Corrosion de Envases Metalicos Frente A Los Acidos 6

CORROSIN DE ENVASES METALICOS FRENTE A LOS CIDOS
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA FACULTAD DE INGENIERA AGROINDUSTRIAL
INTRODUCCIN
Corrosin evoca en muchas personas la imagen tan conocida de la"herrumbre", propia de los metales ferrosos, como si slo el hierro fuera susceptible de presentar este fenmeno. La corrosin es un proceso que causa grandes prdidas en la industria en general. Cuando se detectan o se tiene conciencia del dao que ha ca usado, ya es tarde y atender el problema implica altos costos no previstos, paros de plantas y tiempos i productivos m de mantenimiento. Por su relacin Costo /Calidad, durabilidad y por la proteccin global que proporcionan a sus contenidos. Durante los limos veinte aos, se han t producido cambios notables en las tecnologas de fabricacin de los envases, cierres y en los materiales utilizados para los mismos. La corrosin en el envase de hojalata para alimentos, como el tomate es un problema grave, causa perdidas de producto si se deben desechar unidades y causa contaminacin del alimento cuando ocurre dentro del envase. El tipo de corrosin que tiene lugar en estos casos a temperatura ambiente y en presencia de un electrolito como el nombrado, es una corr osin electroqumica. Cuando existe corrosin en la hojalata, aparecen manchas de xido que influyen negativamente y hacen no comerciable el produ cto. Las zonas de distinto potencial que causan la corrosin, se crean por diversas heterogeneidades (distintas concentraciones del electrolito, distinta composicin del metal, aireacin diferencial, pares galvnicos y por compuesto qumicos), originando la oxidacin del metal.
EMBALAJE Y TRANSPORTE DE PRODUCTOS AGROINDUSTRIALES
OBJETIVOS
Realizar la evaluacin de la corrosin de envases metlicos.
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA FACULTAD DE INGENIER A AGROINDUSTRIAL
FU
AM
Una altsima parte de los envases metlicos que se consumen hoy da, sea cual sea su uso - alimentacin, bebidas, industria, aerosoles, etc. van provistos de un revestimiento de proteccin interna e incluso tambin externa. Este ultimo puede decorarse con lo que se consigue una buena imagen adems de proteccin. Dicha proteccin se consigue por medio de barnices. El uso de barnices en los envases metlicos ya cuenta con una larga historia. Desde principios del siglo XX los fabricantes de recubrimientos comenzaron a apoyar al desarrollo del mercado del envase, llegando muy pronto a la fabricacin de barnices interiores a base de resinas oleorresinosas; ms tarde llegaron las fenlicas, hasta que en el ao 1935 se comienzan a enlatar cervezas, lo que supuso la aparicin de los revestimientos vinlicos. Despus aparecen las epoxifenlicas, los organosoles, acrlicas .Y la evolucin de los recubrimientos contina resolviendo los desafos que la industria del envase presenta en su afn de enlatar mayor diversidad de productos (alimentos cidos, sulfurosos, bebidas carbnicas, etc.), y buscar nuevos diseos y materiales para los envases. Los desarrollos que se van consiguiendo en este sector, son polarizados por la tecnologa y la investigacin de empresas de Estados Unidos, Alemania y Gran Bretaa, que con el paso del tiempo van otorgando licencias en muy distintos pases. Dentro de la industria metalgrafica, la utilizacin de barnices y lacas siempre ha originado un subsector especial de conocimientos muy especializados, dando lugar a una industria auxiliar dedicada a su aplicacin junto con la litografa en la que se apoyan muchos fabricantes de envases sobre todo los de pequeo tamao. La causa de ello no es solo el conocimiento necesario para su definicin y uso sino tambin las fuertes inversiones que se requieren para su aplicacin, difciles de amortizar en las sociedades con un volumen medio o bajo de facturacin. La utilizacin de barnices, como ya se ha dicho, se inici pronto en la industria metalgrafica como respuesta al ataque interno -por la accin del producto y externo
EMBALAJE Y TRANSPORTE DE PRODUCTOS AGROINDUSTRIALES 4
agentes ambientales de los envases. Para envasar productos muy agresivos como escabeches, encurtidos y sobre todo bebidas en seguida se apreci que por muy alta proteccin por estao que tuviese la lamina de acero de la hojalata, era simplemente una cuestin de tiempo la aparicin de ataques y/o perforaciones pero ya mucho antes el producto haba perdido sus cualidades adecuadas para su consumo. El estao es un metal caro y los esfuerzos de las siderurgias fabricantes de hojalata se centr en la reduccin de su consumo, primero con el uso de hojalata electroltica que desterr por completo a la coke y despus con el desarrollo d e las hojalatas diferenciales distinto recubrimiento en cada cara, de bajo recubrimiento LTS e incluso en la sustitucin del estao por el cromo TFS de menor coste. En todos estos casos, los barnices ( recubrimientos orgnicos) proporcionan la adecuada proteccin al producto y al metal base de envase. CLASIFICACIN GENERAL Los revestimientos se emplean tanto recubriendo el interior del envase en contacto con el producto como en su exterior en presencia de los agentes externos. Hay barnices de uso comn para ambas utilizaciones pero en general suelen diferenciarse al menos en las condiciones de aplicacin ya que las demandas a cubrir son diferentes, siendo mas exigentes las requeridas para la proteccin interior. Comnmente los revestimientos se clasifican en:
Revestimientos interiores de proteccin, estn contacto con el producto envasado y
son designados como barnices sanitarios .

Revestimientos exteriores pigmentados, que sirven de base a la impresin decorativa
del envase, denominados blancos couches por ser de este color. Tambin se les llaman esmaltes blancos lacas blancas .
Revestimientos exteriores transparentes, que tambin sirven de base a la impresin,
denominados barnices de enganche .

Revestimientos exteriores transparentes, que protegen la impresin, ya que las tintas
soportan mal las manipulaciones posteriores, conocidos como barnices de acabado . EMBALAJE Y TRANSPORTE DE PRODUCTOS AGROINDUSTRIALES 5
El prese e escrito se re iere pre ere te e te al primer grupo aunque hay muchos conceptos comunes a todos ello. Aun as hablaremos de los otros grupos en algunos epgrafes. FUNC ON

D LO BA N C :

Con carcter general, los recubrimientos empleados en los envases tienen una funcin de barrera protectora que puede

desglosarse en los siguientes fines fundamentales

Protege al metal de su contenido.
Protege al producto de la contaminacin por los iones metlicos procedentes del envase. Facilita la fabricacin. Proporciona una base para la decoracin. Acta como una barrera contra la abrasin y corrosin e ternas.

Proteccin del metal La reaccin entre el metal de la lata y su contenido se manifiesta en un elevado

nmero de formas
Disolucin y produccin de hidrgeno, solubilizacin de iones metlicos y en casos e tremos la perforacin de la lata (asociada a productos cidos . Transformacin de la superficie interna del envase por el producto, formando sulfuros de hierro y azufre por reaccin entre el metal y los compue stos azufrados derivados de la degradacin proteica durante el proceso.

Los barnices interiores impiden o al menos dificultan estas reacciones. Proteccin del producto Es frecuente que la corrosin interna de la lata y la contaminacin del producto sean procesos complementarios. La contaminacin del producto no siempre supone un deterioro de su calidad nutricional, pero usualmente afecta a su calidad organolptica.
Por ejemplo la disolucin de hierro en muy pequeos niveles afecta a las bebidas y cerveza alterando su sabor aunque no sea perjudicial. En general los alimentos toleran mejor la captacin de pequeas cantidades de metales que las bebidas. Hay una dilatada legislacin que determina la cantidad mxima de metales medidas en ppm (partes por milln) que pueden tener los alimentos y productos para consumo humano enlatados para que en ningn caso puedan ser perjudiciales para la salud. Estos valores pueden variar de unos piases a otros. Hay productos que la disolucin de estao de la lata en ellos es beneficiosa hasta ciertos niveles como son las frutas blancas por ejemplo: peras para mantener su color y sabor. Tambin en otros casos, como esprragos, el sabor que ap orta el estao suele ser del agrado del mercado, por estar habituado a l desde siempre. Los barnices interiores minimizan estas migraciones de metales al producto. Fabri acin Los procesos de formado de metal requieren algn tipo de lubricante. En el cas o de latas fabricadas por el procedimiento de embutido -estirado-planchado (DWI), el lubricante se aade en la maquina que hace los cuerpos, en forma de emulsiones de grasas que posteriormente hay que eliminar con un lavado y secado. Cuando se trata de envases de tres piezas sin barnizar es el estao el que hace esta funcin. Otros materiales como el TFS son muy abrasivos y duros y requieren la aportacin de alguna forma de lubricacin. Los barnices exteriores e interiores con los aditivos adecuados ceras realizan esta funcin tanto para envases de hojalata cuyo uso requiera su revestimiento como en otros materiales (LTS, TFS). ecoracin

Como base de la decoracin exterior de las latas se emplean revestimientos, generalmente pigmentados con xido de titanio que le da un color blanco o con otros pigmentos. Se aplican en gruesas capas de ms de 10 micras. Se les suele denominar blancos couch y sustituyen a la tinta blanca en una impresin por cuatricroma. Si la
decoracin no utiliza el color blanco, el revestimiento base inicial es incoloro y se denomina sisa o enganche . Estos barnices son necesarios para asegurar una buena adherencia de la litografa a la pared exterior de la lata ya que las tintas aplicadas directamente sobre el metal carecen de ella. Abrasin y corrosin externa Para asegurar la presentacin exterior de los envases se aplican revestimientos de proteccin externa. Son el medio adecuado para aumentar la resistencia a la abrasin por manipulacin y roces y tambin actan de barrera a l a corrosin ambiental. Tanto la hojalata como los productos basados en el acero se oxidan con relativa facilidad. Las latas de aluminio se decoloran y son muy sensibles al ataque cido, buen ejemplo de ellos son los envases de bebidas no alcohlicas, espec ialmente en climas clidos. Los revestimientos exteriores vienen a solucionar estos problemas. Si los cuerpos o tapas de los envases van litografiados, el barniz blanco de fondo ya realiza esta funcin, pero hay que aplicar otro barniz sobre la impresin para proteger la misma pues las tintas tienen muy poca resistencia a la abrasin. Este nuevo recibe el nombre de barniz de acabado y es siempre transparente. Si el envase no lleva impresin y la hojalata es de bajo recubrimiento de estao se requiere aplicar un barniz para proteger la misma de corrosiones externas. En cuyo caso recibe el nombre de barniz exterior y suele ser incoloro aunque en alguna ocasin puede ser dorado. En general todos estos revestimientos exteriores pertenecen a las familias de los vinlicos, acrlicos o epox -fenlicos. Los pesos de pelcula usados suelen ser bajos. ASPECT S BSIC S: La permanencia en contacto con los alimentos trae como consecuencia que todos los productos utilizados en su formulacin deben estar incluidos en la lista positiva de la FDA organismo norteamericano de referencia, u otros similares europeos de reglamentacin sanitaria.
Estos revestimientos, ya sean protectores o decorativos, se aplican generalmente en forma lquida y consisten, en los trminos ms s imples, en una la disolucin o dispersin de una mezcla de resinas/polmeros capaces de formar filmes, en un conjunto de disolventes de naturaleza orgnica con sus aditivos correspondientes (plastificantes, catalizadores, lubricantes, etc.) y en algunos ca sos pigmentos para usos especiales, ms adelante aclararemos el uso de estos pigmentos. Una vez aplicados las tcnicas de aplicacin son varias y se detallan en un epgrafe aparte se hornean a la temperatura requerida en cada caso, evaporndose el disolvente. En esta operacin se produce un entrecruzamiento qumico de la estructura de los polmeros que les confieren una gran resistencia qumica, insolubilidad y dureza. Los disolventes orgnicos usados en la formulacin no son sanitarios, sin embargo a la temperatura de horneado adecuada, estos disolventes se evaporan, abandonando totalmente el recubrimiento, evitando as cualquier riesgo de contaminacin. Hay una gama de barnices denominada de base agua donde el disolvente principal es agua y es por lo tanto sanitario, pero aun en este caso sigue siendo necesario el uso de disolventes convencionales no sanitarios aunque en menor proporcin. Esta gama de barnices es compleja de aplicar y su uso se circunscribe a ciertas utilizaciones, principalmente para envases de bebidas DWI. Lo que s se puede afirmar es que todos los productos residuales que forman el extracto seco depositado sobre el metal son sanitarios. CARACTERSTICAS Los barnices, para cumplir su funcin de barrera, deben de reunir las siguientes caractersticas:
Ser compatibles con el producto envasado y resistir su agresividad. Tener una elevada adherencia sobre la hojalata u otro metal. Estar libres de sustancias txicas. No afectar a las caractersticas organolpticas del producto envasado. No contener ningn producto prohibido por las legislaciones sanitarias.
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA FACULTAD DE INGENIER A AGROINDUSTRIAL Resistir la esterilizacin y/o tratamiento a que vaya a ser sometido el producto durante su envasado. Soportar adecuadamente la operacin de soldadura del cuerpo en los envases de tres piezas y la embuticin en los de dos, si el barnizado se ha aplicado con anterioridad a ellas.
"
TIP S E BARNICES: El mercado ha desarrollado una amplia gama de barnices para diferentes utilizaciones. Todos ellos parten de un tipo de resina base de la que reciben su nombre genrico. Los fabricantes suelen codificar con un cdigo o numero emprico cada tipo de barniz que desarrollan, no solo para facilitar su designacin sino tambin para mantener un cierto secreto sobre su formulacin ya que detrs de cada barniz suele haber un largo trabajo de I+D. Las resinas base que intervienen en la composicin de los diferentes barnices no son muy numerosas. Las ms usuales son:

$ #
Oleorresinosas Fenlicas Epoxdicas Vinlicas Acrlicas Polister
Las resinas oleorresinosas son las nicas naturales, el resto son sintticas, es decir son producto de la sntesis qumica, aunque pueden contener ciertos ingredientes naturales. Es frecuente combinar ms de una de ellas en la formulacin de un barniz con objeto de conseguir un ms amplio espectro de propiedades. A veces en aplicaciones donde se requiera soportar unas condiciones muy duras donde una sola capa de barniz no da garanta de soportar las mismas se puede aplicar dos o ms capas sucesivas de un mismo barniz o incluso de barnices distintos cuyas
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propiedades se complementen. Pasamos a describir las caractersticas principales de los grupos de barnices formulados con estas resinas base. Oleorresinosos: Son obtenidos por la mezcla de resinas naturales como gomas naturales - y un aceite secante por ejemplo ricino. Se secan por oxidacin y polimerizacin trmica, simultneamente. Son los ms econmicos. Son flexibles y resistentes a los cidos pero permeables al ion sulfuro. Carecen de resistencia frente al pr oceso y presentan unas pobres caractersticas de color. Son uno de los grupos de barnices ms antiguos. Su utilizacin es prcticamente nula en Europa pero contina usndose algo en Estados Unidos. En su versin normal se emplean para frutas cidas o vegetales bajo el nombre de barnices tipo R y pigmentados con pasta de oxido de zinc (Ozn) - para enmascarar la sulfuracin - para alimentos que contienen cantidades importantes de protenas y este caso reciben en nombre de barnices tipo C. En general puede decirse que ya no presentan gran inters pues hay otros grupos de barnices con mejores prestaciones. Fenolicos Se fabrican a partir de resinas sintticas obtenidas por condensacin de fenoles sustituidos con aldehdos. Tienen una buena impermeabilidad y resi stencia qumica a los ataques del contenido. Por el contrario presentan escasa flexibilidad, por lo que s u resistencia a la deformacin por ejemplo en envases embutidos - no es buena, por ello suelen aplicarse con poco espesor de pelcula. Pueden comunicar sabor al producto. A diferencia de los oleorresinosos, presentan una gran densidad de reticulacin que los hace impermeables a los iones sulfurosos, por lo tanto estn aconsejados para carnes, vegetales y pescados que son productos sulfurantes. Lo mismo q ue los oleorresinosos, son poco empleados en Europa.
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Epoxi Las resinas epoxi, derivadas de la reaccin de condensacin entre la epiclorhidrina y el bifenol A (difenol propano), forman la base de una amplia variedad de materiales de proteccin y decorativos. Existen diversos tipos de combinacin de resinas epoxi. L os cuatro ms importantes son: epoxi-fenolicas, epoxi-aminas, epoxi-steres y epoxi modificados. Con diferencia las de mas utilizacin son las primeras y por lo tanto las de ms inters en nuestro caso. Los barnices epoxi-fenolicos son los ms universales en cuanto al uso. La resina fenlica aporta las propiedades de resistencia qumica y la epoxi las mecnicas y de adherencia. El mercado ofrece una gran variedad de barnices epoxi-fenlicos con distintas relaciones de ambas resinas. En general, tienen una excelente adhesin y flexibilidad, por lo que son adecuados para envases embutidos. Su tonalidad es dorada. Presentan una buena resistencia a la agresividad de la mayor parte de alimentos. Su resistencia a la sulfuracin aunque buena, es inferior a la de los barnices fenlicos pero tienen mejor resistencia que estos a la accin de los polifosfatos y otros aditivos empleados en la conserva de carnicos. Para estos productos sulfurantes se le aaden aditivos como polvo de aluminio (Al) o de oxido de zinc (OZn). El primero de ellos enmascara el fenmeno de la sulfuracin, mientras que el OZn absorbe el ion sulfuro formado como consecuencia de la degradacin de las protenas por el calor del autoclave, formando sulfuro de zinc que es blanco, no alterando apena s el aspecto final del envase. Son utilizados para casi todo tipo de conserva, como carne, pescado, zumos, frutas, verduras, etc. Tambin se aplican en el caso de cervezas y bebidas refrescantes pero debido a que pueden trasmitir sabor al producto, requi eren un segundo barnizado vinlico sobre ellos. Algunas conservas slidas o pastosas se adhieren a estos barnices dificultando su extraccin. Para mejorar la misma existe una variante de este tipo de epoxi-fenolicos
&
que son los pigmentados anteriormente citados - con Al o OZn - que adems contienen un aditivo deslizante que permite extraer con facilidad los productos slidos - jamn cocido, mortadelas, chopped-pork y otros -, esta variante recibe el apelativo de barnices con meat relase . El aditivo es una disolucin de ceras sanitarias que en el proceso de horneado emerge a la superficie exterior. Los barnices epoxi-aminas resultan a partir de resinas epoxi con resinas amino tales como los formaldehdos de urea o de melanina, tambin se les conoce co mo barnices epoxi-urea. Tienen elevada resistencia qumica y son casi incoloros. Se usan para fines decorativos y como enganches . Los epoxi-ster se obtienen de resinas epoxi esterificadas con cidos grasos. Son barnices de excelente flexibilidad e incoloros. Su uso principal es para exteriores (barnices de acabado). Los barnices epoxi-modificados usados en los sistemas interiores son una de las posibilidades adecuadamente pigmentados - de los barnices blancos - porcelnico o
porcelanizdos - como alternativa a los organosoles y polister blancos. Adems como incoloros pueden usarse como barnices de enganche o simplemente como barnices incoloros exteriores. Vinlicos Se formulan a base de resinas vinlicas obtenidas por copolimerizacin de cloruro y acetato de vinilo, se caracterizan por su buena adhesin, su alta flexibilidad y su nula transmisin de sabor pero tienen una escasa resistencia al vapor y a la esterilizacin. Consecuencia de ello es su poca utilizacin en conservas procesadas pero son muy empleados como segundo pase - top coat - en cervezas y bebidas carbnicas fabricados con tecnologa DWI. Tambin pueden usarse como barnices de acabado exterior. No son validos para envases tres piezas de cualquier utilizacin ya que no soportan - carbonizndose - el calor generado en la costura lateral de los cuerpos dada su baja temperatura de secado.
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Acrlicos Las resinas de los mismos estn formadas por steres del cido poliacrlico. Su empleo inicialmente bajo se ha ido poco a poco amplindos e por el excelente aspecto que presentan, asociado a una buena sanidad y limpieza. Legumbres, verduras y frutas blancas son sus aplicaciones ms comunes cuando se usan en sistemas interiores. Son menos aconsejables para productos muy ricos en pigmentos tomate, frutas rojas, etc. pues toman su color, y la presentacin de los mismos se empobrece. No obstante sus principales campos de aplicacin son en sistemas exteriores como esmaltes blancos y barnices de acabado en versiones incoloras. Presentan buenas cualidades en cuento a resistencia qumica y sus propiedades mecnicas son tambin excelentes: Resisten bien elevadas temperaturas, la embuticin profunda, el plegado, etc . Polister Sus resinas basadas en cido isoftlico, no reaccionan con los aceites y presentan aceptable flexibilidad, buena resistencia a los cidos y baja resistencia a sulfuros. Una de sus principales aplicaciones es como barnizado interior de envases de bebida. En general se emplean tambin frecuentemente en sistemas interiores como incoloros dorados y pigmentados como porcelnicos y, en sistemas exteriores como barniz de enganche esmalte blanco, este ltimo tambin pigmentado. Organosoles Realmente forman parte de la familia de los vinlicos pero dada su creciente importancia forman un subgrupo propio. Son dispersiones de resinas de cloruro de polivinilo (PVC) de alto peso molecular disueltos en solventes hidrocarbonados ms un plastificante. Estos recubrimientos constituyen una de las mejores alternativas a los epoxi-fenolicos. Frecuentemente se emplean como primer pase de trabajos de barnizado aplicados en dos capas para utilizaciones de mucha seguridad. Su uso principal es en tapas, ya que presentan una excelente adhesin con los compuestos y
plastisoles usados en los cierres. Son los barnices ideales para las t apas de fcil apertura ejemplo especifico de dos pases de barniz - ya que a la ventaja anterior se une su buena fle ibilidad y por tanto soportan bastante bien el dao sufrido en la operacin de troquelado de la incisin de desgarre y de la formacin del remache de fijacin de la anilla de apertura. Por circunstancias parecidas tambin se comportan muy bien en envases embutidos. Presentan ausencia de sabor y una resistencia qumica razonable.
0
MATERIALES
Envases metlicos de distintos tipos. Tijeras.
cidos: y y y Ac. Ctrico. HCl H2SO4
Vasos precipitados.
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PROCEDIMIENTO
HOJALATAS
LAVAR
SECAR
ROTULAR
SOMETER
CIDOS
SULFRICO
CLORHDRICO
CTRICO
1%
2%
3%
POR 15 DAS
16
RESULTADOS
DIA 0
Tiempo Envase
Acido ctrico 1% No hubo corrosin
Testigo No hubo corrosin
Envases de leche gloria
Tiempo Envase
Acido sulfrico 1% No hubo corrosin
Envases de leche en polvo
Tiempo Envase
HCl 1% No hubo corrosin
Envases de latas de atn
Imagen de Todas las Latas

DIA 1
Tiempo Envase
Testigo
No pasa nada
Tiempo Envase
Testigo
No pasa nada
Tiempo Envase
18
DIA 2
Tiempo Envase
Tiempo Envase
Tiempo Envase
Envase de latas de atn
19

1
DIA 3
Enva de lec e glor a

A H GH P
Puntos de corrosin
Envases de lec e en polvo

a
T
c
edc b f
Hay corrosin encima del liquido (cambio de color donde se encuentra el liquido)
Hay corrosin encima del liquido (cambio de color donde se encuentra el liquido)
Hay mas corrosin encima del liquido (cambio de color donde se encuentra el liquido)
T
V YXW
Ac do sulfr co 1%
Manchas de corrosin
Muchas manchas de corrosin
No pasa nada
Ac do sulfr co 2%
Ac do sulfr co 3%
Testigo
No pasa nada
C AEHG I
T E
C A ED
C A ED
C A ED
Ac
c rc
Ac
c rc 2%
Ac
A B
A B
A B
c rc 3%
TSR Q U
3 7 @98 5 43 2 6
g pih
20

q
DIA 4
Envases de lec e gloria
ed
Se visualiza poca corrosin donde se encuentra el acido
Se visualiza mas corrosin donde se encuentra el acido
Se visualiza mucha ms corrosin donde se encuentra el acido
Acido sulfrico 1% Hay corrosin pero en la parte superior del tarro, y en la parte del acido se formo una capa blanca
No hubo corrosin
T
w yx
Acido c trico 1%
Acido c trico 2%
Acido c trico 3%
uts r v
Testigo
No pasa nada
Testigo
No pasa nada
HCl 3%
21
DIA 5
Tiempo Envase
Acido ctrico 1% Puntos de corrosin
Acido ctrico 2% Manchas de corrosin
Acido ctrico 3% Muchas mas manchas de corrosin
Testigo
No pasa nada
Tiempo Envase
Acido sulfrico 1% Hay corrosin (cambio de color)
Acido sulfrico 2% hay corrosin en la base
Acido sulfrico 3% Mucha mas corrosin en la base
Testigo
No pasa nada
Tiempo Envase
22
DIA 6
Tiempo Envase
Acido ctrico 1% Se visualiza poca corrosin
Acido ctrico 2% Se visualiza ms corrosin
Acido ctrico 3% Se visualiza mucha ms corrosin
Testigo
No pasa nada
Tiempo Envase
Acido sulfrico 1% Hay corrosin (partes cristalizadas)
Acido sulfrico 2% Hay corrosin (mayor cristalizacin)
Acido sulfrico 3% Hay corrosin (mas cristalizacin)
Testigo
No pasa nada
Tiempo Envase
23
DIA 7
Tiempo Envase
Acido ctrico 1% Se visualiza corrosin
Testigo
No pasa nada
Tiempo Envase
Acido sulfrico 1% Hay corrosin (partes cristalizadas) y en el acido se formo una capa blanca
Acido sulfrico 2% Hay corrosin (mayor cristalizacin) y en el acido se formo una capa blanca
Acido sulfrico 3% Hay corrosin (mas cristalizacin) y en el acido se formo una capa blanca
Testigo
No pasa nada
Tiempo Envase
Tarro de leche En polvo
24

f
DIA 8

q
T
s

{
T
}
~} |
u ts r v
w zyx
Se visualiza corrosin
Se visualiza ms corrosin
Se visualiza mucha ms corrosin
Acido sulfrico 1% Hay mucha corrosin (partes cristalizadas) encima del acido y en el acido se formo una capa blanca
No hubo corrosin
e le n ol o
T
l onm
Acido c trico 1%
Acido c trico 2%
Acido c trico 3%
jih g k
Testigo
No pasa nada
Testigo
No pasa nada
HCl 3%
25
DIA 9
Se visualiza poca corrosin
en e l Le L l
e lo i y e n
Acido c trico 1%
Acido c trico 2%
Acido c trico 3%
Testigo
No pasa nada
Testigo
No pasa nada
26
Se visualiza poca corrosin
Acido c trico 1%
Acido c trico 2%
DIA 1
Acido c trico 3%
Testigo
No pasa nada
Testigo
No pasa nada
27
DIA 11
Tiempo Envase
Acido ctrico 1% Se visualiza poca corrosin
Testigo
No pasa nada
Tiempo Envase
Testigo
No pasa nada
Tiempo Envase
28
DIA 12
T E
Indicios de corrosin
Hay corrosin
Hay corrosin
Acido sulfrico 1% Hay corrosin
o o in
on l
que
e e i en i
x ue
on el
i o ulf i o
o o o e o ob e

Acido c trico 1%
Acido c trico 2%
Acido c trico 3%
Testigo
No pasa nada
Testigo
No pasa nada
Testigo
No hubo corrosin
29
DIA 13
Tiempo Envase
Acido ctrico 1% Indicios de corrosin
Acido ctrico 2% Hay corrosin
Acido ctrico 3% Hay mayor corrosion
Testigo
No pasa nada
Tiempo Envase
Acido sulfrico 3% Hay mayor corrosion
Testigo
No pasa nada
Tiempo Envase
Testigo
No hubo corrosin
DIA 14
Tiempo Envase
Acido ctrico 2% Hubo corrosin
Acido ctrico 3% Mayor corrosion
Testigo
No pasa nada
Tiempo Envase
Acido sulfrico 2% Hay alta corrosin
Acido sulfrico 3% Su corrosin es mucho ms a las anteriores
Testigo
No pasa nada
Tiempo Envase
31
DIA 15
Tiempo Envase
Acido ctrico 2% Alta corrosin
Acido ctrico 3% Hubo altsima corrosin
Testigo
No pasa nada
Tiempo Envase
Acido sulfrico 2% Hubo alta corrosin
Acido sulfrico 3% Hubo altsima corrosin
Testigo
No pasa nada
Tiempo Envase
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DISCUSIONES
y
Segn: Si ney H. Avner; en Introducci n A La Metalrgica F ica ACIDO SULFURICO: Es un cido no oxidante que destruye rpidamente los metales an en ausencia de oxgeno. Su mximo grado de corrosi n ocurre a concentraciones de 60 a 70%. A mayor concentraci n es menos corrosivo porque se reduce la carga el ctrica de sus partculas y adems porque al reaccionar con los metales forma sales (sulfatos) que actan como capas protectoras. Con el calor la actividad del cido sulfrico aumenta proporcionalmente.
y
En la
prctica las latas de leche en polvo se le someti a
concentraciones de 1% 2% 3% de acido sulfrico, no fueron muy corrosivas como a una concentracin de 70 %, la as corrosiva fue de 3%.
Segn: Sidney H. Avner; en Introducci n A La Metalrgica Fsica ACIDO CLORHIDRICO: Es ms activo que el sulfrico y ataca la mayora de los metales y aleaciones comunes, an en concentraciones relativamente bajas. Los factores que explican su alta corrosividad son: las sales que forma al reaccionar con los metales son muy solubles, tiene poca tendencia a producir sales insolubles y su i n cloruro es de gran movilidad. La actividad del cido clorhdrico aumenta con la aireaci n, temperatura elevada e impurezas oxidantes que pueda contener (cloruro frrico por ejemplo).
y
En la prctica las latas de atn, la corrosin no fue tan pronto y severa como la de acido sulfrico, esto contradice lo que dice el autor, esto se puede deber al tipo de material, ya que para este acido utilizamos una lata de atn.
Segn:http://www.materialessam.org.ar/sitio/biblioteca/posadas/trabajos/0809.p df Por otra parte, el producto alimenticio envasado posee determinadas caractersticas que influyen en la degradaci n de la hojalata. Los ms importantes son la acidez (pH), puesto que los productos cidos son los ms
agresivos. El tipo de cido influye en forma muy especfica, as por ejemplo el ctrico acompleja al estao facilitando el desestaado y el actico, en cambio, facilita la perforaci n de los sustratos metlicos de la hojalata. Segn: Sidney H. Avner; en Introducci n A La Metalrgica Fsica ACIDOS CITRICO Y TARTARICO: Se utilizan en la industria de alimentos y aunque normalmente su actividad corrosiva es baja, aumenta a temperaturas elevadas.
En la prctica las latas con este acido solo se formo manchas oscuras donde fue aplicado el acido, y la corrosin no fue tan severa como los otros acidos.
A mayor concentraci n es menos corrosivo porque se reduce la carga elctrica de sus partculas y adems porque al reaccionar con los metales forma sales (sulfatos) que actan como capas protectoras. Con el calor la actividad del cido sulfrico aumenta proporcionalmente.
La corrosi n es un proceso que causa grandes prdidas en la industria en general. Cuando se detectan o se tiene conciencia del dao que ha causado, ya es tarde y atender el problema implica altos costos no previstos, paros de plantas y tiempos improductivos de mantenimiento.
La corrosi n interna en envases de hojalata durante el almacenamiento, tiene su origen en la interacci n entre el contenedor (bote) y el contenido. Esto puede dar lugar a dos fenmenos: la disolucin o la migracin del estao en el producto o el mismo efecto con hierro.
CONCLUSIONES
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RECOMENDACIONES
Hay que tener en cuenta que la influencia ms obvia sobre la corrosin interna en latas de hojalata sin revestimiento es la qumica del producto alimenticio. Si tenemos en cuenta que las frutas, las hortalizas y los tomates tendrn importantes variaciones naturales en, por ejemplo, el tipo y la concentracin de pH y cido, segn la variedad, la madurez, la poca, el lugar y las condiciones de la recoleccin, la qumica del suelo y las prcticas agrcolas. Estos factores son difciles de controlar por el conservero y, a la larga, pueden influir en el nivel de absorcin de estao por el producto. Como la corrosin es generadora de la causa grande de prdidas en la industria en general. Cuando se detectan o se tiene conciencia del dao que ha causado, ya es tarde y atender el problema implica altos costos no previstos, paros de plantas y tiempos improductivos de mantenimiento se recomienda una evolucin constante de la calidad de las latas antes del embasado y una evolucin cuando est en el almacn despus de un tiempo es mejor evaluar la condicin de las latas. Pensamos que no es la mejor solucin un aumento importante de la masa de revestimiento del estao, tanto desde el punto de vista econmico como tcnico, si los riesgos de la corrosin del envase debidos a condiciones adversas se pueden controlar y reducir. Sin embargo, el recurso del barnizado e impresin con tintas, constituye una solucin muy buena. El almacenamiento de los envases vacos y llenos debe tener lugar en almacenes que estn completamente separados de las instalaciones de la fbrica de conservas. En la fbrica de conservas, la humedad excesiva prevalece constantemente debido a la limpieza de los suelos, del vapor de las ollas y autoclaves, mientras que la humedad cida est presente en el aire proveniente de la salmuera. Existen inhibidores de corrosin que pueden ser aadidos al agua de esterilizacin o al agua en el equipo de enfriamiento de los envases. Estos agentes activos se incluyen en las formulaciones comerciales y de esta manera sus composiciones no son siempre bien conocidas. No es nuestra intencin criticar la utilizacin de estos productos. Por el contrario, opinamos que en algunas condiciones especiales, son tiles.
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CUESTIONARIO
1. CULES SON LOS TIPO DE RECUBRIMIENTO QUE EXISTEN PARA LOS ENVASES METLICOS E INDIQUE SUS USOS?
A la fecha se han desarrollado una gran diversidad de recubrimientos cuya formulacin o composicin obedece a la resolucin de un problema especifico en tal forma se puede hablar de recubrimientos anticorrosivos cuya finalidad es proteger un substrato de un medio corrosivo y se puede hablar de pinturas arquitectnicas las cuales se utilizan esencialmente para fines decorativos. Mientras los primeros, con fines de formulacin, requieren de uso de resinas y pigmentos altamente resistentes que permitan una alta eficiencia de proteccin, los segundos utilizan materias primas de menor resistencia que permiten obtener una gran diversidad de colores, tonos y efectos especiales.
RECUBRIMIENTOS ALQUIDALICOS.
Es un recubrimiento econmico, con buena retencin de brillo y resistencia a medios ambientes secos o hmedos sin salinidad o gases corrosivos; presenta buena adherencia, poder de humectacin y tolera cierto grado de impurezas en la superficie por lo que con frecuencia es suficiente con una limpieza manual. Seca por evaporacin de solventes e interaccin con el aire.
Sus limitaciones estn representadas por su baja resistencia a solventes fuertes como aromticos, ter, cetnas y compuestos solventes alifticos, como gasolinas, gasnafta, etc. No es recomendable para una inmersin continua; su resistencia qumica es regular y especialmente mala en condiciones alcalinas ante las cuales se saponifica y destruye. No resiste productos alcalinos de la corrosin por lo que una vez iniciada la corrosin interpelicular disminuye su adherencia. Por idnticos motivos no se recomienda la aplicacin de un Alquidalico sobre concreto, galvanizado o inorgnico de zinc. No se recomienda para exposiciones superiores a 60 C.
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RECUBRIMIENTOS VINILICOS.
Son recubrimientos no txicos, resistentes a la abrasin que pueden ser utilizados en la proteccin de superficies metlicas y resiste la inmersin continua en agua dulce o salada; resiste soluciones diluidas de la mayor parte de los cidos orgnicos e inorgnicos, incluyendo HC1, HNO3, H3PO4, H2SO4, cido ctrico, no es afectado por derivados del petrleo tales como gasolina, diesel, petrleo crudo, etc. A temperatura normal resisten soluciones de NAOH hasta el 40%; Na2CO3; Ca (OH)2, y amoniaco hasta el 10%.
RECUBRIMIENTOS EPOXICOS.
En trminos generales el nivel de adherencia, dureza, flexibilidad y resistencia a los medios corrosivos de los recubrimientos epoxicos no han sido superados por ningn otro tipo de los recubrimientos actuales. Puede aplicarse sobre superficies de concreto, metlicas, galvanizadas o inorgnicas de zinc; presenta una excepcional resistencia a medios alcalinos y buena resistencia a los medios cidos; soporta salpicaduras, escurrimientos e inmersiones continuas de la mayora de los hidrocarburos alifticos y aromticos, alcoholes, etc. Presenta un alto grado de impermeabilidad permaneciendo inalterable ante la exposicin o inmersin en agua dulce, salada y vapor de agua. Estas caractersticas no las adquiere por si solo, requiere de un agente de polimerizacin o entrecruzamiento denominado catalizador, el cual usualmente esta constituido por una solucin de resinas amnicas o poliamidicas. Su principal limitacin considera la formacin de un calo superficial sin menoscabo a sus propiedades de pelcula, as como su alto costo relativo; adems, a largo plazo tiende a fragilizarse. A corto plazo alcanza a desarrollar una superficie lisa y muy continua, la cual puede presentar problemas de adherencia durante el repintado o mantenimiento, requiriendo un mordentado.
y
RECUBRIMIENTOS EPOXY-ALQUITRAN DE HULLA.
Este recubrimiento se ha desarrollado especifica mente para resolver problemas de inmersin continua en agua salada por muy largo tiempo y en el cual se
combina la alta resistencia y caractersticas de un recubrimiento Epxico con la alta impermeabilidad del alquitrn de hulla; no obstante, su resistencia a los solventes es afectada por lo que no se recomienda una inmersin continua a los mismos; adems por influencia del alquitrn de hulla, el recubrimiento tiende a cuartearse y calearse, cuando se expone por largo tiempo a la accin de los rayos del sol.
y
RECUBRIMIENTOS VINIL-ACRILICOS.
Es un recubrimiento que combina la alta resistencia qumica y la abrasin de los vinlicos, con la excepcional resistencia al Intemperismo y rayos del sol de las resinas acrlicas; su poder de retencin del brillo y color es superior a cualquiera de los recubrimientos desarrollados a la fecha, por lo que, adems de ser resistente a medios salinos, cidos y alcalinos, dando lugar a una alta eficiencia de proteccin contra la corrosin, presenta caractersticas decorativas. La presencia de la resina acrlica disminuye la resistencia a los solventes de tipo aromtico, cetonas, steres y alifticos por lo que no se recomienda para inmersin continua.
y
RECUBRIMIENTOS FENOLICOS.
Es un recubrimiento duro, brillante y muy adherente; en trminos generales su resistencia a los solventes, medios cidos y alcalinos, es moderada, por lo que no se recomienda para inmersiones continuas. En general su eficiencia de proteccin es ligeramente mayor a la de los alquidalicos. Si el recubrimiento es horneado su resistencia a los solventes y al agua se incremento
considerablemente, llegando a soportar la inmersin en los mismos.

y
RECUBRIMIENTOS DE SILICON.
La alta estabilidad trmica de la resina permite la utilizacin de este tipo de recubrimientos hasta unos 750 C, la pelcula del recubrimiento resultante es resistente a la intemperie y a atmsferas contaminadas
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RECUBRIMIENTOS ANTIVEGETATIVOS.
Es un recubrimiento desarrollado para prevenir el crecimiento de organismos marinos en superficies sumergidas por largos periodos. En su formulacin se incluyen resinas vinlicas, brea, cobre o txicos rgano-metlicos que permiten esta accin de inhibicin. Este recubrimiento requiere una formulacin cuidadosa a fin de que el txico abandone el recubrimiento pausadamente en cantidad suficiente para inhibir el crecimiento de organismos marinos.
y
RECUBRIMIENTOS DE ZINC 100% INORGANICOS.
En cierta forma este recubrimiento es un " galvanizado en fro, en el cual la pelcula es formada por la aplicacin de una mezcla homognea de polvo de zinc y una solucin acuosa de silicato orgnico o inorgnico; la eliminacin de agua y solventes e interaccin de los componentes antes mencionados permite obtener una pelcula de silicato de zinc con oclusiones de zinc en polvo, por lo que finalmente su naturaleza es inorgnico. El mecanismo de proteccin de este recubrimiento difiere del correspondiente a los recubrimientos mencionados anteriormente; en lugar de presentar una barrera impermeable al medio corrosivo, se antepone a este una pelcula de zinc con alta conductividad elctrica capaz de sacrificarse anodicamente para proteger el Acero, es decir, lo protege a partir del principio de la proteccin catdica. Dado que el espesor de la pelcula y por lo tanto la cantidad de material disponible para el sacrificio es pequea (2 a 2.5 mils. de pulgada) es necesario recubrirlo posteriormente con un acabado de tipo Epxico o INIL-Epxico a
fin de que la pelcula de inorgnico de zinc o proteccin catdica solo acte en presencia de discontinuidades, grietas o raspaduras. Es un material muy resistente a la abrasin, poco flexible, muy adherente. No se recomienda para inmersiones en cidos o lcalis; resiste todos los solventes.
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2. INVESTIGUE ACERCA DE LA FORMACIN DE LOS DIFERENTES ENVASES METALICOS: HOJALATA La hojalata es un producto laminado plano, constituido por acero (con un contenido en carbono entre 0,03% y 0,13%), recubierto por una capa de estao. La composicin de la hojalata es la siguiente (del exterior al interior):
y y y y y
Pelcula de aceite Pelcula de pasivacin Estao libre Aleacin Fe Sn2 Acero libre
Se trata de un material ideal para la fabricacin de envases metlicos debido a que combina la resistencia mecnica y la capacidad de conformacin del acero con la resistencia a la corrosin del estao. Se trata de un material ideal para la fabricacin de productos de complemento, a disposicin de los clientes, toda una gama de tapones, tachas, manijas, hondas, tapaderas y botes metlicos para alimentos, producidos sintticos, aceites y derivados. ALUMINIO El aluminio posee unas propiedades ptimas como material de envase: es muy resistente, ofrece la mxima proteccin como efecto barrera contra gases, incluso a pequeos espesores, es inerte, se decora con facilidad, no se oxida y no deja manchas. El reciclado de este material es una actividad tradicional, tcnicamente resuelta y rentable al ahorrar hasta el 95 % de la energa. En la refusin y fabricacin de nueva maquinaria, el aluminio obtenido se puede volver a convertir en productos idnticos, con las mismas propiedades. El proceso puede repetirse indefinidamente y no hay lmite al contenido reciclado. El aluminio se puede separar para su posterior reutilizacin bien mediante una separacin manual o bien mediante una separacin basada en separadores magnticos basados en el efecto de las corrientes inducidas (separadores de Focault). El principio de funcionamiento es la fuerza de repulsin generada sobre los envases de aluminio por un imn multipolar que gira a gran velocidad en el extremo de una cinta transportadora, lo que provoca la salida de este material del flujo normal de residuos.
BIBLIOGRAFA
Http://Www.Mundolatas.Com/Informacion Http://Cci-Calidad.Blogspot.Com/2010/08/Corrosion-De-Latas-DeConservas.Html Http://Es.Ideas4all.Com/Ideas/82645Solucion_A_La_Suciedad_I_Corrosion_De_Las_Latas Www.Tecnologia De Latas De Conservas.Com Boquimica De Los Aliemtos De Cheftel Y Cheftel Www.Wikipedia.Com Www.Quimica.Net Sidney H. Avner; En Introduccin A La Metalrgica Fsica
41

Corrosion de Envases Metalicos Frente A Los Acidos 6

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CORROSIN DE ENVASES METALICOS FRENTE A LOS CIDOS

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Realizar la evaluacin de la corrosin de envases metlicos.

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son designados como barnices sanitarios .

denominados barnices de enganche .

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desglosarse en los siguientes fines fundamentales

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Oleorresinosas Fenlicas Epoxdicas Vinlicas Acrlicas Polister

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cidos: y y y Ac. Ctrico. HCl H2SO4

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Acido ctrico 1% No hubo corrosin

Acido ctrico 2% No hubo corrosin

Acido ctrico 3% No hubo corrosin

Testigo No hubo corrosin

Envases de leche gloria

Acido sulfrico 1% No hubo corrosin

Acido sulfrico 2% No hubo corrosin

Acido sulfrico 3% No hubo corrosin

Testigo No hubo corrosin

Envases de leche en polvo

HCl 1% No hubo corrosin

HCl 2% No hubo corrosin

HCl 3% No hubo corrosin

Testigo No hubo corrosin

Envases de latas de atn

Imagen de Todas las Latas

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Acido ctrico 1% No hubo corrosin

Acido ctrico 2% No hubo corrosin

Acido ctrico 3% No hubo corrosin

Envases de leche gloria

Acido sulfrico 1% No hubo corrosin

Acido sulfrico 2% No hubo corrosin

Acido sulfrico 3% No hubo corrosin

Envases de leche en polvo

HCl 1% No hubo corrosin

HCl 2% No hubo corrosin

HCl 3% No hubo corrosin

Testigo No hubo corrosin

Envases de latas de atn

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