ETAPAS EN UNA REACCIN QUIMICA

Un esquema de la magnitud de los tamaos de un reactor empacado y de la

partcula cataltica

El proceso global de una reaccin heterognea procede a travs de una serie

de etapas representadas:
1. Transporte de reactivos hasta desde el fluido a la superficie externa del
catalizador
2. Difusin de los reactivos desde la boca del poro a la vecindad de la
superficie cataltica
3. Adsorcin de los reactivos sobre el catalizador
4. Reaccin sobre la superficie cataltica
5. Desorcin de los productos de reaccin
6. Difusin de los productos desde el interior de los poros a la superficie
externa.
7. Transporte de los productos hacia el seno del gas

Adsorcin
El fenmeno cataltico heterogneo requiere de la adsorcin qumica en la
superficie del catalizador de al menos uno de los reactivos. Dado que la
reaccin se lleva a cabo en la superficie del catalizador, el conocimiento de la
cantidad de molculas adsorbidas en esta superficie reviste gran importancia.
La adsorcin de un reactivo A sobre un sitio S puede representarse:
Donde AS representa una nueva especie A adsorbida

La concentracin de reactivo adsorbido se relaciona por lo tanto con la

concentracin (presin) del reactivo en la fase gas (fluido). Para encontrar esta
relacin supongamos un slido al cual se le suministra una cierta cantidad de
gas (por ejemplo hidrgeno).
Parte del gas se adsorber en la superficie del slido y parte quedar en la fase
gas. Cuando la adsorcin se ha completado y se alcanza el equilibrio, la
relacin entre la concentracin de gas adsorbido y la presin del gas con la que
est en equilibrio a temperatura constante se denomina isoterma de
adsorcin.

La forma de expresin cintica de la adsorcin estar conectada al mecanismo

adoptado. En una primera etapa se propone un modelo y la isoterma obtenida
se compara con los resultados experimentales. Si los resultados del modelo son
correctos, el modelo puede describir en forma razonable lo que ocurre en la
realidad.

Tipos de isoterma de adsorcin

Brunauer clasific las isotermas de adsorcin de gases sobre slidos en cinco

tipos: I, II, III, IV y V. Cada una de ellas corresponde a un comportamiento de
adsorcin bien definido.

Tipo I
El adsorbato cubre al adsorbente, el cual tiene una superficie uniforme, hasta
que se forma una monocapa y entonces el proceso se detiene. La gran mayora
de los procesos de quimisorcin muestran este tipo de isoterma.

Este tipo de isoterma se ajusta a la isoterma descrita por Langmuir, enunciada

en la siguiente ecuacin:
= (KPA/(1 + KPA))
Esta ecuacin se basa en las siguientes suposiciones:

Todos los sitios de adsorcin son equivalentes.

La adsorcin no depende del recubrimiento.

Se alcanza el equilibrio descrito por la siguiente ecuacin:

A(g) + M(surf) <===> AM
Donde la adsorcin procede con una constante de velocidad k a y la
desorcin procede con una constante de velocidad k d

La isoterma de Langmuir se usa mucho en casos de quimisorcin o de

adsorcin de gases en slidos no porosos. Esto no significa que haga un buen
trabajo en los casos de quimisorcin. En un gran nmero de casos es necesario

utilizar isotermas "de Langmuir" modificadas, tales como las propuestas por
Freundlich o por Temkin.
Tipo II
El adsorbato cubre al adsorbente hasta que se forma una monocapa y el
proceso contina con adsorcin en multicapas. Es un perfil frecuente en
procesos de adsorcin fsica en los cuales las interacciones son poco
especficas. Para que se produzca este tipo de comportamiento es necesario
que la afinidad del adsorbato por el adsorbente sea algo mayor que la afinidad
del adsorbato por s mismo.

Este tipo de isoterma se puede ajustar a la ecuacin llamada BET, desarrollada

por Brunauer, Emmett y Teller. La forma de la ecuacin es como sigue:
P

--------= ----V(Po - P)
VmC
Donde:
Po es la presin de vapor de saturacin
Vm es la capacidad de monocapa
C aprox. igual a exp[-(Hads - Hliq)/RT]

(C-1)
----VmC

P
--Po

La isoterma BET es una extensin del argumento de Langmuir:

La primera capa obedece a un calor de adsorcin H ads

Las capas posteriores a la primera tienen un calor de adsorcin igual al

calor de licuefaccin, Hliq

La ecuacin BET reproduce bastante bien capas adsorbidas fsicamente.

Tipo III

El adsorbato tiene aproximadamente la misma afinidad por el adsorbente y por

s mismo, o es ligeramente ms afn a s mismo que al adsorbente, por lo cual
es una vez que se ha adsorbido una molcula sta acta tambin como sitio
libre para que otra molcula se adsorba. Esto conduce a un recubrimiento
desigual, con partes limpias, partes cubiertas con monocapa y partes cubiertas
con multicapa.

Las isotermas tipo III pueden ajustarse bastante bien a la BET.

Tipo IV
En este caso el comportamiento inicial consiste en formar una monocapa, para
luego mostrar comportamiento de formacin de multicapas hasta alcanzar un ?
espesor de multicapa? mximo a una presin mxima P o. Este comportamiento
se justifica postulando un adsorbente rugoso en el cual la monocapa inicial
deja muchos huecos, que terminan por saturarse de adsorbato al alcanzar la
presin Po (condensacin capilar).

Tipo V
En este caso el comportamiento inicial consiste en formar una multicapa hasta
alcanzar un "espesor de multicapa" mximo. Este comportamiento se justifica
postulando un adsorbente rugoso, como en el caso IV, y un adsorbato que
interacta dbilmente con el adsorbente.

Cuando la isoterma no es lineal, hay otras aproximaciones para

describir la distribucin entre el suelo y la disolucin. Las ms utilizadas son
las de Freundlich y Langmuir
La grfica que representa el metal adsorbido, Cs, en funcin de la concentracin
de la disolucin, Cm, es la isoterma de adsorcin, cuya expresin general es :

Las isotermas de adsorcin se utilizan para determinar reas superficiales de

slidos y catalizadores al igual que para determinar constantes de equilibrio de
adsorcin-desorcin.