RESUMEN

El objetivo de la prctica realizada es la determinacin de la constante de

velocidad de la reaccin de descomposicin cataltica del H 2O2.
Las condiciones de laboratorio a las que se trabajo fueron: una presin de 756
mmHg, una temperatura de 22 C y un porcentaje de humedad del 91%.
Para el estudio de la velocidad de descomposicin del H 2O2, se utiliza el
mtodo gasomtrico, que consiste en colocar en un reactor a una temperatura
dada 25.6C, un volumen de catalizador, en este caso, FeCL 3 1mL, con 8,5mL
de agua, e introducirlo en un bao a determinada temperatura, durante 10
minutos; luego , se coloca en el reactor, un volumen de 0,5 mL de H 2O2 , se
observara un desprendimiento de gas (oxigeno), este es medido a travs de
desplazamiento del agua que se encuentra dentro de la bureta que est
conectada a si misma a un vaso nivelador. El volumen se toma para varios
intervalos de tiempo. Luego se deja el reactor en un bao de agua en
ebullicin, para que se realice la descomposicin total, para que en un tiempo
too se realice nuevamente la medicin del volumen desplazado (Voo). Se repite
el procedimiento a 33.8C.
Con los datos obtenidos se realizan diferentes graficas de las cuales se
obtendrn el orden de la reaccin, el cual fue de segundo orden para ambas
temperaturas; as como las constantes K 1 a 25.6C y K2 a 33.8C fue de 8.56 x
10-4 s-1 y 3.40 x 10-3 s-1 respectivamente; con estas constantes y con sus
respectivas temperaturas se pudo calcular la energa de activacin (Ea) del
sistema mediante la ecuacin de Arrhenius que resulto ser de 30.6 Kcal/mol.

INTRODUCCION

Los estudios cinticos se llevan a cabo a temperaturas constantes. Se prepara

la mezcla de reaccin de composicin y se termotiza, midindose la
disminucin de concentracin de los reactivos y aparicion de productos en
funcin del tiempo.
A partir de los datos de concentracin-tiempo se deduce el comportamiento
del proceso.
La forma ms conveniente de seguir los cambios de
concentracin que tiene lugar una reaccin, es remover muestra de un sistema
en distintos intervalos del tiempo, detener la reaccin y analizar las muestras
para determinar la concentracin del reactivo y del producto.
La catlisis juega un papel importante en la sntesis de muchos compuestos
qumicos claves y de otros procesos qumicos.,

PRINCIPIOS TEORICOS

CATALISIS:
La catlisis es el proceso a travs del cual se incrementa la velocidad de una
reaccin qumica. El proceso de catlisis implica la presencia de una sustancia
que, si bien es cierto, es parte del sistema en reaccin, la misma se puede
llevar a cabo sin la primera. Esta sustancia se llama catalizador. Un catalizador
es una sustancia que aumenta la velocidad de una reaccin, reaccionando
regenerndose y que puede ser recuperado al final de la reaccin (el
catalizador se fragmenta en pequeas partculas para acelerar el proceso). Si
retarda la reaccin se llama inhibidor.

REACCION CATALITICAS HOMOGENEAS: El catalizador forma una fase

homognea con la mezcla de reaccin.
Un ejemplo es el caso del H2O2, el proceso se logra por formacin de
compuestos intermedios, en nuestro caso la formacin de perxido:
K eq

2H2O2 + Cat

Cat (02) + 2 H2O

K des

Cat (02)

Cat + 02

Kep = Constante de equilibrio para la formacin de un complejo peroxidado.

Kdes = Constante de velocidad unimolecular de descomposicin del complejo.
La energa de activacin ser:
Log (k2/K1)
R
k2 y /K1

=
=

(Ea*/2.3R) ([T2-T1]/T2T)

1.98 cal/mol K
Constante de velocidad a T1

y T2

REACCIONES CATALITICAS HETEROGENEAS:

existe como una fase distinta de la mezcla de reaccin.

El catalizador

CARACTERISTICAS DE LA CATALISIS

1. Es una reaccin cataltica, el catalizador no sufre ningn cambio al

concluir la reaccin.
2. La velocidad de reaccin es generalmente proporcional a la
concentracin del catalizador.
3. Cuando la reaccin puede seguir ms de un mecanismo, el catalizador
manifiesta a veces cierta selectividad favoreciendo uno sobre los dems.
4. En una reaccin reversible el catalizador acelera la reaccin inversa
igual que la directa.
5. La accin cataltica es especfica.

TABULACION DE DATOS
Tabla N01: Condiciones del laboratorio

Temperatura(0C)
22

Presin(mmHg)
756

Humedad Relativa (%)

91

Tabla N02:
VFeCl3 (ml)
1.0

VH2O(ml)
8.5

VH2O2(ml)
0.5

Tabla N03: Datos Experimentales

25.60C
Vt(ml)
5.7
9.5
12.6
15.1
17.2
19.0
20.4
21.3
22.8
23.9
24.7

33.80C
t(s)
60
120
180
240
300
360
420
480
540
600
660

Vt(ml)
6.9
10.6
12.8
14.6
15.6
16.5
17.2
17.7
18.1
18.4
18.6

t(s)
60
120
180
240
300
360
420
480
540
600
660

Tabla N04: VOLUMENES INFINITOS

T(0C)
25.6
33.8

V oo (ml)
30.5
19.5

Tabla N05: Para las grficas (V oo -Vt) vs t

25.60C
t(s)
60
120
180
240
300
360
420
480
540
600
660

33.80C
V oo -Vt (ml)
24.8
21.0
17.9
15.4
13.3
11.5
10.1
9.2
7.7
6.6
5.8
5

t(s)
60
120
180
240
300
360
420
480
540
600
660

V oo -Vt (ml)
12.6
8.9
6.7
4.9
3.9
3.0
2.3
1.8
1.4
1.1
0.9

Tabla N06:
25.60C
V rxn
0.0567
0.0467
0.0244
0.0200
0.0180

33.80C
V oo -Vt (ml)
23.2
16.5
12.5
9.6
7.2

V rxn
0.0429
0.0300
0.0114
0.0100
0.0057

V oo -Vt (ml)
10.4
5.9
3.4
2.0
1.1

Tabla N07: Para las grficas Log V vs Log (V oo -Vt)

25.60C
Log V
- 1.2464
-1.3307
-1.6126
-1.6990
-1.7447

33.80C
Log(V oo -Vt)
1.3655
1.2175
1.0969
0.9823
0.8573

Log V
-1.3675
-1.5229
-1.9431
-2.0000
-2.2441

Log(V oo -Vt)
1.0170
0.7709
0.5315
0.3010
0.0414

Tabla N08: Para hallar el valor de K

25.60C
Log V
- 1.4015

33.80C
Log(V oo -Vt)
1.2250

Log V
-1.8200

Log(V oo -Vt)
0.7200

Tabla N09:
n (25.60C)
n ( 33.80C)
K1 25.60C (S-1)
K2 33.80C (S-1)
Ea (Kcal/mol)

1.36
0.90
8.56x10-4
3.40x10-3
30.6

Clculos
a) Grafique (V oo -Vt) vs t, para cada temperatura.
6

b) Grafique el log de la velocidad de la reaccin para diferentes intervalos de

tiempo en funcin del Log (V oo -Vt) y halle el orden de la reaccin.
Para cada grafica con diferentes temperaturas (parte a)) hemos tomado 5
puntos en romanos para poder hallar los datos de la siguientes graficas Log V
vs Log (V oo -Vt) de la siguiente manera:
De la formula:
-V I = (V oo -Vt) 2 - (V oo -Vt) 1
t2 -t1
Para 25.6 0C:
-VI =

22.3 -24.0
90- 60

= 0.0567

-VII =

16.0 -17.4
220 - 190

= 0.0467

-VIII =

12.0 -13.1
350 - 305

= 0.0244

9.2 -10.0
470 - 430

= 0.0200

Donde (V oo -Vt) I = 23.2

Donde (V oo -Vt) II = 16.5

Donde (V oo -Vt) III = 12.5

-VIV =
Donde (V oo -Vt) IV = 9.6

-VV =

6.7 -7.6 = 0.0180

600 - 550

Donde (V oo -Vt) V = 7.2

Ahora para la otra temperatura
7

De la formula:
-V I = (V oo -Vt) 2 - (V oo -Vt) 1
t2 -t1
Para 33.8 0C:

-VI =

9.6 -11.1
105 - 70

= 0.0429

-VII =

5.3 - 6.2 = 0.0300

220 - 190

-VIII =

3.2 - 3.6
350 - 315

= 0.0114

-VIV =

1.9 - 2.2
465 - 435

= 0.0100

-VV =

1.0 - 1.2 = 0.0057

595 - 560

Donde (V oo -Vt) I = 10.4

Donde (V oo -Vt) II = 5.9

Donde (V oo -Vt) III = 3.4

Donde (V oo -Vt) IV = 2.0

Donde (V oo -Vt) V = 1.1

Como se hallo el valor de n, se detalla en las graficas correspondientes.
c) Hallar las constantes de velocidad de reaccin y calcular la energa de
activacin de la reaccin.
Para 25.6 0C:
Log V = Log K1 + n Log (V oo -Vt)
8

-1.4015 = Log K1 + (1.36) X 1.2250

Log K1 = -3.0675
K1 = 8.56 x 10-4

Para 33.8 0C:

Log V = Log K2 + n Log (V oo -Vt)
-1.8200 = Log K2 + (0.90) X 0.7200
Log K2 = -2.468
K2 = 3.40 x 10-3
Ahora hallamos Ea con la siguiente frmula:
Log K2 =
K1
Reemplazando tenemos:

Ea
2.3R

T2-T1
T2T1

Ea = 1.987 x 306.8 x298.6 x 2.3 x log 3.40x10-3

306.8 - 298.6
8.56x10-u
Ea= 30583.53 cal /mol = 30.6 k cal / mol

ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

Una de las posibles causas de error en la presente practica radica en el

hecho de una mala lectura en lo que se refiere a intervalos de tiempos,
desde el momento que se agrega el volumen del catalizador proveniente
de la pipeta, o que pudo haberse generado una fuga de oxigeno al no
cerrar la manguera superior la instante de agregar el perxido.

La velocidad de una reaccin qumica se manifiesta en el cambio de la

concentracin de molculas de reactivos o productos con relacin al
tiempo.
9

La velocidad de reaccin no es constante, sino que varia continuamente

a medida que la concentracin cambia.

Un catalizador disminuye la energa de activacin tanto para la reaccin

directa como para la reaccin inversa.

Un aumento en la temperatura aumenta la velocidad de la reaccin.

CONCLUSIONES

Es la velocidad de descomposicin del H 202 cuando la concentracin de

este es mayor que 1, se dir que la velocidad ser proporcional solo a la
concentracin del catalizador, por tanto se considerara una reaccin de
primer orden.

Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de una

reaccin sin ser consumida ella misma. Si una sustancia disminuye la
velocidad de una reaccin, se denomina inhibidor o catalizador negativo.

Se concluye que el desprendimiento de 0 2 con la ayuda de un

catalizador se lleva a cabo de manera ms rpida y eficiente , siendo un
10

factor importante la temperatura, ya que a mayor temperatura existe una

mayor velocidad de reaccin de catlisis por tanto una disminucin lineal
de pendiente negativa de la K (cte. de velocidad).
El uso de un catalizador para acelerar el curso de la reaccin de
descomposicin causara una disminucin en la energa de activacin,
sin embrago con el uso de un inhibidor, la energa de activacin ser
mayor y el curso de la reaccin ser ms lenta.

RECOMENDACIONES

Es necesario asegurar los tapones de los matraces en el reactor y la

llave con la cual se aseguro la manguera lateral para evitar que se
pierda oxigeno molecular el cual se logro obtener en estado gaseoso.
Es recomendable cerrar bien la manguera que comunica la bureta con el
reactor en el momento que empieza a desprenderse el 0 2
Es importante realizar una correcta lectura de los volmenes en la
bureta ya que de ello depende los clculos posteriores.

11

BIBLIOGRAFIA

Castelln, Gilbert, Fisicoqumica, 2da edicin, Ed. Fondo Educativo

interamericano, Mxico, 1978, paginas: 730- 731.

Atkis P. W.
Fisicoqumica,
2da Edicin, Ed. Edison Wesley
Iberoamericana, Mxico, 1978, paginas: 845 - 846.

Maron S. Prutton, Fundamentos de Fisicoqumica, 1ra Edicin, Ed.

Limusa, Mexico, 1968, paginas: 825- 833.

12

APENDICE
CUESTIONARIO

1)
En que difieren las dimensiones de las constantes de
velocidad de reacciones de primer orden y segundo orden?
Segn la ley de accin de las masas la velocidad de cualquier reaccin
monomolecular, debe ser en cualquier instante t proporcional a la
concentracin de A, CA, presente en ese momento, es de:

-dCAdt

K1CA

El factor de proporcionalidad K se denomina velocidad de reaccin de

primer orden, Al hacer CA=1 en la ecuacin anterior, se deduce que su
significado es la velocidad de la reaccin cuando la concentracin es
igual a la unidad.
Las dimensiones de K1, se deducen de la ecuacin K 1=(-1/ CA)
(dCA/dt) que son el reciproco del tiempo, esto es la frecuencia. Para
cualquier reaccin de primer orden, K debe ser una constante
caracterstica de la reaccin, independiente de la concentracin y
funcin nicamente de la temperatura.
Una reaccin bimolecular cualquiera, se representa en general
as:
13

A + B

Productos

Si se designa por a y b a las concentraciones inciales de

A y B respectivamente y por x el decremento en concentracin de cada
una en el tiempor t , entonces las de A y B sern (a-x) y (b-x) y la
velocidad de la ecuacin para la reaccin de segundo orden es :
Dx/dt= K2(a-x)(b-x)
Aqu K2 es la constante de velocidad especifica de tal
reaccin y es igual a la velocidad cuando A y B son igual a la unidad.
Sus dimensiones son C -1t-1 y su magnitud depende de la
naturaleza de la reaccin, la temperatura y las unidades en que se
expresa t y C.

2)

Diferenciar la catlisis homognea de la heterognea.

Estos dos tipos de catlisis se pueden diferenciar segn el catalizador

forme una sola fase con los reactivos o constituya una fase separada, por
ejemplo la catlisis heterogenea se produce si el catalizador se encuentra en
una fase diferente a la de los reactivos.

3)
Indagar sobre los mecanismos de reaccin en la catlisis
acido-base.
Hay muchas reacciones qumicas que son catalizadas por cidos o
bases o por ambas. El catalizador acido ms comn en solucin acuosa es el
ion hidronio y el bsico ms comn es el ion hidroxilo. No obstante, ciertas
reacciones son catalizadas por cualquier acido o base. Si cualquier acido
cataliza la reaccin, se dice que esta es objeto de una catlisis acida general.
Anlogamente, una catlisis bsica general hace relacin a la originada por
una base. Si solo son efectivos ciertos cidos o bases se llama catlisis
especifica acida o bsica. Un ejemplo de catlisis acido-base es la hidrlisis de
los esteres. La hidrlisis es catalizada por hidronio e hidroxilo pero no por otros
cidos o bases. La velocidad de la hidrlisis es demasiada baja en ausencia
del acido o de la base.+

14

El mecanismo de la hidrlisis acida y bsica de un ester puede ilustrarse

en los grficos a y b respectivamente.

15