Professional Documents
Culture Documents
C= Molaridade x M
C= 1000 . d . τ
Quimica II 1
Pré-Universitário Popular da UFF
Exercícios
Soluções
3- 0 coeficiente de solubilidade de um sal e de 60 g por 7- (Cesgranrio-RJ) Se, numa análise de sangue, constata-
100 g de água a 80°C Determine a massa em gramas se a presença de 345 mg de sódio em 100 mL de plasma,
desse sal, nessa temperatura, necessária para saturar 80 está correto afirmar que essa concentração, expressa em
g de H20. O gráfico a seguir representa as curvas de mol/L, será igual a:
solubilidade de varias substâncias: a) 0,30. b) 0,25. c) 0,20. d) 0,15. e) 0,10.
Quimica II 2
Pré-Universitário Popular da UFF
Calcule a massa de nitrato de amônio, em quilogramas, 15- (UERJ- 2002) A hidroponia é uma técnica de cultivo de
que o agricultor deverá empregar para fertilizar sua cultura, vegetais fora do solo. Os nutrientes são fornecidos através
de acordo com a recomendação do fabricante. de uma solução contendo vários sais de fácil assimilação
a) 120 b)150 c) 180 d) 200 pelo vegetal.
Para o preparo de 100 L de solução nutritiva, contendo
1
10- (MACK-SP) 200mL de solução 24,0 g/L de hidróxido 0,007 mol.L - de nitrato de cálcio, a massa necessária
de sódio são misturados a 1,3 litro de solução 2,08 g/L de deste sal, em gramas, é aproximadamente de:
mesmo soluto. A solução obtida é então diluída até um (A) 72 (B) 102 (C) 115 (D) 164
volume final de 2,5 litros. Qual a concentração da solução
após a diluição. 16- (UERJ-2006) Para estudar os processos de diluição e
a) 26,0 g/L b) 13,0 g/L c) 3,0 g/L d) 5,0 g/L. e) 4,0 g/L. mistura foram utilizados, inicialmente, três frascos
. contendo diferentes líquidos.
11- (UFES) Misturando 60,0 mL de solução de HCl de A caracterização desses líquidos é apresentada na
concentração 2,0 mol/L com 40,0 mL de solução de HCl de ilustração abaixo.
concentração 4,5 mol/L, obtém-se uma solução de HCl de
concentração, em g/L, igual a :
a) 3,0. b) 10,5. c) 36,5. d) 109,5. e) 365,0
Quimica II 4
Pré-Universitário Popular da UFF
Quimica II 5
Pré-Universitário Popular da UFF
Quimica II 6
Pré-Universitário Popular da UFF
Quimica II 7
Pré-Universitário Popular da UFF
6- Uma massa de 64g de uma substância X foi dissolvida • Reações que se realizam com absorção de
em 260g de benzeno, originando uma solução cuja energia (calor)
pressão de vapor é igual a 80 mm Hg. Determine a massa • Reagentes + calor absorvido -> produtos
molar de X, sabendo que na mesma temperatura a •
pressão de vapor do benzeno é igual a 88 mm Hg. (MM do
A + B + CALOR → C
benzeno = 78g/mol)
NH4NO3(s) + H2O(ℓ) + 26,2kJ → NH4+ + NO3-
7- Considere uma solução contendo17,1g de sacarose Reagentes Calor Produtos
(PM=3420) em 180g de água (PM= 18). Determine a absorvido
pressão de vapor dessa solução a 20°C, em atm: ou
(Dado: Pressão de vapor da água a 20°C = 17,5 mm Hg)
NH4NO3(s) + H2O(ℓ) → NH4+ + NO3- – 26,2kJ
8- Dissolvem-se 171,0g de sacarose em 930,0g de H20, Reagentes Produtos Calor
obtendo-se um abaixamento da temperatura de absorvido
congelação de 1°C. A massa de etanol que deve ser
adicionada na mesma quantidade de água para se obter Entalpia (∆H)
um abaixamento de 6°C será?
(Dados: Kc da água : 1,86°C;MM: C: 12; H:1; O: 16; Corresponde ao conteúdo total de energia de cada
sacarose(C12H22O11); etanol (C2H6O) substancia que participa de uma transformação. A pressão
constante a Quantidade de Calor (Q) liberada ou
9- Uma solução de soluto não-ionico tem pressão osmótica absorvida em uma transformação é igual em módulo à
Variação de Entalpia (∆H):
igual à 16,4 atm, à 47°C :
( Dados: R= 0,82 atm.L/kmol). Responda:
a) Qual a molaridade da solução? Q = ∆H = Hprodutos – Hreagentes
b) Qual a sua concentração, sabendo-se que MM do soluto
é igual a 200? Exotérmica
Quimica II 8
Pré-Universitário Popular da UFF
Exemplo:
1- (UNITAU) Observe as seguintes equações A dissolução de uma solução de soda cáustica (NaOH) na
termoquímicas: água á acompanhada por aquecimento, sendo assim
Quimica II 9
Pré-Universitário Popular da UFF
poderemos dizer que se trata de uma dissolução diminuição de volume (verificando através do aumento ou
exotérmica. diminuição do número total de moléculas gasosas durante
Dissolvendo tiossulfato de sódio (Na2S2O3) em água, a a reação).
solução fica gelada.
Uma importante aplicação dos calores de dissolução são “Um aumento de pressão desloca o equilíbrio no sentido
as compressas de emergência, usadas como primeiro- de menor volume”.
socorro em contusões sofridas, por exemplo, durante “Uma diminuição de pressão desloca o equilíbrio no
práticas esportivas. Exemplos de substâncias que podem sentido de maior volume”.
ser utilizadas são CaCl2(s) e NH4NO3(s), cuja dissolução em N2(g) + 3H2(g) <==> 2NH3(g)*
água é representada, respectivamente, pelas equações Se repentinamente for diminuído o volume do
termoquímicas: recipiente à temperatura constante, as quantidades de N2,
H2 e NH3 não são imediatamente afetadas, entretanto, as
CaCl2(s) + aq CaCl2(aq) ∆H = -82,7 kJ/mol concentrações aumentam. Neste caso, o equilíbrio se
NH4NO3(s) + aq NH4NO3(aq) ∆H = +26,3 kJ/mol desloca para a direita; é formado mais NH3, e menos N2 e
H2 estarão presentes depois de restabelecido o equilíbrio.
Influência da temperatura A resposta do sistema deve estar vinculada à
concentração. De que maneira o princípio de Le Châtelier
Nesse caso o princípio de Le Chatelier diz que: explica a formação de mais NH3 neste equilíbrio? O
equilíbrio é deslocado para a direita porque assim será
“Um aumento de temperatura desloca o equilíbrio reduzido o número total de moléculas, e portanto, a
no sentido endotérmico (sentido que absorve o calor pressão total no recipiente. A diminuição do volume de
fornecido)”. uma mistura de gases aumentará a pressão total (Lei de
“Uma diminuição da temperatura desloca o Boyle). Neste caso, porém, o aumento de pressão é
equilíbrio no sentido exotérmico (sentido que repõe o calor minimizado pela diminuição do número de moléculas de
retirado)”. gás. Note, entretanto, que depois do equilíbrio ser
N2(g) + 3H2(g) <==> 2NH3(g)* ∆H = -92,2 kJ restabelecido, embora esteja presente mais NH3 e menos
o que poderia ser rescrito como H2 e N2, as concentrações de todos os três aumentaram,
N2(g) + 3H2 <==> 2NH3(g)* + 92,2 kJ como consequência da diminuição de volume do
Assim, a reação à direita é exotérmica e a da recipiente.
esquerda é endotérmica. A adição de calor a este Nem sempre uma variação no volume do
equilíbrio causa uma deslocamento para a esquerda. A recipiente provocará um deslocamento no equilíbrio num
reação endotérmica (para a esquerda) consome parte do sistema gasoso em equilíbrio. Por exemplo no equilíbrio:
calor adicionado para produzir mais N2 e H2 a partir de 2HI(g) <==> H2(g) + I2(g)*
NH3, e desta maneira a temperatura aumenta menos do o número de moléculas de gás é igual nos dois lados da
que se poderia esperar. A temperaturas mais altas, as equação, o sistema em equilíbrio não responde a uma
concentrações de equilíbrio de [N2] e [H2] são maiores e a diminuição de volume, à temperatura constante. Neste
de [NH3] é menor. Com a diminuição da temperatura há caso não existe mecanismo para minimizar o aumento de
uma inversão de todos os efeitos citados, uma vez que é pressão, portanto, nenhum deslocamento é produzido pela
favorecida a reação exotérmica. É produzido calor que variação de volume do recipiente. A variação da pressão
compensa parcialmente aquele retirado do sistema. também não exerce influência sobre os equilíbrios não-
gasosos.
Influência do catalisador Um aumento na pressão do sistema desloca a
reação para o lado que tiver menos moléculas.
Em cinética um catalisador diminui a energia de Uma diminuição na pressão do sistema desloca o
ativação e, por isso aumenta a velocidade da reação. equilíbrio para o lado que tiver mais moléculas.
Quando a reação é reversível, a influência do
catalisador se faz sentir no sentido da reação direta como Equação Termoquímica
na reação inversa.
Aumentando por igual as velocidades das reações É a equação química à qual acrescentamos a
direta e inversa, o catalisador diminui o tempo necessário entalpia da reação e na qual mencionamos todos os
para se atingir o equilíbrio, isto é, não altera o rendimento fatores que possam influir no valor dessa entalpia.
do processo.
A pressão praticamente não influencia nos calores Casos Particulares das Entalpias (ou calores) das
de reação de sólidos e líquidos. Mesmo em reações com reações
gases a influencia é muito pequena, tornando-se
perceptível somente em pressões elevadíssimas. Porém Estado Padrão
nas questões relacionadas com equilíbrio químico
observamos a influência da pressão. Por convenção, chama-se estado padrão às
O aumento ou a diminuição da pressão sobre um seguintes condições:
sistema em equilíbrio irá deslocá-lo quando na reação - temperatura de 25◦C;
existem gases e ela se processa com aumento ou - pressão de 1 atm;
Quimica II 10
Pré-Universitário Popular da UFF
Exemplos:
• Hidrogênio: H2 (g)
• Hélio: He (g)
• Carbono: C (cr) (grafite)
• Nitrogênio: N2 (g)
• Oxigénio: O2 (g)
• Flúor: F2 (g)
• Cloro: Cl2 (g)
• Bromo: Br2 (l)
• Iodo: I2 (s)
• Fósforo: P (vermelho)
• Enxofre: S (rômbico)
Quimica II 11
Pré-Universitário Popular da UFF
Quimica II 12
Pré-Universitário Popular da UFF
Utilizando as equações termoquímicas fornecidas a seguir: Fe(s) + 1/2 O2(g) → FeO(s) ∆H = -64 kcal/mol
Fe2O3(s) + 3CO(g) → 2Fe(s) + 3CO2(g) ∆H= -25kJ 2 Fe(s) + 3/2 O2(g) → Fe2O3(s) ∆H = -196 kcal/mol
3FeO(s) + CO2(g) → Fe3O4(s) + CO(g) ∆H= -36kJ
2Fe3O4(s) + CO2(g) → 3Fe2O3(s) + CO(g) ∆H= +47kJ determine o calor liberado a 298K e 1atm na reação:
Determine o valor de x:
2 FeO(s) + 1/2 O2(g) → Fe2O3(s).
6- A cabeça do palito de fósforo contém uma substância
chamada trissulfeto de tetrafósforo. Este composto inflama 10 - A entalpia da reação (I) não pode ser medida
na presença de oxigênio, ocorrendo, à pressão normal, a diretamente em um calorímetro porque a reação de
liberação de uma quantidade de calor de 3677 kJ por mol. carbono com excesso de oxigênio produz uma mistura de
A reação referente ao processo está representada a monóxido de carbono e dióxido de carbono gasosos. As
seguir: entalpias das reações (II) e (III), a 20°C e 1 atmo sfera,
estão indicadas nas equações termoquímicas a seguir:
P4S3(s) + 8O2(g) → P4O10 + 3 SO2(g)
(I) 2C(s) + O2(g) → 2CO (g)
Calcule a entalpia padrão de formação do P4S3(s) , -
considerando a seguinte tabela: (II) C(s) + O2(g) → CO2 (g) ∆ H=-394 kJ.mol
-
Composto ∆H (kJ mol )
-1 (III) 2CO(g) + O2(g) → 2CO2 (g) ∆ H=-283 kJ.mol
P4O10 -2940,0
a) Calcular a entalpia da reação ( I ) nas mesmas
SO2 -296,8 condições.
b) Considerando o calor envolvido, classificar as reações
7- O elemento químico tungstênio, de símbolo W, é muito (I), (II) e (III).
utilizado em filamentos de lâmpadas incandescentes
comuns. Quando ligado a elementos como carbono ou CAPITULO IV
boro, forma substâncias quimicamente inertes e duras.
O carbeto de tungstênio, WC(s) , é muito utilizado em Cinética
ponteiras de ferramentas como furatrizes, esmeris, lixas
para metais etc. É o estudo da velocidade das reações químicas e dos
Essa substância pode ser obtida pela reação: fatores que influem nessa velocidade.
C(graf) + W (s) → WC(s)
A partir das reações a seguir, calcule o ∆H de Velocidade de uma reação
formação para o WC(s) .
Velocidade Média
Dados:
É o quociente da variação da molaridade de um dos
W (s) +3/2O2(g) → WO3(s) ∆Hcombustão = -840 kJ /mol reagentes (ou produtos) da reação pelo intervalo de tempo
C(graf) + O2(g) → CO2(g) ∆Hcombustão = -394 kJ /mol em que essa variação ocorre.
WC(s) + 5/2O2(g)→WO3(s) + CO2(g) Hcombustão = -1196 kJ /mol
V = | variação da quantidade de uma substância (mol/L) | ¸
8- O alumínio é utilizado como redutor de óxidos, no intervalo de tempo.
processo denominado aluminotermia, conforme mostra a
equação química: Exemplo:
N2 + 3H2 → 2NH3
8 Al(s) + 3 Mn3O4(s) → 4 Al2O3(s) + 9Mn(s) V = | variação da quantidade de NH3 (mol/L) | ¸ intervalo de
tempo.
Observe a tabela: Considerando que a concentração de NH3 passe de 20
mol/L para 32,5 mol/L do 5° para o 10° minuto da re ação,
diremos que a velocidade média da reação, em relação ao
NH3, foi:
V = | 32,5-20,0 | / 10-5.
V= 2,5 mol/L.min
Vm= ∆[NH3]/∆t
Segundo a equação acima, para a obtenção do Mn(s), a Vm= - ∆[reagente]/∆t ou Vm= - ∆[produtos]/∆t
variação de entalpia, na temperatura de 298 K, em Kj, é Aa + bB → cC
de: Vm reação = VmA/a + VmB/b + VmC/c
(A) – 282,5 (B) – 2515,3 (C) – 3053,1
(D) – 10827,1 (E) -5288,3 Condições para a ocorrência de reações
9- A partir das entalpias padrão das reações de oxidação Teoria das colisões
do ferro dadas abaixo:
Quimica II 13
Pré-Universitário Popular da UFF
Complexo ativado: é o estado intermediário (estado de São substâncias capazes de acelerar uma reação sem
transição) formado entre reagentes e produtos, em cuja sofrerem alteração. Os catalisadores não alteram o ∆H da
estrutura existem ligações enfraquecidas presentes nos reação.
regentes) e formação de novas ligações (presentes nos
produtos).
Concentração
Pressão
Com o aumento da pressão, aumenta a probabilidade de
ocorrerem colisões efetivas. E, conseqüentemente,
aumenta a velocidade da reação.
Notar que a pressão só influencia quando tiver pelo menos
uma substância gasosa como reagente, um aumento de
pressão num sistema em reação implica um contato maior
entre os reagentes, pois o volume do sistema diminui,
desse modo, haverá um numero maior de partículas
reagentes por unidade de volume ( a concentração
Influência na rapidez das reações aumenta), o que possibilita um maior número de colisões
entre as partículas. Consequentemente a velocidade da
Os principais fatores que alteram a rapidez das reações reação se torna maior. O efeito da pressão é considerável
são: superfície de contato, temperatura, catalisadores e apenas quando substâncias na fase de agregação gasosa
concentração de reagentes. participam da reação. Um exemplo é uso da panela de
pressão para acelerar o cozimento dos alimentos. É
Superfície de contato importante lembrar que, para o fator pressão, ao menos
um dos reagentes deve gasoso. O exemplo da panela de
Quanto maior a superfície de contato dos reagentes, pressão tem influência da temperatura, além da pressão.
maior a rapidez da reação. Porém, os dois fatores juntos tendem a aumentar muito
mais a velocidade da reação (cozimento).
Temperatura Lei da velocidade
Quimica II 14
Pré-Universitário Popular da UFF
V= velocidade
K= constante da velocidade
[A] e [B] concentração molar
X e y componentes determinadas experimentalmente,
denominados ordem da reação.
Reação elementar
Quando a reação ocorre em uma única etapa, dizemos 3- (FAFI - MG) No diagrama abaixo, qual o valor da
que se trata de uma reação elementar; nesse caso, os energia de ativação correspondente (em Kcal) ?
expoentes x e y correspondem aos coeficientes
estequiométricos a e b.
a b
V= k[A] .[B]
2A + B → A2B Eletroquímica
- Mecanismo: Óxido-redução
Quimica II 15
Pré-Universitário Popular da UFF
Quimica II 16
Pré-Universitário Popular da UFF
Quimica II 17
Pré-Universitário Popular da UFF
Ânodo é o eletrodo no qual há oxidação (perda de eletrodo de cobre, já o eletrodo de cobre será corroído,
elétrons). É o pólo negativo da pilha. pois o zinco está se transformando em íons que irão para a
solução de sulfato de zinco.
Os elétrons saem do ânodo (pólo negativo) e entram no A pilha de Daniell pode ser escrita por:
cátodo (pólo positivo) da pilha. Zn0 + Cu2+(aq) --> Zn2+(aq) + Cu0
ou
Pilhas comerciais Zn | Zn2+ || Cu2+ | Cu
onde, || representa a ponte salina.
* Pilha seca comum (Leclanché) Toda pilha possui um potencial, ou seja, produz uma
* Pilha alcalina comum voltagem, sendo este potencial medido na pilha. (No caso
* Pilha de mercúrio das pilhas comerciais, que se usam em rádios, controles
* Bateria de níquel-cádmio remotos e brinquedos, a voltagem, geralmente é de 1,5V,
* Bateria de chumbo só variando o tamanho de reserva das pilhas. Tamanhos:
* Pilha de combustível A,AA, D, etc.)
O potencial da pilha pode ser dado, de uma maneira
Representação convencionada pela IUPAC
simplificada por: E = Emaior - Emenor , sendo Emaior e Emenor,
os potenciais padrões de redução de cada semi equação.
Ânodo/Solução do ânodo//Solução do cátodo/Cátodo
Potencial padrão é medido em relaão ao hidrogênio, que
teve por convenção, a denominação de potencial padrão
Pilha de Daniell
de Hidrogênio, que vale 0V.
É a partir dp potencial de uma pilha, que se sabe se a
Em 1836, John Frederick Daniell construiu uma pilha
reação ocorre ou não. Quando a variação de potencial da
com eletrodos de cobre e zinco, mas cada eletrodo ficava
em uma cela individual, o que aumentava a eficiência da pilha, E, é maior que zero a reação é espontânea.
pilha, pois ela possuia um tubo que ligava as duas cubas, Quando o potencial é negativo, a reação não ocorre
este tupo foi chamado de ponte salina. Esta pilha ficou espontaneamente e quanto maior for o potencial, positivo,
conhecida como pilha de Daniell. maior será a eficiência da pilha.
Eletrodo padrão
elétrons serão os responsáveis pela geração da corrente redução e mais fraco será o oxidante.
elétrica do sistema (pilha). • Quanto maior for o E red, mais difícil será a
0
2+ - 0
Cu + 2e --> Cu oxidação e mais fraco será o redutor.
0 2+ -
• Quanto menor for o E red, mais fácil será a
Zn --> Zn + 2e 0
Quimica II 18
Pré-Universitário Popular da UFF
+
a) o potencial de redução do Ag /Ag° é maior do que o do
+2
fluxo de elétrons Zn /Zn°.
→ +
b) ocorre transferência de elétrons do Ag para Zn°.
+
reação espontânea c) O Zn° atua como oxidante e o Ag como redutor.
(DG < 0) d) o Zn° é menos redutor do que Ag°.
0 0 +
MENOR E red MAIOR E red e) ocorre a eletrólise do Ag e do Zn°.
fluxo de elétrons
¬¾¾¾¾¾¾¾¾ 3- Dados os potenciais - padrão de redução:
reação não- Al+3 + 3e- → Al E0= -1,66 V
espontânea (DG > 0) Fe+2 + 2e- → Fe E0= -0,44 V
+3 +2
A ddp da pilha Al; Al ; Fe ; Fe, em condições - padrão é:
a) 2,10 V b) 1,32 V c) 1,22 V d) 1,08 V e) 0,88 V
Corrosão
4- O esquema adiante representa uma célula voltaica com
Corrosão do ferro eletrodos de alumínio e cobalto.
3
Reação global: 2Fe + /2O2 + xH2O → Fe2O3 · xH2O
ferrugem
Exercícios
Pilha
Quimica II 19
Pré-Universitário Popular da UFF
a) na ponte salina os elétrons migram do eletrodo de prata cobre, hidrogênio, níquel, ferro, zinco e manganês, analise
para o eletrodo de chumbo as afirmativas a seguir:
b) o eletrodo e prata é o ânodo
c) a diferença de potencial da célula é 0,54V I - espécies químicas situadas antes do hidrogênio têm
+ +2
d) a equação global da pilha é: Pb + 2 Ag → Pb + 2Ag caráter anódico em relação as que os seguem.
e) o pólo negativo da pilha é o eletrodo de prata II - a maior diferença de potencial (ddp) na série é entre os
elementos zinco e manganês;
6- Uma pilha "recarregável" alcalina de uso comercial é III - a energia química da pilha Zn-Ni é maior do que da
formada pelos elementos químicos níquel e cádmio. pilha Zn-Fe.
Participam também o hidróxido de níquel (III) e o hidróxido Dentre as afirmativas acima marque a opção correta:
de potássio. Os potenciais padrão de redução das semi- a) apenas I é verdadeira. b) apenas II é verdadeira.
reações envolvidas são os seguintes: c) I e II são verdadeiras. d) II e III são verdadeiras.
+2 - 0
Cd + 2e → Cd E = -0,4 volt e) apenas III.
+3 - +2
Ni + 1e → Ni E = 1,0 volt
Considerando os dados acima, é CORRETO afirmar que: 10- Freqüentemente, os avanços tecnológicos são
(01) A diferença de potencial da pilha Ni-Cd vale 0,6 volt. originados de descobertas científicas básicas. Por
(02) Na pilha Ni-Cd o metal cádmio é o agente redutor dos exemplo, a descoberta da bateria de lítio viabilizou o uso
+2
íons Ni . dos marca-passos cardíacos, possibilitando, assim, o
(04) O fluxo de elétrons, no circuito externo, vai do eletrodo prolongamento da vida humana sem, entretanto, ter sido
de cádmio para o eletrodo de hidróxido de níquel(III). concebida para tal. Dentre as vantagens das baterias de
+3
(08) Durante a descarga da pilha os íons Ni sofrem lítio, incluem-se sua pequena dimensão, baixo peso e
oxidação. elevado conteúdo energético. Considerando as semi-
0 +2 +2
(16) A reação global da pilha é: Cd + 2Ni → Cd + reações a seguir, para fins comparativos, assinale a
+3
2Ni . alternativa correta.
+ - 0
(32) A pilha cessará seu funcionamento quando o potencial Li (aq) + e → Li(s) E = - 3,05 V
0 +2 - 0
de redução do Cd for igual ao potencial de redução do Zn (aq) + 2e → Zn(s) E = - 0,76 V
+3
Ni . a) O zinco metálico é oxidado espontaneamente na
presença do íon lítio.
7- Uma bateria de carro é, basicamente, constituída de b) O lítio metálico é um agente redutor mais forte do que o
placas de chumbo metálico e placas de chumbo recobertas zinco metálico.
com óxido de chumbo (IV), em uma solução de H2SO4. c) O íon lítio e o zinco metálico, em solução eletrolítica,
Esta equação representa o funcionamento de uma bateria: formam uma célula galvânica.
+
Considerando-se essas informações, é INCORRETO d) O potencial padrão da redução de dois mols de íons Li ,
afirmar que: é - 6,10 V.
a) os elétrons migram, na descarga, do eletrodo de Pb e) Dentre os metais alcalinos, o lítio possui a mais elevada
para o eletrodo de PbO2. energia de ionização.
b) o óxido PbO2 sofre redução no processo de descarga.
c) o pH da solução de uma bateria que está descarregando CAPITULO VI
aumenta.
d) os elétrons migram, na descarga, do eletrodo de PbO2 Equilíbrio Químico
para o eletrodo de Pb.
8- Pesquisas têm mostrado que os resíduos de Quando uma reação química direta (A + B ------> C + D) e
-
dessalinizadores contêm alto teor de cloreto (Cl ) que inversa (C + D ------> A + B) ocorrem simultaneamente,
podem, por processo industrial eletroquímico, usando uma chamamos esta reação de uma reação reversível. Numa
fonte de corrente elétrica, gerar cloro (Cl2) para reação com reversibilidade representamos com uma dupla
desinfecção de água de abastecimento. A reação direta no seta (↔).
sistema acontece conforme segue-se: O equilíbrio é atingido quando a velocidade da reação
direta se iguala a velocidade da reação inversa.
- -
2Cl (aq) + 2H2O(l) → Cl2(g) + H2(g) + 2OH (aq) Constante de equilíbrio
c d
→ [C] [D]
Analise as afirmativas quanto ao processo eletroquímico e aA + bB ← cC + dD Kc = ————
marque a opção correta. a
[A] [B]
b
Quimica II 20
Pré-Universitário Popular da UFF
2
Equilíbrio heterogêneo Kc = [NH3] / [N2] ·[H2]
Constante de equilibrio em termos de pressão O catalisador não desloca equilíbrio, apenas diminui o
tempo necessário para atingi-lo.
Substâncias gasosas aparecem na expressão da
constante de equilíbrio em termos de pressões Constante de ionização de ácidos e bases
parciais(Kp).
→ +
CH3COOH ← CH3COO + H
2NO(g) + O2(g) ↔ 2NO2(g)
2 2
Kp = [NO2] / [NO] ·[O2] [CH3COO] [H ]
+
Ka = ————————
- Relação entre KP e Kc [CH3COOH]
∆n
Kp = Kc(RT) (∆n= variação do número de mol)
NH3 + H2O→
+
← NH4 + OH
Princípio de Le Chatelier
+
[NH4 ] [OH]
Quando se exerce uma ação sobre um sistema em Kb = ——————
equilíbrio, ele desloca-se no sentido que produz uma [NH3]
minimização da ação exercida. o.b.s: H2O não entra na expressão de constantes de
equilíbrio em solução aquosa.
(fuga ante a força)
Cada etapa da ionização tem sua constante, representada
Equilíbrio e temperatura por K1, K2, K3, ..., sendo K1 > > K2 > > K3 > > ...
No caso dos poliácidos, a [H+] pode ser considerada como
Um aumento da temperatura desloca o equilíbrio para a proveniente só da primeira etapa da ionização (K1).
reação endotérmica. Quanto maior for a constante Ka ou Kb, maior será a força
Uma diminuição da temperatura desloca o equilíbrio do ácido ou base.
para a reação exotérmica (lei de van't Hoff).
Lei da diluição de Ostwald
N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g) ∆H<0
α2
Aumento da temperatura- desloca o equilíbrio no
K= —— · |eletrólito|inicial
sentido endotérmico
1−α
Quimica II 21
Pré-Universitário Popular da UFF
pH = pOH= 7 e pH + pOH= 14
Quimica II 22
Pré-Universitário Popular da UFF
Bases fortes
(considerar α= 100%)
Solução de NaOH 0,1 mol/L
+ -
NaOH → Na + OH
0,1 mol/L → 0,1 mol/L
- -1
[OH ] = 0,1 mol/L = 10 mol/L
pOH = 1 pH= 1
α= 0,5%
+ -
NH4OH→ NH 4 + OH
2 mol/L → 2 mol/L α=100%
X α= 0,5%
X=0,01 mol/L
+ -2
[H ] = 0,01 mol/L = 10 mol/L
pOH = 2 pH= 12
Hidrólise salina
Nesse tipo de solução, o íon predominante Acidez e basicidade das soluções aquosas dos sais
+
característico é o H . Assim, devemos conhecer sua
concentração em mol/L para em seguida determinar o pH Hidrólise salina de ácido fraco e base forte
da solução.
KCN(aq) + HOH(l) ↔ KOH(aq) + HCN(aq)
Ácidos fortes Base forte ácido fraco
(considerar α= 100%) (dissociada) (não-ionizado)
Solução de HCl 0,1 mol/L
Quimica II 23
Pré-Universitário Popular da UFF
-
A presença de OH justifica a basicidade da solução (pH > Solubilidade (Kps)
7). A hidrólise foi do íon proveniente do ácido fraco.
Sulfato de -6
CaSO4 9 x 10
Hidrólise salina de ácido fraco e base fraca Cálcio
Hidróxido de -6
Ca(OH)2 4 x 10
NH4CN(aq) + HOH(l) ↔ NH4OH(aq) + HCN(aq) Cálcio
Base fraca ácido fraco Ortofosfato de -29
(Praticamente não-ionizado) Ca3(PO4)2 2 x 10
Cálcio
Sulfato de -10
Ao compararmos as constantes do ácido (Ka) e BaSO4 1 x 10
Bário
(Kb), temos:
Hidróxido de -33
-10 -5 Al(OH)3 1 x 10
HCN: Ka = 4,9*10 NH4OH: Kb = 1,8*10 Alumínio
Sulfeto de -27
Como o Kb é maior que o Ka, a base esta mais Cds 8 x 10
Cádmio
ionizada que o ácido; por isso a solução é ligeiramente
básica.
É importante lembrar que:
Assim, soluções aquosas desse tipo de sal
originam soluções ligeiramente ácidas ou básicas,
Os valores do Kps permanecem constantes
dependendo do Ka ou Kb:
somente em soluções saturadas de eletrólitos pouco
solúveis.
Ka>Kb = solução ligeiramente ácidas (pH<7)
Se a dissociação iônica for endotérmica, e se
Kb>Ka = solução ligeiramente básicas (pH>7)
aumentarmos a temperatura, este aumento acarretará em
um aumento de solubilidade, portanto, o valor do Kps
Hidrólise salina de ácido forte e base forte
aumentará. Se a dissolução for exotérmica acontecerá o
contrario do citado anteriormente. Podemos então concluir
NaCl(aq) + HOH(l) ↔ NaOH(aq) + HCl(aq) que a temperatura altera o valor do Kps.
Base forte ácido forte
(dissociados) A unidade de medida do Kps é o mol/L
Na+ + Cl- + HOH(l) ↔ Na+ + OH- + H+ + Cl-
Efeito do íon comum
Nesse caso, não ocorreu hidrólise, pois tanto o
cátion como o ânion são provenientes de base e ácidos A concentração de um dado íon em uma reação
fortes. A solução final é neutra (pH=7). iônica pode ser aumentada pela adição de um composto
que produza aquele íon por dissociação.
OBS:
primeiro caso - se a concentração total do íon comum for
Bases fortes são formadas por metais das famílias 1A e 2ª. apenas um pouco maior da que a proveniente apenas do
Bases fracas são formadas por outros metais e o NH4OH. composto original o efeito será pequeno.
Quanto mais solúvel mais forte será a base com exceção
do NH4OH. segundo caso - se a concentração do íon comum for
Ácido depende do grau de ionização: α>50% (forte); muito aumentada (ex. pela adição de um sal
moderado (5% <α<50%); α<5% (fraco). completamente dissociado) o efeito será muito grande.
Produto de solubilidade
AgCl(s)↔ Ag+(aq) + Cl-(aq)
Tomando um eletrólito qualquer, AaBb temos que a sua
dissociação iônica é:
Com adição de HCl o deslocamento segue para formação
AaBb <--> aA+b + bB-a do AgCl
“O produto de solubilidade é o produto das
Kps= ↓[Ag+]·[Cl-]↑
concentrações em mol/L dos íons existentes em uma
Exemplo:
solução saturada, estando cada concentração elevada ao
Considere- se a solubilidade de 13mg/L de CaCO3 em
coeficiente do íon na equação de dissociação iônica”.
água a 25ºC. Determine o produto de solubilidade do
Ou seja, seguindo a equação de dissociação iônica acima
CaCO3, a essa temperatura. (MM CaCO3= 100g/mol)
temos que:
Kps = [A+b]a . [B-a]b
13mg/L= 13 · 10-3g/L
Os valores do kps são constantes para cada substancia, a
uma determinada temperatura. Veremos alguns exemplos:
n=13 · 10-5mol/L
Em soluções aquosas e a 25ºC,
+2 - +2 - 2
1 – CaF2 <--> Ca + 2F , Kps = [Ca ]. [F ] = 4,9 x 10
-11 CaCO3 ↔ Ca+2 + CO3-2
+2 -2 +2 -2
2 – FeS <--> Fe + S , Kps = [Fe ] . [S ] = 5 x 10
-18
13 · 10-5mol/L 13 · 10-5mol/L 13 · 10-5mol/L
Kps = [Ca2+] · [CO3-2]= 1,69 · 10-8
Abaixo veremos uma tabela dos valores do Kps de
algumas substâncias comuns: A equação abaixo é estritamente aplicável somente para
Nome Fórmula Produto de soluções altamente diluídas:
Quimica II 24
Pré-Universitário Popular da UFF
+ -
Kps = aA .aB Portanto, quando a concentração do íon iodeto é cerca de
+ -
aA e aB são as atividades dos íons que é dada por a = um milionésimo da concentração do íon cloreto, o cloreto
fa.C onde fa é o coeficiente de atividade e C é a de prata precipita. Se a concentração inicial de ambos os
concentração . íons, cloreto e iodeto, for 0,1 M, o cloreto de prata
- -6
precipitará quando [I ] = 0,1 x 1,4 x 10 = 1,4 x
- 7
10 M ; sendo o peso molecular do iodo = 126,90 e a
-1
para soluções aquosas altamente diluídas fa =1 e a=C molaridade M= m(g) / PMxV(L) M x PM = g.L substituindo
+ - -7 -1
logo Kps=CA .CB os valores 1,4x10 x 126,90 = 1,8 x 10- 5 g L .
Quimica II 25
Pré-Universitário Popular da UFF
Teremos, em mols:
Quimica II 26
Pré-Universitário Popular da UFF
Quimica II 27
Pré-Universitário Popular da UFF
Para identificar cada uma das emissões radioativas, Outro exemplo de transmutação artificial foi a
Rutherford usou uma tela fluorescente de acordo com o descoberta do nêutron por Chadwick (1932):
esquema:
9 4 12 1
4 Be + 2α → 6C + 0n
- A emissão que desviou para a placa negativa é positiva
(partícula alfa). 9+4 = 12+1
- A emissão que foi atraída pela placa positiva apresenta 4+2 = 6+0
carga negativa (partícula beta).
- A emissão que não sofreu alteração na sua trajetória não Exemplo:
tem cargas (onda eletromagnética ).
237
O elemento netúnio (93Np ), após a emissão de sete
OBS: As emissões gama não apresentam massa (por isso partículas alfa e quatro partículas beta transforma-se em
não chamamos de partícula), sua velocidade é muito alta bismuto. Equacione a reação nuclear mencionada.
logo não interagem com a matéria, daí seu alto poder de
237 4 0 A
penetração. A partícula α penetra na mão até 0,05 cm, a 93 Np → 7 2α + -1β + ZBi
partícula β até 1,5 cm, já a emissão γ atravessa
completamente. 237= 7*4 + 4*0 + A
A= 209
Leis da radioativiade 93= 7*2 + 4*(-1) + Z
Z= 83
1ª Lei da Radioatividade – Frederick Soddy
Quimica II 28
Pré-Universitário Popular da UFF
1- (UFRJ-1997) - As regiões mais favoráveis para a Determine a concentração de H2S na amostra de gás,
obtenção de cloreto de sódio a partir da água do mar são expressa em mol/L.
as que apresentam grande intensidade de insolação e
ventos permanentes. Por esse motivo, a Região dos Lagos Penge 2
do Estado do Rio de Janeiro é uma grande produtora de Química 2
sal de cozinha. Professora: Vanessa
Considerando que a concentração de NaCl na água do
mar é 0,5M, determine quantos quilogramas de NaCl, no 1- (UFRJ)
máximo, podem ser obtidos a partir de 6000L de água do
mar.
Observe a equação:
Determine a molaridade de uma solução saturada de CO2 Determine o volume de uma solução aquosa, que
o
em água a 10 C. contém 1 mol/L de HCl, necessário para reagir
totalmente com essa quantidade de base.
3- (UFRJ- 2006)- Uma amostra de 10 L de um gás
contendo N2, H2S, CH4 e CO2 foi borbulhada através de 2- (UFRJ) Calcule o volume de água, em litros, que deve
dois tubos, em seqüência, como ilustra a figura a seguir.O ser removido de 1000 L da solução de NaCl a 50 g/L para
tubo 1 continha uma solução aquosa de nitrato de que ela atinja a concentração de 250 g/L e possa ser
chumbo(II) e o tubo 2, uma solução aquosa de hidróxido reaproveitada no processo.
de bário. Todo o H2S presente na amostra reagiu no tubo Para efeito de cálculo, despreze a variação de densidade
1. das soluções salinas.
Quimica II 29
Pré-Universitário Popular da UFF
Penge 3 Penge 4
Química 2 (Físico-Química) Química 2 (Físico-Química)
Professora: Vanessa Professora: Vanessa
a) Determine o valor da entalpia desta reação, Esse processo, realizado em condições adequadas, atinge
classificando-a como endotérmica ou exotérmica. o estado de equilíbrio após um determinado período de
b) Explique qual o efeito de um catalisador sobre a energia tempo.
de ativação e sobre a entalpia da reação. Com o objetivo de aumentar o rendimento na produção
desse flavorizante, foram propostas as seguintes ações:
2- (UFRJ)
I – aumento da temperatura
II – aumento da pressão
III – adição de água
IV – retirada de água
Quais são as duas ações mais adequadas para esse
objetivo? Justifique:
3- (UFRJ)
Quimica II 30
Pré-Universitário Popular da UFF
Determine a quantidade de matéria necessária para 3- As reações de oxirredução I, II, III, descritas abaixo,
2
corrigir a acidez do solo, em mol de CaCO3, por km de compõem o processo de produção do gás metano a partir
área a ser plantada: do carvão, que tem como subproduto o dióxido de
carbono.
3- Calcule a energia envolvida na reação: Nessas reações, o carvão está representado por C(s) em
sua forma alotrópica mais estável.
2 HI(g) + Cl2(g) → I2(g) + 2 HCl(g)
Expresse o resultado em kcal/mol de HI(g). Indique se a
reação é exotérmica ou endotérmica.
Dados:
1- No metabolismo das proteínas dos mamíferos, a uréia, Considere as entalpias de formação das substâncias a
representada pela fórmula (NH2)2CO, é o principal produto seguir:
nitrogenado excretado pela urina. O teor de uréia na urina
pode ser determinado por um método baseado na hidrólise
da uréia, que forma amônia e dióxido de carbono.
Na tabela abaixo são apresentadas as energias das
ligações envolvidas nessa reação de hidrólise.
Penge 6
Química 2 (Físico-Química)
Professora: Vanessa
Quimica II 31
Pré-Universitário Popular da UFF
Admita que:
- a reação global desta bateria seja representada pela
equação
Os dois processos apresentam baixíssimas velocidades de a) Escreva a equação de reação de “limpeza da prata”
conversão a 25ºC. Para aumentar essas velocidades, a referida no texto.
temperatura deverá ser alterada.
Indique o tipo de alteração necessário e seu efeito sobre o
rendimento de ambos os processos. b)Com base no processo de “ limpeza da prata” descrito,
podemos construir um pilha de alumínio e prata, de acordo
3- O bócio é uma inchação provocada por uma disfunção com o esquema a seguir:
tireoidiana decorrente da carência de iodo. A legislação
atual exige que cada quilograma de sal comercializado
contenha 0,01 g de iodeto (I-), geralmente na forma de
iodeto de sódio (NaI).
Calcule:
A) a porcentagem da massa de sódio em 1 mol de iodeto
de sódio;
B) a massa de iodeto de sódio, em gramas, que deverá
estar contida em 127 kg de sal, em cumprimento à Escreva a semi-reação que ocorre no catodo
legislação.
3- Na eletrólise de uma solução aquosa de sulfato cúprico,
Penge 7 tem-se a seguinte redução catódica:
Química 2 (Físico-Química)
Professora: Vanessa Cu2+ + 2e- → Cu
2+
1- Os quatro frascos apresentados a seguir contêm Quantos mol de íons de Cu são reduzidos por uma
soluções salinas de mesma concentração molar, a 25°C. quantidade de eletricidade igual a 1,0 faraday?
Em cada frasco, encontra-se uma placa metálica
mergulhada na solução.
Quimica II 32
Pré-Universitário Popular da UFF
Bibliografia
Quimica II 33