BAB I

PENDAHULUAN
1.1 Latar Belakang
Dalam termodinamika kimia, Fugasitas (f) dari gas nyata adalah tekanan efektif
yang menggantikan tekanan mekanis dalam perhitungan kesetimbangan kimia yang
akurat. Hal ini sama dengan tekanan gas ideal yang memiliki potensi kimia yang sama
sebagai gas nyata. Misalnya, gas nitrogen (N2) pada 0 C dan tekanan P = 100
atmmemiliki Fugasitas f = 97,03 atm. Ini berarti bahwa potensi kimia nitrogen yang nyata
pada tekanan 100 atm kurang dari jika nitrogen adalah gas ideal, nilai potensial kimia
adalah yang nitrogen sebagai gas ideal akan memiliki tekanan 97,03 atm.
Fugacities ditentukan secara eksperimental atau diperkirakan dari berbagai model
seperti gas Van der Waals yang lebih mendekati kenyataan daripada gas ideal. Tekanan
gas ideal dan Fugasitas terkait melalui berdimensi koefisien Fugasitas .

Untuk nitrogen pada 100 atm, koefisien Fugasitas adalah 97,03 atm / 100 atm =
0,9703. Untuk gas ideal, Fugasitas dan tekanan yang sama sehingga , adalah 1.
Kontribusi nonideality potensi kimia gas nyata adalah sama dengan RT ln \ . Sekali lagi
untuk nitrogen pada 100 atm, potensi kimia = id + RT ln 0,9703, yang kurang dari
nilai id ideal karena gaya tarik menarik antarmolekul.
Fugasitas ini berkaitan erat dengan aktivitas termodinamika . Untuk gas , aktivitas
hanyalah Fugasitas dibagi dengan tekanan referensi untuk memberikan berdimensi
kuantitas . Tekanan referensi ini disebut keadaan standar dan biasanya terpilih sebagai 1
suasana atau 1 bar , lagi menggunakan nitrogen pada 100 atm sebagai contoh , karena
Fugasitas adalah 97,03 atm, kegiatan ini hanya 97,03 tanpa unit .
Perhitungan yang akurat dari kesetimbangan kimia untuk gas nyata harus
menggunakan Fugasitas dari tekanan. Kondisi termodinamika untuk kesetimbangan kimia
adalah bahwa total potensi kimia reaktan sama dengan produk . Jika potensi kimia
masing-masing gas dinyatakan sebagai fungsi Fugasitas , kondisi ekuilibrium dapat
berubah menjadi bentuk quotient reaksi familiar ( atau hukum aksi massa ) kecuali bahwa
tekanan diganti dengan fugacities .
Untuk fase terkondensasi ( cair atau padat ) dalam kesetimbangan dengan fasa uap
nya , potensi kimia sama dengan yang dari uap , dan oleh karena itu Fugasitas adalah
sama dengan Fugasitas uap . Fugasitas ini kurang lebih sama dengan tekanan uap ketika
tekanan uap tidak terlalu tinggi .
1.2 Rumusan Masalah
1.2.1 Apa yang dimaksud fugasitas dan aktivitas?
1.2.2 Bagaimana keadaan fugasitas untuk komponen tunggal maupun cair?
1.2.3 Bagaimana cara menentukan koefisien aktivitas pada gas?
1.3 Tujuan Penulisan
1.3.1 Untuk mengetahui pengertian fugasitas dan aktivitas.
1.3.2 Untuk mengetahui keadaan fugasitas untuk komponen tunggal dan campuran.
1.3.3 Untuk mengetahui cara menentukan koefisian aktivitas pada gas.
1.4 Manfaat Penulisan
1.4.1 Untuk memberikan informasi tentang fugasitas dan aktivitas.
1.4.2 Untuk memberikan informasi tentang koefisien fugasitas dan aktivitas.
1.4.3 Untuk memberikan informasi tentang perbedaan fugasitas untuk komponen tunggal
maupun campuran.



















BAB II
PEMBAHASAN
2.1 Pengertian Fugasitas dan Aktivitas
2.2.1 Fugasitas
Kata "Fugasitas" berasal dari bahasa Latin untuk "fleetness", yang sering diartikan sebagai
"kecenderungan untuk melarikan diri atau melarikan diri". Konsep Fugasitas diperkenalkan
oleh kimiawan Amerika Gilbert N. Lewis pada tahun 1901.
The Fugasitas gas nyata secara formal didefinisikan oleh persamaan analog dengan hubungan
antara potensial kimia dan tekanan gas ideal.
Secara umum, potensial kimia () didefinisikan sebagai molar parsial energi bebas Gibbs.
Namun untuk setiap bahan murni, itu sama dengan molar energi bebas Gibbs, dan variasi
dengan suhu (T) dan tekanan (P) diberikan oleh Pada suhu
konstan, ungkapan ini dapat diintegrasikan sebagai fungsi dari P. Kita juga harus mengatur
keadaan referensi. Untuk gas ideal negara referensi hanya bergantung pada tekanan, dan kita
menetapkan P = 1 bar sehingga



Untuk gas ideal ;

Penataan kembali, kita mendapatkan ;

Hal ini memberikan potensi kimia untuk gas ideal dalam proses isotermal, dengan keadaan
referensi adalah P = 1 bar.
Untuk gas nyata, tidak dapat dihitung karena tidak ada ekspresi sederhana untuk gas
'volume molar nyata. Bahkan jika menggunakan ekspresi perkiraan seperti persamaan van der
Waals, yang Redlich-Kwong atau persamaan lain negara, itu akan tergantung pada substansi
yang dipelajari dan karena itu akan menjadi alat yang sangat terbatas.

Selain itu, potensi kimia tidak matematis berperilaku baik. Ini mendekati tak terhingga
negatif tekanan mendekati nol dan hal ini menciptakan masalah dalam melakukan
perhitungan nyata.
Sangat diharapkan bahwa ekspresi untuk potensial kimia gas nyata 'untuk menjadi serupa
dengan satu untuk gas ideal. Oleh karena itu kita dapat menentukan kuantitas, yang disebut
Fugasitas, sehingga potensial kimia untuk gas nyata menjadi,

dengan referensi yang diberikan negara yang akan dibicarakan nanti. Ini adalah bentuk yang
biasa dari definisi, tetapi dapat diselesaikan untuk f untuk mendapatkan bentuk eksplisit
setara

2.2.2 Aktivitas
Aktivitas sering dilambangkan dengan . Kita dapat melihat bahwa energi bebas per mol dari
beberapa kandungan pada Temperatur ( T ) yang ditulis sehingga dalam keadaan temperature
yang standart dan jumlahnya dapat dituliskan RT I n . Pada keadaan standart G = G, RT In
= 0, dan hence = 1, dalam keadaan standart aktivitas harus menjadi tunggal. Pada keadaan
lainnya nilai aktivitas akan bergantung pada perbedaan ( G = G ) , atau dalam kata lain jarak
tiap partikel d ukur daro keadaan standard.
2.3 Macam macam fugasitas
Fugasitas dapt dibagi menjadi 2 yaitu :
1. Fugasitas untuk komponen tunggal.
2. Fugasitas untuk multi komponon : Fugasitas zat cair dan gas.
Dalam gas nyata diperkenalkan variable pengganti yaitu fugasitas yang dirumuska
sebagai
Fugasitas merupakan modifikasi terhadap tekanan uap untuk menggambarkan kecenderungan
lepasnya suatu molekul dari satu fasa menuju fasa lainnya. Fugasitas dapat dirumuskan
sebagai
Kesetimbangan termodinamika merupakan terdistribusinya komponen-komponen dalam
semua fase pada suhu, tekanan dan fugasitas tertentu, sehingga akan ada kesamaan tekanan,
suhu dan fugasitas masing-masing komponen dalam semua fase yang berada dalam
keseimbangan. Jika fase uap dan cairan berada dalam keseimbangan maka:
Tv = Tl
Pv = Pl
fi v = fi l ................... (1)
Fugasitas komponen i dalam keadaan uap :
fi v = yi . i . P ................... (2)
Fugasitas komponen i dalam keadaan cair :
fi l = xi . i . fL ................... (3)
Untuk gas ideal pada tekanan rendah, perbedaan P dan P
sat
adalah kecil sehingga harga
(P = Pi
sat
) mendekati nol. Hal ini menyebabkan harga eksponensialnya mendekati 1. Juga
pada keadaan tersebut harga i = i
sat
= 1, sehingga harga i mendekati 1. Kesetimbangan
sistem biner menggambarkan distribusi suatu komponen diantara fasa uap dan fasa cair
sehingga diperlukan persamaan yang menghubungkan fraksi mol fasa cair x dan fraksi mol
fasa uap y. Dari hal tersebut koefisien-koefisien aktifitas dapat ditulis:
t
=

(4)
Ada sebuah hubungan thermodinamika yang biasa digunakan untuk memprediksi harga
koefisien aktifitas yaitu persamaan Gibbs-Duhem. Pada hakekatnya persamaan ini
menyatakan bahwa dalam suatu campuran, koefisien aktifitas tiap komponennya tidak bebas
satu terhadap yang lainnya melainnkan berkorelasi melalui sebuah persamaan differensial.
Untuk campuran biner pada suhu dan tekanan konstan Gibbs-Duhem menyatakan
persamaannya :



KOEFISIEN FUGASITAS SENYAWA MURNI DARI BEBERAPA PERSAMAAN
KEADAAN:
1. Van Der Walls




2. Virial
2
V
a
b V
RT
P

=
(

|
.
|

\
|
=
V
b
Z
RTV
a
Z 1 ln 1 ln|
2
1
V
C
V
B
Z + + =


3. Redlich-Kwong




4. Soave-Redlich-Kwong




5. Peng-Robinson





KESEIMBANGAN FASA UAP-CAIR UNTUK ZAT MURNI
Fugasitas pada gas nyata
Fugasitas digunakan untuk lebih mendekati potensial kimia gas nyata daripada estimasi yang
dibuat menggunakan hukum gas ideal . Namun Fugasitas memungkinkan penggunaan banyak
hubungan yang dikembangkan untuk sistem ideal .
Dalam dunia nyata , gas mendekati perilaku gas ideal pada tekanan rendah dan suhu tinggi ,
dalam kondisi seperti nilai Fugasitas mendekati nilai tekanan . Namun tidak ada substansi
yang benar-benar ideal. Pada tekanan moderat gas sebenarnya memiliki interaksi yang
menarik dan pada tekanan tinggi tolakan antarmolekul menjadi penting . Kedua interaksi
mengakibatkan penyimpangan dari " ideal" perilaku yang interaksi antara atom atau molekul
gas diabaikan .
( ) ( )
...
3
2 3
2
ln
3
2
2
2
+
|
.
|

\
| +
+
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
=
RT
P B BC D
RT
P B C
RT
P
B |
( ) b V V
a
b V
RT
P
+

=
o
|
.
|

\
|
+
(

|
.
|

\
|
=
V
b
bRT
a
V
b
Z Z 1 ln 1 ln 1 ln
o
|
( ) b V V
a
b V
RT
P
+

=
o
|
.
|

\
|
+
(

|
.
|

\
|
=
V
b
bRT
a
V
b
Z Z 1 ln 1 ln 1 ln
o
|
2 2
2 b bV V
a
b V
RT
P
+

=
o
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
=
b V
b V
bRT
a
V
b
Z Z
414 , 0
414 , 2
ln
2 2
1 ln 1 ln
o
|
Untuk mengingat suhu T , yang Fugasitas , memenuhi berikut diferensial hubungan :


,

di mana G , adalah energi bebas Gibbs , R adalah konstanta gas , adalah volume molar
cairan , dan , adalah Fugasitas referensi yang umumnya diambil sebagai 1 bar . Untuk gas
ideal , ketika = P , persamaan ini tereduksi menjadi hukum gas ideal .

Dengan demikian , untuk setiap dua keadaan fisik pada suhu yang sama , diwakili oleh
subskrip 1 dan 2 , rasio dari dua fugacities adalah sebagai berikut :


Untuk gas ideal, ini menjadi sederhana
or
Tetapi untuk , semua gas yang termasuk dalam gas ideal. Oleh karena itu, fugasitas
harus menjadi persamaan limit

Kita tentukan dengan mendefinisikan fungsi

Kita bisa mendapatkan nilai untuk eksperimen dengan mudah dengan mengukur , dan
.
Dari ekspresi di atas kita memiliki

Kemudian dapat dituliskan

Dimana

Karena ekspresi untuk gas ideal dipilih untuk menjadi,
Maka,



Misalkan kita pilih . Since , mengandung

Koefisien Fugasitas didefinisikan sebagai = f / P (perhatikan bahwa untuk gas ideal, = 1.0),
dan kemudian akan memverifikasi


Fugasitas pada cairan
Untuk cairan murni dalam kesetimbangan uap-cair, Fugasitas fase uap sama dengan fase
Fugasitas cair. Pada tekanan di atas tekanan saturasi, fase Fugasitas cair adalah:



The Fugasitas faktor koreksi untuk uap, harus dievaluasi pada tekanan saturasi dan
kesatuan ketika rendah. Istilah eksponensial merupakan faktor koreksi Poynting dan
biasanya dekat 1,0 kecuali tekanan yang sangat tinggi. Sering, Fugasitas dari cairan murni
digunakan sebagai lokasi acuan ketika mendefinisikan dan menggunakan koefisien aktivitas
campuran.
Dalam hal keseimbangan fasa-uap cair zat murni, variabel bebas yang dipilih adalah T atau P.
Jika yang ditentukan adalah T, maka serangkaian persamaan tersebut dapat digunakan untuk
menghitung tekanan jenuh atau tekanan uap jenuh.
Sistem persamaan tersebut pada dasarnya dapat direduksi menjadi satu persamaan:
Atau
Fugasitas cairan murni i dihitung melalui 2 tahap:
1. Menghitung koefisien fugasitas uap jenuh dengan pers. (1) atau (2)
..(1)

(2)
Selanjutnya fugasitas uap jenuh dihitung

Fugasitas ini juga merupakan fugasitas cair jenuh
2. Menghitung perubahan fugasitas akibat perubahan tekanan dari P
i
sat
sampai P, yang
mengubah keadaan cairan jenuh menjadi cairan lewat jenuh.
untuk T konstan:

L V
| | =
( ) 0 1= =
L
V
P f
|
|
( )
}
=
sat
P
i
sat
i
P
dP
Z
0
1 ln|
} |
|
.
|

\
|
=
sat
i
V
V
i
i
sat
i
sat
i
sat
i
dV
V
RT
P
RT
Z Z
0
1
ln 1 ln|
sat
i
sat
i
sat
i
P f | =
Contoh soal !
Hitung koefisien fugasitas N
2
(1) dan CH
4
(2) yang berada dalam campuran dengan
komposisi y
1
= 0,4 pada 200 K dan 30 bar. Data eksperimental untuk koefisien virial kedua:
B
11
= 35,2 cm
3
mol
1

B
22
= 105 cm
3
mol
1

B
12
= 59,8 cm
3
mol
1
Penyelesaian :




= (0,4)
2
(35,2) + 2(0,4)(0,6)(59,8) + (0,6)
2
(105)
= 72,136 cm
3
mol
1














( )
j
n T
i
i
n
nB
RT
P
,

ln
(

c
c
= |
( )

+ =
(

c
c
j
ij j
n T
i
B y B
n
nB
j
2
,

=
i j
ij j i
B y y B
22
2
2 12 2 1 11
2
1
2 B y B y y B y B + + =
( )
2
,
1
1

ln
n T
n
nB
RT
P
(

c
c
= |
( )
( )
12 2 11 1
,
1
2
2
B y B y B
n
nB
n T
+ + =
(

c
c
( )( ) ( )( ) | | 78 , 27 8 , 59 6 , 0 2 , 35 4 , 0 2 14 , 72 = + + =
( )( )
( ) 0501 , 0 78 , 27
200 14 , 83
30

ln
1
= = |
9511 , 0

1
= |
( )
1
,
2
2

ln
n T
n
nB
RT
P
(

c
c
= |
( )
( ) 70 , 101 2
22 2 12 1
,
2
1
= + + =
(

c
c
B y B y B
n
nB
n T




Menentukan koefisien aktivitas pada gas nyata
Penentuan akoefisien aktivitas pada gas didasarkan dari Temperaturnya (T)

( )( )
( ) 1835 , 0 70 , 101
200 14 , 83
30

ln
2
= = |
8324 , 0

2
= |