Adsorcin slido-lquido

Ing. Gabriela Barraza J.

Adsorcin lquido-slido
Proceso muy utilizados dentro de los sistemas de
tratamiento terciario de las aguas residuales.
Se emplea para:

Retener contaminantes de naturaleza orgnica, presentes en

concentraciones bajas, lo que dificulta su eliminacin por
otros procedimientos.
Eliminacin
de
compuestos
fenlicos,
hidrocarburos
aromticos
nitrados,
derivados
clorados,
sustancias
coloreadas, as como otras que comunican olor y sabor a las
aguas.
La operacin es menos efectiva para sustancias de pequeo
tamao molecular y estructura sencilla, que suelen ser
fcilmente biodegradables y, por ello, susceptibles de
tratamiento biolgico.

Adsorbentes ms empleados
Gel de slice, la almina, carbn activo.
Resinas sintticas: eliminacin de compuestos polares.
Fcilmente regenerables.
Adsorbente ms utilizado para el tratamiento de
aguas residuales: carbn activo.
Primeros estudios sobre la aplicacin de este
adsorbente al tratamiento de aguas residuales se
remontan a 1935
En la dcada de los aos 50 ya se utilizaba para el
tratamiento de efluentes industriales procedentes de
la fabricacin de pesticidas
Hacia 1960, comienza a considerarse de inters su
posible aplicacin al tratamiento de aguas residuales
urbanas.

Factores de proceso
El sistema adsorbente-adsorbato

Superficie especfica y porosidad del slido.

Tamao de partcula.
Tamao, estructura y distribucin de los poros.
Afinidad respecto del adsorbato, que depende de los grupos
funcionales existentes en la superficie del adsorbente.
Presin parcial o concentracin del adsorbato en la fase fluida

Las tres primeras son muy importantes en las etapas de

transferencia de masa por adsorcin:

Difusin del soluto desde el seno de la fase fluida hasta superficie

externa del adsorbente.
Difusin de las molculas de adsorbato hasta el interior de los poros
para alcanzar la superficie libre de los mismos.
Adsorcin de las molculas de soluto sobre la superficie del slido,
por fuerzas de tipo fsico o qumico.

Factores de proceso
En sistemas hidrodinmicos bien agitados
(elevada velocidad relativa entre fases) la
difusin externa es muy rpida y resulta
cinticamente controlable el proceso de
difusin interna, siendo determinante al
respecto, el tamao de las partculas del
adsorbente y el dimetro de poro del mismo.

Factores de proceso
Las condiciones del medio
pH:
Afecta al grado de ionizacin de los compuestos
cidos o bsicos.
pH cido facilitae la adsorcin sobre carbn
activo.

Temperatura:
Influye sobre la velocidad del proceso y el
estado final de equilibrio.

Factores de proceso
Los factores econmicos.
Inversin necesaria, incluida la planta de
regeneracin del adsorbente si la hubiese,
como los costes de operacin.
Precio del adsorbente, la capacidad del
mismo que determina la dosis necesaria y
las posibilidades tcnico-econmicas de su
regeneracin.

Factores de proceso
En el lmite, se establece un equilibrio entre la concentracin del
adsorbato en disolucin y la masa del mismo adsorbida por unidad
de masa (o de superficie) del adsorbente; en muchos casos esta
relacin de equilibrio se puede formular mediante ecuaciones
relativamente sencillas, como la ecuacin de Freundlich.
El soluto se adsorber ms fcilmente cuando la afinidad de
aqul por la superficie sea superior a su afinidad por el
disolvente.
Por tanto, la energa de unin entre la superficie y la sustancia
considerada depende de la naturaleza de los solutos que han de
adsorberse.
Aspectos cinticos y termodinmicos del proceso,:

Determinan el tiempo de contacto necesario y, as, el tamao de las

instalaciones.

Adsorbentes
Productos slidos naturales o sintticos.
Proceso de fabricacin ha de asegurar un gran
desarrollo superficial mediante una elevada porosidad.
Los adsorbentes naturales (arcillas, zeolitas) tienen
pequeas superficies.
Los adsorbentes industriales y los carbones activados
de buena calidad pueden llegar a tener entre 1.000 y
1.500 m2/g.

Adsorbentes
Otras caractersticas importantes que debe reunir un
buen adsorbente:

Alta capacidad de adsorcin. La relacin d equilibrio entre

las fases influye en la eficacia con que se alcanza la capacidad
final y, en muchos casos, controla la capacidad real del soluto.
Propiedades fsicas y tamao de partcula adecuados para
garantizar la necesaria resistencia mecnica y facilidad de
manejo, produciendo la menor prdida de carga posible tanto
en lechos fijos como en los mviles o fluidizados.
Costo bajo, tanto de la materia prima como del proceso de
fabricacin.
Fcil regeneracin; por desorcin, especialmente en el caso
de los procesos continuos.

Tipos de poros dentro de una partcula de

carbn.
Clasificacin de los poros, segn la de la IUPAC
(International Union of Pure and Applied Chemists),
que se basa en el dimetro de los mismos, de acuerdo
a lo siguiente:
Microporos: menores a 2 nm
Mesoporos: entre 2 y 50 nm
Macroporos: mayores de 50 nm (tpicamente 200 a 2000 nm)

Los microporos tienen un tamao adecuado para

retener molculas pequeas, que aproximadamente
corresponden a compuestos ms voltiles que el agua,
tales como olores, sabores y muchos solventes.

Tipos de poros dentro de una partcula de

carbn.
Los macroporos atrapan molculas grandes, tales como las que
son coloreadas o las substancias hmicas -cidos hmicos y
flvicos- que se generan al descomponerse la materia orgnica.
Los mesoporos son los apropiados para molculas intermedias
entre las anteriores.
Por lo tanto, la capacidad de un carbn activado para retener una
sustancia determinada, no slo est dada por su rea superficial,
sino por la proporcin de poros cuyo tamao es el adecuado: una a
cinco veces el dimetro de la molcula de dicha sustancia.

El carbn activo como adsorbente

Se fabrica a partir de diversas sustancias carbonosas de origen animal,

vegetal o mineral.

Se emplea antracita, carbones grasos o bituminosos, coque de petrleo,

turba, madera, cscara de nuez, coco o almendra, huesos, as como otros
productos residuales de naturaleza lignocelulsica.

La materia de partida es amorfa y la estructura porosa se produce

durante la activacin.

Propiedades del carbn activo final dependen tanto de la materia prima

como del mtodo de activacin empleado.

Carbones obtenidos a partir de cscara de coco tienen mayor densidad y

presentan distribucin de tamao de poro ms estrecha, lo que hace que
estos carbones sean muy adecuados para la adsorcin de molculas
pequeas, como en las aplicaciones de purificacin de gases.

El carbn activo como adsorbente

En la preparacin se aplican procesos trmicos que implican la
deshidratacin del material y la calefaccin en ausencia de aire
(carbonizacin), seguidos por el tratamiento oxidante
(activacin) a alta temperatura (200-1000 C), que desarrolla
una estructura porosa en el carbn y crea una gran superficie
interna.

La activacin:

Oxidacin selectiva de los hidrocarburos residuales en el slido, que

se realiza con anhdrido carbnico, vapor de agua, aire u otro agente
oxidante
Se puede emplear un tratamiento qumico hmedo a ms bajas
temperaturas mediante agentes tales como el cido fosfrico, el
hidrxido potsico o el cloruro de zinc.

Presentaciones del carbn activado

Presentacin de adsorbentes

Adsorbato
Solucin
coloreada

Absorbente

Concentracin del soluto en

solucin

Equilibrio en la adsorcin

Tiempo

Equilibrio en la adsorcin
Tiempo necesario para que adsorbato y
lquido
alcancen
un
considerable
equilibrio depende de:

Concentracin del adsorbente

Tamao de partcula del slido
Viscosidad del lquido
Intensidad de agitacin.

Aplicacin de la ecuacin de Freundlich

Y mX

Donde:
m y n = constantes de la ecuacin
Y = Concentracin del soluto soluble en la solucin
X = Concentracin del soluto soluble en el slido (adsorbente)
Y

Unidades color Unidades color

kg solucin
m 3 solucin

Unidades color
kg carbn

Isotermas tpicas de Freunlich

Donde valores de n:
Entre 2-10 = Buenas
caractersticas
de
adsorcin
Entre 1-2 = Moderada a
difciles caractersticas
de absorcin
Menor a 1 = Pobres
caractersticas
de
adsorcin

Curva de equilibrio: Isoterma de Freunlich

0%

0.2 %

0.4%

0.6%

Filtrar.

Medir la absorbancia de las

muestras. Calcular unidades de color.
Color inicial (Y0) le corresponde a la
muestra 1 (0% adsorbente).
Graficar la isoterma de Freunlich.
Calcular los parmetros m y n de la
ecuacin de Freunlich

Colocar un volumen conocido en una

serie de recipientes.
Adicionar
diferentes
concentraciones de adsorbente a un
volumen
conocido
de
solucin
coloreada. Agitar y mantener el
tiempo necesario para que alcance el
equilibrio. Mantener la temperatura
constante.

Curva de equilibrio: Isoterma de Freunlich

Y
Kg carbn/kg
UC/kg
solucin
solucin en el
equilibrio
0

Y0

C1

Y1

C2

Y2

C3

Y3

X
UC/kg
adsorbente

Y0 Y1
X1
C1
Y0 Y2
X2
C2
Y0 Y3
X3
C3

Graficar Log Y vs. Log X

Log Y

Log X

Log Y1

Log X1

Log Y2

Log X2

Log Y3

Log X3

Isoterma de Freunlich
Y
UC/kg solucin
en el equilibrio

X
UC/kg adsorbente

Calculo parmetros m y n de ecuacin de

Freunlich
Log Y

Pendiente = n

Intercepto = Log m

Y = mXn
Log Y= Logm+nlogX

Log X

Balance de materia
Operacin de una etapa
Operacin de 2 etapas en corrientes
cruzadas
Operacin
en
2
etapas
en
contracorriente

Operacin de una etapa

L; X0

G; Y0

G; Y1

L; X1

L; X0

G; Y0

G; Y1

GY0 LX 0 GY1 LX 1

GY0 Y1 L X 1 X 0

Y1 mX

n
1

Y1
X1

L Y0 Y1

G Y 1n
1
m

Soluto
extrado
adsorbido

Soluto

X0 = 0 (Adsorbente nuevo)

En el equilibrio

Esta relacin permite el calculo

de
la
relacin
adsorbente/solucin
para
un
cambio dado en la concentracin
de Y0 a Y1

L; X1

L Y0 Y1

X 1
G

Y0 Y1
L

G X 1 X 0

2 etapas en corrientes cruzadas

L1; X0

L2; X0

1
G; Y0

2
G; Y2

G; Y1

L1; X1

L 2 ; X2

L1; X0

L 2 ; X0

1
G; Y0

Etapa 1

GY0 L1 X 0 GY1 L1 X 1
GY0 Y1 L1 X 1 X 0

Y0 Y1
L1

G X1 X 0
Y1 mX

n
1

G; Y1

L2; X2

L1; X1

L1 Y0 Y1

X1
G
Y
X1 1
m

L1 Y0 Y1

G Y 1n
1
m

G; Y2

Etapa 2

GY1 L2 X 0 GY2 L2 X 2
GY1 Y2 L2 X 2 X 0

L2
Y1 Y2

G X 2 X 0
Y2 mX

m
2

L2 Y1 Y2

X 2
G
X2

Y2

L2 Y1 Y2

G Y 1n
2
m

2 etapas en corrientes cruzadas

Cantidad total de adsorbente:
L1 L2 Y0 Y1 Y1 Y2

1
1
n
G
Y1
Y2 n


m
m

Cantidad mnima de adsorbente:

L1 L2

G 0
Y1

Y1 n 1 Y0
1
1
n Y1
n
Y2
Esta expresin nos permite
encontrar el valor de Y1
(Mtodo analtico)

Clculo de Y1: Mtodo grfico

Operacin a corrientes cruzadas en 2 etapas

2 etapas en contracorriente

1
L;
X1

G;
Y2

G;
Y1

G;
Y0

2
L;
X2

L;
X0

G;
Y1

G;
Y0

1
L;
X1

Etapa 1

GY0 LX 2 GY1 LX1

GY0 Y1 L X 1 X 2

Y0 Y1
L

G X1 X 2

G;
Y2

2
L;
X2

L;
X0

Etapa 2

GY1 LX 0 GY2 LX 2
GY1 Y2 L X 2 X 0

L
Y1 Y2

G X 2 X 0

L Y1 Y2

X 2
G

Y2 mX 2m
L Y1 Y2

G Y 1n
2
m

G;
Y1

G;
Y0

G;
Y2

2
L;
X2

L;
X1

Balance total

L;
X0

GY0 LX 0 GY2 LX1

GY0 Y2 L X 1 X 0

Y Y
L
0 2
G X1 X 0

L Y0 Y2

X1
G

Y1 mX1m
L Y0 Y2

G Y 1n
1
m

L Y1 Y2

G Y 1n
2
m

L Y0 Y2

G Y 1n
1
m

Y1
Y1
1
Y2
Y2

Y1

1
Y2

Esta expresin nos permite

encontrar el valor de Y1
(Mtodo analtico)

Clculo de Y1: Mtodo grfico

Operacin en 2 etapas en contracorriente