Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.20.

4.20. Una muestra de sidra de 100.00 g se somete a un proceso de oxidación mediante el

cual su contenido en sacarina es transformado en sulfato, que posteriormente es
precipitado con bario. Si la masa de este precipitado es de 0.0223 g, calcular el
porcentaje de sacarina en la muestra de sidra

La sacarina es oxidada a sulfato y el sulfato es precipitado con bario según las reacciones
siguientes y relaciones estequiométricas:

C7H5NO5S <- Oxid -> SO4(2-)

SO4(2-) + Ba2+ <--> BaSO4 (precip.)

moles sacarina/moles S = moles So4(2-) = moles BaSO4

moles sacarina = g BaSO4/Pm BaSO4 = 0.0223/233.40 =  9.55 * 10^-5

g sacarina = 9.55 * 10^-5 * Pm sacarina =  9.55 * 10^-5 * 183.19 = 0.0175 g

% sacarina = 0.0175 * 100/100.00 = 0.0175%

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.19.

4.19. Una muestra de 1.227 g de alumbre, K2SO4 · Al2(SO4)3 · 24 H2O, que contiene
sólo impurezas inertes, se disuelve y el aluminio se precipita con 8-hidroxiquinoleína.
Una vez filtrado, el precipitado se calcina a Al2O3, obteniéndose una masa de 0.1098 g.
Calcular los porcentajes de aluminio y azufre en la muestra.

El aluminio precipita con la 8-hidroxiquinoleína C9H7NO, según la reacción:

Al3+ + 3C9H7NO <--> Al(C9H6NO)3 (precip.) + 3H+

Una vez calcinado a Al2O3 y determinado su peso, 0.1098 g, se puede calcular el contenido
de aluminio en la muestra.

g Al = g Al2O3 * 2 * Pat Al/Pm Al2O3 =

= 0.1098 * 2 * 26.98/101.96 = 0.05811 g

% Al = 0.05811 * 100/1.2277 = 4.73%

Para calcular el contenido de azufre en peso y su porcentaje tendremos en cuenta la reacción

estequiométrica:
2 moles Al/4 moles S

moles Al =g l/Pt l = 0.05811/26.98 = 0.00254

moles S = 2* moles Al = 2* 0.0002154 = 0.004308

g S = moles S * Pt S = 0.004308 *m 32.06 = 0.1381 g

% S = 0.1381 * 100/1.2277 = 11.25 %

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.18.

4.18. Una aleación contiene aluminio, silicio y magnesio. Una muestra de 0.6750 g se
disuelve en ácido y se separa el silicio en forma de SiO2, cuya masa un vez calcinada es
de 0.0285 g. A la disolución ácida resultante se le añade amoniaco y se precipita el
aluminio como Al2O3, que tras el adecuado tratamiento da una masa de 0.5383 g. En
esta disolución amoniacal, finalmente, se precipita el magnesio con fosfato, se calcina el
precipitado y se pesa como pirofosfato, obteniéndose 1.6946 g. Calcular la composición
de la aleación.

El contenido de silicio en peso y su porcentaje será:

g Si = g SiO2 * Pat Si/Pm SiO2 =

= 0.0285 * 28.09/60.09 = 0.0133 g

% Si = 0.0133 * 100/0.6750 = 1.97%

El contenido de aluminio en peso y su porcentaje será:

g Al = g Al2O3 * 2 * Pat Al/Pm Al2O3 =

= 0.5383 * 2 * 26.98/101.96 = 0.2849 g

% Al = 0.2849 * 100/0.6750 = 42.21%

El contenido de aluminio en peso y su porcentaje será:

g Mg = g Mg2P2O7 * 2 * Pat Mg/Pm Mg2P2O7 = 1.6946 * 2 * 24.31/222.56 = 0.3702 g

% Mg = 0.3702 * 100/0.6750 = 54.84%

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.17.

4.17. Una muestra contiene sodio, bario y amonio en forma de nitratos. Se toman 0.9996
g y se disuelven en 250.0 ml. Una alícuota de 100.o ml se trata con H2SO4, obteniéndose
un precipitado de 0.2201 g. La disolución resultante se evapora a sequedad, quedando un
residuo de 0,1987 g. En otra alícuota de 100.0 ml se elimina el amonio y, tras tratamiento
adecuado con tetrafenilborato de sodio, se obtiene un precipitado.

¿Cuál será su masa si el porcentaje de sodio en la muestra es del 11.20%?

¿Cuáles serán los porcentajes de bario y potasio en la muestra?.

Primero se procede a precipitar el SO4Ba:

Ba2+ + SO4(2-) <--> BaSO4 (precip.)

Como la masa del precipitado obtenido es de 0.2201 g, se puede calcular el peso de bario
presente en la alícuota así:

g Ba = g BaSO4 * Pat Ba /Pm BaSO4 =

= 0.221 * 137.34/233.40 = 0.1295 g

Ahora lo calculamos para los 250.0 ml totales obteniendo:

gBa tot. = 0.1925 * 2.5 = 0.3235 g y referido a porcentaje:

%Ba =0.3238 * 100/0.9996 = 32.49%

Al evaporar a sequedad la disolución resultante, tras separar el precipitado de BaSO4, queda

un residuo de 0.1987 g constituido por las sales Na2SO4 y K2SO4. Ya que conocemos el %
de sodio en la muestra, 11.20%, calculamos la masa de Na2SO4 presente en el residuo:

gNa tot = 0.9966 * 0.1120 = 0.1116 g

En la alícuota de 100.0 ml habrá:

g Na = 0.1116/2.5 =0.04464 g

Los pesos de sulfatos sódico y potásico serán:

g Na2SO4 = g Na * Pam Na2SO4/(2 * Pat Na) =

= 0.04464 * 142.04/(2 * 22.99) = 0.1379 g

g K2SO4 = 0.1987-0.1379 = 0.0608 g

g K = g K2SO4 * (2 * Pat K)/(Pam K2SO4) = 0.0609 * (2 * 39.10)/174.26 = 0.0273 g

Referido a 250.0 ml calculamos el peso pedido en 250 ml y su porcentaje:

g K = 0.0273 *2.5 = 0.0683 g

%K = 0.0683* 100/0.9996 = 6.85%

En la alícuota tratada con el tetrafenilborato se ha obtenido un precipitado de KB(C6H5)4:

Si en 100 ml había 0.0273 g de K tendremos:

g KB(C6H5)4 = g K * Pm KB(C6H5)4/Pat K = 0.0273 * 358.34/39.10 = 0.250 g

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.16.

4.16. Una muestra de 1.5832 g conteniendo fósforo se disuelve en medio ácido, y a

continuación, se añade un exceso de disolución de molibdato amónico, formándose un
precipitado amarillo de fosfomolibdato amónico. El precipitado se disuelve y, tras el
tratamiento adecuado, se procede a la precipitación de molibdato de plomo, cuya masa
es de 0.1203 g. Calcular el procentaje de fósforo en la muestra, expresando el resultado
como P2O5.

Comenzamos por precipitar el fosfomolibdato en medio ácido mediante la reacción:

PO4(3-) + 12 MoO4(2-) + 3NH4+ +24 H+ <-->

<--> (NH4)3PMo12O40 (precip.) +12 H2O

La reacción da (NH4)3PMo12O40.2HNO3.H2O (precip.) en medio á. nítrico diluído y tras

calentar a 300ºC se forma el precipitado PMo12O40. Así pues la reacción al precipitar como
molibdato de plomo transcurre en la relación:

PO4(3-) <--> 12 MoO4(2-) <-->12 PbMoO4

ya que P2O5 <-->2 PO4(3-)

g P2O5 = g PbMoO4 * Pm P2O5/(24 * Pm PbMoO4)

g PbO5 = 0.1203 * 141.95/(24 * 367.13) =  0.1203 * 0.01611 = 0.001938 g

% P2O5 = 0.001938 g * 100/1.5832 = 0.1224 %

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.15.

4.15. Una muestra de oxalatos de calcio y magnesio se analiza termogravimétricamente.

Después de calcinación hasta formación de carbonato cálcico y óxido de magnesio, la
masa del precipitado es de 0.5776 g y, tras calcinación a óxidos de calcio y magnesio, su
masa es de 0.3407 g. Calcular la masa de óxido de calcio en la muestra.

El tratamiento térmico de la muestra de oxalatos da lugar a una mezcla de CaCO3 y MgO de

acuerdo con las reacciones:

CaC2O4 (precip.) --Q--> CaCO3 (precip.) + CO (gas)

MgC2O4 (precip.) --Q--> MgO (precip.) + CO (gas) + CO2 (gas)

La masa de este precipitado es 0.5776 g, luego

g CaCO3 + g MgO = 0.5776 g

y teniendo en cuenta las equivalencias entre productos:

g CaCO3 = g CaO * Pm CaCO3/Pm CaO =  g CaO * 100.9/56.8

y sustituyendo:

g CaO * 100.9/56.8 + g MgO = 0.5776 g

Al proseguir la calcinación:

CaCO3 --Q--> CaO (precip.) + CO2 (gas)

Y al final se tiene una mezcla de óxidos de calcio y magnesio de masa 0.3407 g.

g CaO + g MgO = 0.3407

Sustituyendo pasamos a tener un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas que
resolvemos:

g CaO * 1.785 + gMgO = 0.5776 g

g Cao + g MgO = 0.3407 g

CaO = 0.3018 g
MgO = 0.3407 - 0.3018 = 0.0399 g

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.14.

Gravimetrías

4.14. El calcio de una muestra de 0.7554 g de piedra caliza, previamente disuelta, fue
precipitado como oxalato y, posteriormente calentado hasta su transformación en carbonato
cálcico. El peso de este compuesto fue de 0.3015 g. Calcular el porcentaje de calcio en la
muestra de caliza. Datos: Pat Ca = 40.08; Pm CaCO3 = 100.09;
Precipitamos el calcio con oxalato y por calcinación se transforma térmicamente en carbonato:

Ca2+ + C2O4(2-) <--> CaC2O4 (precip.)

CaC2O4 (precip.) -> CaCo3 (precip.) + CO (gas)

La relación molar es

moles Ca = moles CaC2O4 = moles CaCO3

g Ca/Pat Ca = g CaCO3/Pm CaCO3

Se conoce como factor gravimétrico al cociente adimensional Pat Ca/PmCaCO3 = 0.4004.

g Ca = g CaCO3 * Pat Ca/PmCaCO3 =

g CaCo3 * 40.08/100.09 = 0.3015 * 40.08/100.09 = 0.127 g
%Ca = gCa * 100/g muestra = 0.1207 * 100/0.7554 = 15.98%

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.26.

4.26. Se analiza un muestra comercial de cianuro potásico, que se sabe está contaminada con
cianuro sódico, y que contiene pequeñas cantidades de cloruro y de sustancias inertes. Para
ello se pesa 1.000 g de muestra, se disuelve y se valora con 45.95 ml de AgNO3 0.1650 M
hasta turbidez permanente. A continuación se prosigue la adición de AgNO3, gastándose
47.70 ml hasta la obtención de un color rojizo, empleando K2CrO4 como indicador.

Calcular:

a) el contenido total de cianuaro en la muestra, expresado como porcentaje de KCN y

b) el contenido de cloruro en la muestra, expresado como porcentaje de KCl.

a) Valoramos el cianuro con nitrato de plata, por el método de Liebig, transcurriendo la

reacción así:

2 CN- + Ag+ <--> Ag(CN)2- (precip.)

Añadimos la cantidad estequiométrica y un ligero exceso y se produce una turbidez

permanente de dicianoargentato (I) de plata:

Ag(CN)2- + Ag+ <--> Ag[Ag(CN)2] (precip.)

En el punto de equivalencia se cumple la relación:

2 mmoles Ag+ = mmoles CN-

2 * 0.1650 * 45.95 = mmoles CN-

15.16 = mmoles CN- = mmoles KCN

15.16 * 65.12 = 987.2 mg KCN

% KCN = 987.2 * 100/1000.0 = 98.72 %

b) Para determinar el cloruro se añade un cantidad adicional de disolución de nitrato de plata,

seguida de la de cloruro de plata, originando el primer exceso de ión plata un precip. rojo
anaranjado de Ag2CrO4, que indica el final de la valoración según el método de Mohr y las
siguientes reacciones y equivalencias:

Ag(CN)2- + Ag+ <--> Ag[Ag(CN)2] (precip.)

Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.)

mmol Ag+ = mmol g(CN)2- + mmol Cl-

(mmol Ag+)ini = 0.1650 * 45.95 = 7.582 = mmol Ag(CN)2-
(mmol Ag+)exceso = mmol Ag(CN)2- + mmol Cl-
0.1650 * 47.70 = 7.582 + mmol Cl-
mmol Cl- = 0.2890

mg KCl = 0.2890 * 74.56 = 21.55 mg

% KCl = 21.55 * 100/1000.0 = 2.16 %

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.25.

4.25. Una muestra de blenda de 1.0728 g de masa se trata con HNO3, se elimina el H2S y la
disolución resultante se enrasa a 250 ml. Una alícuota de 25.0 ml de ésta se valora con una
disolución de ferrocianuro potásico, gastándose 16.5 ml de la misma. La concentración de la
disolución valorante fue previamente determinada pesando 0.0490 g de Zn metálico,
disolviéndolos en H2SO4 diluído y valorando seguidamente la disolución de ferrocianuro, que
gastó 12.1 ml. Calcular el porcentaje de sulfuro de cinc en la blenda.

La valoración de cinc con ferrocianuro potásico transcurrirá de acuerdo con la reacción

ajustada:

3 Zn2+ +2 K+ +2 Fe(CN)6(4-) <--> K2Zn3[Fe(CN)6(4-)]2 (precip.)

En el punto de equivalencia la relación estequiométrica es:

2 * mmoles Zn2+ = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-)

Calcularemos primero la concentración de la solución valorante de ferrocianuro, la cual se

determina mediante la misma reacción. Por tanto, a partir de los datos del problema se tiene:

2 * 49.0/65.37 = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-)

mmol Fe(CN)6(4-) = 0.500 mmoles
mmol Fe(CN)6(4-) = MsubFe(CN)6(4-) * V

0.500 = MsubFe(CN)6(4-) * 12.1 y despejando

MsubFe(CN)6(4-) = 0.0413 mol/l

Conocida la concentración del valorante, se determina la cantidad de cinc en la muestra

problema.

2 * mmoles Zn2+ = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-)

2 * mmoles Zn2+ = 3 * 16.5 * 0.0413

mmoles Zn2+ = 1.02 mmoles

Ahora calculamos la masa de ZnS en la alícuota de 25.0 ml:

mmoles Zn2+ = mmoles ZnS = 1.02 * 97.43 = 99.4 mg ZnS

En el volumen total de 250 ml habrá 994 mg de ZnS y el porcentaje de sulfuro de cinc en la

blenda será:

%ZnS = 994 * 100/1072.8 = 92.7%

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.24.

4.24. Una mezcla de NaCl y MgCl2 que pesa 1.6330 g se disuelve en agua y se lleva a un
volumen de 250 ml. Una alícuota de 25.0 ml se valora con Ag+ 0.1250 M, consumiéndose
24.5 ml. Calcular el porcentaje de MgCl2 en la muestra.

Se va a proceder a una valoración directa de cloruro con disolución patrón de Ag+:

Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.)

En el punto de equivalencia la relación estequiométrica es:

mmoles Cl- = mmoles Ag+

mmoles Cl- = 24.5 * 0.1250 = 3.06 mmoles

Para el volumen total de 250 ml, tendremos:

mmoles Cl- =3.06 * 250/25.0 = 30.6 mmoles

Estos mmoles de cloruros proceden de la disolución de las dos sales, NCl y MgCl2. Por tanto,
teniendo en cuenta la estequiometría de las sales se debe cumplir que:

mmoles Cl- = mmoles NaCl + 2 mmoles MgCl2

mmoles Cl- = 30.6 = mg NaCl/58.44 + (2 * mg MgCl2)/95.22

Teniendo en cuenta la masa total de la muestra de sales de cloruros, tendremos:

163.0 = mg NaCl + mg MgCl2

Disponemos de un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas para calcular las masas de
ambas sales y el porcentaje de MgCl2 pedido:

mg NaCl = 950 mg; mg MgCl2 = 683 mg;

% MgCl2 = 683 * 100/1633 = 41.8%

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.23.

4.23. Una muestra de 2.0000 g de feldespato produce una mezcla de cloruros de sodio y
potasio que pesa 0.2558 g. Si se agregan 35.00 ml de AgNO3 0.1000 M a la mezcla disuelta
de cloruros y el exceso de Ag+ requiere 1.00 ml de KSCN 0.0200 M para su valoración, ¿cuál
es el porcentaje de potasio en el feldespato?

Aplicaremos el método de Volhard para la determinación indirecta de cloruros. Para ello se

agregará una cantidad conocida de AgNO3. El exceso de sal de plata que no ha reaccionado
con el cloruro se valorará con una solución patrón de SCN- y se producirán las siguientes
reaccciones:

Cl- + Ag+ <--> AgCl(precip.) + Ag+(exceso)

Ag+(exceso) + SCN- <--> AgSCN-(precip.)

Las relaciones estequiométricas que se deducen de las reacciones son:

mmol Ag+(tot) = mmol Cl- + mmol Ag+ tot

mmol Ag+(exceso) = mmol SCN-
mmol Cl-(tot) = mmol NaCl + mmol KCl

Calculamos Cl-(tot) en la muestra, a partir de las dos ecuaciones con dos incógnitas citadas:

5.00 * 0.1000 = mmol Cl- + 1.00 *0.0200

mmol Cl- =3.48
mmoles Cl- =3.48 = mg NaCl/58.44 + mg KCl/74.56
255.8 mg = mg NaCl + mg KCl

mg NaCl =13.3 y mg KCl = 242.5 mg

mg K = mg KCl * Pat K/Pm KCl = 242.5 * 39.10/74.56 = 127.2 mg

% S = 127.2 * 100/2000 = 6.36 %

Problemas resueltos de Química analítica.  PQA 4.22.

4.22. Un fragmento de una moneda de plata que pesa 0.1238 g, se disuelve en a. nítrico y se
valora con KSCN 0.0214 M, consumiéndose 47.0 ml. Calcular el contenido de plata en la
moneda.

Aplicaremos el método de Volhard para la determinación directa de la plata. La reacción y sus

relaciones estequiométricas serán:

Ag+ + SCN- <--> AgSCN(precip.)

mmoles Ag+ = mmoles SCN-

Aplicando:

mmoles Ag+ = 47.0 * 0.0214 = 1.01 mmoles

mg Ag+ = 1.01 * 107.87 = 109 mg

% Ag = 109 * 100/123.8 = 88.8 %

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.21.

4.21. Se quiere valorar una disolución de 50.0 ml de tiocianato potásico 8.00 * 10^-2 M con
Cu+ 4.00 * 10^-2 M, a partir de los puntos más significativos, trazar la curva de valoración
correspondiente.

Representaremos valores de pSCN = -log[SCN-] frente al volumen de valorante añadido de la

disolución de Cu+, que tiene lugar mediante la reacción:

Cu+ + SCN- <--> CuSCN (precip.)

En el punto inicial, antes de añadir el valorante, tenemos:

pSCN- = -log[SCN-] = -log(8.00 * 10^-2) = 1.10

En el transcurso de la valoración y antes de llegar al punto de equivalencia, la concentración

de SCN- se calcula a partir de:

[SCN-]tot = [SCN-]novalo + [SCN-]sub(CuSCN)

Siendo [SCN-]sub(CuSCN) la concentración de ión tiocianato procedente de la disolución

parcial del preecipitado de CuSCN.

La concentración de tiocianato debido a la solubilidad del CuSCN puede despreciarse frente a

la [SCN-]novalo hasta aproximarse al punto de equivalencia.

La [SCN-]novalo se calcula a partir de los mmoles iniciales de Cu+ añadidos, restándoles los
mmoles de Cu+ añadidos y dividiendo el resultado por el volumen total en ml de la disolución.

Tras añadir 10.0 ml de Cu+ tendríamos:

[SCN-]novalo = (mmoles ini de SCN- - mmoles Cu+)/V ml = [50.0 * (8.00 * 10^-2) -20.0 *
(4.00 * 10^-2)]/60.0 =
6.00 * 10-2 M y pSCN = -log[SCN-] = 1.22

Tras añadir 50.0 ml de Cu+ tendríamos:

[SCN-]novalo =
(mmoles ini de SCN- - mmoles Cu+)/V ml =
[50.0 * (8.00 * 10^-2) -50.0 * (4.00 * 10^-2)]/100.0 = 2.00 * 10-2 M y pSCN = -log[SCN-]
=1.70

Para 99.0 ml, casi en el punto de equivalencia, comprobaremos si sigue siendo despreciable la
solubilidad del CuSCN, resolviendo la ecuación de segundo grado y despejando [SCN-]tot:

[SCN-]tot = [SCN-]novalo + [SCN-]sub(CuSCN)

[SCN-]tot = [SCN-]novalo + Ksub(s)/[SCN-]tot

[SCN-]tot = 0.0400/149.0 + 10^-13.4/[SCN-]tot =

2.68 * 10-4 M pSCN = -log[SCN-] = 3.57

En el punto de equivalencia al añadir los 100.0 ml de Cu+ [SCN-] se obtiene del producto de
solubilidad del CuSCN (precip.) calculando:

[SCN-] = [Cu+] = raiz(Ksub(s)) = raiz(10^-13.4)=

2.00 *10^-7 y pSCN = 6.70

Para valores en exceso la [SCN-] disminuye por efecto del ión común aportado por el exceso
de valorante y se calculará así:

[SCN-] = Ksub(s)/[Cu+]exceso = 10^-13.4/[Cu+]exceso

Para 105 ml Cu+ tendremos:

[SCN-] = 10^-13.4/(5.0*(4.00*10^2)/155.0) =
= 3.09 *10^11 y pSCN = 10.5

Tabla 1. Datos curva valoración (x,y)

Vañad[SCN-]novalo pSCN-Vañad[SCN-]novalo          pSCN

10      6.00 *10^-2        1.22     ---    95       ------                2.86
20      4.57 *10^2         1.34     ---    99       ------                3.57
30      3.50 *10^-2        1.46     ---  100  2.00 *10^-7          6.70
40      2.67 *10^-2        1.57     ---  105  3.09 * 10^-11       10.5 
50      2.00 *10^-2        1.70     ---  110  1.59 * 10^-11       10.8
60     -----                      1.84    ---   120                               11.1
70     ----                       2.00    ---   130                               11.2
80     -----                      2.21   ---   140                                11.3
90     -----                      2.54   ---   150                               11.4

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.31.

4.31. Un método para la determinación del ión Co(2+) consiste en añadir a la disolución
problema un exceso conocido de SCN-, en presencia de piridina, C5H5N, para que se
produzca Co(C5H5N)4(SCN)2, después se filtra el precip. y se valora el exceso de SCN-.
Calcular la concentración de Co(2+) en la disolución, si 25.0 ml se tratan con 3 ml de piridina
y 25.0 ml de KSCN 0.1132 M., se filtra y el filtrado se lleva 250.0 ml, se toma una alícuota de
50.0 ml y se añade 5.00 ml de AgNO3 0.1210 M. El exceso de plata, tras la adición de unas
gotas de Fe3+, requiere 4.00 ml de KSCN 0.1132 M hasta aparición de color rojo.

El Co(2+) se va a determinar de forma indirecta mediante su precipitación en presencia de

piridina con un exceso de disolución de SCN-, basada en la reacción:

Co(2+) + 4 C5H5N + 2 SCN- <--> Co(C5H5N)4(SCN)2 (precip.)

El SCN- no reaccionado se trata, con un exceso conocido de disolución de AgNO3,

precipitando AgSCN. Por último la cantidad de Ag+ sobrante se valora con la disolución
patrón de SCN- por el método de Volhard.

(mmol Ag+tot) = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso)

5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso)
mmol Ag+ = mmoles SCN- = 4.00 * 0.1132 = 0.453

Sustituyendo arriba:

5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso)

5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + 0.453
(mmol SCN-sin reacc) = 0.605 - 0.453 = 0.152
Estos valores se refieren a una alícuota de 50 ml, por lo que ahora los referiremos a los 250 ml
totales:

(mmol SCN-sin reacc) = 250 * 0.152/5 = 0.760

(mmol SCN-tot) = 25.0 * 0.1132 = 2.83
(mmol SCN-sin reacc) = 2.83 - 0.760 = 2.07

Por la estequiometría de la reacción:

2 * mmol Co(2+) = mmol SCN-

2 * mmol Co(2+) = 2.07

mmol Co(2+) = 1.04

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.30.

4.30. Para determinar el contenido de sulfato en una muestra de sal de Mohr, contaminada con
impurezas inertes, se requiere un volumen de disolución de Ba2Cl 0.2000 M cuyo valor, en
ml, es igual al porcentaje de hierro en la muestra. ¿Cuál es el peso de la muestra?.

El sulfato se va a determinar mediante una volumetría de precipitación basada en la reacción:

Ba2+ + SO4(2-) <--> BaSO4 (precip.)

En el punto de equivalencia la relación estequiométrica es:

mmoles Ba2+ = mmoles SO4(2-)

La muestra a analizar es sal de Mohr impurificada bajo la fórmula Fe(SO4)2. (NH4)2 . 6H2O
que es un sulfato ferroso amónico hexahidratado y cada mol de esta sal contiene dos moles de
sulfato y uno de hierro.

mmol SO4(2-) 2 * mmol sal de Mohr = 2 * mmol Fe

Por tanto calculamos los moles gastados en la valoración del sulfato:

mmoles Ba+2 = V ml * 0.2000 = mmoles SO4(2-)

V ml * 0.2000 = 2 * mmoles Fe = 2 * mg Fe/55.85
V ml = mg Fe * 100/mg muestra
mg Fe* 100 * 0.2000/mg muestra = 2 * mg Fe/55.85

mg muestra = 558.5

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.29.

4.29. Una mezcla que contiene NaBr, KCN y KSCN se pone en disolución y requiere 14.6 ml
de AgNO3 0.100 M hasta aparición de una tenue turbidez. A otra muestra idéntica se le
añaden 52.5 ml de AgNO3 0.100 M, necesitándosen a continuación 8.25 ml de KSCN 0.0920
M para valorar el exceso de Ag+ por el método de Volhard. El precipitado total obtenido se
trata hasta descomposición de todos los precipitados, a excepción del de AgBr. La disolución
resultante se valora seguidamente con KSCN 0.00920 M, del cual se requieren 39.1 ml.
Calcular las masas de NaBr, KCN y KSCN presentes en la muestra.

En la primera muestra se lleva a cabo una determinación de cianuro de acuerdo con el método
de Liebig, mediante la reacción:

Ag+ + 2CN- <--> Ag(CN-)2 (precip.)

En el punto de equivalencia la relación estequiométrica es:

2 * mmoles Ag+ = mmoles CN-

1 * 14.6 * 0.100 = 2.92 mmol CN-

A la segunda muestra, idéntica a la primera, se añade suficiente cantidad de AgNO3 para que
precipiten las sales de plata como AgCN, AgSCN y AgBr, quedando un exceso de Ag+ que se
valora con SCN- por el método de Volhard. Por tanto en esta segunda muestra:

(mmol Ag+tot) = mmolCN- + mmol SCN- + mmol Br + (mmol Ag+exceso)

Para valorar el exceso se requieren 8.25 ml de disolución patrón de SCN- 0.0920 M. Por tanto:

(mmol Ag+exceso) = 8.25 * 0.0920 = 0.759

La cantidad de CN- presente en la muestra es de 2.92 mmoles de CN- según se ha valorado

previamente y sustituyendo :

52.5 * 0.100 = 2.92 + mmol SCN- + mmol Br + 0.759

Como el exceso de Ag+, tras precipitar el Br-, ha precisado 39.1 ml de SCN- 0.0920 M,
tenemos:

mmol Ag+ = 39.1 * 0.0920 = 3.60

Y como este exceso proviene de la disolución de los precipitados de AgCN y AgSCN,

tendremos:

mmol Ag+ = 3.60 = 2.92 + mmol SCN-

mmol SCN- = 0.680

Calculamos ahora Br-, sustituyendo y despejando en la ecuación de arriba:

(mmol Ag+tot) = mmolCN- + mmol SCN- + mmol Br + (mmol Ag+exceso)

52.5 * 0.100 = mmol CN- + mmol SCN- + mmol Br- + 0.759

52.5 = 2.92 + 0.680 + mmol Br- + 0.759
mmol Br = 0.891

Y por último calculamos las masas de las sales:

mg KCN = mmol KCN * 65.12 = 2.92 * 65.12 = 190 mg

mg NaBr = mmol NBr * 102.90 = 0.891 * 102.90 = 91.7 mg
mg KSCN = mmol KSCN * 97.18 = 0.680 * 97.18 = 66.1 mg

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.28.

4.28. Una muestra de 2.2886 g de un plaguicida que contiene DDT, di-(p-clorofenil)-

tricloroetano, se mineraliza y la disolución resultante se enrasa a 100.0 ml. A una alícuota de
25.0 ml se le añaden 10.0 ml de una disolución de AgNO3.

En la valoración del exceso de Ag+ se consumen 3.75 ml de SCN-. Para determinar la

concentración de la disolución de AgNO3 se pesan 0.1226 g. de NaCl, se disuelven en agua y
se valoran por el método de Mohr con la disolución de AgNO3 requiriendo 21.4 ml de la
misma. Si 17.7 ml de SCN- consumen 19.7 ml de esa misma disolución de Ag+, calcular el
porcentaje de DDT en el plaguicida.

Para calcular la concentración de la disolución de AgNO3, sabemos:

mmol Ag+ = mmol Cl- = mmol NaCl

21.4 * M(Ag+) = 122.6/58.44

M(Ag+) = 0.0980 mol/l

Para calcular la concentración de la disolución de SCN-, sabemos:

mmol Ag+ = mmol SCN-
19.7 * 0.0980 = 17.7 * M(SCN-)
M(SCN-) = 0.109

La mineralización de la muestra produce iones de Cl- procedentes del DDT, que reaccionan
con los de Ag+ añadidos y el exceso se valora con SCN-
mmol Ag+ = mmol Cl- + mmol SCN-

10.0 * 0.0980 = mmol Cl- + 3.75 * 0.109

mmol Cl- = 0.571
Como cada molécula de DDT contiene 5 átomos de cloro nos permite deducir los mmoles de
DDT
mmol DDT = mmol Cl-/5 = 0.571/5 = 0.114
Estos cálculos corresponden a una alícuota de 25 ml y referidos a la muestra de 100.0 ml
serán:
(mmol DDT)tot = 0.114 * 4 = 0.456
mg DDT = 0.456 * 354.5 = 162
% DDT = 162 * 100/2288.6 = 7.08%

4.27. El contenido de azufre en un compuesto orgánico se determina por el

procedimiento siguiente: se toman 5.00 mg de dicho compuesto y se someten a un
proceso de oxidación que según la conversión total del S a SO3 el cual se recoge en una
disolución de H2O2, formándose H2SO4; a continuación se procede a valorar esta
disolución con Ba(ClO4)2, empleando rojo de alizarina S como indicador de absorción,
gastándose 1.53 ml de dicho valorante. Si 10.00 ml de H2SO4 0.0104 M requieren 8.60 ml
de la disolución de Ba(ClO4)2 para su valoración, calcular el % de S en la muestra.

La determinación de azufre en la muestra problema, un compuesto orgánico, se lleva a cabo

transformándolo previamente en sulfato y procediendo seguidamente a su valoración con una
sal de bario, bajo la siguiente reacción:

SO4(2-) + Ba2+ <--> BaSo4 (precip.)

El punto final se detecta con un indicador de absorción, que actúa por un principio semejante
al del método de Fajans.

Los mmoles de azufre en la muestra igualan a los de sulfato formados y éstos a los de bario
añadidos en el punto de equivalencia de la valoración

mmol S = mmol SO4(2-) = mmol B2-

Para conocer la concentración de la disolución de Ba(ClO4)2 utilizamos el dato del enunciado:

10 ml H2SO4 0.0104 M = 8.60 ml Ba(ClO4)2

mmol SO4(2-) 10 * 0.0104 = mmol Ba2+
0.104 = mmol Ba2+ = 8.60 * M(Ba2+)

M(Ba2+) = 0.0121 mol/l

Conocida la concentración de Ba2+, ya podemos conocer el contenido de azufre en la muestra

problema:

mmol S = mmol SO4(2-)

mmol Ba(2+) = 1.53 * 0.0121
mmol S = 0.0185
mg S = 0.0185 * 32.064 = 0.593

% S = 0.593 * 100/5.00 = 11.9%