You are on page 1of 16

1.

ta je granica faze

4 16/2012

2.

Adsorpcija na granici tene faze

POJAVE NA GRANICAMA FAZA

Gibsova adsorpciona izoterma


3.

Adsorpcija na granici vrste faze


Langmuirova adsorpciona izoterma
Freundlichova adsorpciona izoterma

ADSORPCIJA
dr Mara Aleksi, vanr. prof.

4 16/2012

Molekuli na povrini faze uvek su u dodiru


sa molekulima neke druge faze
J a i P homogene faze

J Granica faze - povrina koja


razdvaja dve faze (AA i BB)
J Granini sloj s - tanak sloj
debljine
nekoliko
mololekulskih prenika (SS)
J Faze su homogene do svojih
povrina. U graninom sloju
su molekuli obe faze

Postoji pet razliitih granica faze


J

vrsta / vrsta J

vrsta / tena J
vrsta
^Tena

gasna
/

tena

vTena / gasna

4 16/2012

Interakcije molekula na granici faza


prouzrokuju razliite pojave
j Povrinski napon
JAdsorpcija

J Kvaenje

__________________________________________________________________________V

POVRSINSKINAPON

Rezultantna sila usmerena je ka unutranjosti tenosti.


Tenost tei da zauzme najmanju moguu povrinu.

4 16/2012

Adsorpcija na granici tene faze


Adsorpcija je poveanje ili smanjenje koncentracije rastvorka u
graninom sloju
u odnosu na unutranjost rastvora.

pozitivna

adsorpcija

cgr

>

cte

negativna adsorpcija c gr < cte

Kada su privlane sile izmeu molekula rastvorka manje od privlanih


sila izmeu molekula rastvaraa...
rastvorak ima manji povrinski napon od rastvaraa...
rastvor ima manji povrinski napon od istog rastvaraa...

4 16/2012

Kada su privlane sile izmeu molekula rastvorka vee od privlanih


sila izmeu molekula rastvaraa...
rastvorak ima vei povrinski napon od rastvaraa...
rastvor ima vei povrinski napon od istog rastvaraa...

Adsorpcija na granici tene faze


J Adsorbent ili adsorbens = supstanca na kojoj se neto
adsorbuje

J Adsorbat = supstanca koja se adsorbuje


J PAM = povrinski aktivne materije smanjuju
povrinski napon tenosti
J PNM = povrinski neaktivne materije
poveavaju povrinski napon tenosti

4 16/2012

Gibbs-ova adsorpciona izoterma (1878)

KadaJ jeZavisnost
voda povrinskog
rastvara...
napona

y.
r l r

adsorpcije

PNM od koncentracije rastvorene supstance


PAM

r =____. *L

RT dc

Neorganske kiseline, baze i


Alkoholi, Aldehidi,
soli
Estri, Amini,
Organska jedinjenja
sa
J r- adsorpcija = broj molova rastvorene
Kamfor
veim brojem polarnih
Gibbs, josiah wiiiard supstance po jedinicl povrine
rastvora koji
Masne kiseline,
grupa
(I839-1903)
predstavljaju manjak ili viak u odnosu na
Sapuni, Detrdenti
koncentraciju u unutranjosti rastvora
_

0 c

Nepolarni molekuli
Polarni molekuli
J dy/dc - koncentracioni koeficijent
Slabe sile privlaenja sa
Jake sile privlaenja sa
povrinskog napona - merilo
povrinskevode
molekulima
molekulima vode
aktivnosti rastvorene supstance
Rastvorljivost u vodi
Rastvorljivost u vodi velika
j Vai pri konstantnoj temperaturi

r = -

Zavisnost povrinskog
c dynapona od
koncentracije rastvora
Kriva1. rastvori jakih elektrolita i
organskih jedinjenja sa OH
grupama (PNM) eeri.
Kriva 2. rastvori makromolekula
proteini, slabe PAM.
Kriva 3. Izrazite PAM, sapuni,
detrdenti

> 0 r <0
/

4 16/2012

dc

Koncentracija
MANJA u povrinskom sloju

rastvora

je
Adsorpcija je NEGATIVNA

RT dc

fNM

RT

dc
dc < 0
d

r> o

Koncentracija rastvora je
vea u povrinskom sloju
Adsorpcija je POZITIVNA

PAM

Vai samo za niske koncentracije

c dy

----------------

Vai samo za niske koncentracije

4 16/2012

ADSORPCIJA NA GRANICI CVRSTE FAZE


J Adsorpciona mo vrstog tela = privlane sile meu
esticama na povrini vrste faze nisu zasiene.
J Vezujui molekule gasa ili tenosti, ili jone iz rastvora vrsto telo
smanjuje svoju povrinsku energiju.

ADSORPCIJA = raspodela gasne ili tene


faze po POVRSINI vrstog adsorbenta

Adsorption uersus Absorption

APSORPCIJA = ravnomerna raspodela


gasne ili tene faze po CELOJ ZAPREMINI
vrstog apsorbenta

4 16/2012

ADSORPCIJA NA GRANICI VRSTE FAZE moe biti:


J FIZIKA ADSORPCIJA

J HEMIJSKA ADSORPCIJA - HEMISORPCIJA

FIZIKA ADSORPCIJA
J vrsto - gas - slabe Van der Waalsove sile
J vrsto - tenost - Van der Waalsove sile +
vodonine veze
j zavisi od hemijske grae adsorbenta i adsorbata

J povratan proces

10

4 16/2012

HEMIJSKA ADSORPCIJA - HEMISORPCIJA


jake hemijske jonske
ili kovalentne veze
v zavisi od prisustva hemijskih grupa koje mogu
hemijski reagovati
v nepovratan proces

NH3 ^ NH3 (ads) ^ NH2 (ads) + H (ads) ^ NH (ads) + 2


H (ads) ^ N (ads) + 3 H(ads)

11

'N.

SA

r * *

//

44 16/2012
16/2012

ENERGETSKI DIJAGRAMI FIZISORPCIJE I HEMISORPCIJE

Langmuirova adsorpciona izoterma


FIZISORPCIJA

DISOCIJACIJA

HEMISORPCIJA

Adsorpcija gasa na vrstom adsorbentu pri T=const.


1. samo
monosloj posledica

3. desorpcija kao
.*

toplotnog kretanja

2. adsorp
cija i
desorp
cija
Dalja adsorpcija je sve sporija jer je manja slobodna povrina
ENERGETSKI
TIPA KOMPLEKSA
adsorbenta.DIJAGRAMI
Kada se 3 brzine
adsorpcijeADSORBAT/SUPSTRAT
i desorpcije izjednae dinamika ravnotea.

ADSORPCIONA MO
zavisi od
jSpecifine povrine
jOblika estice adsorbenta (neravne povrine)
jPoroznosti (neporozni - samo na povrini 1-100 m 2/g)
porozni - upljikavi 100-1000 m 2/g)
4

Temperature

(egzoterman

jPritiska gasa

proces)
Vads

(Langmuir monomolekulski sloj)

12

Brzina adsorpcije ~ pritisku gasa (P) i


slobodnoj povrini (1-s)
v

a = ka(1 - S)P

Brzina desorpcije ~ zaposed. povr. (s)

povrina
S + A - SA dinamika

k (1 - s)P

ravnotea: va = vd

kaP
k

d + kaP

d = kd ' s

/k d

= kd * S

bP
s =1 + bP

13

//

44 16/2012
16/2012

bP
=

Zapremina
adsorbovanog gasa V
Dva granina
sluaja:

1. Adsorpcija pri jako niskim pritiscima gasa bP<<1


bPV max
V= .

max

bPV
1 + bP
=> V = bPV

mx

ma
x

2. Adsorpcija priyjako
_ visokim pritiscima gasa bP>>1
bPV max
V=
1 + bP

max

Langmuirova adsorpciona izoterma


Vmax - kapacitet adsorbenta
b - konstanta karakteristina za svaki sistem, odreuje se

zavisi od - povrine adsorbenta,


- empirijski
vrste adsorbenta i adsorbata
- temperature

Freundlichova adsorpciona izoterma


Hemisorpcija
Monomolekulski sloj

bPV

Empirijska jednaina iz eksperimentalnih rezultata

1
=
m

y_

max

1 + bP

x -masa adsorbovanog gasa


m - masa adsorbenta

k, n - empirijske konstante

14

4 16/2012

Poseban sluaj Langmuirove izoterme za srednje vrednosti pritiska


n>10<-<1n

Adsorpcija iz rastvora

Samo kod rastvora niskih koncentracija

Monomolekulski sloj

n
= kc m
x

15
16

You might also like