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Leccin 6
Distribucin de energa entre sistemas macroscpicos.
Factor de Boltzmann.
Distribucin cannica.
(E)
(E)
A*= A+A
E* = E+E
* (E)
P( E ) = *
total
Ejemplo: 1 slido de Einstein
* (E)
P( E ) = *
total
P ( E ) = * ( E ) cte
-1
ln ( E ) ln ( E ' ) E '
+
=0
E '
E
E
ln ( E ) ln ( E ' )
=
E
E '
(E) =
ln ( E ) 1
=
E
E
kT
(E) =
ln ( E ) 1
=
E
E
T : temperatura absoluta
(E) =
ln
ln
1
=
E
E
kT
S = k ln
S * = S + S ' max
P ( E ) max
= '
T = T'
(E)
Sistema A en contacto con un foco A
(mucho ms grande)
E* = Er +E, y
Er<< E*
Pr = a ' ( E * E r )
Es igual a la probabilidad de que A est en un estado con energa E
Pr = a ' ( E * E r )
ln ' ( E * E r ) = ln ' ( E * )
Por tanto tendremos,
ln '
E r = ln ' ( E * ) E r
E '
' ( E * ) = cte
Pr = C exp ( E r )
exp ( E r ) Factor de Boltzmann
Esta funcin de distribucin se llama distribucin cannica
Pr = C exp ( E r )
Distribucin cannica:
Pr = 1
r
Normalizacin de la probabilidad
exp ( E r ) = 1
C
r
exp ( E r )
Pr =
exp ( E r )
r
y=
Pr y r =
y r exp ( E r )
r
exp ( E r )
r
r
10
B externo
N0
11
+ : = + 0 , + = 0 B
: = 0 , = 0 B
Definimos: 0 B =
0 B
kT
P+ = C exp ( + ) = C exp ( 0 B )
P = C exp ( 0 B )
P+ + P = 1, C = e 0 B + e 0 B
: razn entre la energa magntica y
la energa trmica
12
0 B
e 0 B e 0 B
=
tanh
= P+ 0 + P ( 0 ) = 0 0 B
0
kT
+ e 0 B
e
M 0 = N0
M0
N 0 0
1.0
Lmites:
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0
Susceptibilidad magntica:
0 B
A : = 02
kT
B : = 0
dM
=
dB
N
<< 1 M 0 = N 0 = 0 0 B = B
kT
2
B
kT
1
, ley de Curie
T
13
Leccin 7
Introduccin de la funcin de particin.
Energa media de un gas ideal.
Presin media de un gas ideal.
14
Pr =
exp ( r )
r =
2
2m
nx
Lx
ny
Ly
nz
Lz
15
Pr r =
r exp ( r )
r
exp ( r )
r
r
Si operamos...
r exp ( r ) =
exp ( r ) =
exp ( r )
r
Y podemos escribir,
1 Z
Z /
ln Z
=
=
Z
Z
exp ( r )
Z
r
Z : Funcin de particin
Esta es la forma general de calcular la energa media de un sistema.
Hay que evaluar la funcin de particin de la molcula.
Vale para cualquier sistema en contacto con un foco trmico
16
ln Z
=
exp ( r )
r =
ln Z
=
exp
Z=
nx
ny
nz
2m
2m
nx
Lx
nx
Lx
ny
Ly
ny
Ly
nz
Lz
Z es separable: Z = Z x Z y Z z
Si la energa es grande comparada con i , separacin entre niveles,
Calcularemos
Zx y
nz
Lz
Zx = Zy = Zz
17
Cambio de variable
Zx =
exp
2 2
2m
nx 2
dn x = 2m
2m
1/ 2
Lx 2
1/ 2
Lx
Lx
nx
exp(u 2 ) du
= cte
Por tanto,
Z x = b L x 1 / 2
Z = Zx Zy Zz
Z = b 3 V 3 / 2
3
ln Z = 3 ln b + ln V ln
2
Y la energa media por molcula...
3
31
3
=
, = kT
=
2
2
2
ln Z
3
Para todo el gas: E = N = N k T
2
18
mv
dA
Supongamos que
- la molcula est en uno de sus estados cunticos, con energa r
- la molcula har una fuerza Fr sobre la pared,
- y producir un desplazamiento dLx de la pared,
- la molcula habr ejercido un trabajo (igual a la variacin de su energa):
Fr dL x = d r
Fr =
r
L x
exp ( r )
F=
Pr Fr =
r
L x
exp ( r )
r
r
19
exp ( r )
F=
Pr Fr =
r
L x
exp ( r )
r
r
exp ( r )
r
r
=
L x
exp ( r ) =
L x
L x
1
F=
Z = b 3 V 3 / 2
F=
3
ln Z = 3 ln b + ln V ln
2
V= Lx Ly Lz
Finalmente, la presin:
mv
Lz
Ly
p=
FN
kT N
=
L y Lz
V
exp ( r )
r
1 Z / L x
Z
1 ln Z
L x
kT
1 ln V
1
=
=
L x
Lx Lx
pV = N k T
Ecuacin de estado del gas ideal
Ley de Boyle (1662)
Cualquier gas diluido la cumple
20
Leccin 8
La distribucin cannica y la aproximacin clsica.
Espacio de fases clsico.
Distribucin de velocidades de Maxwell.
21
E=
2m L2
( n x + n y + n z ),
n x , y , z : enteros positivos
Z=
exp
nx
ny
nz
2
2m
nx
Lx
ny
Ly
nz
Lz
Discreto
Zx =
exp
2 2
2m
nx 2
Lx 2
dn x
Continuo, Clsico
3
2
= kT
( E ) = ( E + E ) ( E ) =
R
E
E+E
nz
nx
L
1 4
( E ) =
R3 =
8 3
6
( E ) =
V
4
d
dE
dE
(2mE ) 3 / 2
(2m) 3 / 2 E 1 / 2 dE
Cuando k T >> E
23
p q
r0 >>
p0
r0 p 0 >>
p0 = m v0 , E =
h
0 =
2 p 0
r0 = n 1 / 3
V
N
Lmite clsico:
Ej: Estimar la situacin para un gas ideal en C.N.
A que T hay efectos cunticos?
h n1 / 3
<< 1
r0
mkT
24
L
1 4
R3 =
( E ) =
8 3
6
E<<kT
( E ) >> N
2 m k T
(kT )
h2
(2mE ) 3 / 2
3/ 2
V >> N
3 N
<< 1 ,
V
h2
=
2 m k T
1/ 2
3N/V
Helio
4.2
1.5
Hidrgeno
20.4
0.44
Neon
27.2
0.015
Argon
87.4
0.00054
25
Sistema de N partculas:
El espacio de fases tiene N x 6 dimensiones
Definicin de equilibrio:
Un sistema aislado est en equilibrio si se halla con igual probabilidad en
cada uno de sus estados accesibles, es decir, en cada una de las celdillas
accesibles del espacio de fases
26
r =
Pr exp ( E r )
2m
nx
Lx
ny
Ly
(r , p ) dr dp exp( E (r , p ))
dr dp
h03 N
h0 = dr dp
(r , p ) dr dp = C exp( E (r , p )) dr dp
( r , p ) dr dp = 1
27
nz
Lz
1
p2
2
= mv =
2
2m
(r , p ) dr dp exp[ ( p 2 / 2m)] dr dp
En el equilibrio, el gas est uniformemente distribuido en V :
Buscaremos el n medio de molculas, por unidad de volumen,
con velocidad entre v y v + dv
1
mv 2
N ( r , v ) dr dv
= C e 2
dv
f ( v ) dv =
dr
Funcin de distribucin de
velocidades de Maxwell
28
Cmo hallamos C ?
1
C e
1 mv 2
2
mv 2
N (r , v ) dr dv
= C e 2
dv
f ( v ) dv =
dr
v 2 = vx + v y + vz
dv = n
es separable
Para vx
1
m
2
1
2
exp mv x dv x =
m
f (v )dv = n
2
3/ 2
1/ 2
1 mv 2
2
m
C=n
2
dv
3/ 2
Funcin de distribucin de
velocidades de Maxwell
29
Leccin 9
Aplicaciones de la distribucin de velocidades de Maxwell.
Efusin y haces moleculares
30
m
f (v )dv = n
2
3/ 2
1 mv 2
2
dv
Es interesante estudiar:
- la distribucin de una componente de la velocidad (movimiento
del gas)
- la distribucin de los mdulos de las velocidades moleculares
(molculas rpidas y lentas, distribucin de energa)
31
m
f ( v ) dv = n
2
3/ 2
1 mv 2
g (v x ) dv x =
f (v )dv =
v y vz
1
2
= C exp mv x dv x
2
1
2
= C ' exp mv x dv x
2
cmo hallamos C ?
1
exp m (v y2 + v z2 ) dv y dv z =
2
g (v x ) dv x = n
g (v x ) dv x = n
m
2
1/ 2
C' = n
m
2
1
2
exp mv x dv x
2
1/ 2
32
dv
1
vx =
g (v x ) v x dv x = 0
n
1/ 2
1
2
exp mv x dv x
2
g (v x )
n m / 2
1.0
1
kT
v =
g (v x ) v x2 dv x =
m
n
0.8
2
x
0.6
0.4
(v )
2 1/ 2
x
0.2
kT
m
0.0
-4
-2
vx
m
33
F (v) dv =
vy
A : zona de velocidades
f (v ) dv
Volumen de la corteza:
(4 v )dv
vx
vz
F (v) dv = 4 f (v ) v dv
2
F (v) dv = 4 C e
1 mv 2
2
m
2
v dv = 4 n
2
3/ 2
v+v
1 mv 2
2
v 2 dv
34
m
Propiedades de la funcin de distribucin de
F (v) dv = 4 n
los mdulos de las velocidades moleculares
2
F (v ) dv = n
m
kT
m
kT
3/ 2
mv 2 / 2 kT
1 mv 2
2
v 2 dv
v 2 dv
1.0
F (v )
2
3/ 2
1/ 2
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0
v
kT / m
35
F (v ) dv = n
m
kT
3/ 2
velocidad media:
m
kT
1
2
v=
F (v ) v dv =
n0
mv 2 / 2 kT
3/ 2
v 2 dv
mv 2 / 2 kT
d F (v )
=0
dv
( )
v rcm v 2
1/ 2
1
2
v2 =
F (v ) v 2 dv =
n0
energa media por molcula:
v 3 dv
mv 2
,
=
2
m
kT
3/ 2
mv 2 / 2 kT
v 4 dv
( )
v rcm v 2
1/ 2
1
m1
F (v) v 2 dv =
= mv 2 =
2
2 n0
m
kT
3/ 2
mv 2 / 2 kT
36
v 4 dv
F (v ) dv = n
m
kT
3/ 2
mv 2 / 2 kT
v 2 dv
v rcm = 3
F (v )
n
m
kT
0.8
v=
0.6
v* = 2
0.4
1/ 2
kT
m
kT
m
kT
m
3
kT
2
0.2
0.0
0
v*
v
kT / m
v rcm
v * 500 m/s
37
F (v ) dv = n
m
kT
3/ 2
mv 2 / 2 kT
v 2 dv
N2
H2
Efecto de la temperatura
Efecto de la masa
38
r0 >>
p0
p0 m v * = 2 m k T ,
0 =
r0 p 0 >>
2 p 0
h
2mkT
Lmite clsico:
V
N
r0 = n 1 / 3
h n1 / 3
<< 1
r0
mkT
D
,
v
t * << t c
t*
tc =
v
D <<
Condicin de efusin
1
n d 2
40
0 =
1
n
6
(A v dt )
(v) dv =
p
mT
1
1
= nv
A dt
6
1
[F (v) dv]v
6
(v) dv e
v dt
mv 2 / 2 kT
v 3 dv
(v) 1.2
C 1.0
0.8
0.6
v
kT / m
0.4
0.2
0.0
0
41
Leccin 10
Aplicaciones de la distribucin cannica.
El teorema de la equiparticin de la energa.
42
i =
i exp( E ) dr dp
exp( E ) dr dp
43
i exp( E ) dr dp
exp( E ) dr dp
i exp( i ) dpi
exp( i ) dpi
i =
i exp( ( i + E ' ) ) dr dp
exp( ( i + E ' ) ) dr dp
exp( E ') dr dp *
dp * : todos salvo pi
exp( E ') dr dp *
i exp( i ) dpi
exp( i ) dp i
=
ln
exp( i ) dp i
exp( i ) dpi =
i =
ln + ln
2
exp b p
2
i
) dp
exp b y 2 dy,
con y = b pi2
exp b y 2 dy
1 / 2
i =
11 1
= kT
2 2
E=
1
2
2
2
px + p y + pz
2m
3
NA kT
2
CV =
=
E
T
=
V
3
kT
2
3
3
NA k = R
2
2
Oscilador armnico:
masa m oscilando en 1D:
Calor especfico de slidos:
tomos oscilando en 3D:
1
1
2
px + x 2
2m
2
x =
= kT
1
1
2
px + x2
2m
2
= 3 kT
CV = 3 N A k
1
1
2
p x = kT p 0 mkT
2m
2
1
1
x 2 = kT r0 kT /
2m
2
r0 p 0 >> , kT m / >>
T >>
=
45
Ejemplos
Energa cintica
de traslacin:
1 2 1 2 1 2
m vx + m v y + m v z
2
2
2
Energa cintica
de rotacin:
1
2 1
2 1
Ix x + I y y + Iz z2
2
2
2
Energa cintica
de vibracin :
1 2 1 2 1 2
m vx + m vy + m vz
2
2
2
Energa potencial
de vibracin :
1 2 1 2 1 2
kx + ky + kz
2
2
2
46
cV =
1 E
n T
=
V
1 H
3
R cp =
n T
2
= cv + R =
5
R
2
2) Gas diatmico.
cV
1 E
=
n T
1 H
5
c
=
= R p
n T
2
= cv + R =
7
R
2
cV =
cp =
1 E
n T
1 H
n T
=
V
6
R = 3R
2
= cv + R = 3R + R = 4 R
p
47
1 E
cV c p =
n T
6
= R = 3R
2
48