaccin se define como: Q = ([A
m+
]
o
)
n

([B
n
]
o
)
m

[A
m+
]
0
y [B
n
]
o
son las concentraciones de los iones en disolucin, no
necesariamente del equilibrio.
Formacin Abierta
14
Al comparar el valor de Q con el de K
ps
nos encontramos con los siguientes
casos:
Q < K
ps
disolucin no saturada, no precipitar el slido.
Q = K
ps
disolucin saturada, el slido est en equilibrio con la
disolucin, no precipita ms.
Q > K
ps
disolucin sobresaturada aparecer precipitado hasta
que Q = K
sp
.
Para predecir si una reaccin es de precipitacin, es til conocer las reglas de
solubilidad (tabla 9.1) adems de conocer el valor de la constante del
producto de solubilidad.
EJEMPLO 5:
Se formar algn precipitado si se mezclan 200 mL de una disolucin de
BaCl
2
0,004M con 600 mL de otra disolucin de K
2
SO
4
, 0,0080 M?. Cul?
BaCl
2
(ac) + K
2
SO
4
(ac) 2KCl (ac) + BaSO
4
(s)
Sabemos por la tabla 9.1 que todas las sales de potasio son solubles
mientras que el sulfato de bario es insoluble, por lo tanto, si precipita algn
compuesto, debe ser el sulfato de bario.
Para saber si precipitar o no el sulfato de bario, es necesario calcular las
concentraciones finales de Ba
2+
y SO
4
2
en la disolucin.
Para ello, vamos a considerar que los volumenes son aditivos, por tanto, el
volumen final de la disolucin ser V
f
= 200 + 600 = 800 mL = 0,8 L.
Y los moles de Ba
2+
y de SO
4
2-
son:
BaCl
2
(ac) Ba
2+
(ac) + 2 Cl
(ac)
Por tanto: nBa
2+
= nBaCl
2
y nCl
= 2 nBaCl
2

Moles de Ba
2+
= 0,2 L * 0,004 mol/L = 8*10
4
moles.
[Ba
2+
] =
4
3
1
8*10 moles
8*10 M
8*10 L
=
Qumica General
15
Moles de SO
4
2
:
K
2
SO
4
(ac) 2 K
+
(ac) + SO
4
(ac)
Por tanto: nK
+
= 2 nK
2
SO
4
y nSO
4
= nK
2
SO
4

Moles de SO
4
2
= 0,6 L * 0,008 mol/L = 4,8*10
3
moles
[SO
4
2
] =
3
3
1
4,8*10 moles
6*10 M
8*10 L
=
La reaccin del equilibrio de solubilidad del BaSO
4
es:
BaSO
4
(s) Ba
2+
(ac) + SO
4
2
(ac)
K
ps
= [Ba
2+
]
eq
* [SO
4
2
]
eq
= 1,1 * 10
10
(Tabla 9.2)
Y ahora calculamos el cociente de reaccin:
Q = [Ba
2+
]
o
* [SO
4
2
]
o
= 8 * 10
3
* 6*10
3
= 4,8 * 10
5
> K
ps
por tanto si se
formar precipitado, precipitar hasta que los valores de Q y K
ps
se igualen.

Formacin Abierta
16
9.2. SEPARACIN DE IONES POR
PRECIPITACIN FRACCIONADA
A veces en un anlisis qumico es necesario separar un ion por precipitacin.

Si en una disolucin tenemos iones K
+
y Ba
2+
, se puede
precipitar el bario aadiendo sulfato a la disolucin, por
ejemplo, adicionando unas gotas de K
2
SO
4
a la disolucin
anterior. Como hemos visto en el Ejemplo 5 precipitar el
bario, como BaSO
4
.

Si en una disolucin tenemos iones Cl
; Br
, se pueden
separar mediante precipitacin fraccionada aadiendo gota a
gota una disolucin de AgNO
3
. Como podemos ver los valores
del producto de solubilidad de los haluros de plata son:
K
ps
(AgI) = 8,3 10
17
; K
ps
(AgBr) = 7,7 10
13
y K
ps
(AgCl) = 1,6
10
10
, dado que todas las sales son 1:1, podemos afirmar que
precipita primero el yoduro, a continuacin el bromuro y por
ltimo el cloruro.

Qumica General
17
EJEMPLO 6:
Se aade AgNO
3
gota a gota a una disolucin que contiene [Cl
] = 0,020 M y
[Br
] = 0,020 M. Calcule la [Ag

+
] en mol/L necesaria para iniciar la
precipitacin de a) AgBr; b) AgCl y c) cuanto bromuro ha precipitado (% Br

precipitado) cuando comienza la precipitacin del AgCl?. Datos: K
ps
(AgCl) =
1,6 * 10
10
y: K
ps
(AgBr) = 7,7 * 10
13
.
En primer lugar calculamos la concentracin de plata que se necesita para
que precipite el cloruro de plata y el bromuro de plata:
a) Para que precipite bromuro de plata:
AgBr (s) Ag
+
(ac) + Br
(ac)
K
ps
(AgBr) = 7,7 * 10
13
= [Ag
+
] * [Br
]
7,7 * 10
13
= [Ag
+
] * 0,020
[Ag
+
] =
L
mol
* ,
,
* ,
11
13
10 85 3
020 0
10 7 7
= para que empiece a precipitar el bromuro

de plata.
Por tanto, precipitar primero el bromuro de plata, en este caso, sabamos ya
por los productos de solubilidad que sal era la ms insoluble.
b) Para que precipite cloruro de plata:
AgCl (s) Ag
+
(ac) + Cl
(ac)
K
ps
(AgCl) = 1,6 * 10
10
= [Ag
+
] * [Cl
]
1,6 * 10
10
= [Ag
+
] * 0,020
[Ag
+
] =
L
mol
*
,
* ,
9
10
10 8
020 0
10 6 1
= para que empiece a precipitar el cloruro de

plata.
Formacin Abierta
18
c) Para saber cuanto bromuro ha precipitado cuando empieza a precipitar el
cloruro de plata, calculamos la concentracin de bromuro que queda en
disolucin cuando empieza a precipitar el cloruro de plata. En ese momento
la concentracin de plata en disolucin es: [Ag
+
] = 8*10
9
mol/L y por tanto la
concentracin de bromuro es:
AgBr (s) Ag
+
(ac) + Br
(ac)
K
ps
(AgBr) = 7,7 * 10
13
= [Ag
+
] * [Br
]
7,7 * 10
13
= 8*10
9
* [Br
]
9,625 *10
5
M = [Br
]
Por tanto, el % de Br

que ha precipitado es:
% de Br

=
5
0, 020 9, 625 * 10
100 99,52 %
0, 020
=
La precipitacin es cuantitativa, ya que para cuando comienza a precipitar el
cloruro, ha precipitado ya ms del 99,5 % del bromuro, por tanto, se podra
hacer la separacin de los iones mediante precipitacin fraccionada.

Qumica General
19
9.3. EFECTO DEL IN COMN Y LA
SOLUBILIDAD
Para explicar el efecto del ion comn lo mejor es verlo con un caso concreto,
supongamos que tenemos una disolucin saturada de cloruro de plata (AgCl)
y aadimos AgNO
3
, qu pasara?:
Las dos reacciones que tienen lugar en dicha disolucin son:
Reaccin de equilibrio de solubilidad del cloruro de plata:
AgCl (s) Ag
+
(ac) + Cl
(ac) K
ps
= [Ag
+
]
eq
* [Cl
]
eq

El nitrato de plata en disolucin est disociado, como todo electrolito fuerte,
por tanto, la reaccin de disociacin del nitrato de plata es:
AgNO
3
(ac) Ag
+
(ac) + NO
3
(ac)
Al aadir el nitrato de plata, la concentracin total de plata en la disolucin es
ahora mayor que la del equilibrio de solubilidad del cloruro de plata:
[Ag
+
]
total
> [Ag
+
]
eqAgCl
y por tanto, el cociente de reaccin, Q, ser:
Q = [Ag
+
]
total
[Cl
]
eq
> K
ps

y por tanto, precipita AgCl para reestablecer el equilibrio, es decir,
disminuye la solubilidad.
Como resumen:

El efecto de aadir un in comn a la sal poco soluble, es
disminuir la solubilidad de dicha sal.
Este efecto del in comn es muy importante en los tratamientos de aguas
residuales.

Formacin Abierta
20
EJEMPLO 7:
Cul es la solubilidad en g/L del AgCl en una disolucin de AgNO
3
,
6,5 * 10
3
M?. Comprela con la solubilidad del AgCl en agua pura. Dato:
K
ps
(AgCl) = 1,6 * 10
10
.
En primer lugar calculamos la solubilidad del cloruro de plata en agua:
AgCl (s) Ag
+
(ac) + Cl
(ac)
Equilibrio: s s
[Ag
+
]
eq
= s y [Cl
]
eq
= s
K
ps
(AgCl) = 1,6 * 10
10
= [Ag
+
] * [Cl
]
1,6 * 10
10
= s * s = s
2
.
s =
L
mol
* , * ,
5 10
10 265 1 10 6 1

=
Calculamos la solubilidad del cloruro de plata en la disolucin del nitrato
de plata:
La concentracin de plata en la disolucin de nitrato de plata es:
AgNO
3
(ac) Ag
+
(ac) + NO
3

(ac)
Inicial 6,5 * 10
3
M
Final 6,5 * 10
3
M 6,5 * 10
-3
M
[Ag
+
] = 6,5 * 10
-3
M
AgCl (s) Ag
+
(ac) + Cl
(ac)
Inicial: 6,5 * 10
-3
M
Equilibrio: (6,5 * 10
-3
+ s) M s M
Qumica General
21
[Ag
+
]
eq
= 6,5 * 10
-3
+ s y [Cl
]
eq
= s
K
ps
(AgCl) = 1,6 * 10
10
= [Ag
+
] * [Cl
]
1,6 * 10
10
= (6,5 * 10
-3
+ s) * s
Vamos a hacer la aproximacin: 6,5 * 10
-3
+ s 6,5 * 10
-3
M:
1,6 * 10
10
= (6,5 * 10
-3
)* s
s
* ,
* ,
=
3
10
10 5 6
10 6 1

2,46 * 10
-8
M = s
Por tanto, la solubilidad del cloruro de plata en la disolucin de nitrato de
plata es menor que en agua pura.
La aproximacin, ser correcta si: s 5% * 6,5*10
3
.
5% * 6,5*10
3
= 3,25 * 10
4
, por tanto, la aproximacin es correcta.
Formacin Abierta
22
9.4. EFECTO DEL pH SOBRE LA SOLUBILIDAD
La solubilidad de muchas sustancias depende del pH de la disolucin.
Este hecho es muy importante para el tratamiento de aguas residuales, de
forma que podemos jugar con el valor del pH para mantener las especies
qumicas en disolucin o eliminarlas mediante precipitacin.
As mismo es de gran utilidad en el laboratorio, para la sntesis de
compuestos o para su anlisis.
Vamos a explicar el efecto del pH sobre la solubilidad con algunos casos
concretos:
Caso 1
La solubilidad de los hidrxidos, por ejemplo para el hidrxido de
magnesio: Mg(OH)
2
(s) Mg
2+
(ac) + 2OH
(ac); K
ps
(Mg(OH)
2
)) = 1,2 * 10
11
.
Si aumenta el valor del pH del medio, por adicin de otra sustancia
alcalina, la [OH
] aumentar, y por tanto la reaccin del equilibrio de

solubilidad del hidrxido de magnesio se desplazar haca la
izquierda, por el principio de LeChatelier, es decir, disminuir la
solubilidad (precipitar ms) para re-establecerse de nuevo el
equilibrio.
Si disminuye el valor del pH del medio, por adicin de una
sustancia cida, la [OH
] disminuir, y por tanto la reaccin del

equilibrio de solubilidad del hidrxido de magnesio se desplazar
haca la derecha, por el principio de LeChatelier, es decir,
aumentar la solubilidad (se disolver parte del precipitado) para
re-establecerse de nuevo el equilibrio.
Si queremos expresar el efecto global del pH en la precipitacin o solubilidad
del Mg(OH)
2
en una sola reaccin:
Mg(OH)
2
(s) Mg
2+
(ac) + 2OH
(ac) K
ps
(Mg(OH)
2
)) = 1,2 * 10
11
= [Mg
2+
]*[OH
]
2

H
2
O H
+
(ac) + OH
(ac) K
w
= 1*10
14
= [H
+
]*[OH
]

Qumica General
23
Si multiplicamos la segunda reaccin por 2, obtenemos:
Mg(OH)
2
(s) Mg
2+
(ac) + 2OH
(ac) K
ps
(Mg(OH)
2
)) = 1,2 * 10
11
= [Mg
2+
]*[OH
]
2

2H
2
O 2H
+
(ac) + 2OH
(ac) K
w
2
= (1*10
14
)
2
= [H
+
]
2
*[OH
]
2

Y dando la vuelta a la segunda reaccin, obtenemos:
Mg(OH)
2
(s) Mg
2+
(ac) + 2OH
(ac) K
ps
(Mg(OH)
2
)) = 1,2 * 10
11
= [Mg
2+
]*[OH
]
2

2H
+
(ac) + 2OH
(ac) 2H
2
O
2 2 28 2 14
1
10 1
1
10 1
1 1
] OH [ * ] H [ * ) * (
+
= = =
2
w
K

Y sumando ambas reacciones:
Mg(OH)
2
(s) + 2 H
+
Mg
2+
+ 2H
2
O K
eq . * ,
] H [
] Mg [
*
* ,
17
2
2
28
11
10 2 1
10 1
10 2 1
= = =
+
+

Caso 2
El pH tambin afecta a la solubilidad de sales de un anin bsico (ej: F
),
vamos a verlo con el compuesto fluoruro de bario. Su equilibrio de solubilidad
se puede expresar como:
BaF
2
(s) Ba
2+
(ac) + 2 F

(1) K
ps
= [Ba
2+
] * [ F
]
2

El anin F
es la base conjugada del HF y por tanto, reacciona con los

protones para formar de nuevo el cido fluorhdrico:
F
(ac) + H
+
(ac) HF (ac) (2) K
eq
=
[ ]
a
HF 1
K (HF) F * H
+
=

Si aumenta el pH entonces, la concentracin de protones ([H
+
]
disminuye, por tanto la reaccin (2) se desplaza hacia la izquierda
para reestablecer el estado de equilibrio y aumenta la
concentracin de fluoruro ([F
] por lo que la reaccin (1) se

desplaza hacia la izquierda tratando de reestablecer el equilibrio,
disminuyendo por tanto la solubilidad (s) del BaF
2
.

Formacin Abierta
24
Si disminuye el pH entonces, la concentracin de protones ([H
+
]
aumenta, por tanto la reaccin (2) se desplaza hacia la derecha
para reestablecer el estado de equilibrio y disminuye la
concentracin de fluoruro ([F
] por lo que la reaccin (1) se

desplaza hacia la derecha tratando de reestablecer el equilibrio,
aumentando por tanto la solubilidad (s) del BaF
2
.
Se puede resumir en una ecuacin qumica el efecto global del pH sobre la s
del BaF
2
, para ello tendramos que multiplicar por 2 la reaccin (2) y
sumndola a la (1) obtenemos la siguiente reaccin con su nueva constante
de equilibrio, que se representa en la reaccin (3):
BaF
2
(s) + 2 H
+
(ac) Ba
2+
(ac) + 2 HF

(3) K
eq
=
[ ]
2
2
ps
2 2
a(HF)
Ba * HF K
K H
+
+

=

La solubilidad de sales que contienen iones que no se hidrolizan (ej.:AgCl ) no
se altera por el valor del pH.

Qumica General
25
EJEMPLO 8:
Cules de los siguientes compuestos sern ms solubles en una disolucin
cida que en agua, por qu?. A) CuS; B) AgCl; C) PbSO
4
; D) Mg
3
(PO
4
)
2
;
E)PbBr
2
.
a) En este caso, el equilibrio de solubilidad del sulfuro de cobre es:
CuS(s) Cu
2+
(ac) + S
2
(ac)
El anin sulfuro, es la base conjugada del cido dbil H
2
S. por tanto,
reaccionar con los protones segn la reaccin:
S
2
+ H
+
HS
K
eq
= (1/Ka
2
(H
2
S))
En una disolucin cida, aumenta la concentracin de protones y por tanto
el sulfuro reaccionar con los protones, de modo que disminuye la
concentracin de sulfuro y por tanto, la reaccin del equilibrio de solubilidad
se desplazar hacia la derecha con lo que se disuelve ms sulfuro de cobre,
es decir, aumenta la solubilidad del CuS con respecto a la solubilidad en
agua pura.
b) En este caso, el equilibrio de solubilidad del cloruro de plata es:
AgCl (s) Ag
+
(ac) + Cl
(ac)
Ahora bien en este caso, el cloruro viene de un cido fuerte y por tanto no
sufre hidrlisis, y el catin plata tampoco sufre hidrlisis. Por tanto, la
solubilidad del cloruro de plata no aumenta en una disolucin cida con
respecto a la de la solubilidad del cloruro en agua pura.
c) El equilibrio de solubilidad del sulfato de plomo es:
PbSO
4
(s) Pb
2+
(ac) + SO
4
2
(ac)
El SO
4
2
es la base conjugada del cido dbil HSO
4
y reacciona con los

protones:
SO
4
2
+ H
+
HSO
4
K
eq
= (1/Ka (HSO
4
))
Por tanto, en medio cido, aumenta la solubilidad del sulfato de plomo.
d) En el caso del fosfato de magnesio, tambin ser mayor su solubilidad en
una disolucin cida, ya que el anin fosfato reacciona con los protones para
formar el hidrgenofosfato.
e) En este caso ninguno de los iones sufre hidrlisis, ni el Pb
2+
ni el Br
(ste
viene de un cido fuerte, (HBr), por lo tanto, su solubilidad no se ve afectada
por el pH de forma significativa.
Formacin Abierta
26
9.5. EQUILIBRIO DE IONES COMPLEJOS Y
SOLUBILIDAD
Si disolvemos el sulfato de cobre en agua se forma una disolucin de color
azul, en la que los iones Cu
2+
estn en realidad en forma del in complejo
hexaquacobre(II), [Cu(H
2
O)
6
]
2+
, pero si adicionamos unas gotas de amonaco
concentrado veramos que se forma un precipitado de color azul plido de
hidrxido de cobre (II), Cu(OH)
2
, pero si se adiciona ms amonaco el
precipitado se redisuelve porque se forma un nuevo compuesto de
coordinacin, el tetraamincobre (II) ([Cu(NH
3
)
4
]
2+
).
Cu
2+
(ac) + 2 OH
(ac) Cu(OH)
2
(s)
Cu(OH)
2
(s) + 4NH
3
(ac) [Cu(NH
3
)
4
]
2+
+ 2 OH
(ac)
La reaccin de formacin del complejo o compuesto de coordinacin es:
Cu
2+
(ac) + 4NH
3
(ac) [Cu(NH
3
)
4
]
2+

2
3 4
f 2 4
3
[Cu(NH ) ]
K
[Cu ] [NH ]
+
+
= = 5 10
13

La K
f
tiene un valor muy elevado y cuanto mayor sea esta constante de
formacin del complejo ms estable ser el complejo y por lo tanto la
concentracin de Cu
2+
libre es muy baja.
Vamos a expresar el efecto de la formacin del complejo sobre la solubilidad
del hidrxido de cobre:
Cu(OH)
2
Cu
2+
(ac) + 2 OH
(ac) K
ps
= [Cu
2+
]*[OH
]
2
= 2,2*10
20

Cu
2+
(ac) + 4NH
3
(ac) [Cu(NH
3
)
4
]
2+
4
3
2
2
4 3
f
] [NH ] [Cu
] ) [Cu(NH
K
+
+
= = 5 *10
13

Qumica General
27
Si sumamos ambas reacciones obtenemos la siguiente reaccin:
Cu(OH)
2
+ 4NH
3
(ac) [Cu(NH
3
)
4
]
2+
+ 2 OH

K
eq
=
[ ]
[ ]
4
3
2 2
4 3
NH
] OH [ * ] ) NH ( Cu [
+
= K
ps
*K
f
= 2,2*10
20
*5*10
13
= 1,1*10
6
>> K
ps
(Cu(OH)
2
)
Qumica General
29
RESUMEN
El equilibrio de solubilidad es el que se establece entre una sal slida y
una disolucin saturada de sta (que se encontrar disociada en sus
iones), es decir, el equilibrio entre la sal slida y los iones de la misma en
disolucin acuosa. (AmBn(s) mA
n+
+ nB
m
).
La constante del equilibrio de solubilidad se conoce como producto de
solubilidad (Kps) y se define para una reaccin general del tipo:
AmBn(s) mA
n+
+ nB
m
como: Kps = [A
n+
]
m
* [B
m
]
n

A partir de conocer el producto de solubilidad, datos que se encuentran
tabulados para la mayora de las sales insolubles, calculados a 25 C, se
pueden calcular la solubilidad molar (mol/L) de la sal o la solubilidad de la
sal en g/L, es decir, podemos saber la cantidad de moles o gramos de la
sal que se disuelven por litro de agua a 25 C. Es importantsimo conocer
la estequiometra de la sal y por tanto la de la reaccin del equilibrio de
solubilidad para calcular la cantidad de sal disuelta. Para una reaccin
general tipo AmBn(s) mA
n+
+ nB
m
; Kps = [A
n+
]
m
* [B
m
]
n
y en este caso,
la concentracin del cation es: [A
n+
] = m*s y la concentracin del anin es:
[B
m
] = n*s, siendo s la solubilidad molar en moles/L, para calcular la
solubilidad en gramos/L, sera necesario conocer el peso molecular o
masa molar de la sal AmBn.
Tambin se puede calcular, comparando el cociente de reaccin, que
sera el valor del producto Q = [A
n+
]
no eq
)
m
* ([B
m
]
no eq
)
n
para un momento
de no equilibrio (o que no sabemos si corresponde al equilibrio de
solubilidad) con el valor del producto de solubilidad (Kps). Q, se conoce
como cociente de reaccin, si este valor Q es mayor que el Kps, entonces
la disolucin est sobresaturada, y se producir la precipitacin de la sal
hasta que se reestablezca el equilibrio. Si Q < Kps, disolucin no saturada
y por tanto toda la sal estar disuelta y no se produce la precipitacin, y
por ltimo si Q = Kps, habr algo de precipitado en equilibrio con la
disolucin saturada, pero no se observar aumento de la cantidad de
precipitado con el tiempo, a no ser que se perturbe el equilibrio.
Formacin Abierta
30
Las diferencias en la solubilidad de diferentes sales, se puede usar para la
precipitacin fraccionada de diferentes compuestos, de forma que se
puede usar como mtodo de separacin de diferentes aniones y cationes.
Las reacciones de precipitacin tambin son la base del mtodo de
anlisis cualitativo conocido como marcha analtica de cationes, para la
identificacin de los cationes presentes en una muestra determinada.
Diferentes factores pueden afectar a la solubilidad como son el efecto del
in comn, es decir, la presencia de otra sal con un in comn a la sal
insoluble que estamos estudiando, el pH, o la formacin de compuestos
de coordinacin o complejos entre el metal (catin de la sal) y otros
ligandos como por ejemplo el amoniaco, cloruro, iones hidrxido, ligandos
orgnicos, etc.
La formacin de compuestos de coordinacin entre el metal y un ligando
siempre aumenta la solubilidad de la sal, es decir, desplaza el equilibrio de
solubilidad hacia la derecha, hacia la disolucin de la sal.
El efecto del ion comn es siempre una disminucin de la solubilidad de la
sal, es decir, se favorece la precipitacin.
El pH, influye por ejemplo en la solubilidad de hidrxidos, as los
hidrxidos insolubles tienden a disolverse en medios cidos. El pH
tambin influye en la solubilidad de sales con un anin bsico, como por
ejemplo en la solubilidad de la sal BaF
2
, en la que el fluoruro (F
) es la
base conjugada del cido dbil (HF fluorhdrico). Es importante que
entiendas como resolver estos problemas razonndolo teniendo en cuenta
las reacciones cido-base y de equilibrios de solubilidad que tienen lugar.
Por el contrario las sales que contienen aniones como el Cl
, que son la
base conjugada de un cido fuerte (HCl, en este caso), no sufren
reacciones de hidrlisis, es decir, no reaccionan con el agua, y no afecta
el pH a su solubilidad.
Qumica General
31
REFERENCIAS
2003.

Q
Q
U
U
M
M
I
I
C
C
A
A
G
G
E
E
N
N
E
E
R
R
A
A
L
L

E
E
Q
Q
U
U
I
I
L
L
I
I
B
B
R
R
I
I
O
O

R
R
E
E
D
D
O
O
X
X

1
1
0
0
Qumica General
Unidad 10. Equilibrio Redox.
1
NDICE
OBJETIVOS................................................................................................3
INTRODUCCIN........................................................................................4
10.1. Introduccin a las reacciones Redox..................................................5
10.2. Balanceando o igualando reacciones Redox .....................................8
10.2.1. Ajuste de reacciones redox............................................................10
10.2.2. Oxidantes y reductores ms frecuentes.........................................18
10.3. Electroqumica....................................................................................19
10.3.1. Celda galvnica o voltaica .............................................................19
10.3.2. Espontaneidad de reacciones Redox.............................................28
10.3.3. Efecto de la concentracin en la F.E.M. de la pila..........................32
10.3.4. Electrlisis .....................................................................................39
10.4. Corrosin ............................................................................................46
RESUMEN................................................................................................49
REFERENCIAS ........................................................................................51
Qumica General
3
OBJETIVOS
Saber que son las reacciones redox, identificar que elemento se reduce y
cual se oxida en una reaccin redox. Saber que sustancia es el agente
oxidante y cul el reductor en cada reaccin redox.
Saber igualar las reacciones redox.
Aprender a calcular el potencial redox que acompaa a una reaccin de
este tipo, tanto en condiciones estndar, a partir de datos tabulados, como
en otras condiciones diferentes a las estndar mediante la aplicacin de la
ecuacin de Nersnt.
Saber cundo una reaccin redox es espontnea y cuando no.
Entender el funcionamiento de las pilas, bateras o celdas galvnicas en
las que se aprovecha la energa qumica de una reaccin espontnea
para la obtencin de energa elctrica. Saber de qu partes bsicas
consta la pila, electrodos, semielementos catdico y andico, puente
salino, cable, y la funcin de cada parte de la celda galvnica.
Conocer cmo se puede provocar que una reaccin redox que no es
espontnea tenga lugar mediante la aplicacin de energa elctrica, en el
fenmeno conocido como electrolisis, y las principales aplicaciones de
esta prctica habitual en la industria de tratamiento de superficies de
metales.
Comprender el fenmeno de la corrosin y aprender algunos mtodos
para evitar que los metales se deterioren debido a la corrosin
electroqumica.
Formacin Abierta
4
INTRODUCCIN
En esta unidad continuaremos el estudio de los equilibrios que tienen lugar en
disolucin acuosa, en concreto estudiaremos el equilibrio redox, es decir, el
equilibrio de reduccin-oxidacin. Este tipo de reacciones redox son
reacciones en las que hay una transferencia de electrones, mientras que un
compuesto se oxida, pierde electrones otro compuesto se reduce, gana
electrones. En primer lugar aprenderemos a identificar que sustancia se
oxida, reduciendo a otra, es decir, el agente reductor, y cul es la que se
reduce, oxidando a otra, es decir, el agente oxidante as como a igualar las
reacciones de oxidacin-reduccin.
Tambin aprenderemos a calcular el potencial redox que acompaa a estas
reacciones, tanto en condiciones estndar como en otras condiciones.
Adems, el conocimiento del potencial redox nos sirve para saber si la
reaccin redox es espontnea o no.
As mismo, veremos cmo podemos aprovechar las reacciones redox
espontneas para generar electricidad y cmo podemos provocar que una
reaccin redox, no espontnea tenga lugar consumiendo energa elctrica y
en que casos nos interesa provocar este tipo de reacciones.
Por ltimo, estudiaremos el problema de la corrosin, por qu se produce, y
algunos mtodos para prevenir la corrosin de materiales metlicos.
Qumica General
5
10.1. INTRODUCCIN A LAS REACCIONES
REDOX
Las reacciones redox son ms comunes de lo que pensamos, algunos
ejemplos de este tipo de reacciones son: la combustin de la gasolina, la
oxidacin de un clavo de hierro. En todas estas reacciones se da una
transferencia de electrones, una sustancia se oxida, cediendo o perdiendo
electrones mientras otra sustancia se reduce, ganando o aceptando los
electrones.
En cierto modo, se asemejan a las reacciones cido-base, en las que se da
una transferencia de protones, el cido los cede y la base los acepta.
En este caso, el agente reductor, cede los electrones oxidndose l, para que
otra sustancia, acepte los electrones y se reduzca, sustancia que se conoce
como agente oxidante. No puede darse una reaccin qumica de oxidacin si
no hay otra sustancia que se reduzca, (reaccin de reduccin).
As por ejemplo en la siguiente reaccin podemos desglosar las
semirreacciones de oxidacin y reduccin:
2Cu (s) + S (s)
Cu
2
S (s)
Semirreacciones:
Cu
0
1 e
Cu
+
Cu
0
Cu
+
+ 1 e
R. oxidacin
S
0
+ 2 e

S
2
R. reduccin
Primera forma de ver que compuesto se oxida y cual se reduce
Observa que en el ejemplo anterior, en el proceso de oxidacin aumenta el
n de oxidacin del Cobre, de 0 a +1, al perderse un electrn. Mientras que
en el proceso de reduccin, disminuye el n de oxidacin al ganar el
azufre 2 electrones, as el azufre (S) pasa de 0 a 2-.
Diramos que el Cu es el agente reductor y S es el agente oxidante en esta
reaccin, pero no significa que el cobre acte siempre como reductor y el
azufre como oxidante, depende de a quin se enfrenten, hay que analizarlo
en cada caso.
Formacin Abierta
6
Otra reaccin redox es:
Zn (s) + FeSO
4
(ac) ZnSO
4
(ac) + Fe (s)

Semirreacciones:
Zn(s) - 2e
Zn
2+
Prdida de electrones Reaccin de oxidacin.
Fe
2+
(ac) + 2e
Fe(s) Ganancia de electrones Reaccin de reduccin.

En resumen:
OXIDACIN = Prdida de electrones.
REDUCCIN = Ganancia de electrones.
Segunda forma de ver que compuesto se oxida y cual se reduce
Otra forma de saber que compuesto se oxida y cul se reduce, especialmente
til para reacciones entre compuestos orgnicos, es fijndonos en el
nmero de enlaces con el tomo de oxgeno que existe en el compuesto.
Por ejemplo, para la reaccin de oxidacin de la glucosa:
C
6
H
12
O
6
(s) + 6 O
2
(g) 6CO
2
(g) + 6H
2
O (l) + Energa
En la glucosa (reactivo), el C se une mediante enlaces sencillos al tomo de
oxgeno, cada tomo de C se une a un nico tomo de O (C-O) mientras que
en el CO
2
(producto), el tomo de C se une a dos tomos de oxgeno (O-C-
O), es decir, en el proceso se observa que ha aumentado el nmero de
tomos de O unidos al tomo de C, se dice que la glucosa se ha oxidado,
mientras que el oxgeno (O
2
), se ha reducido a agua (H
2
O), en el oxigeno
(O
2
), hay un doble enlace O=O, como vimos al representar la estructura de
Lewis mientras que en el agua hay dos enlaces sencillos O-H.
OXIDACIN = Aumento de los enlaces con oxgeno.
REDUCCIN = Se reduce el n de enlaces con oxgeno.

Qumica General
7
Tercera forma de ver que compuesto se oxida y cual se reduce
Una tercera forma de ver que compuesto se oxida o se reduce, es fijndonos
en si aumentan o disminuyen los enlaces al tomo de H.
Por ejemplo:
CH
4
O
, Cu
CH
2
O + H
2
(g)
C H
H
H
OH
C H
O
H
Cu, catalizador
C H
H
H
OH
C H
O
H
Cu, catalizador

En esta reaccin, el metanol, CH
4
O (=CH
3
OH) se oxida porque pierde tomos
de hidrgeno unidos al C, dando lugar al formaldehdo (CH
2
O = HCOOH).
Tambin se puede ver cul se oxida en funcin del nmero de enlaces C-O
que hay en cada compuesto.
Y en la reaccin inversa, el formaldehdo, se reduce a metanol, se observa
que aumentan los enlaces C-H y as mismo disminuyen los enlaces C-O,
como se ve mejor en las reacciones representadas con las frmulas
desarrolladas.
OXIDACIN = Disminuye el n de enlaces con hidrgeno.
REDUCCIN = Aumenta el n de enlaces con hidrgeno.
La ganancia de O y prdida de H tambin implica una transferencia de
electrones.
En resumen:
Cuando se oxida Cuando se reduce
GANA O PIERDE
PIERDE H GANA
PIERDE e
GANA
Formacin Abierta
8
10.2. BALANCEANDO O IGUALANDO
REACCIONES REDOX
Como ya hemos comentado en el apartado 10.1, en toda reaccin redox hay
un compuesto que se reduce y otro que se oxida, por tanto, antes de igualar
una reaccin redox es necesario buscar que compuesto se oxida y cual se
reduce, para lo que es necesario asignar la valencia o nmero de oxidacin a
los diferentes elementos, aniones, compuestos, etc., y as ver que cambios de
n de oxidacin se observa.
Valencia y nmero de oxidacin
La valencia de un elemento es una medida de su capacidad para unirse a
otros tomos.
Tomando como referencia el hidrogeno, al que se asigna valencia
uno, la valencia de un elemento es igual al numero de tomos de
hidrogeno que se combinan con un tomo de ese elemento.
La valencia de los elementos, en compuestos en los que no
interviene el hidrogeno, puede conocerse indirectamente.

HCl: El cloro se combina con un tomo de hidrogeno, luego
tiene valencia uno.
NaH: El sodio tiene valencia uno.
H
2
O: El oxigeno tiene valencia dos.
CH
4
: El carbono tiene valencia cuatro.
AlCl
3
: El aluminio tiene valencia tres, pues se une a tres
tomos de cloro de valencia uno.
Si el compuesto es inico, la valencia viene dada por el numero de electrones
cedidos o captados y es, por tanto igual a la carga del ion. Si el compuesto es
covalente, la valencia coincide con el nmero de enlaces que el tomo
comparte.
Qumica General
9
Se llama nmero de oxidacin o estado de oxidacin de un tomo, en un
determinado compuesto, al nmero de electrones ganados o cedidos total o
parcialmente por el elemento al formar el compuesto.
El hecho de que el nmero de oxidacin de un elemento en una molcula
sea positivo o negativo, no es una cualidad intrnseca de ste, si no que
depende de los dems elementos de la molcula. As el Oxgeno casi
siempre acta con nmero de oxidacin 2-, pero en su combinacin con el F
tiene nmero de oxidacin 2+, por ser el flor ms electronegativo que el
oxgeno.
Para calcular los nmeros de oxidacin se siguen las siguientes reglas:
1. El nmero de oxidacin de un elemento libre (Zn, H
2
, N
2
, etc.) es cero.
2. El nmero de oxidacin de un ion es igual a su carga.
3. El nmero de oxidacin del hidrogeno es 1+, excepto en los hidruros
metlicos que es 1-.
4. El nmero de oxidacin del oxigeno es 2-, excepto en Perxidos (O
2
2-
),
hiperxidos (O
2
) y oznidos (O
3
). Con el flor acta con nmero de

oxidacin 2+.
5. El nmero de oxidacin de los metales en los compuestos es igual a su
valencia inica: alcalinos, 1+; alcalinotrreos, 2+, etc.
6. La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de todos los tomos de
un compuesto es igual a cero. Si se trata de un ion, esta suma debe ser
igual a la carga del ion.

Formacin Abierta
10
EJEMPLO 1:
KMnO
4

El nmero de oxidacin del oxigeno es 2- (Regla 4). N
O
=2-
Total de tomos de oxigeno 4. n
O
=4
El nmero de oxidacin del potasio es 1+. (Regla 5). N
K
=1+
Total de tomos de potasio 1. n
K
=1
Aplicando la regla 6. n
K
N
K
+ n
Mn
N
Mn
+ n
O
N
O
= 0, deducimos que el numero de
oxidacin del manganeso es 7+.

EJEMPLO 2:
NO
3

N
O
=2-; n
O
=3; n
N
=1; N
O
n
O
+ N
N
n
N
= 0 N
N
= 5+

EJEMPLO 3:
Cl
2
El nmero de oxidacin del cloro en su molcula es cero (Regla 1).
10.2.1. AJUSTE DE REACCIONES REDOX
A la hora de ajustar una reaccin redox, hay que tener en cuenta que deben
estar igualadas tanto las cargas como el nmero de tomos de cada
elemento. Fundamentalmente se usan dos mtodos para el ajuste de las
reacciones redox:
Mtodo del n de oxidacin o de valencia.
Mtodo del ion-electrn.
Qumica General
11
Mtodo del n de oxidacin o de valencia
Este mtodo se aplica fundamentalmente para el ajuste de reacciones redox
sencillas como por ejemplo la reaccin del cobre elemental con el azufre para
dar sulfuro de cobre.
Cu(s) + S(s) Cu
2
S(s)
Lo primero que tenemos que hacer para igualar la reaccin es asignar los
nmeros de oxidacin, as, en este caso: Cu(s) y S(s): valencia 0, por ser
elementos en estado estndar (regla n 1); mientras que en el sulfuro de
cobre, el anin sulfuro es el S
2
, por tanto, n de oxidacin para el azufre -2 y
para el cobre entonces es +1.
Cu
0
(s) + S
0
(s) (Cu
+
)
2
S
2
(s)
Y ahora vemos que el cobre pasa de nmero de oxidacin cero a +1, es decir,
aumenta su n de oxidacin, se oxida y el azufre en cambio se reduce al
pasar su nmero de oxidacin de 0 a 2- (se reduce el nmero de oxidacin).
En esta reaccin, el cobre es el agente reductor (reduce al azufre) mientras
que el azufre es el agente oxidante (oxida al cobre).
Por tanto, podemos escribir las siguientes semiecuaciones, todava
incompletas:
Cu
0
Cu
+
El cobre se oxida ( n de ox.) Cu: agente reductor
S
0
S
2
El azufre se reduce ( n de ox.) S: agente oxidante
Y ahora completamos las semiecuaciones sumando o restando electrones
segn proceda:
As:
Cu 1 e
Cu
+
Semirreaccin de oxidacin
S + 2 e
S
2
Semirreaccin de reduccin
A veces, la semirreaccin de oxidacin tambin se expresa como: Cu
0
Cu
+

+ 1 e
-
, en cualquiera de los dos casos, se observa la prdida de un electrn
del cobre elemental.
Formacin Abierta
12
Y a continuacin debemos igualar el n de electrones ganados o perdidos.
2*(Cu 1 e
Cu
+
)
S + 2 e
S
2

y por ltimo, sumando ambas semirreacciones:
2 Cu
0
- 2 e
2 Cu
+

S + 2 e
S
2

2 Cu + S 2 Cu
+
+ S
2

Por tanto, la reaccin queda balanceada como:
2Cu(s) + S(s) Cu
2
S(s)

Qumica General
13
EJEMPLO 4:
Iguala la siguiente reaccin por el mtodo del n de oxidacin:
HNO
3
+ As + H
2
O H
3
AsO
4
+ NO
Calcular n de oxidacin y determinar quien es el agente oxidante y el
reductor:
H
+
N
5+
(O
2
)
3
+ As
0
+ (H
+
)
2
O
2
(H
+
)
3
As
5+
(O
2
)
4
+ N
2+
O
2

Semirreaccin de reduccin: N
5+
N
2+

Semirreaccin de oxidacin: As
0
As
5+

HNO
3
: agente oxidante, el HNO
3
se reduce a NO, y oxida al arsnico
elemental a As
5+
.
As: agente reductor, el As elemental se oxida a As
5+
.
A continuacin, igualamos el n de e
ganados o perdidos:
Semirreaccin de reduccin: N
5+
+ 3 e
N
2+
.
Semirreaccin de oxidacin: As
0
- 5 e
As
5+
.
Multiplicamos por 5 la ecuacin de reduccin y por 3 la de oxidacin:
Reduccin: 5 * (N
5+
+ 3 e
N
2+
)
Oxidacin: 3 * (As
0
- 5 e
As
5+
)
5 N
5+
+ 3 As
0
5 N
2+
+ 3 As
5+

Introducir los coeficientes calculados en la ecuacin general y acabar por
tanteo:
5HNO
3
+ 3As + 2H
2
O 3H
3
AsO
4
+ 5NO
Despus de introducir los coeficientes calculados, hay que igualar el agua por
tanteo, en este caso, son 2 molculas de agua.
Formacin Abierta
14
Mtodo del in-electrn
En otras ocasiones, cuando la reaccin tiene lugar en medio cido o en medio
bsico, es mejor emplear el mtodo del ion-electrn.
En este mtodo, al igual que en el anterior la reaccin global se divide en dos
semirreacciones: la reaccin de oxidacin y la de reduccin y las ecuaciones
de estas dos semirreacciones se balancean por separado y luego se suman
para obtener la ecuacin global balanceada.
A la hora de asignar el n de oxidacin, en este caso, no se asigna siempre a
los elementos por separado, sino que siempre que un elemento est unido al
oxigeno, se le asigna el n de oxidacin al grupo de elementos, as por
ejemplo a compuestos como los xidos o a aniones o cationes poliatmicos.
Por ejemplo, supongamos que queremos balancear la ecuacin que muestra
la oxidacin de los iones Fe
2+
a iones Fe
3+
por los iones dicromato (Cr
2
O
7
2
)
en medio cido. Se sabe que los iones dicromato se reducen a Cr
3+
.
Para igualar la reaccin en medio cido, se siguen los siguientes pasos:
Paso 1: Escribir la ecuacin no balanceada de la reaccin en su forma
inica.
Fe
2+
+ Cr
2
O
7
2
Fe
3+
+ Cr
3+

Paso 2: Dividir la ecuacin en las dos semirreacciones de oxidacin y
reduccin, todava incompletas.
Oxidacin: Fe
2+
Fe
3+

Reduccin: [(Cr
6+
)
2
(O
2
)
7
]
2
Cr
3+

Paso 3: En cada ecuacin se balancean los tomos distintos del O e H.
En este caso, la semirreaccin de oxidacin ya tiene balanceados los
tomos de Fe. Para igualar los tomos de Cr en la semirreaccin de
reduccin se multiplica el Cr
3+
por 2.
Cr
2
O
7
2
2Cr
3+

Qumica General
15
Paso 4: En las reacciones que se llevan a cabo en medio cido se agrega
H
2
O para balancear los tomos de O y a continuacin para balancear los
tomos de H se agregan H
+
.
Primero agregamos agua para ajustar los tomos de O, en este caso,
hacen falta 7 tomos de oxgeno, por tanto, 7 molculas de agua.
Cr
2
O
7
2
2Cr
3+
+ 7H
2
O
Y a continuacin ajustamos los tomos de H, aadiendo 14 H+ a la
izquierda:
14 H
+
+ Cr
2
O
7
2
2Cr
3+
+ 7H
2
O.
Paso 5: Para igualar las cargas se aaden o se restan electrones a un
lado de cada semirreaccin. Si es necesario, se iguala el nmero de
electrones en las dos semirreacciones multiplicando una o ambas
reacciones por los coeficientes apropiados. (el n de electrones que se
ganan y pierden debe ser el mismo).
R. Oxidacin: Fe
2+
-1e
Fe
3+
(prdida

de 1 electrn; n de oxidacin.)
En la semirreaccin de reduccin hay doce cargas netas positivas del
lado izquierdo y slo seis cargas positivas del lado derecho. Por tanto, se
agregan 6 electrones a la izquierda.
R. Reduccin: 14 H
+
+ Cr
2
O
7
2
+ 6e

2Cr
3+
+ 7H
2
O.
Paso 6: Para igualar el nmero de electrones en ambas semirreacciones,
se multiplica por seis la semirreaccin de oxidacin y por ltimo se suman
ambas semirreacciones:
R. oxidacin: 6*[Fe
2+
-1e
Fe
3+
]
R. reduccin: 14 H
+
+ Cr
2
O
7
2
+ 6e

2Cr
3+
+ 7H
2
O
R. Global: 14H
+
+ Cr
2
O
7
2
+ 6Fe
2+
2Cr
3+
+ 6Fe
3+
+ 7H
2
O
Paso 7: Y por ltimo se verifica que la ecuacin contenga el mismo tipo y
nmero de tomos, as como las mismas cargas en ambos lados de la
ecuacin. En este caso, el resultado final muestra que la reaccin
resultante est atmica y elctricamente balanceada.
Formacin Abierta
16
Las reacciones en medio bsico, se pueden igualar siguiendo este mismo
procedimiento pero al final, debemos adicionar, a ambos lados de la
ecuacin, tantos iones OH
como H
+
haya. En uno de los lados de la ecuacin
tenemos entonces iones H
+
y OH
que se combinan para dar agua. El ejemplo

siguiente muestra el uso de este procedimiento.
Supongamos que queremos escribir la ecuacin balanceada para representar
la oxidacin del ion yoduro (I
) por el ion permanganato (MnO

4
) en una
disolucin bsica para formar yodo molecular (I
2
) y xido de manganeso(IV),
MnO
2
.
Paso 1: la ecuacin sin balancear es:
(MnO
4
)
+ I
(MnO
2
)
0
+ (I
2
)
0
Paso 2: las dos semirreacciones son:
Oxidacin: I
(I
2
)
0

Reduccin: [Mn
7+
O
4
]
(Mn
4+
O
2
)
0

Paso 3: Se balancean los tomos de yodo (I) en la semirreaccin de
oxidacin:
Oxidacin: 2I
(I
2
)
0

Paso 4: En la semirreaccin de reduccin, se aaden dos molculas de
H
2
O del lado derecho de la ecuacin para balancear los tomos de O.:
Reduccin: [Mn
7+
O
4
]
(Mn
4+
O
2
)
0
+ 2H
2
O
Para balancear los tomos de H, se aaden cuatro iones H
+
del lado
izquierdo de la ecuacin:
Reduccin: [MnO
4
]
+ 4H
+
(Mn
4+
O
2
)
0
+ 2H
2
O
Como la reaccin se lleva a cabo en medio bsico y hay cuatro iones H
+
,
se aaden cuatro iones OH
en ambos lados de la ecuacin:

Reduccin: [MnO
4
]
+ 4H
+
+ 4OH

(MnO
2
)

+ 2H
2
O+ 4OH

Se combinan los iones H
+
y OH
para formar H
2
O:
Qumica General
17
[MnO
4
]
+ 4H
2
O

(MnO
2
)

+ 2H
2
O + 4OH

y se anulan 2H
2
O en ambos lados de la ecuacin:
[MnO
4
]
+ 2H
2
O

(MnO
2
)

+ 4OH

Paso 5: Se balancean las cargas de las dos semirreacciones de la
siguiente manera:
Oxidacin: 2I
- 2e
(I
2
)
Reduccin: [MnO
4
]

+ 2H
2
O

+ 3e
.
(MnO
2
)

+ 4OH

Paso 6: Para igualar el n de electrones, la semirreaccin de oxidacin se
multiplica por tres y la semirreaccin de reduccin se multiplica por dos y
se suman.
Oxidacin: 3 * [2I
- 2e
(I
2
)]
Reduccin: 2 * [[MnO
4
]

+ 2H
2
O

+ 3e
.
(MnO
2
)

+ 4OH
]
R. global: 6I
+ 2MnO
4
+4H
2
O 3I
2
+ 2MnO
2
+ 8OH
.
Paso 7: Verificar que la R. global est bien igualada.

Otro mtodo para igualar las reacciones redox en medio bsico, es
hacerlo teniendo en cuenta que la reaccin es en medio bsico, desde el
principio.
As para la misma reaccin anterior del permanganato y el yoduro para dar
xido de manganeso y yodo, escribiramos: (MnO
4
)
+ I
(MnO
2
)
0
+ (I
2
)
0

Paso 1: las dos semirreacciones son:
Oxidacin: I
(I
2
)
0

Reduccin: [Mn
7+
O
4
]
(Mn
4+
O
2
)
0

Paso 2: Se balancean los tomos de yodo (I) en la semirreaccin de
oxidacin:
Oxidacin: 2I
(I
2
)
0

Formacin Abierta
18
Paso 3: Y ahora que estn igualados todos los tomos distintos al O y al
H, igualamos los tomos de oxgeno, aadiendo el doble de iones OH

que los tomos de oxgeno que faltan, en este caso, faltan dos tomos de
oxgeno a la derecha, pero aadimos 4OH
y quedara:
Reduccin: [Mn
7+
O
4
]
(Mn
4+
O
2
)
0
+ 4OH

Y ahora para balancear los tomos de H, aadimos 2 molculas de agua
a la izquierda, de esta forma tambin se compensan los tomos de
oxgeno aadidos de ms.
Reduccin: [MnO
4
]

+ 2H
2
O (Mn
4+
O
2
)
0
+ 4OH

Paso 4: Y ahora balanceamos las cargas:
Oxidacin: 2I
- 2e
(I
2
)
0

Reduccin: [MnO
4
]

+ 2H
2
O + 3e
(Mn
4+
O
2
)
0
+ 4OH

Paso 5: Y ahora igualamos el n de electrones ganados y perdidos en
ambos procesos:
Oxidacin: 3 * (2I
- 2e
(I
2
)
0
)
Reduccin: 2* ([MnO
4
]

+ 2H
2
O + 3e
(Mn
4+
O
2
)
0
+ 4OH
)
6 I
+ 2 MnO
4
+ 4 H
2
O 3 I
2
+ 2MnO
2
+ 8 OH

10.2.2. OXIDANTES Y REDUCTORES MS FRECUENTES
Entre las sustancias que ms se utilizan como oxidantes podemos citar a los
halgenos, cido ntrico, agua oxigenada, permanganato de potasio,
dicromato de potasio
Como reductores se emplean los metales, yoduros (I
), sulfitos (SO
3
2
), cido
oxlico (H
2
C
2
O
4
), tiosulfato de sodio (Na
2
S
2
O
3
).
Qumica General
19
10.3. ELECTROQUMICA
La electroqumica estudia la interconversin entre la energa elctrica y la
energa qumica.
As es posible convertir la energa qumica de una reaccin redox
espontnea en energa elctrica, proceso que se lleva a cabo en un
dispositivo denominado celda galvnica.
Por otra parte, en muchas ocasiones, interesa provocar una reaccin
qumica no espontnea para lo que es necesario aplicar energa elctrica.
Estos procesos se llevan a cabo en un dispositivo denominado celda
electroltica y el proceso se conoce como electrolisis.
10.3.1. CELDA GALVNICA O VOLTAICA
Para convertir la energa qumica de una reaccin redox espontnea en
energa elctrica, es necesario separar fsicamente las dos semirreacciones:
la oxidacin, que tiene lugar en un compartimento denominado nodo y la
reduccin, que se lleva a cabo en compartimento catdico o ctodo, de
forma que la transferencia de electrones desde el nodo al ctodo se hace a
travs de un medio conductor externo, y los electrones en movimiento
generan energa elctrica.

Regla nemotcnica
En el Ctodo siempre tiene lugar la Reduccin y en el nodo
la Oxidacin. Fjate: Consonante Consonante y Vocal
Vocal.

Formacin Abierta
20
En la Figura 10.1 se representa una celda galvnica sencilla, en concreto, la
que se conoce como pila Daniell, experimento que se puede llevar a cabo en
el laboratorio. Se necesitan dos vasos de precipitados, en uno de ellos
colocamos una disolucin de sulfato de cobre 1 M e introducimos un trozo de
cobre como electrodo, en el otro vaso de precipitados, tenemos una
disolucin de sulfato de zinc en contacto con un trozo de zinc (electrodo), los
dos electrodos se unen entonces con un cable conductor colocando en el
centro un voltmetro para medir el voltaje de la misma. Por otra parte, es
necesario unir los dos semielementos, con un puente salino, que permite el
transporte de los cationes hacia el ctodo y de los aniones hacia el nodo.
Este puente salino se puede construir con un tubo de vidrio en forma de U
relleno de una disolucin saturada de un electrolito fuerte que no tenga iones
comunes con las disoluciones de los compartimentos catdicos y andicos.

Figura 10.1. Pila Daniell Fuente: Qumica, Chang, R., 2010
Cuando la celda galvnica lleva un tiempo funcionando, vemos que la barra
de zinc ha disminuido de grosor mientras que la de cobre ha aumentado su
masa, es decir, el zinc se oxida y el cobre se reduce. Las dos
semirreacciones son:
Zn
0
2e
Zn
2+
(ac) Reaccin de oxidacin - nodo
Cu
2+
+ 2e
Cu
0
(ac) Reaccin de reduccin Ctodo
Qumica General
21
Por tanto, la reaccin global es: Zn (s) + Cu
2+
(ac) Zn
2+
(ac) + Cu
0
(s)
Las dos barras metlicas, la de cobre y la de zinc son los electrodos, en este
caso, como acabamos de ver el cobre y el zinc participan en la reaccin, se
dice por tanto, que se trata de electrodos activos.
Existen 3 tipos de electrodos:
Activos (Cu, Zn).
Inertes (Pt; Grafito): no participan en la reaccin, nicamente actan
como conductores de la electricidad.
Electrodo de gas, como el de referencia, el de hidrgeno, que
estudiaremos ms adelante al explicar el potencial de reduccin.
El puente salino, en este caso, est formado por el tubo en forma de U,
relleno de un electrolito inerte, acta conectando ambos semielementos de
forma que los aniones (en este caso Cl
) van haca el nodo y los cationes

(K
+
) haca el ctodo, compensando as las cargas. Si no existiese el puente
salino, en el nodo habra un exceso de cargas positivas, vemos que se
forman cationes Zn
2+
y se consumen electrones, mientras que en el ctodo,
habra un exceso de cargas negativas, ya que al consumirse cationes Cu
2+

quedaran iones SO
4
2
en exceso.
Sin puente salino se interrumpira la corriente elctrica por acumulacin de
cargas positivas y negativas en los semielementos.
Potencial (E) o f.e.m de la pila
La fuerza electromotriz de la pila (f.e.m) o potencial (E) depende de la
naturaleza de los electrodos y de la concentracin de iones en cada
semielemento. Se mide en voltios (V).
Como sabemos el trabajo elctrico, medido en Julios, se puede calcular
como:

Formacin Abierta
22
W
elct
= i.t.E = q.E
Donde:
W
elect
Trabajo electrico.

i Intensidad de la corriente elctrica (Amperios, A).

t Tiempo (s).

E Potencial (V).

q Carga en culombios.
La carga en culombios se puede calcular como:
q (C) = i.t o bien como q(C) = n. F
Donde:
n N de electrones que han pasado por la celda.

F Faraday = carga de un mol de electrones.

F = 6,023 * 10
23
(electrones / mol de e
)* 1,6 * 10
19
(C / electrn) = 96368 C,
Se suele aproximar a 96500 C.
Por lo tanto, el trabajo mximo que nos da la pila es: W
mx
= n.F E
celda
,
donde E
celda
, es el potencial de la celda.
Esquema o diagrama de la celda galvnica o pila
Para representar la pila, se utiliza el siguiente esquema:
Electrodo nodo disolucin andicapuente salinodisolucin catdicaelectrodo ctodo.
Para el ejemplo de la pila Daniell sera:
Zn (s)Zn
2+
(ac, 1M) KCl (saturado)Cu
2+
(ac, 1M) Cu (s)
Qumica General
23
Observa que el esquema se escribe en el orden en el que se da la reaccin,
en este caso: oxidacin en el nodo: Zn (s) 2e
Zn
2+
y reduccin en el
ctodo: Cu
2+
+ 2e
Cu
0
.
La lnea vertical se utiliza siempre para separar las diferentes fases, as, el
electrodo slido de la disolucin andica o catdica y una disolucin de otra
(disolucin andica disolucin puente salino disolucin catdica).
A veces, si no interesa indicar la naturaleza del puente salino, ya que sus
elementos no participan en la reaccin redox, se sustituye
KCl (saturado)por dos lneas verticales:.
Zn (s)Zn
2+
(ac, 1M) Cu
2+
(ac, 1M) Cu (s)
Potenciales estndar de electrodo
En condiciones estndar, de T = 25 C y concentraciones de iones, [Cu
2+
] y
[Zn
2+
] = 1M, el potencial de la pila Daniell, es: E
celda
= 1,10 V.
El trabajo mximo elctrico que da la pila es igual a la energa libre de Gibbs
de la reaccin redox de la pila: G = W
elct
= nFE.
De la misma forma podemos escribir para cada semirreaccin:
Zn (s) 2 e

Zn
2+
(ac) G1 = 2FEox(Zn/Zn
2+
)
Cu
2+
(ac) + 2 e

Cu (s) G2 = 2FEred(Cu
2+
/Cu)
Zn (s) + Cu
2+
(ac) Zn
2+
(ac) + Cu (s) G3=2FEcelda
Y dado que la energa libre de Gibbs es una funcin de estado, la energa
libre de Gibbs de la reaccin global es igual a la suma de las energas libres
de Gibbs.
G
3
= 2FE
celda
= 2FE
ox
(Zn/Zn
2+
) + (2FE
red
(Cu
2+
/Cu)) ;
G
3
= 2F (E
ox
(Zn/Zn
2+
) + E
red
(Cu
2+
/Cu)).
Por tanto:
E
celda
= E
ox
(Zn/Zn
2+
) + E
red
(Cu
2+
/Cu)
Formacin Abierta
24
El potencial de una pila, se determina experimentalmente, pero cmo
medimos los potenciales de las semirreacciones?
No se puede medir el potencial de una reaccin de reduccin si no se
enfrenta a otro semielemento, por tanto, es necesario asignar un electrodo de
referencia, se decidi que este electrodo fuera el electrodo estndar de
hidrgeno, al que se le asign el valor de cero. Por tanto, la forma de
determinar los potenciales de reduccin y de tabularlos es:
1. Asignar electrodo de referencia (EEH): Se toma como referencia el
electrodo estndar de hidrogeno al que se le asigna el valor:
E(H
+
/H
2
)=0,0V. Este electrodo consiste en: una disolucin de cido
clorhdrico 1 M, en la que se introduce un tubo de vidrio por el que se hace
pasar H
2
(g) a una presin de 1 bar, y en el centro de este tubo hay un
cable de Pt para conducir la electricidad. En la Figura 10.2 se representa
un esquema de un electrodo de hidrgeno.

Figura 10.2. Electrodo de hidrgeno. Fuente. Chang, 2010
2. Se monta una celda galvanica en la que un electrodo es el de
hidrgeno y el otro electrodo aquel cuyo potencial se quiera medir, en
el ejemplo de la figura 10.3 se trata del electrodo de Cu sumergido en una
disolucin de Cu
2+
y se mide el E
celda
y a partir de dicho dato, como
conocemos el potencial del electrodo de hidrgeno podemos calcular el
potencial del par redox buscado.
Qumica General
25

Figura 10.3. Celda galvnica para calcular el potencial del par
redox Cu
2+
/Cu
En la figura 10.3, el electrodo de hidrgeno acta como nodo, dandose la
oxidacin, H
2
(g) 2 e
2H
+
mientras que en otro semielemento se observa
que el electrodo de cobre se engrosa, se da la reduccin: Cu
2+
+ 2e
Cu.
Por tanto la reaccin global es:
H
2
0
(g) 2 e
2H
+
(ac) Anodo oxidacin: Eox(H2/H
+
) = -Ered (H
+
/H2) = -0,0V
Cu
2+
(ac) + 2e
Cu
0
(s). Ctodo reduccin: Ered(Cu
2+
/Cu)
Cu
2+
(ac) + H
2
(g) 2H
+
(ac) + Cu
0
(s) E
celda
= 0,34 V (dato experimental).
Y como sabemos: E
celda
= Eox(H2/H
+
) + Ered(Cu
2+
/Cu)
Por tanto: 0,34 V = -0,0 V + Ered(Cu
2+
/Cu) Ered(Cu
2+
/Cu) = 0,34 V
Si ahora montamos una celda galvnica en la que un electrodo sea el
semielemento de la barra de Zn dentro de una disolucin acuosa de Zn
2+
y el
otro el electrodo de hidrgeno, el potencial de la celda medido es de 0,76 V, y
en este caso se observa que el electrodo de hidrgeno acta como ctodo
mientras que el Zn se oxida, asi las reacciones que tienen lugar son:
2H
+
(ac) + 2 e
H
2
(g) Ctodo Reduccin: Ered (H
+
/H2) = 0,0V
Zn
0
(s) - 2e
Zn
2+
(ac). nodo Oxidacin: Eox (Zn
0
/Zn
2+
) = -Ered (Zn
2+
/Zn
0
)
Zn
0
(s) + 2H
+
(ac) H
2
(g) + Zn
2+
(ac) E
celda
= 0,76 V (dato experimental).
Formacin Abierta
26
Y como sabemos: E
celda
= Eox (Zn
0
/Zn
2+
) + Ered (H
+
/H
2
0
)
Por tanto: 0,76 V = Eox(Zn
0
/Zn
2+
) + 0,0 V Eox (Zn
0
/Zn
2+
) = 0,76 V
Ered (Zn
2+
/Zn
0
) = 0,76 V.
Y as se fue haciendo para muchos pares redox, hoy en da se encuentran
tabuladas.
Caractersticas de E:
As, resumiendo, es importante tener en cuenta las siguientes caractersticas
de los potenciales:
1. E cambia de signo al invertir la reaccin, por tanto: E
ox
= E
red

2. E propiedad intensiva, es decir si multiplicamos la reaccin por un numero
el potencial no se multiplica, no depende del n de moles que se reduzcan
u oxiden.
En la Tabla 10.1 se dan algunos potenciales estandar de reduccin, es decir a
25C, para concentraciones de iones 1 M y presin de los gases 1 atm:

Qumica General
27
Tabla 10.1. Algunos potenciales de reduccin en condiciones
estndar (V). Fuente: Chang, 2010
Semirreaccin E(V)
F2(g) + 2e

2F
-
(ac) +2,87
O3(g) + 2H
(ac) + 2e

O2(g) + H2O +2,07
Co
3+
(ac) + e

Co
2+
(ac) +1,82
H2O2(ac) + 2H
+
(ac) + 2e

2H2O +1,77
MnO4
(ac) + 8H
+
(ac) + 5e

Mn
2+
(ac) + 4H2O +1,51
Au
3+
(ac) + 3e

Au(s) +1,50
Cl2(g)

+ 2e

2Cl
(ac) +1,36
Cr2O7
2
(ac) + 14H
+
(ac) + 6e

2Cr
3+
(ac) + 7H2O +1,33
O2(g) + 4H
(ac) + 4e

2H2O +1,23
Br2(l)

+ 2e

2Br
(ac) +1,07
Ag
+
(ac) + e
Ag(s) +0,80
Fe
3+
(ac) + e

Fe
2+
(ac) +0,77
MnO4
(ac) + 2H2O + 3e

MnO2(s) + 4OH
(ac) +0,59
F
u
e
r
z
a

c
r
e
c
i
e
n
t
e

c
o
m
o

a
g
e
n
t
e

o
x
i
d
a
n
t
e

I2(s)

+ 2e

2I
(ac) +0,53

F
u
e
r
z
a

c
r
e
c
i
e
n
t
e

c
o
m
o

a
g
e
n
t
e

r
e
d
u
c
t
o
r

Cu
2+
(ac) + 2e

Cu(s) +0,34

2H
+
(ac) + 2e
H2(g) 0,00

Sn
2+
(ac) + 2e

Sn(s) 0,14

Ni
2+
(ac) + 2e

Ni(s) 0,25

Fe
2+
(ac) + 2e

Fe(s) 0,44

Zn
2+
(ac) + 2e

Zn(s) 0,76

Al
3+
(ac) + 3e

Al(s)
Na
+
(ac) + e

Na(s)
Ca
2+
(ac) + 2e

Ca(s)
Li
+
(ac) + e

Li(s)
1,66
2,71
2,87
3,05

Formacin Abierta
28
Como puede observarse en esta tabla, el Li(s) es un agente reductor muy
fuerte, es decir, el Li(s) tiene tendencia a oxidarse fcilmente a Li
+
, mientras
que el Li
+
tiene muy poca tendencia a reducirse a Li, por lo que el Li
+
es un
agente oxidante muy dbil.
Por otra parte, el F
2
(g) es un agente oxidante muy fuerte, se reduce
fcilmente a ion fluoruro, mientras que el in fluoruro.
10.3.2. ESPONTANEIDAD DE REACCIONES REDOX
Como ya hemos estudiado para poder preparar una celda galvnica, pila o
batera, necesitamos que la reaccin sea espontnea, pero cmo sabemos
si la reaccin es espontnea?
Sabemos por termodinmica que una reaccin es espontnea cuando la
variacin de energa libre de Gibbs que acompaa a dicha reaccin es
negativa.
Ahora bien, la energa libre de Gibbs (G) se relaciona con el potencial de la
reaccin de la siguiente manera:
G < 0 Reaccin espontnea.
G = W
elct.
= q(C).E(V) = nFE
celda
(1)
Y por otra parte: G = RTLnK
eq
.(2)
G y E
celda
son la energa libre de Gibbs y el potencial de la celda galvnica
en condiciones estndar, esto es, 25 C de temperatura, concentracin 1 M
de todas las especies disueltas y presin de 1 atm para las sustancias en
estado gaseoso.
R = constante universal de los gases, que es 8,314 J/(mol*K).
T = temperatura en Kelvin.
F = Faraday= carga (q(C)) de 1 mol de e
96500 C.
K
eq
= constante de equilibrio de la reaccin que tiene lugar.
Igualando las expresiones (1) y (2), obtenemos:
Qumica General
29
nFE
celda
= RTLnK
eq
y despejando el potencial de la celda, obtenemos:
E
celda
=(RT/nF)LnK
eq
.
Por tanto, podemos resumir en el siguiente cuadro la relacin que existe entre
la energa libre de Gibbs, la constante de equilibrio y el potencial de la celda
con la espontaneidad o no de la reaccin.
G Keq Ecelda Reaccin

>1 + Espontnea en el sentido que est escrita
0 =1 0 Est igualmente favorecida la reaccin directa y la inversa
+ <1

No espontnea. La reaccin espontnea es la inversa a la escrita.

EJEMPLO 5:
A partir de los datos de los potenciales de reduccin de la tabla 10.1,
Puedes decir que halgeno puede oxidar al Au metlico?
En primer lugar, buscamos los datos necesarios en la tabla 10.1:
F
2
(g) + 2e

2F

(ac) E F
2
/F
= 2,87 V
Au
3+
(ac) + 3e

Au (s) EAu
3+
/Au
0
= 1,50 V
Cl
2
(g)

+ 2e

2Cl

(ac) E Cl
2
/Cl
= 1,36 V
Br
2
(l)

+ 2e

2Br

(ac) E Br
2
/Br
= 1,07 V
I
2
(s)

+ 2e

2I

(ac) E I
2
/I
= 0,53 V
Tal y como vemos por los potenciales de reduccin de la tabla, nicamente el
fluor (F
2
) puede oxidar al Au a Au
3+
. Vamos a comprobarlo planteando las
reacciones:
Oxidacin del Au: Au
0
(s) 3e

Au
3+
(ac) Eox Au
0
/Au
3+
= 1,50 V = EAu
3+
/Au
0

Reduccin del F
2
(g): F2 (g) + 2e

2F

(ac) Ered F2/F
= 2,87 V
Para escribir la reaccin global, debemos multiplicar por 2 la primera reaccin
y por 3 la segunda, as, queda:
Formacin Abierta
30
2*( Au
0
(s) -3e

Au
3+
(ac)) Gox = 6 * F * Eox Au
0
/Au
3+
= 6 * F * (1,50) J
3*( F2 (g) + 2e

2F

(ac)) Gred = 6 * F * Ered F2/F
= 6 * F * (2,87) J
Reaccin global:
2 Au
0
(s) + 3 F2 (g) 2 Au
3+
(ac) + 6 F
(ac) GReaccin = 6 * F* Ereaccin

GReaccin = 6 * F* Ereaccin = 6 * F * (1,50) J + (6 * F * (2,87) J) = 6 * F * (1,50 + 2,87)
Ereaccin = 1,50 + 2,87 = 1,37 V > 0 reaccin espontnea.
Mientras que si planteamos la reaccin para los otros halgenos veriamos
que la reaccin es no espontnea:
Oxidacin del Au: Au
0
(s) 3e

Au
3+
(ac) Eox Au
0
/Au
3+
= 1,50 V = EAu
3+
/Au
0

Reduccin del Cl
2
(g): Cl2 (g) + 2e

2Cl

(ac) Ered Cl2/Cl
= 1,36 V
Para escribir la reaccin global, debemos multiplicar por 2 la primera reaccin
y por 3 la segunda, as, queda:
2*( Au
0
(s) -3e

Au
3+
(ac)) Eox Au
0
/Au
3+
= 1,50 V
3*( Cl2 (g) + 2e

2Cl

(ac)) Ered Cl2/Cl
= 1,36 V
Observe, que como ya hemos comentando, los potenciales no se alteran al
multiplicar las reacciones por un factor.
Sumando ambas reacciones obtenemos la reaccin global:
2 Au
0
(s) + 3 Cl2 (g) 2 Au
3+
(ac) + 6 Cl
(ac)
Y el potencial, ser la suma de los otros dos (se intercambian 6 electrones en
la reaccin global, los mismos que se ganan o pierden en las
semirreacciones).
As E
reaccin
= 1,50 + 1,36 = 0,14 V. Reaccin no espontnea, por tanto el
Cl
2
no puede oxidar al Au, la reaccin espontnea sera la reduccin del Au
3+

a Au y la oxidacin del ion cloruro a cloro, es decir, la reaccin inversa.
Vamos a hacer a continuacin otro ejercicio de una celda galvnica:
Qumica General
31
EJEMPLO 6:
Se quiere preparar una celda galvnica y para ello se dispone de un electrodo
de cadmio (Cd), una disolucin de nitrato de Cadmio 1M, un electrodo de Cr y
una disolucin de nitrato de cromo(III) 1M, una disolucin saturada de KCl, un
tubo de vidrio en forma de U, cables conductores, voltmetro. Datos:
ECd
2+
/Cd = 0,40 V y ECr
3+
/Cr = 0,74 V. Cmo prepararais la pila?,
Cul es el nodo?, y el ctodo? Escriba la reaccin que tiene lugar en la
pila y calcule el potencial estandar de la celda galvnica. Escriba as mismo el
diagrama de la pila.
En primer lugar, vemos que los potenciales que nos dan como datos, son
potenciales estndar de reduccin y corresponden a las siguientes reacciones
de reduccin:
Cd
2+
(ac) + 2 e
Cd
0
(s) ECd
2+
/Cd
0
= 0,40 V
Cr
3+
(ac) + 3 e
Cr
0
(s) ECr
3+
/Cr
0
= 0,74 V
En este caso, ambos potenciales son negativos, pero podemos afirmar que el
Cd
2+
tiene ms tendencia a reducirse que el Cr
3+
, por tanto, la reaccin
espontnea ser aquella en la que el Cd
2+
se reduzca y el electrodo de cromo
se oxide, es decir:
Reduccin: Cd
2+
(ac) + 2 e
Cd
0
(s) ECd
2+
/Cd
0
= 0,40 V
Oxidacin: Cr
0
(s) 3 e
Cr
3+
(ac) ECr
0
/Cr
3+
= 0,74 V = ECr
3+
/Cr
0

Y ahora multiplicando por 3 la primera reaccin y por 2 la segunda reaccin
obtenemos:
3 * (Cd
2+
(ac) + 2 e
Cd
0
(s)) ECd
2+
/Cd
0
= 0,40 V
2 * (Cr
0
(s) 3 e
Cr
3+
(ac)) ECr
0
/Cr
3+
= 0,74 V
Y sumando ambas reacciones nos da la reaccin de la pila:
3 Cd
2+
(ac) + 2 Cr
0
(s) 3 Cd
0
(s) + 2Cr
3+
(ac) E
reaccin
= 0,34 V

Formacin Abierta
32
El potencial es positivo, por tanto la reaccin es espontnea tal y como se
escribe, luego el nodo es el semielemento compuesto por el electrodo de
cromo sumergido en la disolucin de Cr(NO
3
)
3
1 M y el ctodo es el
semielemento formado por el electrodo de cadmio sumergido en la disolucin
de Cd(NO
3
)
2
1 M. El tubo en forma de U lo rellenamos con la disolucin del
electrolito KCl, se taponan los extremos con un material poroso y se introduce
invertido un brazo en cada vaso de precipitados, y el cable conductor lo
usamos para unir ambos electrodos de modo que los electrones puedan viajar
del nodo hacia el ctodo.
A travs del puente salino van cationes hacia el ctodo y aniones hacia el
nodo para mantener la electroneutralidad en ambos semielementos y no
interrumpir el paso de corriente antes de tiempo.
La pila se puede representar como:
Cr (s) Cr
3+
(ac), 1M KCl (ac), saturado Cd
2+
(ac), 1MCd (s)
O bien:
Cr (s) Cr
3+
(ac), 1M Cd
2+
(ac), 1MCd (s)
Fjate, que si leemos el esquema de la pila, vemos que el Cr se oxida a Cr
3+
y
el Cd
2+
se reduce a Cd.
10.3.3. EFECTO DE LA CONCENTRACIN EN LA F.E.M. DE LA
PILA
Si las concentraciones de los iones en disolucin son distintas de 1 M, y/o la
presin de alguna sustancia gaseosa es distinta de 1 atm o la temperatura no
es 25 C, entonces tenemos que calcular el potencial para dichas condiciones
para ver si la reaccin es espontnea o no en dichas condiciones. En muchas
ocasiones, es posible cambiando las condiciones conseguir que una reaccin
no espontnea en condiciones estndar, tenga lugar espontneamente en
otras condiciones.
As para una reaccin general:
aA (ac) + bB (ac) cC (ac) + dD (ac)
Se cumple que:
Qumica General
33
G = G + RTLnQ (3)
Siendo Q el cociente de reaccin, que se define como:
c d
a b
[C] [D]
Q
[A] [B]
=
Donde:
[A]; [B];
[C] y [D]
Son las concentraciones de A, B, C y D (reactivos y productos),
siempre y cuando se encuentren en disolucin acuosa, en un
momento determinado, no necesariamente de equilibrio.

a, b, c y d Son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin igualada.
Sabemos tambien que: G = nFE (4), por tanto, relacionando (3) y (4)
obtenemos la expresin (5):
nFE = nFE + RTLnQ (5)
Y dividiendo ambos trminos de la ecuacin entre (nF) obtenemos:
E=E(RT/nF)LnQ (6)
Esta ecuacin (6) se conoce como Ecuacin de Nernst.
Cuando el potencial es cero, la reaccin est en equilibrio, es decir:
0 = E(RT/nF)LnK
eq
(7)
En muchos libros, se calcula el valor de RT/F a 298K y se pasa de logaritmo
neperiano a logaritmo decimal, con lo que la expresin (6) queda como:
E=E(0,059/n)LnQ (8)
Pero esta expresin (8) slo es vlida a 298 K.

Formacin Abierta
34
EJEMPLO 7:
Calcule la constante de equilibrio de la siguiente reaccin a 25 C.
Fe
2+
(ac) + 2Ag (s) Fe (s) + 2Ag
+
(ac)
Datos:
EFe
2+
/Fe = 0,44 V y EAg
+
/Ag = +0,80 V; F = 96.500 C; R = 8,314 J/(mol*K)
En primer lugar dividimos la reaccin en las dos semirreaciones, la de
oxidacin y la de reduccin:
Fe
2+
+ 2 e
Fe(s) E Fe
2+
/Fe = 0,44 V
Ag(s) 1 e
Ag
+
(ac) E Ag/Ag
+
= E Ag
+
/Ag = 0,80 V
Y multiplicando la segunda reaccin por 2 y sumando obtenemos la reaccin
global:
Fe
2+
+ 2 e
Fe (s) E Fe
2+
/Fe = 0,44 V
2 * (Ag (s) 1 e
Ag
+
(ac)) E Ag/Ag
+
= 0,80 V
La reaccin global es:
Fe
2+
(ac) + 2Ag(s) Fe(s) + 2Ag
+
(ac) E
reaccin
= 0,44 + (0,80) =1,24 V
La reaccin no es espontnea en condiciones estndar, pero puede que
tenga lugar en otras condiciones.
Para calcular la constante de equilibrio, E = 0 V, por tanto:
E=E(RT/nF)LnQ
0=E(RT/nF)LnK
eq

E = (RT/nF)LnK
eq

E = 1,24 = (8,314*298/2*96500)LnK
eq

1,24 = 0,01284 Ln
Keq

(1,24/0,01284 ) = LnK
eq

96,57 = LnK
eq

e
96,57
= K
eq
1,148*10
42
= K
eq

La constante de equilibrio es mucho menor que 1 ya que es una reaccin no
espontnea.
Qumica General
35
EJEMPLO 8:
Calcule el potencial para la siguiente reaccin redox que transcurre a 25C:
Mg(s) + Sn
2+
(ac) Mg
2+
(ac) + Sn(s)
Si la concentracin de los iones es: [Mg
2+
] = 0,045 M y [Sn
2+
] = 0,035 M.
Datos: EMg
2+
/Mg = 2,37 V y ESn
2+
/Sn = 0,14 V.
Como observamos por los potenciales estndar la reaccin en condiciones
estndar si es espontnea, ya que se reduce el Sn
2+
a Sn (ctodo), mayor
potencial de reduccin y se oxida el Mg a Mg
2+
(nodo), no obstante, es
necesario calcular el E para posteriormente calcular el valor de E.
Semirreacciones:
Mg (s) 2e
Mg
2+
(ac) Eox Mg/Mg
2+
= E red Mg
2+
/Mg = +2,37 V
Sn
2+
(ac) + 2e
Sn (s) E red Sn
2+
/Sn = 0,14 V
Y como en este caso, ya se ganan o se pierden el mismo nmero de
electrones, la reaccin global ser la suma:
Reaccin global:
Mg (s) + Sn
2+
(ac) Mg
2+
(ac) + Sn (s) E
reaccin
= 2,37 0,14 = 2,23 V
Y el potencial en las condiciones dadas ser:
2
o
2
RT [Mg ]
E E Ln
nF [Sn ]
+
+
=
J
8,314 298K
0,045 molK
E 2, 23 Ln
2mol96500C 0,035
=
E 2,23 0,01284Ln(1,2857) =
E 2,23 0,12840,2513 =
3
E 2, 23 3, 2268810 2, 2268 2, 227 V
= =

Formacin Abierta
36
EJEMPLO 9:
Calcule la f.e.m de una celda galvnica compuesta por una semicelda de
Cd
2+
/Cd y por una semicelda de Pt/H
+
/H
2
, si [Cd
2+
] = 0,20 M; [H
+
] = 0,16 M y
P
H2
= 0,80 atm. Datos: ECd
2+
/Cd = 0,40.
En condiciones estndar, la reaccin espontnea sera la oxidacin del Cd a
Cd
2+
y la reduccin de H
+
a hidrgeno molecular (H
2
), ya que como sabemos
el potencial estandar de reduccin del hidrgeno es EH
+
/H
2
= 0,0 V. Por tanto
la reaccin sera:
Semirreacciones:
Cd (s) 2e
Cd
2+
(ac) Eox Cd/Cd
2+
= E red Cd/Cd
2+
= +0,40 V
2H
+
(ac) + 2e
H
2
(g) E red H
+
/H
2
= 0,0 V
Y como en este caso, ya se ganan o se pierden el mismo nmero de
electrones, la reaccin global ser la suma:
Reaccin global:
Cd (s) + 2H
+
(ac) Cd
2+
(ac) + H
2
(g) E
reaccin
= 0,40 + 0,0 = 0,40 V
Y el potencial en las condiciones dadas ser:
2
2
H
o
2
[Cd ]P
R T
E E Ln
nF [H ]
+
+
=
2
J
8,314 298K
0,200,80 molK
E 0, 40 Ln
2mol96500C 0,16
=
E 0, 40 0,01284Ln(6, 25) =
E 0, 40 0,012841,833 =
E = 0,376 V
Observa que a la hora de escribir el valor de Q, dentro de LnQ, los slidos no
intervienen en la frmula ni las sustancias puras lquidas, y los gases, se
expresa como el valor de la presin.
Qumica General
37
Celdas galvnicas de concentracin
Dado que el potencial de electrodo depende de la concentracin de los iones,
es posible la preparacin de celdas galvnicas en las que tanto el nodo
como el ctodo estn formados por el mismo par redox pero variando las
concentraciones de los iones en la disolucin. Vamos a explicarlo con un
ejemplo.
EJEMPLO 10:
Calcule el potencial de la siguiente celda de concentracin:
Zn (s)Zn
2+
(0,20 M) Zn
2+
(1 M) Zn (s)
Datos: EZn
2+
/Zn = 0,76 V.
Dado el diagrama de la celda galvnica, sabemos que el semielemento de la
disolucin de Zn
2+
ms diluida acta como nodo, y el ms concentrado como
ctodo. No obstante lo podemos comprobar calculando el potencial del nodo
en las nuevas condiciones.
El potencial de reduccin cuando la concentracin de Zn
2+
es 0,20 M, es:
Zn
2+
(0,20 M) + 2e

Zn (s) Ered Zn
2+
/Zn = 0,76 V
Y el valor de E, es:
z
o
Zn / Zn
2
R T 1
E E Ln
nF
[Zn ]
+
+
=
z
Zn / Zn
J
8,314 298K
1 molK
E 0,76 Ln
2mol96500C 0, 20
+ =
z
Zn / Zn
E 0,76 0,01284Ln5 + =
z
Zn / Zn
E 0,76 0,02066 0,7807V + = =
Es decir, el potencial de reduccin es ms negativo, y por tanto tendr ms
tendencia a oxidarse que en condiciones estndar.
Siempre que la concentracin sea menor que la estndar, el potencial de
reduccin disminuye mientras que si la concentracin es mayor que la
estndar el potencial de reduccin aumenta.
Formacin Abierta
38
Por tanto, en una celda de concentracin, el semielemento ms diluido acta
siempre como nodo y el ms concentrado como ctodo.
Por tanto la reaccin de la pila es:
nodo: Zn (s) 2e

Zn
2+
(0,20 M) Eox Zn/Zn
2+
= 0,76 V
Ctodo: Zn
2+
(1 M) + 2e

Zn (s) Ered Zn
2+
/Zn = 0,76 V
Y la reaccin global, sumando ambas semirreacciones de nodo y ctodo
tenemos:
Zn
2+
(1 M) Zn
2+
(0,20 M) E
reaccin
= 0 V
El E es el valor del potencial estndar que sera si ambos semielementos
tuvieran concentracin 1 M, en cuyo caso la reaccin no estara favorecida ni
haca la derecha ni haca la izquierda, pero en las condiciones del
problema, el valor de E de esta celda de concentracin ser:
2
o dil
celdaconcentracin
2
conc
[Zn ] RT
E E Ln
nF [Zn ]
+
+
=
celdaconcentracin
J
8,314 298K
0, 20 molK
E 0 Ln
2mol96500C 1
=
celdaconcentracin
E 0 0,01284Ln0,20 =
celdaconcentracin
E 0,01284( 1,60944) 0,0207V = =
E 0,0207 V 0 = > por tanto la reaccin es espontnea.
La f.e.m de una celda de concentracin suele ser pequea y va disminuyendo
continuamente durante el funcionamiento de la celda de concentracin a
medida que las concentraciones se igualan, hasta que el E se iguala a 0 al
igualarse las concentraciones en ambos semielementos.
En el caso de las clulas biolgicas, el denominado potencial de membrana
se puede calcular como si la clula biolgica fuera una celda de
concentracin, donde las concentraciones de los iones son distintas dentro y
fuera de la clula.
Qumica General
39
Bateras
Una aplicacin prctica muy importante de las celdas galvnicas son lo que
conocemos coloquialmente como bateras o pilas, como por ejemplo, las que
utilizamos en los telfonos mviles, radios, relojes, ordenadores porttiles,
etc
Podemos definir una batera como:

Batera
Es una celda galvnica o un conjunto de celdas galvnicas
combinadas que pueden servir como fuente de corriente
elctrica directa a un voltaje constante.
Algunas bateras comunes son:
Batera de celda seca.
Batera de mercurio.
Pila de plata-zinc (botn).
Acumulador de plomo batera de los coches.
Bateras de in litio.
Celdas de combustible.
Pilas recargables de Nquel-Cadmio (NiCd) y de Nquel-Hidruro
Metlico (NiMH).
10.3.4. ELECTRLISIS
Como ya hemos estudiado, en el proceso de electrlisis se consume energa
elctrica para provocar que una reaccin redox, no espontnea, tenga lugar.
Este proceso se lleva a cabo en una celda o clula electroltica.
Algunos procesos de electrlisis comunes son la reduccin de cationes como
el Na
+
; K
+
; Ca
2+
; Mg
2+
; Ag
+
; Cu
2+
, etc para obtener los metales en su estado
elemental (Na; K; Ca; Mg; Ag, Cu).
Formacin Abierta
40
As por ejemplo, algunas de las aplicaciones comerciales de la electrlisis
son:
Electrlisis del NaCl fundido o en disolucin acuosa para la obtencin
de sodio (Na) y Cloro (Cl
2
).
Deposicin electroltica de metales sobre superficies metlicas, como
por ejemplo, el cromado, plateado, niquelado, etc.
Electrlisis de NaCl fundido Celda de Downs
La reaccin de formacin del cloruro de sodio es:
2Na(s) + Cl
2
(g) 2NaCl(s) H
f
= -822 kJ
Que sabemos que es una reaccin exotrmica (H
f
< 0) y adems
espontnea en condiciones estndar (G < 0), pero la reaccin inversa, es
decir, la obtencin de sodio y cloro a partir del cloruro de sodio es una
reaccin endotrmica y no espontnea. Sin embargo, la obtencin de sodio y
cloro a partir de cloruro sdico es muy interesante desde el punto de vista
comercial.
La electrolsis del cloruro de sodio fundido puede llevarse a cabo en una celda
conocida como celda de Downs.

Figura 10.4. Celda de Downs para la obtencin de sodio y cloro a partir
de cloruro de sodio fundido. Fuente. Chang, 2010
En la figura 10.5 se representa la celda de una forma ms sencilla indicando
las reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo:
Qumica General
41

Figura 10.5. Esquema de la electrolisis de NaCl fundido. Fuente. Chang, 2010
Como se ve en la figura 10.5, las reacciones que tienen lugar durante la
electrolisis del cloruro de sodio fundido son (ya igualadas):
nodo: oxidacin 2Cl
- 2 e
Cl
2
(g). Formacin de cloro gaseoso.
Ctodo: reduccin 2Na
+
+ 2 e
2Na (l) Formacin de sodio lquido.

Reaccin global: 2Cl
+ 2Na
+
Cl
2
(g) + 2Na (l)
Es posible obtener, as mismo otros metales como el Mg, Ca, Sr, Ba a partir
de cloruros fundidos mediante electrolisis.
As mismo, a veces interesa realizar la electrolisis de una disolucin acuosa
del cloruro metlico, por ejemplo, si se realiza la electrolisis del cloruro de
sodio en disolucin acuosa, las reacciones que tienen lugar son:
nodo (oxidacin): 2Cl

(ac) -2e
Cl
2
(g)
Ctodo (reduccin): 2H
2
O (l) + 2e
H
2
(g) + 2OH

(ac)
Reaccin global: 2H
2
O (l) + 2Cl

(ac) Cl
2
(g) + H
2
(g) + 2OH

(ac)
Hay que tener en cuenta que tambin pueden tener lugar otras reacciones, ya
que en la disolucin acuosa de NaCl, tenemos iones sodio y cloruro, protones
del agua e iones hidroxilo adems del agua, pero estas reacciones son las
ms favorables.
Formacin Abierta
42
Obtencin electroltica de otros metales
Otros metales tambin se obtienen mediante procesos electrolticos, por
ejemplo, para la obtencin del aluminio se emplea el PROCESO HALL que
consiste en la reduccin electrlitica de una mezcla de dos minerales Al
2
O
3

(T
f
=2050C) + Na
3
AlF
6
(1000C). Como nodo se utiliza un electrodo de
grafito que en este caso participa en la reaccin por lo que es activo, las
reacciones que tienen lugar en este proceso son:
Ctodo: (Al
3+
+ 3e
Al) x 4
nodo: (C(s) + 2O
2
- 4 e
CO
2
(g)) x 3
Reaccin global: 4Al
3+
+ 6O
2
4 Al + 3CO
2

Afino o Refino electroltico de metales
El afino electroltico de metales se realiza depositando metal puro en un
ctodo a partir de la reduccin electroltica del in metlico contenido en una
disolucin acuosa.

En el caso del Cobre, se necesita para ciertas aplicaciones un
metal muy puro, cuando se requiere una gran conductividad
elctrica. Para realizar el afino, se utiliza como nodo un trozo
de cobre impuro y como ctodo una lmina delgada de cobre
puro.
En el nodo se oxida el Cu a Cu
2+
y en el ctodo el Cu
2+
se
reduce a Cu y se deposita sobre el ctodo (lmina de Cu
puro), as, el nodo va disminuyendo su grosor y el ctodo va
engrosndose durante el proceso.
Recubrimiento electrlitico de superficies
Consiste en depositar una capa de un metal, como por ejemplo, plata, oro,
cobre, nquel sobre una superficie de otro metal. Puede realizarse tanto por
motivos estticos o para proteger la superficie metlica de la intemperie.
El objeto a recubrir es el ctodo de la celda electroltica, y el metal a depositar
se encuentra en forma de iones en una disolucin acuosa, por ejemplo en el
caso del cobreado, se suele utilizar una disolucin de sulfato de cobre
(CuSO
4
). La reaccin que tiene lugar en el ctodo sera la reduccin del
correspondiente in metlico al metal elemental depositndose sobre la pieza
a recubrir (ctodo).
Qumica General
43
Clculos cuantitativos de la electrolisis
Vamos a explicar como podemos calcular la cantidad de corriente que ha
pasado por una celda electroltica, o bien la cantidad de metal formado o
depositado durante un proceso electroltico, para ello, vamos a realizar varios
ejemplos.
Hay que tener en cuenta tanto la estequiometria de las reacciones,
principalmente de la catdica, como las diferentes formas de calcular la carga
en culombios que ha pasado por la celda electroltica, esto es: q = i*t = n*F,
que ya vimos al explicar el concepto de potencial de la celda.
EJEMPLO 11:
Una corriente elctrica constante fluye durante 1,25 h a travs de dos celdas
electrolticas conectadas en serie. Una de ellas contiene una disolucin de
nitrato de plata y la otra una disolucin de cloruro de cobre(II). Durante dicho
tiempo se deposit 1,50 g de plata en la primera celda, Cuntos gramos de
cobre se deposit en la segunda celda?, cul es la intensidad de la corriente
en amperios? Datos, pesos atmicos: P
atAg
= 107,8 g/mol y P
atCu
= 63,55 g/mol
En este caso, las disoluciones que tenemos son: AgNO
3
y CuCl
2
. Las
reacciones que tienen lugar en el ctodo de cada celda son:
Ag
+
(ac) + 1 e

Ag (s) (1 celda)
Y
Cu
2+
(ac) + 2 e

Cu (s) (2 celda)
Observa que en el caso de la primera celda, es necesario que pase un mol de
electrones para que se deposite un mol de Ag sobre el ctodo mientras que
en el caso de la segunda celda se necesitan 2 moles de electrones para que
se deposite un mol de Cu sobre el ctodo.
Por otra parte, al estar las celdas conectadas en serie, pasa la misma
cantidad de corriente por ambas celdas.
En este caso, no conocemos la intensidad de la corriente, pero si sabemos la
cantidad de plata que se deposita en la primera celda, por tanto:
Formacin Abierta
44
1mol de plata
1,50 g de plata 0,014 moles de Ag.
107,8 g
=
Y ahora, si observamos la primera reaccin, vemos que los moles de
electrones que han pasado por la celda deben ser iguales a los moles de
plata depositados, por tanto:
Ya que por la estequiometria de la reaccin escribiramos:
1mol de electrones
0,014 moles de plata 0,014 moles de electrones
1mol de plata
=

Y a partir de aqu podemos calcular la carga en culombios como:
96500C
q 0,014 moles de e 1351C
1mol de e
= =
Y por tanto, la intensidad de la corriente ser:
q = 1351 C = i*t
t = 1,25 h * 3600 s/h = 4500 s.
q = 1351 C = i * 4500 s, y por tanto, despejando i obtenemos:
i = 1351C / 4500 s = 0,3 A.
Y la cantidad de cobre depositada en la segunda celda es:
1mol deCu 63,55gdeCu
0,014molesdeelectrones 0,445gdeCusedeposi tan
2mol deelectrones 1mol deCu
=

Qumica General
45
EJEMPLO 12:
Una disolucin acuosa de una sal de platino se electroliza pasando una
corriente de 1,25 A durante 4,00 h. Como resultado, se producen 9,09 g de
platino metlico en el ctodo. Calclese la carga de los iones platino en esta
disolucin. Datos: Peso atmico del Pt = 195,08 g/mol
La reaccin en el ctodo ser: Pt
x+
+ xe

Pt
0
.
Por tanto si podemos calcular el n de moles de electrones que han pasado
por la celda electroltica podremos conocer la carga del Pt.
En primer lugar calculamos la carga en culombios y a partir de dicho valor el
n de moles de electrones que han pasado.
1mol dePt
9,09gdePt 0,0466molesdePt
195,08gdePt
=
q = i*t = 1,25 A * 14.400 s = 18.000 A.
t = 4 h * 3600 s/h = 14.400 s
Por otra parte sabemos que q = n* F, siendo F la carga de un mol de
electrones (96500 C).
q = 18.000 C = n* F = n * 96.500 C/mol de e

De donde obtenemos el valor de n=n de moles de electrones que han
pasado.
n = 18.000 / 96.500 C = 0,186 moles de electrones han pasado durante este
tiempo.
Y ahora calculamos x, la carga del Pt teniendo en cuenta la relacin
estequiomtrica que nos da la reaccin:
Para que se deposite 1 mol de Pt deben pasar x moles de electrones, en este
caso se han depositado 0,0466 moles de Pt por el paso de 0,186 moles de
electrones.
0,186molesdeelectrones
3,99molesdeelectronesdebenpasar por cadamol dePt quesedeposite
0,0466molesdePt
=

Como hemos dicho para que se deposite un mol de Pt deben pasar x moles
de electrones, por tanto x = 3,99 4, es decir, la carga del Pt es 4.
Se trata de Pt
4+
.
Formacin Abierta
46
10.4. CORROSIN
Se entiende por corrosin el deterioro de metales por el medio ambiente,
todos conocemos multitud de ejemplos, los objetos de hierro oxidados, como
barandillas, balcones, etc.., el oscurecimiento de joyas y objetos de plata por
la formacin de una capa de xido de plata o la aparicin de costras de color
verde en recipientes y objetos de cobre.
En la Figura 10.6. se representa esquemticamente cmo se produce la
oxidacin de un objeto de hierro que se encuentra en contacto con el oxgeno
del aire.

Figura 10.6. Esquema de la oxidacin del hierro. Fuente: Chang 2010
Para que se oxide el hierro es necesaria la presencia de oxgeno y humedad,
aunque no se conocen muy bien todas las reacciones implicadas, se cree que
las ms importantes son las siguientes, donde una parte de la superficie de
hierro acta como nodo y otra como ctodo.
nodo: Fe (s) -2 e
Fe
2+
(ac) Eox Fe/Fe
2+
= E red Fe
2+
/Fe = +0,44 V
Ctodo: O
2
(g) + 4H
+
(ac) + 4e
2H
2
O (l) Ered = 1,23 V
Global: 2Fe (s) + O
2
(g) + 4H
+
(ac) 2Fe
2+
(ac) + 2H
2
O (l)
E = E
ox
+ E
red
= 0,44 + 1,23 V = 1,67 V.
El medio cido necesario para la reaccin catdica proviene del cido
carbnico (H
2
CO
3
) que se forma por la reaccin del CO
2
atmosfrico en el
agua del ambiente.
Qumica General
47
La posterior oxidacin del Fe
2+
a Fe
2
O
3
es lo que da lugar a lo que
conocemos por herrumbe.
4Fe
2+
(ac) + O
2
(g) + (4+2x)H
2
O (l) 2Fe
2
O
3
.xH
2
O (s) + 8H
+
(ac).
No solo el hierro se oxida fcilmente por el oxigeno atmosfrico, sino que
tambin otros metales, muy utilizados como por ejemplo el Al tiene tendencia
a oxidarse, pero en el caso del Al, el propio xido de aluminio que se forma,
crea una pelcula protectora de la superficie de aluminio, pero en el caso del
hierro, la herrumbe es muy porosa y no acta como capa protectora.
Por tanto, se han buscado otros mtodos de proteger a las superficies
metlicas de la corrosin como son:
El pintado de las superficies.
La pasivacin, que consiste en tratar la superficie a proteger con un
agente oxidante fuerte, como el cido ntrico concentrado, de forma que
se forme una capa delgada de xido que proteja la superficie. Este
proceso se realiza frecuentemente antes del pintado.
Utilizacin de aleaciones como el acero inoxidable en vez de hierro.
El recubrimiento de los objetos de hierro, con otra capa de metal,
como por ejemplo estao, cobre o zinc (galvanizado).
En el caso de recubrirlo con estao o con cobre, no se formar
herrumbe mientras el recubrimiento de estao o cobre est intacto,
pero si esta capa se deteriora, si afectar al hierro, ya que debido a
los valores de sus potenciales de reduccin, el hierro tiene ms
tendencia a oxidarse que el estao o el cobre.
En el caso del galvanizado, el hierro est protegido incluso aunque
se deteriore la capa de Zn, ya que el Zn tiene ms tendencia a
oxidarse que el Fe, y por tanto, el Zn actuara como nodo y el Fe
como ctodo.
Proteccin catdica que consiste en convertir el metal a proteger en el
ctodo de una celda galvnica al conectarlo a un trozo de metal que
presente mayor tendencia a la oxidacin que el metal a proteger. Este
metal con mayor tendencia a la oxidacin se conoce como nodo de
sacrificio.
Qumica General
49
RESUMEN
La electroqumica es la parte de la qumica que estudia la interconversin
entre la energa elctrica y la energa qumica. As en las celdas
galvnicas (pilas y bateras) aprovechamos la energa qumica de una
reaccin redox espontnea para obtener energa elctrica (ejemplo, las
pilas del reloj, radio, marcapasos.) y en el caso de las celdas
electrolticas se consume energa elctrica para provocar que tenga lugar
una reaccin redox que nos interesa, que de otro modo sera no
espontnea.
Para igualar una reaccin redox hay que tener en cuenta que deben estar
igualados tanto el nmero de tomos a ambos lados de la ecuacin como
las cargas, en esta unidad se aprenden los mtodos del n de valencia y
de in-electrn para igualar reacciones redox que tienen lugar en medio
cido o bsico.
Una celda galvnica o voltaica es un dispositivo experimental que nos
sirve para obtener energa elctrica aprovechando la energa qumica de
una reaccin redox espontnea (aquella en la que el potencial de celda
(E) o fuerza electromotriz (f.e.m) es positivo). Una celda galvnica consta
de un nodo donde tiene lugar la oxidacin y un ctodo, donde tiene
lugar la reduccin, unidos mediante un cable conductor de electrones y
un puente salino. La funcin del puente salino es la de mantener la
electroneutralidad, de forma que a travs de l viajan aniones hacia el
nodo (de ah el nombre del electrodo) y cationes hacia el ctodo, de
modo que compensa las cargas, ya que si no se usase un puente salino o
mtodo de compensar las diferencias de carga que se generan en los
compartimentos andicos y catdicos durante la reaccin qumica (en el
nodo, al producirse la oxidacin, habra un exceso de cargas positivas y
en el ctodo se acumularan cargas negativas, al producirse la reduccin)
y se parara la pila.
Formacin Abierta
50
El potencial estndar de reduccin es el voltaje en un electrodo asociado
a una semirreaccin de reduccin cuando todos los solutos se encuentran
en concentracin 1M y todos los gases estn a 1 atm. Por convenio se
adopt el valor de E(H
+
(1M)/H
2
(g), 1 atm ) = 0,0 V y a partir de ste
(electrodo estndar de hidrgeno) se fueron calculando todos los dems
potenciales estndar de reduccin.
Cuanto mayor sea el potencial de reduccin, ms tendencia a reducirse
tiene el compuesto o el elemento, y por tanto mayor ser su poder
oxidante (l se reduce pero oxida a otra sustancia). Por el contrario el
compuesto o elemento con mayor tendencia a oxidarse ser un agente
reductor fuerte.
Una reaccin redox ser espontnea cuando el potencial o f.e.m de la
reaccin sea positivo. As, para que una reaccin se pueda utilizar para la
fabricacin de una celda galvnica deber ser espontnea.
Para calcular el potencial en otras condiciones diferentes a la estndar, se
debe aplicar la ecuacin de Nersnt.
Se puede preparar una pila en la que en tanto el ctodo como el nodo
estn formados por los mismos materiales, de forma que la reaccin
global sea por ejemplo: M
n+
(Concentrada) M
n+
(Diluida).
La corrosin se refiere al deterioro de los metales por un proceso
electroqumico, de oxidacin. Para evitar la oxidacin se puede recubrir el
metal con pinturas o con otro material, o bien, utilizar un nodo de
sacrificio.
La electrolisis es el proceso que utiliza la energa elctrica para provocar
que una reaccin qumica no espontnea tenga lugar. El dispositivo en el
que tiene lugar la reaccin se denomina celda electroltica. Estos procesos
electrolticos se utilizan con frecuencia para la obtencin de metales
puros, por ejemplo a partir de una disolucin salina, como es el caso de la
electrolisis del cloruro sdico en disolucin, aunque tambin puede
realizarse a partir de cloruro sdico fundido. As mismo, en esta unidad se
estudian los aspectos cuantitativos de la electrolisis.
Qumica General
51
REFERENCIAS
2003.

Libro - Quimica

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Qumica General

Cualquier forma de reproduccin, distribucin, comunicacin pblica o transformacin de esta obra

). Con el flor acta con nmero de

(hiperxido). El subndice dos no puede simplificarse.

)) y los grupos cianatos

, que acta con el nmero de

ion oznido, trixido(1)

in aziduro, azida, trinitruro(1) NH

NaCl Cloruro de sodio

CaCl2 Cloruro de calcio

FeCl3 Cloruro de hierro(III)

). Se nombran y formulan siguiendo las mismas normas

a partir de la distancia internuclear en MgCl

es un electrn y (g) expresa el

segunda ionizacin (2)

tercera ionizacin (3)

(g) E=-328 kJ /mol

, el tomo de flor adquiere la

(g) E=59,6 kJ /mol

a partir de un mol de iones sodio y un mol de iones cloro ser:

(g) NaCl(s) U = Energa reticular

, etc.., y el O toma dos

, y la razn de nuevo reside en que la

descontando ya el de la carga positiva.

quedan por colocar.

de valencia por colocar.

(2 enlaces) = 14 electrones por colocar.

sin colocar = 12e

sin colocar = 10e

, que ambos elementos tienen un nmero atmico, Z, menor o

orb antienlazantes) = (8 - 4) = 2 > 0 la

orb antienlazantes) = (8 - 2) = 3 > 0 la

, tiene 10 electrones de valencia por colocar (4 + 5 + 1(carga

orb antienlazantes) = (8 - 2) = 3 > 0 la

cada uno, mientras que los

) y cationes, que pueden tener cargas +1; +2; +3...

) y cationes, que pueden tener cargas +1; +2; +3......

(AgX; Hg2X2 y PbX2 son excepciones)

= presin de vapor del disolvente puro.

= temeperatura de ebullicin del

es proporcional a la concentracin (molalidad) de la

, es decir, el doble de partculas que en una disolucin

permanece fuera de la superficie aceitosa. Cuando una

= presin de vapor del disolvente puro.

es proporcional a la concentracin (molalidad) de la

(ac) Ionizacin completa.

Base conjugada de A: por ej: Cl

y HB/B se conocen como par cido-base conjugada.

su base conjugada, el agua (H

] y [HA]: concentracin de protones, base

, podemos expresar su equilibrio

es la base y HB su cido conjugado, en este caso, el H

(base conjugada del agua).

, la reaccin cido base se representa por la reaccin:

), las reacciones de ambos las

que provienen de los

(ac) (reaccin 1- Disociacin de la sal).

(ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH

(ac) (reaccin 3- Disociacin de la sal).

(base) consumira los

, el cido dbil presente en la

) y en el segundo caso, tenemos una base dbil, piridina

no sufren hidrlisis, siendo su disolucin

dando lugar a agua. Es decir, observamos