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27 a 30 de julho de 2009
Uberlndia, Minas Gerais, Brasil
PREPARAO DE AEROGEL POR EXTRAO SUPERCRTICA
1
NatIia F. Nunes Pessanha,
2
Gerson Luiz Vieira CoeIho
1
Bolsista de iniciao Cientfica PIBIC/UFRRJ, discente do curso de Engenharia Qumica.
2
Professor titular do DEQ/UFRRJ.
1,2
Departamento de Engenharia Qumica, Instituto de Tecnologia, Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro.
BR 465 Km 7 - Seropdica RJ, CEP 23890-000.
e-mail: coelho@ufrrj.br
RESUMO - Este trabalho consiste na preparao e caracterizao de slica aerogel atravs da
extrao do solvente utilizando CO
2
supercrtico, a fim de evitar a quebra do gel e colapsos nos
poros que influenciam nas propriedades fsicas do aerogel resultante. O experimento foi
conduzido com o preparo do sol-gel com as reaes de hidrlise e condensao testando-se
duas razes molares diferentes, tendo como ideal TMOS:MeOH:H
2
O:NH
4
OH = 1:12:4:3.7x10
-2
.
A remoo do solvente contida no gel foi realizada com a presso de 85 bar, a temperatura de
45 C para diferentes quantidades de metanol utilizado na unidade. As amostras foram
analisadas atravs da adsoro de nitrognio. O melhor resultado foi obtido para a amostra
sem a adio de metanol na autoclave.
Palavras-Chave: aerogel, CO
2
supercrtico, extrao.
INTRODUO
Aerogel uma classe de slidos micro-
mesoporosos extremamente leve, porm muito
resistente no qual possui mais de 50% de volume
poroso, normalmente, composto por 90% a 99,8%
de ar. A produo do aerogel inicia-se com a poli-
merizao sol-gel atravs das reaes de hidrlise
e condensao com a utilizao do tetrametilorto-
silicado (TMOS) como material precursor em pre-
sena de gua deionizada, hidrxido de amnio e
metanol. Os poros do gel mido so formados
quando o solvente removido de maneira que no
ocorram colapsos na estrutura que ocasionam ra-
chaduras, reduo da rea superficial e reduo
do tamanho dos poros no aerogel. Para isso, fo-
ram desenvolvidas tcnicas para a extrao do
solvente para minimizar estes problemas, sendo
as mais convencionais os mtodos condio am-
biente, a condio supercrtica e a extrao rpida
em condio supercrtica.
A extrao em condio ambiente um m-
todo simples e de menor custo, tornando-se favo-
rvel aplicao industrial de aerogis que permi-
tir maior comercializao de produtos de slica
aerogel. A extrao do solvente do gel mido ocor-
re em presso ambiente e com a temperatura ele-
vada que produz maior fora capilar nos poros,
produzindo aerogis com propriedades fsicas infe-
riores quando comparada com a extrao por con-
dies supercrticas (Rodella et al., 2002).
As condies supercrticas so utilizadas
para preservar a textura dos poros, evitando ten-
ses superficiais e retrao no aerogel, causado
pelo surgimento de interfaces lquido-vapor nas
paredes dos poros. Porm, esta continua sendo
uma tcnica de difcil aplicao em escala industri-
al devido ao seu custo e potencial de perigo. Pois,
o mtodo de extrao realizado nas coordena-
das crticas do lcool utilizado, ocorrendo uma
combinao de alta temperatura, alta presso e a
inflamabilidade desse solvente na autoclave, que
influenciam no custo do equipamento e no grau de
periculosidade.
O primeiro a desenvolver a tcnica experi-
mental onde o gel foi preparado em uma autoclave
em meio supercrtico foi Kistler (1931), com a fina-
lidade de produzir um gel seco com o mesmo vo-
lume do gel mido, para isso seria necessrio
substituir o solvente nos poros por um gs. Ento,
foi estabelecido que o lquido devesse permear no
gel em fase contnua. O fato que o lquido pode
ser substitudo por um gs sob condies supercr-
ticas, assim o estresse na secagem exercida pelo
lquido sobre a rede do gel diminuda ou nula
(uma vez que as interfaces do lquido-vapor so
eliminadas), muitas vezes causando pouco ou ne-
nhum encolhimento do aerogel durante a extrao.
Tewari et al. (1985) estudaram a substitui-
o do lcool nos poros do gel pelo dixido de car-
bono supercrtico durante o processo de extrao
do solvente do gel mido na autoclave. Esta troca
no processo foi motivada pelo fato do dixido de
carbono possuir uma menor presso e temperatu-
ra crtica do que os alcois utilizados como solven-
te, geralmente metanol e etanol, e pelo fato de no
ser txico. Na Tabela 1 segue as comparaes
dos pontos crticos.
Figura 2 - AerogeI aps a caIcinao.
A amostra foi analisada, obtendo-se pelo
mtodo BET uma rea superficial de 795.05 m/g e
com a dessoro BJH, o tamanho do poro encon-
trado foi 35.321. Atravs da anlise t-plot, deter-
minou-se a rea superficial de 89.62 m/g e volu-
me de 0.0371 cm/g dos microporos. Nota-se que
a rea superficial desta amostra foi satisfatria,
pois obteve-se um resultado superior ao utilizado
na extrao supercrtica rpida (RSCE) como mos-
trado no trabalho de Gauthier et al. (2004) que foi
de 320 m/g. O tamanho do mesoporo quando
comparados, apresenta-se maior na extrao RS-
CE. sto deve-se a quebra do aerogel dentro da
unidade neste trabalho.
Na extrao do solvente do gel mido sem a
utilizao de metanol dentro da unidade foi feita
nas mesmas condies e obteve-se um aerogel
em p. Esta amostra foi submetida anlise e ob-
teve-se as seguintes caractersticas: pelo mtodo
BET a rea superficial de 746.55 m/g e com a
dessoro BJH, o tamanho do poro encontrado foi
52.97 . Com a anlise t-plot, determinou-se a -
rea superficial de 105.53 m/g e volume de 0.0444
cm/g dos microporos.
Os resultados da caracterizao das duas
amostras de gel mido que puderam ser submeti-
das extrao com CO
2
supercrtico podem ser
vistos na Tabela 2.
TabeIa 2 - ResuItado da anIise das amostras.
Amos-
tra
Quant. de soIven-
te na unidade: mL
rea superficiaI
BET: m/g
Tamanho do
poro BJH:
rea superfici-
aI t-pIot: m/g
VoIume do
poro t-pIot:
cm/g
1 50 ----- ----- ----- -----
2 2 795.05 35.32 89.62 0.037
3 0 746.55 52.97 105.53 0.044
A variao da quantidade de solvente na
unidade influenciou nas reas superficiais nas a-
mostras 2 e 3 como podem ser notadas na Tabela
2. Essa diferena ocasionada no momento da
despressurizao onde o solvente lquido e CO
2
gasoso so evacuados da unidade causando a
quebra do aerogel quando no se utiliza metanol,
pois h a formao de uma interface lquido-vapor.
A presena do lcool evita a quebra do gel, ocasi-
onando uma menor tenso na superfcie do poro
durante a substituio do metanol pelo CO
2
. No
caso da amostra 2, mesmo com 2 mL de metanol,
ocorreu a formao da interface lquido-vapor
prematuramente no gel durante a extrao, o que
provocou o aparecimento de foras capilares que
podem causar fissuras no aerogel como resultante
do estresse interno. Por este motivo, as outras
propriedades fsicas na amostra 2 foram inferiores
as da amostra 3, isto , obteve-se menor tamanho
de mesoporo por BJH, menor rea superficial e
volume dos microporos.
As Figuras 3 e 4 representam a quantidade
adsorvida de nitrognio pelas amostras 2 e 3, res-
pectivamente e mostram o fenmeno da histerese.
Nota-se que apesar da amostra 2 apresentar maior
rea superficial, adsorve uma quantidade menor
de nitrognio quando comparada com a quantida-
de adsorvida pela amostra 3. Conclui-se que ape-
sar da terceira amostra apresentar menor rea
superficial, esta possui tamanho dos mesoporos
maiores, pois o formato no homogneo como
na amostra 3, apresentando a borda estreita e
maior dimenso em seu interior, fazendo com que
adsorva mais nitrognio.
Figura 3 - Isoterma de adsoro da amostra 2.
Figura 4 - Isoterma de adsoro da amostra 3.
CONCLUSO
O procedimento experimental deste trabalho
objetivou a preparao e caracterizao de aerogel
atravs da extrao do lcool com dixido de
carbono supercrtico. Foi encontrada, inicialmente,
a razo molar apropriada para que se pudesse dar
continuidade ao trabalho. Desta forma, foram
geradas 3 amostras de aerogel com 3 volumes
diferentes de metanol na unidade. Os resultados
mostraram uma maior rea superficial BET para a
amostra 2, ou seja, 2 mL de metanol enquanto que
a amostra 3, sem a adio de metanol, melhores
resultados foram obtidos para outras propriedades
fsicas como visto na Tabela 2. A baixa
concentrao do hidrxido de amnio influenciou
no tempo de gelificao.
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Caracterizao textual e estrutural de
V
2
O
5
/TiO
2
obtidos via sol-gel: Comparao
entre secagem convencional e supercrtica,
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Ambient-temperature supercritical drying of
transparent silica aerogels, Materials Letters,
3, 363-367.
AGRADECIMENTOS
Ao CNPq/PBC pela bolsa de iniciao
cientfica.