SNTESIS DE LUMINOL

DIVISIN DE CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA III ADA AID LUNA PREZ Y SERAFN CHVEZ ORTEGA. ASESOR: CRISTINA ESQUEDA

La luminiscencia es la propiedad que presentan algunos materiales (algunas clases de madera, ciertos minerales y sulfuros metlicos) y seres vivos (como las lucirnagas o los peces de los abismos marinos) de emitir luz cuando son sometidos a determinada temperatura. Esta luz es visible solamente en la oscuridad. La luminiscencia comprende las emisiones de luz visible producidas tanto por la accin de ciertos rayos como por la existencia de reacciones fsicas o qumicas. Se excluye la radiacin originada exclusivamente como consecuencia del calor. Dependiendo de la energa que la origina, es posible hablar de varias clases de luminiscencia: Fotoluminiscencia Fluorescencia Fosforescencia Termoluminiscencia Quimiolumniscencia Triboluminiscencia Electroluminiscencia Radioluminiscencia La luminiscencia es producida por las molculas de materia, que al ser lo Sntesis de Luminol

suficientemente excitadas, emiten luz visible. Generalmente, la energa proviene de fuentes externas, como es el caso de la electricidad en las lmparas de nen, o el calor proveniente de una combustin. Sin embargo, tambin es posible producir luz por medio de reacciones qumicas, que tienen como ventaja la baja produccin de calor, aunque la emisin es bastante breve. Esta es la llamada luz fra. Existen distintos modos de producir luz fra, como lo es: Fluorescencia: se debe a la absorcin de ondas electromagnticas de alta frecuencia, y la inmediata emisin de fotones de frecuencia ms baja, como ejemplo se tienen las lmparas de ultravioleta. Fosforescencia: consiste en la reemisin progresiva de la energa captada inicialmente por el material, como ejemplo se tienen las pantallas de rayos catdicos. En cambio, la quimioluminiscencia es propia de reacciones donde uno de los reactivos recibe una alta excitacin, con la posterior emisin de luz visible. En la naturaleza se encuentran varias protenas quimioluminiscentes, como las presentes en las lucirnagas, los peces de la regin abisal, y

algunas bacterias. En compuestos qumicos hay infinidad, pero el ms usado en la industria y la investigacin es el luminol. Tambin el luminol permite detectar manchas de sangre ocultas al ojo humano. El compuesto quimiluminiscente luminol, es sintetizado a partir del cido 3-nitroftlico; lo primero para la sntesis es la formacin cclica con hidrazina y finalmente por medio de una reduccin del grupo nitro con bisulfito de sodio, se produce el luminol. [2] El mecanismo que se propone es el siguiente:
O 2 NO2 O OH OH O NO 2 -2H2O O NH NH O O Na2S2O 5 O
-

Se llev la mezcla a 120C y se aumento hasta una temperatura de 200C por 10 minutos; a esta temperatura se vuelve una solucin caf casi negro. Se dej enfriar a 85C y se agreg 15mL de agua caliente.

CH3

NO2

H O H O H
+ +

2H

NH2 NH2

O H NH2 O NH NH

Se filtr en caliente el nitrocompuesto, obteniendo cristales en forma de polvo de un color caf lechoso y las aguas del filtrado fueron de color mbar. Los cristales se disolvieron en NaOH al 10%, se agit hasta disolver, y se volvi una solucin caf casi negro y se le agreg 3 gr de bisulfito de sodio hidratado y se agit.

Fig. 1[1]
Objetivos:

*Terico: lograr la comprensin y metodoga de la sntesis de luminol. *Experimental: lograr la sntesis del producto luminol a partir del cido 3-nitroftlico y comprobar su luminiscencia.
Tcnica aplicada

Para la sntesis de Luminol se utiliz 5mmol de cido 3-nitroftalico, 20mmol de hidrazina hidratada y 3 mL de trietilenglicol. Se calienta en un bao de arena hasta llegar al punto de ebullicin del agua para dejar que se evapore. Durante el calentamiento se vuelve una solucin amarilla clara transparente.

Se calent hasta ebullicin por 5 min. Al trmino del tiempo se agrega cido actico glacial, cuando se le agreg hay efervescencia, una vez terminada la efervescencia se comenz a precipitar, se puso en bao de

Sntesis de Luminol

hielo y por ltimo se filtr; obteniendo unos cristales amarillo fuerte, y el filtrado fue de color amarillo claro transparente. Prueba de quimioluminiscencia Procedimiento: Se prepararon 2 soluciones: 1) Se pes 0.1g de luminol, se disolvi en 20 mL de una solucin de Na2CO3 al 10%. 2) Se pes 0.5g de una sal metlica que en este caso fue sulfato de cobre y en el instante se le agregaron 20 mL de una solucin del perxido de hidrgeno del 5%. Por la noche se realiz esta prueba para obtener mayores resultados, se apag la luz del lugar de trabajo quedando el laboratorio todo oscuro y as poder observar ms fcilmente la reaccin. La solucin recientemente preparada 2 se agreg a la solucin 1. Inicialmente en el fondo del matraz se pudo observar una luz de color azul muy tenue pero al cabo de 2 minutos y de una agitacin la reaccin se llev completamente a cabo y se logr observar la luz azul brillante.

Clculos cido 3-nitroftlico: 0.005 mol, PM: 211g/mol

211g de cido 3-nitroftlico 0.005mol = 1.06 g 1mol

Hidrazina hidratada: 0.02 mol, peso molecular: 50 g/mol, densidad 1.029 g/mL.

1ml 50 g 0.02mol = 1.2ml 1mol 1.029 g (0.8)

de hidrazina hidratada Calculo de rendimiento terico: El reactivo limitante es el cido 3-nitroftlico.
1mol lumi 177 g lumi 0.005mol c = 0.885 g lumi 1mol c 1mol lumi

Producto obtenido= 5g

Rendimiento experimental= 56.5% Punto de fusin=305 C

Discusin de resultados

Deteccin de sangre Procedimiento: Se prepara una solucin de luminol con 0.1g de luminol y disolver en 20 mL de Na2CO3 al 10%; y en el instante se agrega 20 mL de una solucin de perxido de hidrgeno al 5%. Posteriormente en la noche y con luz apagada se sumergi la tela que se con manchas de sangre, y se logr observar luminiscencia en el instante.

En ambos casos, como se utiliza el perxido de hidrgeno, por lo que se propone el siguiente mecanismo de reaccin en ambos casos:

Fig. 2[6] La reaccin del luminol precisa de un medio alcalino, el cual sirve para disolver y cargar negativamente la molcula. El oxidante, que suele ser Peroxido de Hidrogeno, libera y reemplaza dos de los Nitrgenos, llevando as a la molcula a el mencionado estado de excitacin.

Sntesis de Luminol

Finalmente se obtiene el luminol oxidado y cargado, el fotn, y Nitrgeno gaseoso. Las reacciones de luminol requieren de un catalizador. Usualmente es una sal o metal de transicin, los cuales son muy accesibles. Especficamente en el caso de la sangre, el Hierro (Fe) de la Hemoglobina es un poderoso catalizador. Las propiedades de la sangre permiten una excelente optimizacin de la oxidacin del luminol, esta reaccin cuenta con la suficiente sensibilidad como para detectar manchas diminutas de sangre, gracias a que puede reaccionar a 1ppm (parte por milln).
Conclusin

necesita un oxidante, una base, y un catalizador. En este ltimo resalta la sangre al requerir mnimas cantidades y producir un brillo suficientemente consistente e intenso. Por lo tanto la investigacin forense puede encontrar de gran utilidad y confianza el uso del luminol como indicador de rastros de sangre.
Bibliografa

Ascheson, R.M.; Qumica Heterocclica; 1 edicin en espaol; Mxico 1981; Publicaciones Cultural. www.shsu.edu/chm_tgc/JPPdir/JPP1999/.

Fue posible sintetizar el Luminol con un rendimiento del 56.5% , y se puede decir que se obtuvo un compuesto bueno, ya que fue posible observar las reacciones de luminiscencia. En cuanto al punto de fusin que se obtuvo de 305C se puede decir que estaba contaminado nuestro producto. En cuanto al aspecto fsico son muy similares a la de los dems compaeros y a la consultada con el asesor , su apariencia es de cristales finos de color amarillo mostaza. Las pruebas que se realizaron con el luminol fueron satisfactorias, en la primera prueba se observo un color azul luminiscente en gran cantidad y se mantuvo por un buen intervalo de tiempo. En la prueba de la deteccin de sangre fue posible, porque se observ un color azul luminiscente (se trata de un complejo que se forma con el Fe de la hemoglobina de la sangre). As, para llevar a cabo las pruebas del luminol, es muy sencillo establecer condiciones bsicas para demostrar la quimioluminiscencia del luminol. Solo se Sntesis de Luminol