Polimerizacin de adicin, por ejemplo polietileno y cloruro de vinilo.

Poliadicin, por ejemplo poliuretanos Policondensacin, por ejemplo resinas fenol-formaldehdo, urea-formaldehdo. Las reacciones 1 y 2 transcurren sin separacin de subproductos; en 3 se forman, adems otras sustancias voltiles.

Las reacciones transcurren desarrollando considerables cantidades de calor (exotrmicas); en general se inician por accin de catalizadores. Los procedimientos que pueden efectuarse son:

1) Polimerizacin de adicin a) Polimerizacin en bloque

Se parte de un monmero puro no diluido, que se transforma lentamente en el polmero slido. El proceso es difcil de conducir porque a causa de la creciente viscosidad que la masa va adquiriendo durante el proceso resulta cada vez ms desigual la distribucin de temperaturas. Debido a que las reacciones de polimerizacin son exotrmicas y como consecuencia de la baja conductividad de los polmeros existe un riesgo de sobrecalentamiento de modo que la reaccin salga de control. Este procedimiento se emplea para la fabricacin de polmeros puros slidos (poliestirol, vidrios acrlicos, etc.) y cuando pueden fracasar otros mtodos, por ejemplo, teres de polivinilo.

b) Polimerizacin en solucin

En esta polimerizacin se diluye el monmero con disolventes en los cuales tambin se disuelve el polmero. Empleando un disolvente adecua-do se evita loe problemas derivados de la reaccin exotrmica de poli-merizacin, aunque por otra parte crea el problema de la separacin posterior del disolvente. c) polimerizacin en suspensin:

Este mtodo tambin disminuye el problema de la eliminacin del calor durante la polimerizacin. El monmero se agita vigorosamente en agua para formar gotas de pequeo tamao. Para evitar que las gotas se unan entre s se emplean agentes de suspensin tales como talco, alcohol polivinlico y gelatina, con objeto de formar un recubrimiento protec-tor de las gotas. Se emplea un iniciador soluble en el monmero, obtenindose el polmero en forma de pequeas perlas libres de conta-minacin de los otros productos empleados en la polimerizacin.

d) Polimerizacin en emulsin

Se emplea adems de agua, que sirve de medio, un emulsionante de tipo jabonoso y un sistema iniciador soluble en agua. La reaccin se realiza en un reactor en el que se agita convenientemente la mezcla de reaccin formada por monmero, agua, iniciador, jabn y otros componentes. El monmero se encuentra disuelto dentro de las micelas del jabn y formando gotas rodeadas de molculas de emulsionantes. Estos polmeros son de grano muy fino. Adems puede controlarse bien tcnicamente debido a que la dispersin del plstico se mantiene esca-samente viscosa. Los productos contienen residuos de emulsionante que pueden afectar las propiedades elctricas y la transparencia.

2) Poliadicin En esta polimerizacin pueden asociarse macromolculas mediante la accin de distintos grupos qumicos. Los productos iniciales pueden ser molculas algo mayores obtenidas por reacciones previas. En la poliadicin se tiene la posibilidad de dirigir, segn los casos, la estructura dlas macromolculas y con ello las propiedades, mediante la seleccin de los productos preliminares con estructuras variadas.

3) policondensacin Es el procedimiento clsico para la fabricacin de resinas solidificables, por ejemplo para resinas fenlicas.

Otro procedimiento es la esterificacin, por una parte, de productos preliminares, con varios grupos alcohlicos, y por la otra, con varios grupos cidos (resinas alqudicas, polisteres no saturados)

En la policondensacin se asocian distintas molculas que poseen grupos reactivos en varias posiciones, realizndose el proceso con separacin de agua, amonaco u otras sustancias voltiles

Bibliografa: www.textoscientficos.com/polimeros

.METODOS INDUSTRIALES DE POLIMERIZACIN.

Los plsticos y los elastmeros son importantes materiales, principalmente por su amplio rango de propiedades, relativas a la facilidad de moldeado en la forma deseada y su relativo bajo costo. Los materiales plsticos pueden dividirse en dos clases: termoplsticos y plsticos termoestables. Los termoplsticos necesitan calor para poder darles forma y despus de enfriarse, retienen la forma en la que fueron modelados. Estos materiales pueden recalentarse y reutilizarse repetidamente. Los plsticos termoestables se configuran usualmente en una forma permanente por medio del calor y la presin durante los cuales tiene lugar una reaccin qumica que enlaza los tomos entre s para formar un slido rgido. Sin embargo, algunas reacciones termoestables no pueden refundirse despus de que curen y al calentarlos a altas temperaturas se degradan o descomponen.

Los productos qumicos requeridos para la produccin de plsticos se derivan principalmente del petrleo, gas natural y carbono. Los materiales plsticos se producen por la polimerizacin de pequeas molculas, llamadas monmeros, en molculas muy largas denominadas polmeros. Los termoplsticos estn compuestos de largas cadenas moleculares de polmeros con fuerzas dipolares permanentes secundarias de enlace entre cadenas. Los plsticos termoestables tienen fuertes enlaces covalentes entre todos los tomos.

Los mtodos ms comunes utilizados para el conformado de los termoplsticos son el moldeo por inyeccin, extrusin y el moldeo por soplado, mientras que los mtodos ms comnmente utilizados para los plsticos termoestables son la compresin y el moldeo por transferencia.

Los elastmeros o cauchos son una gran subdivisin de los materiales polimricos y son de gran importancia. El caucho natural se obtiene del rbol y todava tiene una gran demanda (cerca del 30% del abastecimiento mundial) por sus propiedades elsticas superiores. Los cauchos sintticos representan cerca del 70% del abastecimiento mundial, siendo el estireno-butadieno el ms comnmente utilizado.

Los termoplsticos tienen una temperatura de transicin vtrea por encima de la cual estos materiales se comportan como slidos viscosos o elsticos y por debajo de la cual se comportan como slidos frgiles, vtreos. Los termoplsticos utilizados por encima de la temperatura de transicin vtrea pueden endurecerse por fuerzas de enlace molecular mediante el uso de tomos o grupos atmicos sustituyentes en la cadena carbonada principal, como el cloro en el policloruro de vinilo, o por el enlace de hidrgeno en el caso de los nylons.

DEFINICIONES

Termoplstico (nombre). Material plstico que requiere calor para poder darle forma y que despus de enfriarlo mantiene su forma. Los termoplsticos estn compuestos de cadenas de polmeros con enlaces entre cadenas del tipo de enlaces secundarios entre dipolos. Los termoplsticos pueden reblandecerse repetidamente cuando se calientan y endurecen cuando se enfran. Termoplsticos tpicos son polietilenos, vinilos, acrlicos, celulsicos y nylons.

Plstico termoestable. Material plstico que experimenta una reaccin qumica por la accin del calor, catalizadores, etc., generando una estructura macromolecular reticular entrecruzada. Los plsticos termoestables no pueden volverse a fundir y procesar puesto que cuando se calientan se degradan y se descomponen. Los plsticos termoestables tpicos son fenlicos, polisteres insaturados y epoxis.

Polimerizacin. Reaccin qumica por la cual se forman molculas de gran masa molecular a partir de monmeros.

Copolimerizacin. Reaccin qumica en la cual se forman molculas de gran masa molecular a partir de dos o ms tipos de monmeros.

Polimerizacin en cadena. El mecanismo de polimerizacin por el cual cada molcula polimrica aumenta su tamao rpidamente una vez que el crecimiento ha comenzado. Este tipo de reaccin ocurre en tres pasos. Iniciacin de la cadena, propagacin de la cadena y terminacin de la cadena. El nombre implica una reaccin en cadena y se inicia usualmente por medio de alguna fuente externa. Ej. La cadena de polimerizacin del etileno en polietileno.

Grado de polimerizacin. Masa molecular de una cadena polimrica dividido por la masa molecular de su mero.

Funcionalidad. Nmero de localizaciones con un enlace activo en un monmero. Si el monmero tiene dos posiciones activas se dice que es bifuncional.

Homopolmero. Un polmero consistente en un solo tipo de unidades de monmeros.

Copolmeros. Cadena polimrica consistente en dos o ms tipos de unidades de monmeros.

Entrecruzamiento. Formacin de enlaces primarios de valencia entre molculas de cadenas polimricas. Cuando ocurre un entrecruzamiento extensivo como en el caso de las resinas termoestables, el entrecruzamiento genera una supermolcula con todos los tomos.

Polimerizacin por etapas. Mecanismo de polimerizacin por el cual el crecimiento de la molcula del polmero sucede por una reaccin intermolecular en etapas. Slo est involucrado un tipo de reaccin. Las unidades de monmero pueden reaccionar entre s o con cualquier molcula polimrica de cualquier tamao. Se asume que los grupos activos de los extremos de un monmero o cadena polimrica tienen la misma reactividad sin importar la longitud del polmero. Frecuentemente se condensa algn subproducto como el agua en el proceso de polimerizacin. Ej. La polimerizacin del nylon 6,6 a partir del cido adpico a la hexametilendiamina.

Elastmero. Material que a temperatura ambiente se alarga bajo una pequea tensin al menos dos veces su longitud y vuelve rpidamente a casi su longitud original al eliminar la tensin.

Vulcanizacin. Reaccin qumica que causa el cruzamiento de las cadenas polimricas. La vulcanizacin generalmente se refiere al entrecruzamiento de las cadenas moleculares de caucho con el azufre, pero la palabra puede tambin utilizarse para otras reacciones de entrecruzamiento de polmero como las que ocurren en los cauchos de silicona.

Tcnicas de Polimerizacin Existen cuatro tcnicas industriales empleadas en la polimerizacin de un monmero, la polimerizacin en masa, en solucin, en suspensin y en EMULSIN 2.2.2.1. Polimerizacin en Masa

2.2.2.2. Polimerizacin en Disolucin

2.2.2.3. Polimerizacin en Emulsin

Figura 5 Representacin esquemtica de un sistema de polimerizacin en emulsin

. Sin embargo 2.2.2.4. Polimerizacin en Suspensin La Tabla 2 compara las caractersticas de las polimerizaciones en masa, solucin, suspensin y emulsin. Tabla 2 Comparacin de los sistemas de polimerizacin Adems de estas tcnicas de polimerizacin, algunos polmeros se pueden producir por la tcnica de polimerizacin interfacial. En esta, la polimerizacin ocurre en la interface entre dos SOLVENTES INMISCIBLES, en que cada uno de los monmeros est en una de las fases. El polmero se forma en esta interface, luego se remueve a fin de permitir la continuidad de la polimerizacin . Este mtodo es limitado a un pequeo nmero de polimerizaciones en etapas, debido a las condiciones de reaccin necesarias. -------------------------------------------------------------------------------Conocimientos bsicos EMULSIN Solucin coloidal en que pequeas partculas de un lquido estn dispersas en otro lquido REACCIN EXOTRMICA Reaccin qumica que libera energa en forma de calor VISCOSIDAD Propiedad que todo fluido real presenta cuando resiste al movimiento relativo de cualquiera de sus partes por accin de una fuerza CALOR DE FORMACIN Energa liberada o absorbida cuando un mol de un compuesto se forma a partir de sus elementos constituyentes DISOLVENTE Lquido que disuelve otra o mas sustancias para formar una disolucin PUNTO DE EBULLICIN temperatura en que la presin de vapor de un lquido se iguala a la presin atmosfrica externa PRECIPITACIN Formacin de un precipitado (depsito de material) ADITIVO Sustancia adicionada a una disolucin para aumentar, disminuir o eliminar una determinada propiedad de sta EMULGENTE Sustancia que, en pequeas cantidades, ayuda a formar o estabilizar una emulsin DETERGENTE Mezcla de sales de sodio de cidos grasos TAPONADOR Mezcla de compuestos utilizada para mantener el pH constante en una disolucin COLOIDE Sistema de dos o ms fases, en que una (la dispersa) se distribuye por la otra (fase continua)

TENSIN SUPERFICIAL Propiedad de un lquido que modifica sus caractersticas, como si su superficie estuviese recubierta con una pelcula elstica REACCIN DE OXI-REDUCCIN (redox) Reaccin qumica en que un agente oxidante se reduce y un agente reductor se oxida, involucrando la transferencia de electrones de un tomo, in o molcula para otro MICELA Agregado de molculas de un coloide SUSPENSIN Mezcla en que pequeas partculas de un slido o lquido se mantienen suspensas en un lquido o un gs AGENTE TENSIOACTIVO Sustncia, como un detergente, que al adicionarla a un lquido aumenta la capacidad de este desparramarse y humedecer, devido a la disminucin de su tensin superficial COMPUESTO HIDROSOLUBLE Compuesto soluble en agua SOLVENTES INMISCIBLES Solventes que no se disuelven entre si
El ABS se caracteriza por ser un material muy fuerte y liviano, lo suficientemente fuerte como para ser utilizado en la fabricacin de piezas para automviles. El empleo de plsticos como ABS hace ms livianos a los autos (un paragolpes hecho con este material puede sostenerse con una sola mano), lo que promueve una menor utilizacin de combustible y por ende menor contaminacin.

Polimerizacin industrial13 En la industria, se suelen emplear las siguientes reacciones para la formacin de polmeros: 1. Polimerizacin de adicin. 2. Poliadicin. 3. Policondensacin. Todas ellas son reacciones exotrmicas iniciadas por la accin de catalizadores. Polimerizacin de adicin Hay cuatro tipos: 1. Polimerizacin en bloque. 2. Polimerizacin en solucin. 3. Polimerizacin en suspensin. 4. Polimerizacin en emulsin. Polimerizacin en bloque Se parte de un monmero puro no diluido, que se transforma lentamente en el polmero slido. Es un proceso difcil ya que debido a la creciente viscosidad, no hay uniformidad de temperaturas. Tambin, debido a que las reacciones son exotrmicas, existe el riesgo de que reaccin salga fuera de control. Este procedimiento se emplea para la fabricacin de polmeros puros slidos y cuando fracasan otros mtodos. 13 http://www.jorplast.com.br/cbipep/cbip5ep.html 13 (bis) http://www.textoscientificos.com/polimeros/polimind 13 | P g i n a Polimerizacin en solucin Se parte de un monmero diluido con disolventes, en los cuales, el polmero tambin se diluye. Al emplear disolventes, se evitan los problemas derivados de una reaccin exotrmica, a cambio de tener que separar posteriormente el disolvente.

Polimerizacin en suspensin El monmero es agitado en agua, formndose as gotas del mismo. Posteriormente, se aaden agentes de suspensin (talco, gelatina) para evitar que las gotas se peguen entre s y para que se forme un recubrimiento protector sobre las gotas. Ms tarde se introduce un iniciador de la reaccin soluble en el monmero, de tal manera que se forman perlas no contaminadas de polmero. Este mtodo tambin disminuye el problema de la eliminacin del calor durante la polimerizacin. Polimerizacin en emulsin Se realiza una mezcla del monmero con agua jabn (sirve como emulsionante), y el iniciador de la reaccin soluble en agua. Dicha mezcla es agitada, formndose as pequeas gotas rodeadas de emulsionante. El resultado es un polmero de grano fino. La reaccin puede controlarse bien, sin embargo, los productos tienen residuos de los emulsionantes (que afectan a la conductividad y a la transparencia). 14 | P g i n a Poliadicin En este tipo de reaccin se asocian macromolculas debido a la accin de distintos agentes qumicos. Los productos iniciales suelen ser molculas ms grandes que las obtenidas por reacciones previas. Tiene la ventaja de que se puede dirigir la estructura de las macromolculas (y con ello las propiedades), mediante la seleccin de los productos preliminares con diversas estructuras. Policondensacin En este mtodo, se asocian distintas molculas que poseen grupos reactivos en varias posiciones, por tanto, se realiza el enlace generando subproductos (agua, amonaco u otras sustancias voltiles). Otro procedimiento es mediante una esterificacin, que puede ser de los productos preliminares, con varios grupos alcohlicos o con varios grupos cidos. Se suele emplear para la fabricacin de resinas solidificadles. Tratamiento fsico de los polmeros14 Segn su comportamiento al elevar la temperatura, hay que distinguir distintos mtodos para cada tipo. 14 http://www.textoscientificos.com/polimeros/moldeado 15 | P g i n a Termoplsticos Segn el tipo de objeto que se desea fabricar se emplean distintos procedimientos. Los principales son: 1. Moldeo por inyeccin. 2. Moldeo por extrusin. 3. Moldeo por soplado. 4. Moldeo por vaco. 5. Calandrado. Moldeo por inyeccin Un mbolo empuja el plstico ablandado por el calor a travs del espacio existente entre las paredes del cilindro y una pieza recalentada y situada en el centro de ste. Debido a la temperatura y a la presin ejercida por el mbolo, el polmero llega fluido al molde y toma la forma de ste. Posteriormente, el plstico solidifica y el molde se abre. El ritmo de produccin es muy rpido. 16 | P g i n a Moldeo por extrusin En el moldeo por extrusin se utiliza como transportador un tornillo helicoidal. El polmero, en forma de granos slidos, es transportado y calentado hasta la matriz de extrusin. Cuando sale ya tiene la forma del molde. El proceso es continuo, aunque requiere un posterior corte a la medida deseada. Una variante de este mtodo es la extrusin de film tubular, en el que se funde LDPE (polietileno de baja densidad) y pasa por una matriz anular. Posteriormente se inyecta aire, formando as una burbuja con el dimetro deseado, que posteriormente ser enfriada por una corriente de aire. 17 | P g i n a Moldeo por insuflacin de aire (soplado) Este mtodo se realiza para obtener formas huecas. Se parte de un cilindro plstico que es extruido y cortado. Posteriormente de coloca en un molde y se inyecta una corriente de aire para que se expanda por todas las paredes del molde. Luego, en

molde se enfra por fraguado. Moldeo por vaco Es el mtodo usado para obtener revestimientos exteriores. Se realiza comprimiendo una chapa de resina termoplstica que es ablandada y colocada en un molde fro. Al hacer esto, la chapa toma la forma del molde. Calandrado El proceso se usa para fabricar de chapas y pelculas plsticas. Se basa en pasar un polmero fundido por unos rodillos calientes. Haciendo esto, el polmero adquiere una textura uniforme con el espesor deseado. Se enfra pasando por otros rodillos a baja temperatura. 18 | P g i n a Termoestables Segn el tipo de objeto que se desea fabricar se emplean distintos procedimientos. Los principales son: 1. Moldeo por compresin. 2. Modelado de laminados. 3. Proceso de fundicin. 4. Proceso de lecho fluidificado. Moldeo por compresin El material se coloca en un molde abierto. Posteriormente, un taco que aplica calor (unos 149C) y presin en el polmero hace que ste llene la cavidad del molde. A estas condiciones de presin y temperatura, las cadenas se entrecruzan y el polmero se endurece de forma permanente, pudiendo ser retirado del molde. Modelado de laminados Este mtodo se emplea en los laminados. Se parte de un material que es impregnado en resina, para posteriormente ser calentado e introducido en un molde. Si se mantienen estas condiciones de presin y temperatura, los materiales se funden formando una lmina slida y densa. Proceso de fundicin Es un proceso que no requiere calor ni presin. Se parte de un polmero fluido (o slido y posteriormente licuado con catalizadores) que se vierte en un molde. Posteriormente, se solidifica mediante la accin de 19 | P g i n a catalizadores. Este proceso se denomina vulcanizado. Tiene la ventaja de que tanto el equipo como los moldes necesarios son de bajo costo. Proceso de lecho fluidificado Este mtodo es empleado en objetos que requieren una envoltura de plstico de grosor bastante uniforme. Se parte de una pieza metlica que se calienta en un horno a temperatura superior al punto de fusin del polmero que se va a aplicar. Una vez calentada, es sumergida en partculas de polmero, stas se funden y se forma una capa sobre el metal caliente. El grosor est determinado por el tiempo que el mental se lleva dentro del polmero. Cuando se alcanza el grosor deseado, la pieza es retirada y se la hace pasar por un horno. Algunos polmeros a destacar Realizar una seleccin entre la enorme diversidad de polmeros que existe es bastante complejo. Aqu se expondrn los ms utilizados a nivel cotidiano, cuya identificacin est estandarizada en la normativa ISO 14020/2315, bajo el ttulo de etiquetas de tipo II16, as como otros que tambin tengan un uso generalizado. 15 http://www.infoagro.net/shared/docs/a6/ACF21A.pdf 16 http://www.monografias.com/trabajos6/iso/iso.shtm 20 | P g i n a Tereftalato de polietileno17 Es un tipo de plstico muy usado en envases de bebidas y textiles. Es un polmero que se obtiene mediante una reaccin de policondensacin entre el cido tereftlico y el etilenglicol. Pertenece al grupo de los polisteres. Se designa por PET. Es un polmero termoplstico lineal, con un alto grado de cristalinidad. Para evitar el crecimiento excesivo, debe ser enfriado rpidamente; esto hace que adquiera una mayor transparencia (ya que los cristales no son demasiado grandes y no interfieren con la trayectoria de la longitud de onda de la luz visible). Sus caractersticas son: 1. Alta transparencia (aunque admite colorantes). 2. Alta resistencia al desgaste y corrosin. 3. Muy buen coeficiente de deslizamiento. 4. Buena resistencia qumica y trmica. 5. Muy buena barrera a CO2, aceptable barrera a O2 y humedad. 6. Compatible

con otros materiales que mejoran sus cualidades. 7. Reciclable (aunque tiende a disminuir su viscosidad con la historia trmica). 17 http://es.wikipedia.org/wiki/Tereftalato_de_polietileno 21 | Pgina

1 http://es.wikipedia.org/wiki/Pol%C3%ADmero 2 http://es.wikipedia.org/wiki/Pol%C3%ADmero 4|Pgin

6|Pgina .3 http://es.wikipedia.org/wiki/Temperatura_de_degradaci%C3%B3n#Clasificaci.C3.B3n_de_estados _term odin.C3.A1micos 7|Pgina

4 http://www.monografias.com/trabajos11/polim/polim.shtml 4 (bis) http://iq.ua.es/TPO/Tema1.pdf 4 (2 bis) http://html.rincondelvago.com/polimeros_6.html 8|Pgina 9|Pgina Los tipos de polimerizacin se clasifican en: 1. Polimerizacin por adicin y condensacin. 2. Polimerizacin de crecimiento en cadena y en etapas. Polimerizacin por adicin y condensacin8 Este apartado se divide en: 1. Polimerizacin por adicin. 2. Polimerizacin por condensacin. Polimerizacin por adicin9 Consiste en una reaccin en la que la molcula de monmero pasa a formar parte del polmero sin prdida de tomos, es decir, la composicin qumica de la cadena resultante es igual a la suma de las composiciones qumicas de los monmeros que la conforman. (C final=C 1+C 2C n). 7 http://es.wikipedia.org/wiki/Polimerizaci%C3%B3n 7 (bis) http://www.textoscientificos.com/polimeros/polimerizacion 8 http://www.textoscientificos.com/polimeros/polimerizacion 9 http://es.wikipedia.org/wiki/Polimerizaci%C3%B3n_por_adici%C3%B3n 10 | P g i n a Existen cinco tipos: 1. P. tipo vinilo: adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble enlace sin eliminacin de ninguna parte de la molcula. 2. P. tipo epxido: adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo sin eliminacin de ninguna parte de la molcula. 3. P. aliftica del tipo diazo: adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un doble enlace con eliminacin de una parte de la molcula. 4. P. tipo a aminocarboxianhidro: adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de una parte de la molcula. 5. P. tipo p-xileno: Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin. Polimerizacin por condensacin10 Consiste en una reaccin en la que la molcula de monmero pierde tomos cuando pasa a

formar parte del polmero, generalmente una molcula pequea (H2O, HCl). Existen varios tipos: 1. P. tipo polisteres y poliamidas: se forman polisteres y poliamidas (entre muchos otros) por eliminacin de agua o alcoholes, con molculas bifuncionales, como cidos o glicoles (entre otros). 10 http://www.textoscientificos.com/polimeros/polimerizacion 11 | P g i n a

Leccin 5 - Cuestionario 1. Cuales de las polimerizaciones siguientes son realizadas en un sistema homogneo? a) Emulsin y suspensin. b) Masa y suspensin c ) Masa y solucin d ) Emulsin y solucin 2. En cual de las tcnicas de polimerizacin el polmero es obtenido con elevado grado de pureza? a ) Suspensin b ) Solucin c ) Emulsin d ) Masa 3. Como puede ser evitado el sobrecalentamiento en la polimerizacin en masa? a) Aumentandose la concentracin del monmero en el sistema b) Produciendose inicialmente un pre polmero c) Aumentandose la concentracin del iniciador en el sistema d) Disminuyendose el tiempo de reaccin. 4. Cual es la funcin de los surfactantes usados en las polimerizaciones en suspensin? a) Provocar la precipitacin del polmero en la solucin b) Ajustar el pH de la solucin c) Evitar la precipitacin del polmero en la solucin d) Controlar el crecimiento de la cadena polimrica. 5. Cuales son las caractersticas necesarias para que un solvente sea usado en la polimerizacin en solucin? a) Solubilizar el monmero y el iniciador, tener bajo costo, tener bajo punto de ebullicin y ser facilmente removido del medio b) Solubilizar el monmero y el polmero formado, tener bajo costo y ser facilmente removido del medio. c) Solubilizar el polmero formado y el iniciador, tener bajo costo y ser facilmente removido del medio d) Solubilizar el monmero y el iniciador, tener bajo punto de fusin y bajo costo.

6. Cual de las tcnicas de polimerizacin es utilizada en la fabricacin de lentes de aumento? a) Suspensin b) Solucin c) Emulsin d) Masa 7. Las polimerizaciones en lodo y en perla son respectivamente a) Polimerizacin en solucin en que el polmero es insoluble en el solvente y polimerizacin en suspensin b) Polimerizacin en emulsin en que el polmero es insoluble en el solvente y polimerizacin en suspensin c) Polimerizacin en suspensin en que el polmero es insoluble en el solvente y polimerizacin en solucin d) Polimerizacin en solucin en que el polmero es soluble en el solvente y polimerizacin en suspensin 8) Indique cual de las afirmaciones siguientes est correcta a) En la polimerizacin en emulsin, el monmero y el iniciador son insolubles en el solvente b) La polimerizacin en solucin es muy empleada cuando se desea el polmero en lodo c) La polimerizacin en masa no requiere agitacin controlada d) La polimerizacin en suspensin produce polmeros con una forma definida 9. Las micelas en la polimerizacin en emulsin son. a) Gotas formadas por el emulsificante, donde el monmero queda prendido b) Gotas de solvente c) Gotas de acite presentes en el solvente d) Gotas formadas por el emulsificante, donde el coloide y los tanponadores de pH quedan prendidos 10) Cual de las secuencias siguientes es constituida apenas por tcnicas de polimerizacin industriales? a) Suspensin, solucin e interfacial b) Solucin, suspensin y interfacial c) Emulsin, interfacial e suspensin d) Interfacial, masa y solucin
www.jorplast.com.

Proceso de polimerizacin

Proceso polimerizacin en Masa

Proceso polimerizacin en Masa Suspensin

Se utiliza tanto en el interior como en el exterior.

Se puede nombrar el panel de instrumento, consolas, cobertores de puertas y otras partes decorativas del interior.

Aplicaciones del exterior del automvil pueden ser la parrilla del radiador, cuna de faros, alojamiento del espejo.

Ya en 1985 los autos en Mxico tenan 12 Kg. de ABS c/u.

Tubos, accesorios, particularmente en las tuberas de drenaje, desage, ventilacin de los edificios y juntas.

Electrodomsticos Recubrimiento interior y exterior de las puertas de las heladeras, Carcasa de aparatos elctricos como taladros, televisores, radios, aspiradoras, mquinas de coser y secadores de pelo, etc...

Mquinas de oficina, carcasas de ordenadores y telfonos. Productos atractivos con elegante diseo y gran calidad crean una sensacin de confort en la oficina y en el hogar. El ABS puede crear excitantes y variadas combinaciones de colores. Tambin puede ser cromado, estampado o metalizado. Dependiende el molde utilizado, las superficies pueden ser opacas, brillantes o satinadas.

Otros Usos Entre otros, el ABS se puede utilizar para

Contenedores pequeos Dispositivos elctricos y electrnicos Interiores de aviones Paneles de instrumentos Prototipos En la industria farmaceutica para revestimiento de reas estriles

polimerizacin en suspensin. En este caso el perxido es soluble en el monmero. La polimerizacin se realiza en agua, y como el monmero y polmero que se obtiene de l son insolubles en agua, se obtiene una suspensin. Para evitar que el polmero se aglomere en el reactor, se disuelve en el agua una pequea cantidad de alcohol polivinlico, el cual cubre la superficie de las gotitas del polmero y evita que se peguen. Polimerizacin en emulsin. La reaccin se realiza tambin en agua, con perxidos solubles en agua pero en lugar de agregarle un agente de suspensin como el alcohol polivinlico, se aade un emulsificante, que puede ser un detergente o un jabn. En esas condiciones el monmero se emulsifica, es decir, forma gotitas de un tamao tan pequeo que ni con un microscopio pueden ser vistas. Estas microgotitas quedan estabilizadas por el jabn durante todo el proceso de la polimerizacin, y acaban formando un latex de aspecto lechoso, del cual se hace precipitar el polmero rompiendo la emulsin. Posteriormente se lava, quedando siempre restos de jabn, lo que le imprime caractersticas especiales de adsorcin de aditivos.

Polimerizacin en masa. En este tipo de reaccin, los nicos ingredientes son el monmero y el perxido. El polmero que se obtiene es muy semejante al de suspensin, pero es ms puro que ste y tiene algunas ventajas en la adsorcin de aditivos porque no esta contaminado con alcohol polivinlico. Sin embargo, debido al gran tamao de sus partculas no se dispersa en los plastificantes y no se usa para plastisoles

1.2.- REACTORES DE POLIMERIZACION. MODELIZACION Y DISEO.

(6).

Fig. 1.- Variables de un proceso de polimerizacin

De todo ello, se deduce la importancia que tiene la modelizacin de la microestructura de las macromolculas producidas en reactores de polimerizacin. Los detalles de la microscopa polimrica determinan las propiedades del producto.

Es clara la necesidad de unir las herramientas de los cientficos del campo de los polmeros y del ingeniero, para mejorar tanto el proceso de obtencin como las propiedades finales del polmero

El ingeniero de reacciones de polimerizacin no solo ha de reunir proporciones especficas, producciones y purezas, sino tambin obtener un producto con ciertas caractersticas de

procesado y propiedades finales que son, en la prctica, las verdaderas medidas del funcionamiento de los reactores de polimerizacin (8).

La disponibilidad de un modelo matemtico que prediga con precisin las propiedades moleculares del polmero producido en un reactor tiene una gran importancia econmica. La llave para realizar un buen modelo es describir matemticamente los fenmenos qumicos y fsicos del proceso, obteniendo los balances necesarios de materia, energa y momento. Esta descripcin implica ecuaciones no lineales (algebraicas, diferenciales,..).

Entonces, una produccin inteligente de polmeros engloba: modelos matemticos del proceso, sensores avanzados, aproximaciones estadsticas y control avanzado de procesos (9).

Batch

Este tipo de reactor es el ms versatil y ha sido ampliamente usado, especialmente para polmeros de baja produccin. Posee agitador, camisa de refrigeracin y condensador a reflujo (para el caso de las polimerizaciones "step growth")

Su tamao va desde los 5 galones (plantas piloto) hasta los 30000 galones. Se construyen en acero al carbono, vidrio y pueden estar recubiertos de polmero. El intercambio de calor de polimerizacin se realiza mediante una camisa de refrigeracin.

Tiene la ventaja de acomodar varios productos. Los reactivos se aaden al comienzo de la polimerizacin. As, la velocidad de polimerizacin cambia con el tiempo mientras la concentracin adimensional de los reactivos decrece. Se obtienen elevadas conversiones

El diseo de reactores Batch se basar en estimaciones de tiempos de polimerizacin provenientes de datos de planta piloto y/ o estudios de simulacin. A la hora del "scale-up", se pondr especial cuidado en la agitacin y transferencia de calor.

Se utilizan para la obtencin de Nylon 6, resinas fenlicas, urea-formaldehido, melaninaformaldehido,...

Han sido reemplazados por los reactores continuos debido a su mayor capacidad de produccin.

Semibatch

Aqu, los reactivos (formaldehido en el caso de las resinas formofenlicas) o iniciadores (polimerizaciones de radical libre) se aaden durante el curso de la polimerizacin.

En el caso de las polimerizaciones de condensacin el producto de condensacin es continuamente eliminado (agua) para dirigir la polimerizacin reversible hacia el polmero ms que hacia el monmero.

El uso de una estrategia de este tipo, da al diseador de procesos grados extra de libertad: desarrollo de procedimiento de operacin normal y toma de acciones de control para corregir desviaciones provenientes de la operacin normal.

La copolimerizacin semibatch se realiza para mantener constante la composicin de copolmero cuando los comonmeros tienen reactividades que varan poco. La adicin del iniciador en forma semibatch, se realiza para mantener el control de temperatura y la adicin de iniciador o agente de transferencia de cadena se utiliza tambin para mantener al distribucin de pesos moleculares deseada.

Flujo pistn

En este tipo de reactor, la masa de reactivos se bombea a lo largo del tubo a una velocidad tal que la reaccin se produzca de forma deseada.

Cada elemento de la mezcla de reaccin se identifica como un reactor batch individual.

Se obtienen altas conversiones y elevados pesos moleculares. Poseen bajos costes econmicos.

Los reactores tubulares son aplicables en polimerizaciones de grandes volmenes y tienen excelentes cualidades en la transferencia de calor. Por otro lado, son vulnerables pues pueden ser obstruidos por pequeas cantidades de polmero. Se tendr que tener en cuenta para este caso: la agitacin, la difusin, distribucin de pesos moleculares y el factor de ensuciamiento de las paredes del reactor.

La temperatura a lo largo del reactor se controla mediante camisa de refrigeracin.

Para soluciones viscosas se producirn bajas velocidades en la pared.

Estudios sobre la desviacin existente entre flujo pistn y polimerizacin tubular han sido realizada por Hamer y Ray (10).

Se utilizan en la produccin de Nylon 6 y 66.

Tanque agitado (continuo)

En este tipo de reactores los reactivos son alimentados continuamente y los productos continuamente obtenidos para asegurar que el sistema mantiene estado estacionario.

Su utilizacin es justificada para altos volmenes de productos. Se obtienen altos rendimientos con bajo coste de proceso.

La velocidad de polimerizacin es constante y contribuye a la homogeneidad del producto, pero puede ser eclipsado por la no homogeneizacin producida por la amplia distribucin de tiempos de residencia.

Como la velocidad de polimerizacin vara con las condiciones de operacin, este tipo de sistemas puede ser dimensionado para la velocidad de polimerizacin en las condiciones de diseo. En la prctica se utiliza un tren de reactores de igual tamao para minimizar la complejidad en el diseo seguido de un reactor tubular.

En las figuras 2,3 y 4 se observan diferentes tipos de reactores de polimerizacin.

Fig. 2.- Primeros reactores para la produccin de resinas fenlicas.

Fig. 3.- Reactor tpico para la produccin de amino-resinas.

Fig. 4.- Reactor continuo de policondensacin (Cortesa empresa LIST)

Tipos de Polimerizacin Guardada en:[28/11/2008 22:47] Este trabajo nos da una idea de las formas en las que se puede llevar a cabo una union de monmeros de carbono, nos deja claro los modos en que se pueden unir los monmeros. Existen ademas varios subtipos de polimerizacin por ejemplo en la polimerizacin por adicin existen:

 Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble enlace sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.). Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxido.). Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un doble enlace con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo diazo.). Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin del tipo a -aminocarboxianhidro.). Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo p-xileno.).

Y en la polimerizacin por condensacin existen tambin: Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por eliminacin de agua o alcoholes, con molculas bifuncionales, como cidos o glicoles, diaminas, disteres entre otros (polimerizacin del tipo polisteres y poliamidas.). Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros de hidrgeno, con ayuda de catalizadores metlicos o de haluros metlicos (policondensacin del tipo de FriedelCraffts y Ullmann.). Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio, con haluros bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o polisulfuros alcalinos o por oxidacin de dimercaptanos (policondensacin del tipo Thiokol.)

Bibliografa: http://www.textoscientificos.com/polimeros/polimerizacion http://es.wikipedia.org/wiki/Polmero