AZOTII

STAS 8900/2/71-Ape de suprafa i ape uzate. Determinarea

azotiilor.
STAS 3048/2/96- Ap potabil. Determinarea coninutului de nitrii.
Metoda prin spectrometrie de absorbie molecular
Principiul metodei
Ionii de azotii reacioneaz cu acidul sulfanilic, n mediu puternic acid
formnd compui de diazoniu care apoi se cupleaz la pH 2-2,5 cu
-naftilamin, cu formarea unei coloraii roii purpurii (colorant azoic).
Intensitatea coloraiei se msoar fotometric
Sticlrie si aparatura

biuret clasa A de 25 ml, tolerana 0,03 ml, gradaia 0,05 ml;

baloane cotate 50 ml clasa A, tolerana 0,06 ml, baloane cotate 250
ml clasa A, tolerana 0,15 ml, baloane cotate 1000 ml clasa A,
tolerana 0,4 ml, pipete gradate 1 ml clasa A, gradaia 0,01 ml,
tolerana 0,007 ml; pipete gradate 5 ml clasa A, gradaia 0,05 ml,
tolerana 0,03 ml; pipete gradate 10 ml clasa A, gradaia 0,1 ml,
tolerana 0,05 ml; cilindri gradai clasa A de 50 ml, gradaia 1 ml,
tolerana 0,5 ml; vase Erlenmeyer 50 ml; plnii de sticl, eprubete,
cuve optice 10 mm
Hrtie de filtru
Spectrofotometrul VIS ,clasa de precizie + 0,001 mg
Balana analitic, clasa de precizie 0,001 g,
Agitator magnetic i bare magnetice

Interferene
Pentru ap uzat
n determinarea azotiilor interfereaz urmtoarele substane, cnd
depesc anumite concentraii n proba de ap :
- ionii sodiu, potasiu, calciu i magneziu peste 5000 mg/l;
- ionii de amoniu peste 300 mg/l
- ionii cobalt, nichel, mercur, mangan, fier(II) i azotai peste 100 mg/l
- ionii zinc i plumb peste 50 mg/l
- ionii crom(III) peste 30 mg/l
- ionii fier(III), cupru i fosfai peste 10 mg/l.

Ionii de fier se ndeprteaz prin precipitarea ca Fe(OH)2, cu soluie de

hidroxid de sodiu i n filtrat se determin apoi azotiii, notnd ns
volumul filtratului obinut.
Pentru ndeprtarea celorlalte interferene, cnd depesc limitele
specificate, probele de ap se vor dilua corespunztor cu apa distilat,
pentru a micora sub aceste valori concentraia substanelor interferente,
dar astfel nct concentraia azotiilor s fie cuprins ntre 0,02 - 0,8 mg/l
azotit.
Substanele coloidale i coloraia probei interfereaz determinarea
azotiilor. Pentru nlturarea acestor interferene se aduce proba de ap
la un pH de 7,0 prin adugare de acid acetic sau soluie de hidroxid de
sodiu.
Se adaug agitnd continuu 10 ml de sulfat de aluminiu i apoi soluie de
hidroxid de sodiu pn la pH= 7-7,8. Dup o or se filtreaz prin hrtie de
filtru de porozitate fin, splnd cantitativ cu ap distilat i se msoar
volumul filtratului.
Pentru ap potabil
La determinarea nitriilor interfer: turbiditatea, alcalinitatea i culoarea.
Turbiditatea se nltur prin filtrarea probei prin membran filtrant cu
porozitate 0,45.
Alcalinitatea (mai mare de 6 mval/l) i culoarea se nltur prin diluarea
probei.
Reactivi i prepararea soluiilor de reactivi
Pentru ap uzat
Acid acetic 1+3 vol. : se dilueaz un volum acid acetic glacial n 3
volume ap distilat;
Sulfat de aluminiu, soluie: 10 g sulfat de aluminiu [Al2(SO4)3
x18H2O], se dizolv n balon cotat de 100 ml, cu ap distilat i se aduce
la semn;
Hidroxid de sodiu, soluie 10 %: se dizolv 10 g hidroxid de
sodiu n balon cotat de 100 ml n ap distilat i se aduce la semn;
Acid sulfanilic, soluie: 0,60 g acid sulfanilic (acid 4-amino
benzensulfonic) se dizolv n 70 ml ap distilat fierbinte, soluia se
rcete, se adaug 20 ml acid clorhidric concentrat (=1,19) i se
adaug ap distilat n balon cotat de 100 ml pn la semn;
Clorhidrat de -naftilamin, soluie: 0,60 g clorhidrat de naftilamin se dizolv n puin ap distilat, ntr-un balon cotat de 100
ml, la care se adaug 1 ml acid clorhidric concentrat (=1,19), i se
aduce la semn cu ap distilat. Soluia se pstreaz la rece i se
filtreaz nainte de folosire;

Acetat de sodiu, soluie tampon: 27,5 g acetat de sodiu

(NaC2H3O2 x3H2O), se dizolv n ap distilat n balon cotat de 100 ml,
se aduce la semn dup care se filtreaz;
Soluia etalon Merck: 1000 mg NO2-/l.
Soluia etalon I, de lucru: se msoar exact 2,5 ml soluie etalon
Merck se trec ntr-un balon cotat de 250 ml i se aduc la semn cu ap
distilat. Soluia etalon I de lucru se agit pentru omogenizare i se
adaug 1 ml cloroform pentru conservare i se pstreaz la rece.
1 ml soluie etalon I de lucru conine 0,01 mg NO2- .
Soluia etalon II, de lucru: se msoar exact 25 ml soluie etalon I
de lucru se trec ntr-un balon cotat de 250 ml i se aduc la semn cu ap
distilat. Soluia etalon II de lucru se agit pentru omogenizare i se
adaug 1 ml cloroform pentru conservare i se pstreaz la rece. Soluia
este stabil 24 h.
1 ml soluie etalon II de lucru conine 0,001 mg NO2- .
Pentru prepararea reactivilor i efectuarea determinrii se folosesc
reactivi de calitate chimic pur (cp) sau p.a.
Sticlele n care se pstreaz soluiile etalon de azotii trebuie sterilizate
n prealabil prin meninerea lor la 180oC, timp de 3 ore.
Pentru ap potabil
Acid sulfanilic, soluie acetic: 1,6 g acid sulfanilic (acid 4-amino
benzensulfonic) se dizolv n 100 ml acid acetic 30%;
-naftilamin, soluie: 0,50 g -naftilamina se dizolva n 50 ml
apa distilata fierbinte ntr-un balon cotat de 100 ml se raceste si se
aduce la semn cu acid acetic 30%. Daca solutia este opalescenta se
filtreaza prin vata de bumbac.
Solutia etalon Merck: 1000 mg NO2-/l.
Solutia etalon de lucru: se masoara exact 0,5 ml solutie etalon
Merck se trece ntr-un balon cotat de 1000 ml si se aduc la semn cu
apa bidistilata.
1 ml solutie etalon de lucru contine 0,0005 mg NO 2-.
Solutiile etalon se prepara n momentul folosirii.
Modul de lucru
Proba de ap de analizat se aduce la pH=7 (verificat cu hrtie indicator
universal) prin adugare de acid acetic sau hidroxid de sodiu.
pentru ap uzat
ntr-un vas Erlenmeyer de 100 ml se introduc 50 ml din proba
neutralizat, se adaug 1 ml de acid sulfanilic soluie, se agit i se las
s stea 5 minute. Se adaug apoi 1 ml de clorhidrat de -naftilamin i
1 ml de acetat de sodiu, agitnd continuu.

Soluia astfel tamponat care are pH=2-2,5 se las s stea la ntuneric i

dup exact 30 de minute se introduce o poriune n cuva i se
fotometreaz la 520 nm. Fotometrarea se face fa de o proba de martor
pregtit n acelai mod ca proba, ns cu apa distilat n locul probei de
analizat.
Valoarea obinut pentru extincie se citete pe curba de etalonare i se
afl concentraia n mg/l de azotii din proba fotometrat.
Cnd concentraia este mai mare se va lua n lucru un volum mai mic de
prob de ap, care se va dilua corespunztor cu ap distilat. Pentru
mrirea preciziei determinrii, diluarea se va face n aa fel nct
extincia citit s fie situat aproximativ la jumtatea curbei de etalonare.
pentru ap potabil
ntr-o eprubet se introduc 10 ml prob, se adaug 0,5 ml soluie - naftil
amina i 0,5 ml soluie acid sulfanilic, agitnd bine dup adugarea
fiecrui reaactiv. Dup 20 minute se msoar absorbana soluiei
obinute n cuve cu drum optic de 10 mm, la lungimea de und 520 nm.
n paralel se execut i o prob martor procednd la fel folosind ap
distilat n loc de prob.
Curba de etalonare
pentru ap uzat i de suprafa
Se msoar cu o biuret: 0; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0; 7,0; 9,0; din soluia etalon
II de lucru i 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 ml din soluia etalon I de lucru.
Fiecare poriune se introduce ntr-un balon cotat de 50 ml i se dilueaz
cu ap distilat pn la semn. Coninutul balonului se golete ntr-un vas
Erlenmeyer de 100 ml, dup care se adaug 1 ml acid sulfanilic i se
agit bine. Dup 5 minute se adaug 1 ml de clorhidrat de -naftilamina
i 1 ml soluie de acetat de sodiu, agitnd continuu.
Soluia astfel tamponat se las la ntuneric 30 minute i se
colorimetreaz la 520 nm.
Fotometrarea se face fa de o prob de martor (ap distilat) tratat n
aceleai condiii ca i probele cu soluii etalon.
Soluiile finale ale probelor etalon conin: 0; 0,001; 0,002; 0,003; 0,005;
0,007 i 0,009 mg azotit i respectiv 0,010; 0,020; 0,030 i 0,040 mg
azotit.
Curba de etalonare se traseaz nscriind pe ordona extinciile probelor
etalon, iar pe abscisa concentraiile n mg NO2- .
pentru ap potabil
ntr-o serie de nou eprubete se introduc cu ajutorul unei biurete 0; 0,5;
1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 6,0; 8,0; i 10,0 ml soluie etalon completnd pn 10
ml cu ap distilat. Se omogenizeaz soluiile. Soluiile obinute conin 0;
0,00025; 0,0005; 0,001; 0,0015; 0,002; 0,003; 0,004 i 0,005 mg NO 2respectiv 0; 0,025; 0,05; 0,1; 0,15; 0,2; 0,3; 0,4 i 0,5 mg NO 2- /l.

Se adaug 0,5 ml soluie - naftilamina i 0,5 ml soluie acid sulfanilic,

agitnd bine dup adugarea fiecrui reactiv. Dup 20 minute se msoar
absorbana soluiei obinute n cuve cu drum optic de 10 mm, la
lungimea de und 520 nm.
Calcul i exprimarea rezultatelor
pentru ap uzat i de suprafa
Azotii(NO2-) = c x V2 x1000
V1 x V3

mg /l

n care:
c = coninutul de azotii n soluia fotometrat, n mg
V1= volumul iniial al probei de ap luat pentru determinare , n
ml
V2= volumul probei de ap eventual diluat, n ml
V3= volumul prii alicote din proba de ap eventual diluat, n ml
pentru ap potabil
Coninutul de azotii exprimat n mg/l se citete direct pe curba de
etalonare. n cazul cnd se fac diluii se ine seama n calcul.
Repetabilitate
Ca rezultat final se ia media aritmetic a dou determinri.
Repetabilitate: 5%
Reproductibilitate: 10%