Endulzamiento del gas natural

ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL
1. Introduccin
Generalmente el gas natural que se produce a nivel mundial contiene CO2. Adems, en
muchas partes del mundo principalmente al norte de la lnea ecuatorial, el gas natural
contiene tambin H2S. Ambos compuestos son ligeramente solubles en agua; cuando
estos gases se disuelven en agua forman una solucin medianamente acidificada, razn
por la que estos compuestos son llamados gases cidos.
Los contaminantes ms indeseables que se encuentran en el gas natural son el CO2 y los
compuestos sulfurosos como el sulfuro de hidrgeno (H2S), los mercaptanos (RSH), el
sulfuro de carbonilo (COS), los disulfuros (RSSR), etc.
Las especificaciones de transporte indican 4 ppmv, o bien 0,25 granos /100 scf. (un
gramo es igual a 15,4324 granos) El CO2 generalmente est comprendido dentro del
porcentaje de gases inertes junto con el nitrgeno, permitido entre un 2 a 3 % en total. En
algunos casos, cuando hay procesos criognicos que siguen al endulzamiento, la
remocin del CO2 debe llegar a 100 ppmv.- Hay ms de 30 procesos desarrollados para
quitar los gases cidos. De acuerdo a los mtodos y productos utilizados, estos procesos
pueden clasificarse del siguiente modo:
1. Procesos en tandas, o baches, como por ejemplo la esponja de hierro, o Chemsweet o
Sulfacheck, y la soda custica. Como no es posible recuperar el reactante, su uso se
limita a quitar pequeas cantidades de sulfuros, ya sea en pequeos caudales o
pequeas concentraciones de sulfuro de hidrgeno.
2.
Soluciones
acuosas
de
aminas,
como
la
monoetanolamina,
dietanolamina,
diglicolamina, metildietanolamina, Amine Guard, Ucarsol, Flexsorb y otras. Como estas

soluciones pueden regenerarse pueden ser usadas para quitar grandes cantidades de
sulfuros, y tambin CO2 cuando es necesario.
3. Soluciones mixtas (mezclas de una amina, un solvente fsico y agua), como los
procesos Sulfinol, Ucarsol, Flexsorb y Optisol. Pueden tratar grandes cargas de gas cido.
MODULO I
Pgina 1
4. Solventes fsicos, como Selexol, Rectisol, Purisol, Fluor Solvent. Pueden regenerarse
sin calor y secar, simultneamente el gas. Se usan mayormente para remover el grueso
del CO2 generalmente en las plataformas.
5. Soluciones de carbonato de potasio caliente, como los procesos Hot Pot, Catacarb,
Benfield y Gianmarco-Vetrocoke. Son solventes qumicos parecidos a los solventes
fsicos.
6. Oxidacin directa o transformacin en azufre, como los procesos Stretford, Sulferox Lo
Cat. etc. Estos procesos eliminan las emisiones de H2S.
7. Adsorcin, como los tamices moleculares de Davison Chemical, Linde o Zeochem. Se
usa a bajas concentraciones de cidos, y simultneamente se puede secar el gas.
8. Membranas, como las producidas por Monsanto, Grace, DuPont, Cynara (Dow
Chemical), Air Products, International Permeation, AVIR, etc. Son muy apropiadas para
separaciones a granel de CO2, especialmente cuando la concentracin en el gas es muy
alta.
Existen otros procesos regenerativos (adems de los de alcanolaminas y soluciones
mixtas), adsorcin y membranas. Las propiedades nicas de los solventes y de las
membranas ofrecen ventajas sustanciales, a menudo para situaciones especiales con
requerimientos especficos (ej. offshore). Se los puede clasificar en:
1. Solventes fsicos como el Selexol, Rectisol, Purisol y Solvente Flor
2. Soluciones de carbonato de potasio caliente como por ejemplo, Hot Pot, Catacarb,
Benfield y Gianmarco- Vetrocoke.
3. Oxidacin directa a azufre, como los procesos Claus, Stretford, Sulferox, Lo-Cat,
Instituto Francs de Petrleo, etc.
4. Adsorcin ej: tamices moleculares
5. Membranas Ej: AVIR, Separex, Cyrano (Dow), Grace Membranes Internacional
Permeation, y Monsanto.
Ventajas
1. El tamao del equipo y los costos son ms reducidos, en general.
2. Cargas de gas cido muy altas, ejemplo 10-12 scf/gal a altas presiones parciales del
gas cido, y tasas de circulacin reducidas, como en los solventes fsicos.
3. Regeneracin sin calor, como en los solventes fsicos, o sin regeneracin, como en las
membranas.
MODULO I
Pgina 2
4. Intercambio de calor y requerimientos de calor reducidos, como en las soluciones de

carbonato de potasio.
5. Eliminacin de emisiones de H2S, como en los procesos de oxidacin directa.
6. Habilidad para procesar corrientes de gas con contenidos muy elevados de CO2 (por
encima de 50%, de forma econmica), como las membranas.
7. Sin partes movibles, como los tamices moleculares, o slo con compresin, como en
las membranas.
8. Deshidratacin simultnea del gas, como en los solventes fsicos y tamices moleculares
Desventajas
1. Los diseos de procesos ms complejos a menudo se limitan a una aplicacin
especfica.
Costos de ingeniera ms altos.
2. Algunos solventes fsicos absorben cantidades significativas de hidrocarburos ms
pesados, los cuales se pierden, a veces.
3. Algunos solventes fsicos son caros y muy corrosivos a los elastmeros usados ,como
asientos y sellos en las vlvulas e instrumentos.
4. Algunos procesos tienen pagos de licencias o patentes, como SElexol, Rectisol, Purisol,
Fluor Solvent, Catacarb, Benfield, Stretford y Lo-CAt.
5. Los separadores de membranas son caros. Solventes Fsicos
Son lquidos orgnicos que absorben CO2 y H2S a altas presiones y temperaturas
ambientes o ms bajas. La regeneracin se hace por vaporizacin a presin atmosfrica,
y a veces con vaco; generalmente no se usa calor. Los diagramas de flujo bsicos son
similares a los procesos con alcanolaminas. El solvente fsico debe ser de baja viscosidad
(bajo derretimiento), qumicamente estable, no txico, no corrosivo, selectivo para el gas
contaminante, y estar disponible. El gas sacado es proporcional a la presin parcial del
gas cido, o sea, se aplica la ley de Henry.
Los procesos ms comunes son los de baches y el uso de aminas. Por debajo de 20
libras/da, los procesos en baches son ms econmicos, y sobre las 100 libras/da, se
prefiere las soluciones de aminas.
Contenido de Azufre, en Lb/da = 1.34 x (MMscfd) x (gr H2S / 100 scf)
MODULO I
Pgina 3
2. PROCESOS EN BACHES O TANDAS

Las condiciones del material que pueda absorber gases cidos son,
que no sea caro,

que tenga una alta capacidad para absorber H2S,
que no sea peligroso,
y cuyos residuos puedan ser desechados sin problemas ambientales.
Los procesos ms conocidos son Chemsweet, Sulfa-Check, soda custica, y por

supuesto, el ms conocido, el de esponja de hierro.
2.1 Ventajas:
1. Remocin completa de concentraciones de H2S de bajas a medianas, sin consumo del
reactante por parte del CO2, excepto para la soda custica.
2. Inversin de capital relativamente baja comparado con procesos regenerativos.
3. La afinidad por los gases que contienen sulfuros es altamente independiente de la
presin de operacin, lo cual da una gran versatilidad.
4. La remocin de mercaptanos de pesos moleculares ms bajos es adecuada, en
general.
2.2 Desventajas :
1. Para una operacin ininterrumpida se requiere dos o ms torres contactoras, de modo
que cuando una est trabajando, se est recargando a la otra, lo cual encarece el
proyecto.
2. La presencia de lquidos, ya sea por pobre separacin, o condensacin en la torre por
cambios de temperatura, arruina las astillas de la esponja de hierro y produce espuma.
3. Pueden formarse hidratos a presiones ms altas, o temperaturas ms bajas.
Esponja de hierro:
Es el proceso ms antiguo y ms ampliamente usado. Consiste en torres cuyos lechos
estn formados por astillas o virutas de madera, impregnadas con xido frrico hidratado
(Fe2O3), y carbonato de sodio para controlar el pH.
Estas astillas se cargan por el tope, a travs de la entrada de hombre y se van colocando
sobre una placa de soporte perforada, de una manera cuidadosa. El gas a ser tratado
entra por el tope del recipiente y es direccionado mediante un distribuidor de entrada. A
MODULO I
Pgina 4
medida que va pasando por el lecho, va reaccionando con las astillas, y deja el proceso
de endulzado por el fondo del recipiente,
3. Criterios De Seleccin De Procesos.De acuerdo al tipo de contaminantes, se debe escoger el tipo de proceso a utilizar para el
endulzamiento del gas natural, adems se debe establecer que amina sera la ms
adecuada en relacin a los contaminantes presentes en nuestro gas.
Tabla Gua para la seleccin de procesos
Contaminante
Aminas
(DEA)
Solv.
Solv. hibridos Carb. Potasio Tamices
Fsicos
(Sulfinol)
(Benfield)
moleculares
(Selexol)
H2S
Muy bueno
Bueno
Muy bueno
Pobre-Reg
Muy bueno
CO2
Muy bueno
Bueno
Muy bueno
Bueno
Muy bueno
COS
Pobre/nada
Bueno
Bueno
Posible
Cuidado
RSH(*)
No/limitado
Bueno
Bueno
Posible
Muy bueno
CS2
No
Bueno
Bueno
Posible
---
EMS, DMDS
No
---
---
---
---
Referencias:
COS
: Sulfuro de carbonilo
(*)
: Denota mercaptanos
CS2
: Disulfuro de carbono
EMS
: Etil metil sulfuro
DMDS : Dimetil disulfuro
MODULO I
Pgina 5
5. GAS ACIDO.Un gas acido es aquel que contiene cantidades apreciables de sulfuro de hidrogeno H2S,
dixido de carbono CO2 y otros componentes cidos COS (sulfuro de carbonilo), CS2
(disulfuro de carbono), RSH, (mercaptanos), etc. razn por la cual se vuelve corrosivo en
presencia de agua.
como aquel que contiene mas de 1 grano de H2S/100 pies cbicos de gas, lo cual es
igual a 16 ppm (1 gramo = 15.43 granos).
La definicin de gas acido aplica tambin al contenido de CO2 y es as que la GPSA
define la calidad de un gas a ser transportado como aquel que tiene 4 ppm. de H2S;
3% de CO2 y 6 a 7 lb. de agua /MM pcn.
5.1 CONTENIDO DE GAS ACIDO.El contenido de gases cidos conjuntamente con la presin total del gas permite definir la
presin parcial de los gases cidos, y este parmetro es bsico para establecer la
conveniencia de considerar un proceso qumico, un proceso fsico, un proceso hibrido u
otro proceso.
Dentro de los componentes indeseables de naturaleza acida se pueden indicar los
siguientes: Sulfuro de carbonilo (COS), el cual es un compuesto inestable corrosivo y
toxico que generalmente se recompone en CO2 y H2S. Los mercaptanos de formula
general RSH, donde los mas comunes son el metilmercaptano, reconocibles por su olor y
el poder corrosivo. Adems son compuestos inestables que reaccionan con algunos
solventes que los descomponen.
Los disulfuros, de formula general (RS2), entre los cuales el mas sencillo es el disulfuro
de carbono (CS2), tambin son inestables, auque mas estables que los mercaptanos,
adicionalmente, son corrosivos y txicos, El oxigeno (O2), el monxido de carbono (CO) y
el mercurio (Hg.) son otras impurezas comunes en el gas natural. Este ultimo,
particularmente daino en los intercambiadores de calor construidos con aluminio (cajas
fras) que se utilizan en la tecnologa criognica
6. FACTORES QUE SE CONSIDERAN PARA LA SELECCIN DE UN PROCESO.-
La seleccin de un proceso de endulzamiento de gas as como la estimacin de

los costos del gas natural inversin y operacin asociados, dependen de la
MODULO I
Pgina 6
informacin disponible sobre todos los componentes presentes en el gas por lo

tanto es de gran importancia obtener anlisis de las corrientes a ser tratadas.
Los parmetros bsicos a considerar para la seleccin de un proceso de
endulzamiento son los siguientes:
Regulaciones ambientales
impurezas en el gas de alimentacin,
contenidos de gases cidos,
tipos de contaminantes removidos,
concentracin de los contaminantes y el grado de remocin requerido,
la selectividad requerida presin total del gas y presin parcial de los
componentes cidos,
relacin costo de inversin- beneficios de los procesos seleccionados
relacin H2S/CO2, temperatura, corrosin, materiales de construccin.
7. Aminas.Las aminas pueden considerarse como compuestos derivados del amonaco (NH3) al
sustituir uno, dos o tres de sus hidrgenos por radicales alqulicos o aromticos. segn el
nmero de hidrgenos que se substituyan se denominan aminas primarias, secundarias o
terciarias
7.1 Objetivo.El objetivo del sistema de endulzamiento de gas, es remover el exceso de H2S y CO2, a
travs de su tratamiento con una solucin de amina. La remocin del dixido de carbono,
es sumamente importante, porque el dixido de carbono reduce el poder calorfico del gas
natural. El dixido de carbono, tambin es cido y en consecuencia corrosivo en
presencia de agua libre.
7.2 Propiedades fsicas.-
MODULO I
Pgina 7
Las aminas son compuestos incoloros que se oxidan con facilidad lo que permite que se
encuentren como compuestos coloreados. los primeros miembros de esta serie son gases
con olor similar al amonaco. A medida que aumenta el nmero de tomos de carbono en
la molcula, el olor se hace similar al del pescado. Las aminas aromticas son muy
txicas se absorben a travs de la piel.
Muchos procesos continuos de endulzamiento del gas usan soluciones acuosas de
alcanolaminas
como
la
monoetanolamina,
dietanolamina,
diglicolamina,
metildietanolamina, o soluciones mixtas como Amine Guard, Ucarsol, Flexsorb y otras.

A las soluciones mixtas se les aade un solvente fsico para mejorar el desempeo de la
amina en situaciones especiales, como ser, cuando hay una nueva especificacin para el
gas de salida, ms baja, o una nueva corriente de entrada con altas concentraciones de
gas cido, o mayor proporcin de mercaptanos en donde la alcanolamina sola no es lo
ms apropiado, etc.
La ventaja de estos procesos es que la solucin que hace el tratamiento puede ser
regenerada y recirculada, por lo que puede usarse para quitar grandes cantidades de
sulfuros, y tambin CO2 cuando es necesario. Hay varias otras ventajas, entre ellas:
Ventajas.a. Remocin completa de gases cidos desde concentraciones medias a altas, an a
caudales de gas altos, con consumos despreciables del reactante.
b. Costos operativos relativamente bajos por libra de sulfuro removido, comparado con los
procesos en tandas.
c. La composicin de la solucin puede prepararse de acuerdo a la composicin del gas
cido.
d. Grandes cantidades de compuestos de sulfuros orgnicos tambin pueden ser quitados
cuando se aade un solvente fsico a la solucin de amina
Las desventajas son:
1. Alta inversin de capital, comparada con los procesos baches
2. Los costos de operacin y mantenimiento son significativos
3. Algunos de los procesos como el Sulfinol, o el Flexosorb, requieren licencia o pago de
patentes.
Reacciones qumicas:
MODULO I
Pgina 8
1. Ionizacin e hidrlisis del H2s y del CO2

2. Formacin de protones de aminas
3. Reacciones con H2S
4. Reacciones con CO2
5. Otros gases sulfurados: Las bases de amina son muy dbiles para formar mercptidos,
y el COS no hidroliza a temperaturas ambientes. De modo que para realizar la remocin
de los RHS, COS y RSSR, se lo hace por absorcin a alta presin, mientras que la
regeneracin del solvente se realiza por desorcin a baja presin y alta temperatura. Se
aade un solvente fsico cuando la afinidad por los gases sulfurosos es insuficiente.
8. Descripcin de las aminas:

8.1 Monoetanolamina, MEA: Fue la primera amina usada para estos procesos. Se la
emplea a menudo cuando la presin parcial del gas cido es baja, es decir, para bajas
presiones y / o bajas concentraciones del gas cido. La MEA es una amina primaria, la de
peso molecular ms bajo. Por consiguiente es la ms reactiva, corrosiva y voltil. Por eso
se la usa en soluciones relativamente diludas, tiene las prdidas por evaporacin ms
altas, requiere ms calor para su regeneracin y tiene el recobro de hidrocarburos ms
bajo.
Las aminas primarias forman ligaduras ms fuertes con los aniones de gas cido, que las
aminas secundarias y terciarias. Es por ello que el proceso de regeneracin, que implica
la descomposicin de las sales formadas durante la absorcin de los gases, es ms difcil.
Para aumentar la regeneracin se usa generalmente un recuperador que opera a
temperaturas ms elevadas que el rehervidor.
8.2 Dietanolamina, DEA, es el solvente endulzante ms ampliamente usado. Si se lo
compara con la MEA, tiene calores de reaccin ms bajos con el H2S y con el CO2, es
menos corrosivo y puede usarse en concentraciones ms altas con cargas ms grandes
de gases cidos. Esto se traduce en una tasa de circulacin reducida, que significa costos
de capital y operacin menores.
La DEA tambin es muy resistente a la degradacin producida por los RSH y COS. Su
mayor desventaja es la incapacidad de desprenderse del CO2, y el precio, que en algunos
casos es aventajado por nuevos procesos. Hay una adaptacin al proceso, llamada
MODULO I
Pgina 9
SNPA, desarrollada por la Elf-Aquitaine, que logra cargas de gas cido mucho ms altas,
algo de 0,7 moles de gas/mol de DEA, sin corrosin excesiva. Pero necesita altas
presiones parciales del gas cido de entrada, alrededor de 4 atmsferas, por lo que no se
puede aplicar en todos los casos.
8.3 Disopropanolamina, DIPA. El proceso ADIP licenciado por Shell usa frecuentemente
este tipo de amina. Los requerimientos de vapor de agua son bajos, bajas tasas de
corrosin, y es apropiado para gases que contengan COS. Se lo usa para sacar el H2S y
el COS del gas licuado LPG. Sin embargo la degradacin irreversible producida por el
CO2 y el COS es mayor que para la MEA, DEA o DGA, lo cual significa menor cantidad
de solucin que puede ser regenerada en el proceso.
8.4 Diglicolamina, DGA. Es una amina primaria con igual peso molecular que la DEA. Es
muy apropiada para climas fros, por cuanto las soluciones congelan bastante ms abajo
que el punto de congelamiento de soluciones de DEA y de MEA. Una solucin al 65% de
DGA congela a 40 F. Una solucin de MEA al 20% congela a 15 F, y una solucin de
DEA al 30% congela a 20 F. Es parecido a la MEA, apropiado para tratar corrientes
gaseosas con bajas presiones parciales de los gases cidos. y necesita de un
recuperador para completar la regeneracin. Asimismo presenta una gran afinidad por
compuestos sulfurosos orgnicos.
8.5 Metildietanolamina, MDEA. Las aminas terciarias tienen una selectividad por el H2S
sobre el CO2 cuando las corrientes de gas contienen ambos gases cidos. Esta
propiedad selectiva es bien aprovechada para graduar el contenido de H2S en el gas de
alimentacin de las plantas de azufre, o bien para quitar el H2S del CO2, cuando se va a
usar este ltimo en proyectos de inyeccin. Adems necesitan la menor cantidad de calor
para regenerarse, porque pueden usarse al 50% con cargas de gas cido de 0.4 mol/mol,
tienen los ms bajos calores de reaccin con H2S y CO2, y el calor especfico ms bajo.
Las prdidas de solvente son muy bajas y el punto de congelamiento es de unos 25 F.
La MDEA tambin forma parte de muchas formulaciones de solventes especiales.
9.Solventes especiales: Se ha desarrollado una gran familia de productos en los ltimos
aos, todos ellos basados en las alcanolaminas. Son mezclas de solventes con
inhibidores de corrosin que permiten aumentar las concentraciones, hasta un 30 % para
MODULO I
Pgina 10
la MEA y un 50 % para la DEA, reduciendo as la tasa de circulacin de las aminas y el

calor requerido para la regeneracin en forma sustancial.
Los solventes Gas/Spec, de Dow Chemicals y el Ucarsol, de Union Carbide, son los
productos que se han posicionado mejor en el mercado este ltimo tiempo. Son solventes
basados en MDEA, junto con otras aminas, ablandadores, promotores, inhibidores de
corrosin, y antiespumantes. Los solventes Flexsorb, desarrollados por la Exxon, usan la
presencia de un grupo grande prximo al tomo de nitrgeno, y la basicidad para
controlar la reaccin
CO2/amina. Hay productos Flexsorb para eliminacin selectiva del H2S y remocin total
de CO2.
10. Soluciones mixtas: El Sulfinol , desarrollado por Shell fue el primero de estos
procesos. La solucin usa un solvente fsico, el sulfolano en este caso, y ya sea DIPA o
MDEA como la amina. Adems de absorber compuestos azufrados orgnicos, la
capacidad del Sulfinol para los gases cidos aumenta con la presin parcial de los
mismos. Este producto es apropiado para corrientes gaseosas con altos contenidos de
gas cido.
Como la mayora de los solventes fsicos, el Sulfinol tiene una significativa afinidad por
los hidrocarburos, especialmente los aromticos. Entonces conviene instalar facilidades
de pretratamiento adelante del gas cido, si va a usarse para una planta de recuperacin
de azufre. Si se usa MDEA la solucin puede quitar selectivamente el H2s y dejar hasta el
50% del CO2 originalmente en el gas. Hay varios otros solventes desarrollados
ltimamente, pero como son patentados, cuestan ms que las alcanolaminas.
7.3 Tasa de flujo de la amina:
Seleccionar la solucin de endulzamiento apropiada, las concentraciones de amina y el
solvente fsico. Por ejemplo, MEA o DGA para gas a baja presin. DEA para la mayora de
las aplicaciones, DGA para climas fros, MDEA para remocin selectiva de H2S, y
procesos de solvente fsico para remocin de sulfuro orgnico. Calcular las presiones
parciales del H2S, CO2, RSH y otros gases de azufre orgnicos usando la presin de la
torre y la composicin del gas de entrada. Estimar la temperatura de la solucin de amina
rica en el fondo de la torre de contacto. Esta es generalmente de 20 a 40 F ms caliente
que el gas de entrada. Calcular las cargas de equilibrio para el H2S, CO2, RSH, etc. en
la solucin de amina rica. Esto requiere datos de solubilidad que pueden hallarse en
manuales de fabricantes, en el GPSA, en el Dow Fact Book, etc. All se encuentran los
MODULO I
Pgina 11
datos para la mayora de las soluciones de amina y tienen en cuenta el efecto interactivo
de la absorcin del H2S y CO2 y viceversa.
Casi todos los datos de solventes fsicos son propiedad de alguien. En el GPSA
puede hallarse datos para interpolar las temperaturas. Suponer una aproximacin al
equilibrio y determinar los recobros para H2S, CO2, RSH, etc. Las soluciones mixtas son
ms complejas porque tanto la amina como los solventes fsicos deben ser considerados
separadamente, y tambin las interacciones entre esos absorbentes. La carga rica tpica
es de alrededor del 80 % de la concentracin de equilibrio y la carga pobre (regenerada,
mol gas cido/mol amina) es de 0.05 a 0.1 para aminas primarias, 0.03 a 0.05 para
aminas secundarias y tan bajo como 0.005 para solventes especiales basados
en MDEA. Calcular la tasa de circulacin de amina a partir de la remocin y el
contenido de gas cido del gas agrio.
Calcular los calores de reaccin y solucin para todos las extracciones de gas. Usar los
datos de la Tabla 3 y las tablas del GPSA Data Book (1987).
Estimar la temperatura de alimentacin de la amina pobre 100 a 130 F y la
temperatura de salida del gas dulce 15 a 30 F ms caliente que el gas de entrada y/o 0
a 15 F por arriba de la amina pobre.
Hacer un balance de calor alrededor de la torre de contacto. Verificar todas las
suposiciones.
Caso contrario se requiere otra iteracin.
Puede Obtenerse un estimado rpido de la tasa de flujo para soluciones tpicas de MEA,
DEA, DGA y MDEA, usando la siguiente ecuacin, de Khan & Manning , 1985: Caudal de
circulacin (gpm) = K (MMscfd)(Porcentaje molar de gas cido quitado)
8. PLANTAS DE ENDULZAMIENTO CON AMINAS
Sistema de amina.- Este proceso consta de dos etapas:
a) Absorcin de gases cidos
Es la parte del proceso donde se lleva a cabo la retencin del dixido de carbono de una
porcin de la corriente de gas natural cido utilizando una solucin acuosa a baja
temperatura y alta presin.
b) Regeneracin de la solucin absorbente
MODULO I
Pgina 12
Es el complemento del proceso donde se lleva a cabo la desorcin de los compuestos

cidos, diluidos en la solucin mediante la adicin de calor a baja presin, reutilizando la
solucin en el mismo proceso.
9. Sistema de absorcin.El sistema de procesamiento de gas a alta presin consiste en un depurador de entrada,
una torre de contacto y un separador de salida.
El depurador o separador de entrada quita los baches y gotas de hidrocarburos
condensados, agua producida, inhibidores de corrosin y qumicos de los tratamientos de
los pozos que vienen con la corriente de gas agrio. Debe estar colocado tan cerca como
sea posible del contactor de amina. Puede ser complementado, pero nunca reemplazado,
por un depurador integral colocado dentro de la torre absorbedora. Los lquidos de
acarreo son la fuente ms comn de contaminacin para todos los procesos de
endulzamiento.
La mayora de las torres absorbedoras usan platos para contactar el gas agrio con la
solucin de amina. Sin embargo se usan tambin las columnas empacadas para
pequeas aplicaciones. El diseo normal son 20 platos tipo vlvulas, con una almohadilla
atrapa-nieblas por encima del plato superior. El espaciamiento tpico entre platos es de 18
a 24 pulgadas, y la distancia entre el plato superior y demister es de 3 a 4 pies.
MODULO I
Pgina 13
Algunos contactores tienen un lavado de agua que consiste de dos a cinco platos por
encima del plato de alimentacin de la amina. Esto elimina el acarreo de amina, a la vez
que aade agua a la preparacin de manera conveniente, y se usa a menudo en unidades
de MEA a baja presin.
El mejor modo de monitorear el comportamiento del absorbedor y de detectar el
espumamiento es por medio de una celda de presin diferencial conectada a la entrada y
a la salida del gas. En ese caso debe incluirse las correspondientes conexiones.
El rea transversal del contactor se dimensiona para las tasas de flujo de gas y amina.
Verificar el punto de roco a los hidrocarburos en el contactor, tanto a las condiciones
de salida como a las de entrada. Recordar que el punto de roco aumenta a medida que
se va quitando los gases cidos, y la condensacin de los hidrocarburos es una de las
causas que producen excesivo espumamiento.
Verificar si hay condensacin retrgrada en la torre absorbedora. La condensacin de
los hidrocarburos puede resultar de una elevacin de temperatura o de una cada de
presin en el contactor. El separador de salida quita cualquier acarreo de lquidos del gas
dulce y previene la contaminacin del equipamiento aguas abajo. Tambin sirve para
detectar espumamiento excesivo en el contactor.
10. Sistema de regeneracin.
El sistema de regeneracin consiste de un tanque flash, intercambiador de calor amina
pobre/ amina rica, columna destiladora de despojamiento, filtros del rehervidor y
enfriador areo. Tambin hay reflujo, elevadores de presin y bombas de
circulacin. Y las aminas primarias requieren un recuperador. La solucin de amina
absorbe HC como tambin los gases cidos en la torre de contacto. Estos se flashean
cuando se reduce la presin.
El tanque de flasheo (o vaporizacin) provee el tiempo de residencia para esta
separacin de gas de la solucin de amina rica. La absorcin de HC depende de la
composicin de entrada y de la presin.
Para un gas cido pobre, la regla es de 2 scf/gal. Se recomienda tiempos de residencia de
10 a 15 minutos para una unidad de dos fases, y de 20 a 30 minutos para recipientes
trifsicos. Cuando se usa el gas de flasheo, que contiene H2S como combustible, hay que
tratarlo con la amina pobre. Una pequea torre empacada instalada encima del tanque de
flasheo es suficiente para este propsito.
MODULO I
Pgina 14
El intercambiador de calor amina rica/ amina pobre precalienta la solucin de amina rica
y reduce los requerimientos de calor del rehervidor. Tambin enfra la amina pobre y
reduce el servicio del enfriador areo. Se usa tanto los intercambiadores de tubo y coraza
como los de bastidor y placas. Generalmente la solucin rica va por el costado del tubo
con una velocidad de entrada de 2 a 4 pies / seg, para reducir la corrosin. El cambio de
temperatura
para ambas corrientes est entre 70 a 100 F y la presin cae de 2 a 5 psi. Es prctica
comn usar dos o ms intercambiadores en serie para acomodar un cruce de
temperaturas; por ejemplo: la salida de la amina rica est ms caliente que la salida de la
amina pobre. Al igual que el absorbedor, la columna de destilacin o despojamiento es de
platos, o empacada. Puede usarse el mismo procedimiento para disearla. Un diseo
normal consiste en 20 platos enrejados en V, espaciados 24 pulgadas. Esto equivale entre
7 a 10 platos tericos cuando la eficiencia de los platos es de 40 a 50 %.Los platos se
disean para tasas de lquidos e inundacin por chorros de 65 a 75 %, con un factor de
espuma de 0.75
El condensador de reflujo y el enfriador de amina son enfriados por aire,
intercambiadores de calor de tiro forzado con persianas automticas para control de
temperatura. Aadir un factor de seguridad del 10 % al servicio de calor. Hasta una tasa
de amina de 200 gpm, ambos servicios pueden estar combinados en una estructura con
un ventilador comn. Se aconseja la recirculacin del aire cuando se espera que la
temperatura ambiente est por debajo de 10 F. A menudo se necesita un enfriador
preparado para usar agua, para la corriente de amina pobre.
El acumulador de reflujo separa el reflujo o agua condensada de los gases cidos
saturados en agua. El agua se devuelve al despojador y los gases cidos se los enva a la
antorcha o a una unidad de recuperacin de azufre. Generalmente se incluye un
almohadilla deshumificadora, y algn medio para medir la tasa de reflujo.
Establecer la relacin de reflujo, es decir, moles de agua que vuelven al destilador a
moles de gases cidos que dejan el condensador de reflujo. Esto vara desde 3 para las
aminas primarias y bajas relaciones CO2 / H2S a 1.2 para aminas terciarias y altas
relaciones CO2 / H2S.
Los rehervidores de amina ms pequeos son calentadores de fuego directo que usan
gas natural. La superficie del tubo de fuego se basa en un flujo de calor de 6500 a 8500
Btu/ hr pie2, para mantener la temperatura de la pared del tubo por debajo de 300 F. Los
MODULO I
Pgina 15
rehervidotes ms grandes usan haces de vapor o de aceite caliente. Se produce menos

corrosin con los diseos tipo tetera (kettle) que con los de termosifn.
Se necesita un tanque de compensacin que pueda mantener unos 10 a 15 minutos de
flujo. Generalmente es una extensin del rehervidor de tubos de fuego para pequeas
unidades, y un recipiente separado para sistemas ms grandes.
Los requerimientos del rehervidor son: 1) calor para llevar la solucin de amina cida a su
punto de ebullicin
2) calor para romper las ligaduras qumicas entre la amina y los gases cidos; 3) calor
para vaporizar el reflujo
4) carga de calor para el agua de preparacin
5) las prdidas de calor del rehervidor y de la destiladora. Se necesita un factor de
seguridad de 15 a 20 % para empezar. Tambin es necesario medir la entrada de calor (o
el calor que hay que producir).
Los requerimientos de calor y reas de transferencia del equipo de regeneracin pueden
estimarse a partir de las tasas de circulacin de la amina.
Recuperador
Las aminas primarias requieren una regeneracin adicional, es decir, una destilacin
semicontinua en un recuperador, Figura 5. Al comienzo el recuperador se llena hasta los
dos tercios con amina pobre y un tercio con una base fuerte tal como un carbonato o
hidrxido de sodio al 10 % en peso. El calor destila la amina y el agua dejando los
contaminantes en el recuperador. Una corriente deslizante de 1 a 3 % de la tasa de flujo
de la amina pobre se introduce continuamente. Se aade la base necesaria para
mantener el pH en 12. La temperatura del recuperador sube a medida que se acumulan
los contaminantes, y la operacin se detiene a una temperatura predeterminada 300 F
para la MEA para limitar la degradacin trmica de la amina.
Filtros
Se necesita tanto los filtros mecnicos para partculas como los filtros de carbn activado
para hidrocarburos pesados y productos de degradacin de la mina. Es mejor instalar
filtros en ambas lneas de amina, la rica y la pobre, pero es ms costoso. Un filtro
mecnico en la lnea de amina rica, justo despus del tanque de flasheo, previene el
taponamiento en el intercambiador de calor de amina rica/ pobre y en el destilador.
El filtro mecnico debe soportar el flujo total y sacar 95% de las partculas de 10
micrones o mayores. Para unidades grandes con altas tasas de circulacin, una corriente
deslizante puede que sea ms prctica.
MODULO I
Pgina 16
El filtro de carbn est dimensionado para 10 a 25 % de la tasa de circulacin. Usar

carbn de piedra, duro (charcoal), con una malla tamao 5 a 7. Para gases muy ricos es
aconsejable un filtro de carbn en ambas lneas, rica y pobre.
Bombas
El elevador de presin (booster) de la amina y las bombas de reflujo son centrfugas, y
estn preferiblemente en lnea o colocadas horizontalmente. Se recomienda una
capacidad de relevo del 100 %
La seleccin de la bomba de circulacin depende de la presin del contactor y de la tasa
de circulacin de amina. Incluir una capacidad de relevo 50 a 100 %. Se prefiere a las
bombas reciprocantes, como norma, pero se usa bombas centrfugas para bajas
presiones. ej. 100 psig. Se usa bombas horizontales multietapas, centrfugas para altas
presiones (700 psi) o tasas de circulacin elevadas (300 gpm)
Al dimensionar y fijar el caudal de las bombas, usar una presin de succin positiva baja,
de 3 a 10 psig. Los tamaos de los motores pueden ser estimados a partir de la tasa de
circulacin de aminas.
Panel de Control
El panel de alarma y parada puede ser electrnico o neumtico. En ambos casos, ya sea
por una mala funcin del proceso o por seguridad, se cierra la unidad, suena la alarma y
se indica la condicin responsable del evento.
Como mnimo, lo siguiente debera disparar las paradas de planta:
10 .Materiales de Construccin
Hay autores que han revisado los tipos de corrosin que se producen en las plantas de
tratamiento. Ellos son: corrosin general, galvnica, grietas, puntitos, intergranular,
lixiviacin selectiva, erosin y rotura por tensiones de corrosin. Esto ltimo es importante
porque las corrientes de gas que contienen sulfuro de hidrgeno hacen que los metales
se rompan por tensiones de sulfuros. Los aceros al carbn se tornan susceptibles cuando
la presin parcial del H2S excede 0.05 psia a las presiones del sistema por arriba de 65
psia.
Adems de la corrosin por H2S es bueno tener en cuenta otros factores, como ser: 1.
Corrosin por CO2, especialmente cuando la temperatura de la amina rica excede los 150
F. Se recomienda limitar las concentraciones de amina y usar inhibidorres de corrosin.
2. Corrosin electroltica, debido a la presencia de metales no parecidos en ambiente
acuoso.
MODULO I
Pgina 17
3. Corrosin por oxidacin debido al oxgeno libre en el agua de preparacin y las

corrientes de gas de alimentacin.
Las siguientes recomendaciones ayudarn a conseguir una vida adecuada y buena
resistencia a la corrosin cuando se selecciona materiales para este tipo de procesos.
1. Aliviar de tensiones a todos los recipientes a presin, intercambiadores de calor, si es
que son de tubo y coraza, rehervidores, enfriadores, cabezales y tuberas en servicio de
amina rica o de gas agrio.
2. Inclur una tolerancia a la corrosin de 0.0625 pulgada para recipientes de presin
segn el cdigo ASME, y 0.05 pulgadas para tuberas. Los equipos de acero inoxidable no
requieren de tolerancia a la corrosin.
3. Para corazas, cabezales y partes externas: Usar acero al carbn con una condicin
como si estuviera soldado de mxima dureza RC-22.
4. Para las partes internas tales como deflectores, pestaas y abrazaderas: Usar acero al
carbn compatible con los materiales de corazas y cabezales.
5. Partes internas tales como extractor de nieblas, calotas de burbujeo, vlvulas, pernos y
partes sujetas a altas velocidades, usar acero inoxidable del tipo de bajo carbn, serie 300
o 400, cuando va a ser unido por soldadura o alguna otra unin no removible.
6. Los tubos y las hojas de los tubos: Usar aceros al carbono por debajo de 150 F.
Considerar aceros inoxidables, serie 300, por encima de 150 F.
7. Usar aceros al carbono para los tubos de fuego en rehervidores de fuego directo.
8. Bombas de alta presin por encima de 200 psig- usar acero al carbono o hierro dctil
en la carcasa o en los extremos donde pasa el fludo, con aceros inoxidables, series 300 y
400 para las parte internas.
9. Bombas de baja presin por debajo de 200 psig- usar hierro dctil en la carcasa o en
los extremos donde pasa el fludo, con aceros inoxidables, series 300 y 400 para las parte
internas.
10. El hierro dctil en los impulsores de las bombas centrfugas da resultados
satisfactorios Considerar impulsores de acero inoxidable serie 300 para temperaturas de
bombeo porencima de 150 F, o para aminas ricas.
11. Vlvulas y tuberas: Usar acero al carbono. Evitar vlvulas de hierro fundido o dctil
por la falta de resistencia al impacto y fortaleza a las tensiones. Usar acero inoxidable
para la lnea de alimentacin al destilador, la lnea superior del destilador, los tubos del
condensador de reflujo y los platos superiores del destilador.
MODULO I
Pgina 18
12. Dimensionar todas las tuberas de amina para bajas velocidades, ej. 2 a 5 pies/seg.
Evitar usar bridas desmontables y otras tcnicas de fabricacin que proveen cavidades
que pueden alojar la solucin corrosiva de amina. Usar sellos soldados para llenar todas
las aberturas y boquillas, ej. los anillos de soporte de los platos.
13. Se recomienda celdas de presin diferencial para monitorear el flujo de amina.
11.Aclimatacin
Las unidades de amina deben ser aclimatadas para climas fros. Esto incluye:
1. Aislacin extra para el equipo ya aislado, y aislacin del equipo que normalmente no se
asla, ej: la torre del contactor.
2. Persianas de recirculacin de aire en los intercambiadores de calor enfriados por aire.
3. Rastrear el calor en la tubera de amina y puntos estancados, por ejemplo en los
medidores de nivel, cajas de flotadores externas, conmutadores y controladores. El calor
puede ser generado por electricidad, vapor, aceite caliente o glicol caliente.
4. El diseo de la fundacin debe tener tolerancias para proteccin por heladas, para
prevenir el movimiento.
5. Algunos fabricantes prefieren erigir una construccin alrededor del equipo. De ese
modo, solamente el equipo no cubierto (las torres) necesitan proteccin especial.
12. Limpieza de la unidad de amina:
La limpieza remueve los aceites protectores, grasa de vlvulas, incrustaciones del
maquinado, herrumbres y otros contaminantes que pueden ensuciar la solucin de amina.
El procedimiento de lavado es muy similar al arranque y operacin real. Las unidades
nuevas requieren un lavado con cenizas de soda o soda custica y un enjuague con agua
deionizada. Las unidades usadas tambin necesitan un lavado cido para quitar la
herrumbre y las incrustaciones de sulfuros
3. Presiones y temperaturas diarias del contactor de amina, destilador de amina,
acumulador de reflujo y rehervidor de amina.
4. Cada de presin diaria en los filtros
13. Anlisis de la amina:
El color de la solucin regenerada puede proveer bastante informacin:
1. Pajizo o marrn claro: buena condicin y bien regenerada
2. Verde: partculas de FeS muy finas (menos que 1 micrn). Las partculas ms grandes
de FeS son negras, y decantan.
MODULO I
Pgina 19
3. Azul o verde: cobre o nquel. Los xidos de cobre reaccionan con la MEA para formar
un complejo azul real.
4. Ambar, rojo oscuro: compuestos de hierro formando complejos con la amina.
5. Rojo o marrn: ya sea productos de oxidacin o degradacin trmica. Las aminas
primarias pueden oler como amonaco.
Puede usarse los siguientes anlisis para determinar la condicin de la amina. Para
procedimientos e interpretacin, consultar el libro Dow Gas Conditioning Fact Book .
1. Titulacin de la alcalinidad: concentracin de aminas
2. Cromatografa de gas: amina libre, productos de degradacin, gas cido.
3. Nitrgeno total y primario
4. Cargas de gas cido: H2S, CO2
5. Karl Fischer: contenido de agua
6. Anlisis elemental: Fe, Cl, Al, Cu, Na, etc
7. Espuma: extensin y estabilidad.
14. Prdidas de aminas:
Hay dos tipos de prdidas diarias: aquellas que son parte integral del proceso y aquellas
debidas a fugas, derrames y mal manejo. Infortunadamente estas ltimas son a menudo
las prdidas principales. Tambin hay trastornos (ej. espumamiento en el absorbedor) y
contaminacin (ej: el separador de entrada arroja el agua producida en el absorbedor).
Estas prdidas pueden ser considerables, especialmente cuando hay que reemplazar la
solucin de amina. Las prdidas principales en el proceso pueden ser:
1. Gas dulce del absorbedor: la MEA es lo suficientemente voltil como para producir
prdidas de 0,45 lb /MMscf de gas procesado. Las otras aminas, DEA, DGA, DIPA y
MDEA son mucho menos voltiles, por lo que las prdidas pueden ser 0.02 a 0.03
lb/MMscf.2. Acarreo desde el absorbedor: Esto hace un promedio de 0.5 a 3.0 lb/MMscf . Esta
prdida puede reducirse operando el absorbedor a menos de 70% de la velocidad de
inundacin e instalando un extractor de niebla (demister) en el tope de la torre. Dos platos
de lavado por agua por encima de los platos de amina son muy efectivos.
15. Consumo de amina:
Para un sistema bien diseado con pocos desarreglos de promedio, est bien con 2
lb/MMscf para las soluciones de DEA, DIPA y MDEA. Las prdidas para la MDEA son de
cerca de 3 lb/MMscf debido a su volatilidad y a la recuperacin. Las prdidas para la DGA
son intermedias.
MODULO I
Pgina 20
16. Corrosin
La combinacin de H2S y CO2 con agua, asegura que haya condiciones de corrosin en
una planta de tratamiento de gas. En general corrientes de gas con alta relacin H 2S y
CO2 son menos corrosivas que las que tienen bajas relaciones. Concentraciones de H 2S
en el rango de ppm,v con CO2 de 2 % o ms son bastante corrosivas.
Como la corrosin en plantas de endulzamiento es de naturaleza qumica, depende
fuertemente de la temperatura y la velocidad del lquido. El tipo y concentracin de la
solucin a ser usada tiene gran impacto sobre la rata de corrosin. La corrosin se
incrementa cuando se usan soluciones fuertes y altas cargas de gas cido. En general la
velocidad de diseo en tuberas para solucin rica debe ser el 50 % de la que se usa en
servicios dulces.
Muchos problemas de corrosin pueden solucionarse usando una combinacin de
inhibidores y buenas prcticas de operacin tales como:
-
Mantener la ms baja temperatura posible en el rehervidor.
En lo posible usar un medio de calentamiento de baja temperatura.
Minimizar los slidos y productos de degradacin en el sistema con una filtracin

efectiva y el uso del reclaimer.
Evitar el oxgeno mediante el uso de gas de blanqueo en tanques y manteniendo

presin positiva en succin de todas la bombas.
Usar agua desionizada o de calderas para reposicin, generalmente vapor de

agua.
Limitar el poder de tratamiento de la solucin a los niveles mnimos requeridos.
Circular la solucin rica por el lado tubo de los intercambiadores.
Hacer seguimiento a las ratas de corrosin con cupones o probetas.
Mantener un nivel mnimo de solucin de 6 pulgadas por encima de los tubos en el

rehervidor.
En las siguientes grficas, se algunas fotografas de la corrosin que se presenta en los

ductos.
MODULO I
Pgina 21
Fig. 2-4 Corrosin en equipos de endulzamiento
Fig. 2-5 Corrosin en equipos de endulzamiento
17.OPTIMIZACION DEL PROCESO

La extraccin de gases cidos al gas natural es uno de los procesos ms costosos en una
planta de gas, por las siguientes dos razones:
-
Los costos de inversin en equipos y los costos de operacin son altos.
Los componentes removidos no tienen valor.
Por lo tanto la Optimizacin del proceso es muy importante y tiene los siguientes
objetivos:
-
Reducir costos de operacin.
Mantener mxima produccin.
Reducir costos de mantenimiento.
MODULO I
Pgina 22
El rea principal en la cual pueden bajarse costos de operacin es la de consumo de

energa. En procesos de endulzamiento, las dos principales reas de consumo de energa
son: el bombeo de la solucin y el requerimiento de calor para su regeneracin. Para
reducir el consumo en estas dos reas, la clave es optimizar la rata de circulacin. Para
esto se requiere operar con una solucin en el valor superior del rango tanto para
concentracin como para carga molar. El calor al rehervidor debe mantenerse en el
mnimo valor requerido para regenerar la solucin al grado de pureza necesaria, con esto
se minimiza la rata de circulacin de la solucin. Para lograr lo anterior, se hace
seguimiento mediante un analizador, al contenido de gas cido en las soluciones rica y
pobre. Sin embargo el costo de este instrumento y su operacin tambin es alto.Otra rea
para ahorro de energa es el intercambiador de calor de solucin rica/pobre. Este
intercambiador debe ser dimensionado generosamente para recuperar el mximo de calor
de la solucin pobre caliente. Debe hacerse seguimiento peridico a la eficiencia de este
intercambiador observando el ensuciamiento.
Es necesario tener muy presente que la operacin a alta concentracin de solvente y
alta carga molar, favorece la rata de corrosin. Por lo tanto, el seguimiento y control de la
corrosin debe ser parte muy importante en la operacin de la planta.
18. Problemas Operacionales
Los principales problemas operacionales que pueden encontrarse en las facilidades para
el tratamiento de gas agrio son:
-
Dificultad para alcanzar la especificacin de H2S para el gas de venta.
Formacin de espuma en la solucin, en la contactora o en la regeneradora.
Corrosin en tuberas y vasijas.
Prdidas de solvente.
Si la planta deja pasar gas agrio por alguna razn a las lneas de transmisin, el
operador de estas lneas detecta tal condicin inmediatamente, y despus de una
advertencia mnima al operador de la planta, cierra automticamente la vlvula de
admisin de gas al sistema principal de transmisin. De esta manera se presenta un
contraflujo en la planta y entra a operar el sistema de relevo a la Tea Antorcha, en la
MODULO I
Pgina 23
cual se quema el gas que est fuera de especificaciones. Los operadores de la planta
tienen que detectar la causa de la falla y corregirla, antes de volver a alinear el gas al
sistema de transmisin.La formacin de espuma en la solucin ocurre cuando hay
arrastre mecnico de lquido como burbujas. La tendencia a formar burbujas se
incrementa con la disminucin de la tensin superficial de la solucin, debido a la
interferencia de sustancias extraas en la superficie de la solucin que est sobre el plato.
Se piensa que la espuma se produce por los siguientes factores:
-
Hidrocarburo lquido.
Productos de degradacin de la amina.
Productos qumicos utilizados para tratamiento en los pozos o sistemas de

recoleccin.
Productos qumicos utilizados para el tratamiento del agua de reposicin.
Slidos finos suspendidos tales como sulfuro de hierro.
MODULO I
Pgina 24

Endulzamiento del gas natural

Uploaded by

Document Information

Original Description:

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Endulzamiento del gas natural

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL