Problema 1:

Determinar

dP
, a partir de los siguientes datos.
dt
Mtodo

t(min)
0
2,5
5
10
15
20

x
2,5
2,5
5
5
5

P(mmHg)
7,5
10,5
12,5
15,8
17,9
19,4

y
x

y
3
2
3,3
2,1
1,5

1,2
0,8
0,66
0,42
0,3

Grfico
1,43
0,97
0,76
0,53
0,35
0,25

Numrico
1,4
1
0,83
0,54
0,36
0,24

Solucin:
Mtodo numrico.
Para el punto inicial
3 P0 + 4 P1 P2 3 7,5 + 4 10,5 12 ,5
dP
=
1,4

=
2 t
2 2,5
dt 0

Para puntos intermedios

P Pi 1
dP

= i +1
2 t
dt i
P P0 15,8 7,5
dP
=
= 0,83

= 2
2 t
2 5
dt 1
P P1 15 ,8 10 ,5
dP
=
= 0,54

= 3
2 t
2 5
dt 2
P P2 17,9 12,5
dP
=
= 0,36

= 4
2 t
2 5
dt 3

Para punto final

P 4 Pi 1 + 3 Pi 15,8 4 17 ,9 + 3 19 ,4
dP
=
= 0,24

= i 2
2 t
2 5
dt 5

Utilizando Polymath 5,0 Statics

r 2 = 0.9997 Para un polinomio de cuarto grado
a0
a1
a2
a3
a4

7,5271
1,3125
-0,0718
0,0028
-4,83x10-05

P = a0 + a1 t + a 2 t 2 + a3 t 3 + a 4 t 4

Al derivar cuando t=0,

dP
= 1,3124
dt

t(min)
2,5
5
10
15
20

dP
dt
1,002
0,777
0,5106
0,3685
0,2058

Problema 2:
La isomerizacin irreversible AB se efecta en un reactor por lotes y datos que se obtienen son:

t(min)
0
3
5
8
10
12
15
17,5

C A mol

)
dm
3

4
2,89
2,25
1,45E+00
1
0,65
0,25
0,07

Mtodo

x
3
2
3
2
2
3
2,5

y
x

y
-1,11
-0,64
-0,8
-0,45
-0,35
-0,4
-0,18

0,37
0,32
0,26
0,22
0,17
0,13
0,07

Grfico
0,42
0,34
0,29
0,23
0,18
0,14
0,09
0,04

Determine el orden de reaccin ( ) y la constante de velocidad (k) utilizando el mtodo

grfico y polymath.
Solucin
Se postula una ley de velocidad
rA = k C A

Linealizar la ecuacin
dC A
ln
= ln ( k ) + ln ( C A )
dt
Grfico

Polymath

ln ( C A )

dC A
ln

dt

ln ( C A )

dC A
ln

dt

1,38
1,06
0,81
0,37
0
-0,43
-1,38
-2,66

-0,86
-1,07
-1,23
-1,47
.1,71
-1,97
-2,4
-3,2

-0,399
-0,339
-0,299
-0,239
-0,199
-0,159
-0,099
-0,5

-0,918
-1,081
-1,267
-1,431
-1,614
-1,838
-2,303
-2,993

0
-3

-2

-1

-0,5

-1
ln(-dC /dt)

-1,5
-2
-2,5
-3

y = 0,5686x - 1,6783
R2 = 0,9979

ln(CA-3,5
)

Problema 3:
Obtener el orden de reaccin y la constante de velocidad para la reaccin:
ClCOOCCl32COCl2
PA
ln 0
PA = 2 P0 [ A] PT PA
t(s)
P(mmHg)
0
51
206
454
751
1132
1575
2215

15,03
15,48
16,74
18,57
2,03E+01
22,27
23,98
25,89

Solucin
Mtodo integral
Sabemos que:

15,03
14,58
13,32
11,49
9,73
7,79
6,08
4,17

0
0,03
0,12
0,27
0,43
0,66
0,91
1,28

PT = P0 [ A] Px + 2 Px
PT = P0 [ A] + Px

Px = PT P0 [ A]

Donde P0[A] es la presin parcial inicial de A, Px es una presin parcial y PT presin total
En t=0 P0[B]=0
P[ A] = P0 [ A] Px

P[ A] = P0 [ A] PT + P0 [ A]
P[ A] = 2 P0 [ A] PT
16
14
12
P (mmHg)

10
8
6
4
2
0
0

500

1000

y = -0,005x + 14,264
t(s) 1500 R2 = 0,9691
2000
2500

Como R2 no es mayor a 0,99 no es de orden cero

1,4
1,2
1
/P )

0,8

ln(P

0,6
0,4

y = 0,0006x + 0,0016
R2 = 0,9999

0,2
0
0

1000 t(s ) 1500

500

2000

2500

La reaccin es de primer orden, debido a que la recta se ajusta con una R2=0.9999.
m = k = 0,0006 Hz

Problema 4:
La composicin en fase gaseosa de la reaccin 2AB, fue monitoreada obteniendo PT
obtenindose los siguientes datos.

t(s)
0
100
200
300
400

PT(torr)
400
322
288
268
256

PA
400
244
176
136
112

PA
ln 0
PA

0
0,4943
0,8209
1,0789
1,2729

0
0,0006
0,00097
0,0012
0,0014

Solucin
Sabemos que:
PT = P0 [ A] 2 Px + Px
PT = P0 [ A] + Px
Px = P0 [ A] PT

En t=0

P0[B]=0
PA = P0 [ A] 2 Px

PA = P0 [ A] 2 P0 [ A] + 2 PT
PA = 2 PT P0 [ A]
450
400
350

y = -0,684x + 350,4
R2 = 0,8757

300
250
200
150

P (torr)

100
50
0
0

100

200

t(s )

300

Como no se ajusta a la recta no es de orden cero.

400

1
PA

500

 PA0

Graficando t vs ln

PA
1,6

/P )

1,4

ln(P

1,2
1
0,8
0,6
0,4

y = 0,0031x + 0,1073
R2 = 0,9672

0,2
0
0

100

200

t(s)

300

400

500

Como sigue sin ajustarse a la recta no es de primer orden.

1
PA

Ahora graficando t vs

0,0016
0,0014
0,0012
0,001
0,0008
0,0006

y = 3E-06x + 0,0002
R2 = 0,9451

0,0004

1/P

0,0002
0
0

100

t(s)

200

300

400

500

La aproximacin mas cercana al ajuste es de primer orden, con m = k = 0,0031 Hz

Problema 5:
La composicin de la fase lquida de una reaccin 2AB fue seguida como una funcin del
tiempo mediante un mtodo espectroscpico, obtenindose los siguientes resultados:
t(min)
0
10
20
30
40

Al graficar CA vs t

CB mol

)
L

0
0,089
0,153
0,2
2,30E-01
0,312

C A mol
0,312
0,223
0,159
0,112
0,082
0

)
L

CA
ln 0
CA

0
0,335831416
0,674098986
1,024504317
1,336283941
-

0,35
0,3

0,2
0,15

y = -0,0057x + 0,2918
R2 = 0,9614

C (mol/L)

0,25

0,1
0,05
0
0

10

20

t(s)

30

40

50

No se ajusta a la recta, entonces no es de orden cero

C A0
vs t
Ahora graficando ln

C
A
1,6
1,4

0,6

y = 0,0336x + 0,0019
R2 = 0,9997

ln(C

1
0,8

/C )

1,2

0,4
0,2
0
0

10

20

t(s)

30

40

50

Como la recta se ajusta con una R2=0,9997 es una reaccin de primer orden entonces
m = k = 0,0336 min

Problema 6:
En una reaccin de primer orden se descompone la de la sustancia en un segundo .
a) Qu tiempo debe transcurrir para que quede slo un dcimo?
b) Cuntos segundos son necesarios para que la reaccin se efecte en un 99%?
Solucin
ln (1 0.5) = k (1)
k = 0,6931 Hz

a)
ln ( 0.1) = 0,6931 Hz t
t = 3,3219 s

b)
ln (1 0.99 ) = 0,6931 Hz t
t = 6,6439 s

Problema 7:
Se ha investigado que el dimetil-eter se lleva a cabo:
CH3OCH3CH4+ CO+ H2
A 552C en un reactor a volumen constante:

t(s)
0
57
85
114
145
182
219
261
299

P(mmHg)
420
584
662
743
815
891
954
1013
1054

PA
ln 0
PA

PA(mmHg)
420
338
299
258,5
222,5
184,5
153
123,5
103

0
0,2172
0,3398
0,4853
0,6353
0,8226
1,0098
1,224
1,4055

Calcular el orden de reaccin

Solucin
C A R T = PA = PA0
PA = PA0

( P P0 )

1
( P P0 )
2

t=0 yA0=1, PA0=P0

1
( P P0 )
2
3 P0 P
PA =
2
PA = P0

450
400
350

y = -1,0596x + 393,91
R2 = 0,9739

300

200

250

150
100
50
0
0

50

100

150

t(s)

200

250

300

350

No se ajusta a la recta entonces no es de orden cero.

1,6
1,4

0,6
0,4

y = 0,0048x - 0,0455
R2 = 0,9979

ln(P

1
0,8

/P )

1,2

0,2
0
-0,2

50

100

150

t(s)

200

250

Se ajusta a la recta por tanto si es de primer orden

m = k = 0,0048 Hz

300

350

Problema 8:
Una pequea bomba de reaccin equipada con un dispositivo sensible para la medida de P, se
evacua y se carga con una mezcla de 76,94% de reactante A y 23,06% de inertes a 1 atm, a 14C ,
tiempo suficientemente bajo para que la reaccin no transcurra en extensin apreciable.
La temperatura se eleva rpidamente a 100C sumergiendo la bomba en agua hirviendo
obtenindose los datos de la tabla .
La ecuacin estequiomtrica:
A2R y despus de un tiempo suficiente la reaccin se completa.
Deduzca una ecuacin cintica que se ajuste a stos datos.
PA
ln 0
PA
t(min)
P(atm)
PA(atm)
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
5
6
7
80

1,3
1,5
1,65
1,76
1,84
1,9
1,95
1,99
2,025
2,08
2,12
2,15
2,175

1
0,8
0,65
0,54
0,46
0,4
0,35
0,31
0,275
0,22
0,18
0,15
0,125

0,2623
0,4855
0,6931
0,8785
1,0388
1,1786
1,3121
1,4335
1,5533
1,7764
1,9771
2,1594
2,3418

1
PA
1
1,25
1,53
1,8518
2,1739
2,5
2,8571
3,2258
3,6363
4,5454
5,5556
6,6667
8

Tabla 1
P1 V1 P2 V2
=
T1
T2
P2 =

P1 T2 1atm 373 K
=
= 1,2996 atm
T1
287 K

Para A
PA0 = y A PT = 0,7694 (1,2996 atm ) = 1,0003 atm
PI = y I PT = 0,3atm

Solucin
Por mtodo integral
PA = PA0

( P P0 )

1
( P P0 )
1
PA = 1 P + 1,3
PA = PA0

PA = 2,3 P

1,2
1
0,8
y =-0,0951x +0,7419
R 2 =0,8136

0,6
0,4
0,2
0
0

t(s)

-0,2

10

No es de orden cero
3

1,5
1

ln(P

/P )

2,5

y =0,2523x +0,4607
R 2 =0,9768

0,5
0
0

t(s )

10

No es de primer orden
9
8
7
6
5

1/P

4
3

y =0,8552x +0,5511
R 2 =0,9807

2
1
0
0

t(s)

10

Si es de segundo orden por lo tanto

m = k = 0,8552

Problema 9:
Los tiempos de la reaccin AB se midieron a diferentes concentraciones, determinar el orden de
reaccin y la constante de velocidad.

t 1 ( s)

C A0 mol

200
67
40

0,01
0,03
0,05

Solucin
Mtodo de la vida media

ln t 1
2
5,29
4,2
3,69

ln C A0
-4,6
-3,5
-2,995

k2
0,5
0,4975
0,5

6
y = -0,9959x + 0,7101
R2 = 1

5
4

ln(t)

3
2
1
0

-5

-3 ln(CA 0 ) -2

-4

m = 1 = 1 + 0,9959 = 1,9959 2

-1

la reaccin es de segundo orden

t( 1 ) =
2

1
C A0 k 2

1
C A0 t ( 1 )
2

k2 =

Donde t 1 2 es el tiempo de vida media

k 2 prom = 0,4991

L
mol s

Problema 10:
La reaccin C2H5NO2+ OH-C2H4NO2-+ H2O fue seguida midiendo la concentracin de oxidrilo.
La concentracin inicial del oxidrilo es igual a la concentracin inicial (C2H5NO2)

OH = [ C 2 H 5 NO 2 ] = 5 10 3 M en un tiempo cero.

1
C OH mol 103 C
L
A

t(min)
0
5
10
15

5,00
2,60
1,70
1,30

200
384,615
588,235
769,231

Encuentre el orden de reaccin y la constante de reaccin

Solucin
1000
800
600
400

y = 38,226x + 198,82
R2 = 0,9995

1/C

200
0

t(m in)

10

15

20

k = m = 38,226L

mol m in

Problema 11:
Determinar orden y velocidad de reaccin para una disolucin de MnO2 y HBr. Los datos obtenidos
fueron:

)(

0,073
0,7
1,84
4,86
12,84

0,1
0,5
1
2
4

2 Br
olH
rA0 m olH B r 3C A0 m10
( 3 rA
ln
m h
dm

ln C A0

-7,22
-4,96
-3,99
-3,02
-2,05

-2,302
-0,693
0
0,693
1,386

Solucin
0

ln(r )

-3

-2

-1

y = 1,4018x - 3,9912
R2 = 1

-2
-4
-6
ln(CA0 )

-8

Por mtodo de las velocidades iniciales

m = =1,4018
ln( k ) = 3,9912
k = e 39912 = 0,0185

Problema 12:
Calcular la constante de velocidad para los siguientes datos:

)(

C A0 m olH B r rA3 0 m olH Br 3

dm
m h
0,1
0,5
1
2
4

0,073
0,7
1,34
4,86
12,84

Solucin
Mtodo de mnimos cuadrados
y = a 0 + a1 x1

( y ) = n a 0 + a1( x1 )
( x y ) = a 0 ( x) + a1( x1 ) 2

( )

dC A
, x = ln C A0 , n es el nmero de datos experimentales a 0 = ln ( k ) y a1 =
dt

Donde y = ln

Realizando las sumatorias y sustituyendo los datos tenemos que:

21,24 = 5 a 0 + a1 ( 0,916 )

15,1236 = a 0 ( 0,916 ) + a1 ( 8,1807 )

Resolviendo el sistema de ecuaciones tenemos que:

a 0 = 3,9911
a1 = 1,4018

= 1,4018 2
ln ( k ) = 3,9911
k = e 3,9911 = 0,0185 dm

mol h

Problema 13:
A continuacin se enlistan las constantes de velocidad para la descomposicin del pentxido de
nitrgeno a diferente temperatura. Determinar grficamente la energa de activacin (Ea) y
constante de velocidad a 50C.
T(K)
273
298
308
318
328
338

k(Hz)
7,87E-07
3,46E-05
1,33E-04
4,98E-04
1,54E-03
4,87E-03

1
10 3
T
3,66
3,35
3,24
3,14
3,04
,95

ln(k)
-14,05
-10,27
-8,91
-7,6
-6,5
-5,32

Solucin

ln(k)

0
-2 0
-4
-6
-8
-10
-12
-14
-16

0,001

0,002

0,003

0,004

y = -12281x + 30,892
R2 = 0,9998
1/T

Ea
R
E a = m R

m=

Donde Ea es la energa de activacin y R es la constante de los gases ideales

E a = 122811,9845C al
= 24371,6 C al
m ol K
m ol

k = A e

Ea

RT

ley de Arrhenius

Donde A es una constante en la ley de Arrhenius determinada por:

ln ( A) = b = 30 ,892

Donde b es la ordenada al origen

A = e 30 ,892 = 2,60 10 13

k = 2,60 1013 e

24371, 6Cal
m ol
323K 1, 9845Cal
m ol K

= 0,0066H z

Problema 14:
Cierta reaccin se encuentra al 25% en 18min a 300K y en 2,5min a 350K, estime Ea.

Ea
R T1

t1 e
= E
a
t2
e RT2
Solucin
Substituyendo los datos en la expresin anterior

Ea
1,987Cal

300K

mol K
18 min e
=
Ea

2,5 min
Cal
1,987
350K
mol K
e

Despejando Ea de la expresin anterior tenemos que Ea tiene un valor de:

E a = 8237,25Cal

mol

Problema 15:
A 378,5K el tiempo de vida media de la descomposicin trmica del xido de etileno es de primer
orden es de 363min, y la Ea de la reaccin es de 52 KCal

mol .

A partir de estos datos estime el

tiempo necesario para que se descomponga el 75% de xido de etileno a 450C.

Solucin
Mtodo de la vida media

k1 =

ln( 2)
ln( 2)
=
= 0,0019 min 1
t1
363 min
2

52K C a l
k1 E a 1 1
0,0019

1
1
m ol
=

ln = = ln

( 450+ 2 73) K 378,5K

3 K C al
k
R
T
T
k

2
2 1
2 1,98 7 10
m ol K
Despejando k2 de la ecuacin anterior

k 2 = 0,1012 min 1

ln(1 x A ) = k 2 ( t )
Substituyendo los resultados obtenidos y el valor de la conversin
t =

ln (1 0,75 )
= 13,6959 min
0,1012 min 1

Problema 16:
Se efecta la descomposicin en fase gaseosa de A B+ 2C en un reactor por lotes de volumen
constante. Las pruebas de la 1 a la 5 se efectan a 100C pero la sexta se efecta a 110C.
a) Determine el orden de reaccin y la velocidad de reaccin especfica.
b) Calcule Ea de la reaccin.

C A 0 mol t 1 ( min)
L 2
0,025
0,0133
0,01
0,05
0,075
0,025

ln ( C A )
-3,689
-4,319
-4,6051
-2,995
-2,59
-3,688

4,1
7,7
9,8
1,96
1,3
2

ln t 1
2

1,41
2,041
2,28
0,672
0,262
0,693

9,7669
9,7571
10,2277
10,2062
10,2574
19,9854

Solucin
Mtodo de la vida media
ln t 1 = b + m ln ( C A )
2
0
-1

ln(C )

-2

0,5

y = -0,9871x - 2,3238
R2 = 0,9993

-3
-4
-5

ln(t)

Como se ajusta a la recta tenemos que:

a)

1,5

2,5

m =1
=1 1,0118 = 2,0118 2

2 1
+ (1 ) ln C A0
t 1 = ln
2
k ( 1)

( (

))

Resolviendo la ecuacin anterior para k y sacando un promedio de k1 tenemos:

k1 prom = 10,04 L
k 2 = 19,9854L

mol min

mol min

b)
Despejando Ea de la siguiente ecuacin
k
ln 1
k2

Ea 1
1
=

R T2 T1

k
1,987 Cal
ln 1 R ln10,04
k
19
,
9854
mol K

Ea = 2 =
= 19549,5 Cal
mol
1
1 1
1

384K 373K
T2 T1

Problem 17:
At 700K the rate expression for the decomposition of .
2HI H2 + I2

r = 11 6 1 0 3 C H2 I km ole 3
m s

Compare this reaction rate expression with that predicted by the analog of equation: (rAB),
which corresponds to collisions of the type A-A.

M HI = 127,9 g

HI

mole
10
= 2 10 m

= 0,1279 Kg

E a = 186,1 KJ

mole
R = 8,314 10 KJ
3

Solution

mole K

Method Collisions theory

mole

rAA = 2 Ps( n A )
2

2
A

Ea

R T RT
e
MA

Where Ps is a Steric factor, n is mole number, A is the atomic radio MA is the relative
mole mass.

rAA = 2 Ps( n A ) 2 1010 m

2

8,314 10 KJ
3

2
A

127,9 g

m ole K

700K

186,1K J
8,31410 3 KJ

m ole

m ole K

700K

m ole

rAA = 6,38 10 Ps ( n A )
For lack of Steric factor and mole number, it will stay as a function of Ps and n
2

31

Problema 18:
Se tienen las siguientes reacciones:
C4H6O C2H4 + CH2 + CO
C4H6O C3H6 + CO
En un experimento a 656K y a una concentracin inicial de C4H6O de 6,5 10 -5 M
t(min)
0,5
1
3
6

7 mol
5
mol
CA
ln
C

10
C

10
mol
A
CA
CR
10
L
L

L
5 S

3,1
6,8
1,53
2,63

0,21
0,47
1,24
2,2

6,18
5,81
4,95
3,98

0,05
0,1122
0,2724
0,5242

Calcular k1 y k2 para las 2 reacciones en paralelo de primer orden as como las

concentraciones de C4H6O despus de 12min
Solucin
Con los datos de CR y Cs se hace una grafica para obtener:
3,00E-05
2,50E-05
2,00E-05
1,50E-05
1,00E-05
5,00E-06
0,00E+00

y = 115,19x + 1E-06
R2 = 0,9992

0,00000005 0,0000001 0,00000015 0,0000002 0,00000025

CS

m=

k1
= 115 ,19
k2

C A = C A0 ( C R + C S )
Donde CR y CS son las concentraciones de C2H4 y C3H6 respectivamente

 CA
vs t

C
A0

Como sabemos que es una reaccin de primer orden graficamos ln

7
6
5
4
3
2
1
0

ln(C /C

y = 11,789x - 0,2009
R2 = 0,9985

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

De la grfica anterior tenemos que:

m = k1 + k 2 = 0,0847 min 1
De las dos pendientes obtenidas se tiene el siguiente sistema de ecuaciones
k1
= 115 ,19
k2

k1 + k 2 = 0,0847 min 1
Resolviendo el sistema tenemos que:
k 2 = 7,2898 10 4 min 1
k1 = 0,0839 min 1

Para la concentracin de A a los 12min ocupamos la siguiente ecuacin

C
ln A
CA
0

= ( k1 + k 2 ) t

Resolviendo para CA se tiene que:

C A = 2,35 105 mol

Problema 19:
El dimetil ter se descompone a 497C mediante2 reacciones consecutivas de primer orden Cul es
la concentracin mxima de CH2O y en qu tiempo se obtiene s la concentracin inicial de dimetil
ter es de 10-4 mol

dm3

CH3OCH3 CH4 + CH2O

k1 = 8,5 10 3 Hz

CH2O H2 + CO

k 2 = 4,5 10 2 Hz

Solucin
Tenemos que la concentracin mxima para reacciones consecutivas esta dada por:

C mx

k1
= C A0
k
2

k2

k 2 k1

De all tenemos que la concentracin mxima es:

C mx = 1,2813 10 5 mol

dm3

Para obtener el tiempo necesario para alcanzar la Cmx utilizamos la siguiente expresin:

C A = C A0 e K t
Donde K es la sumatoria de k1 + k2, resolviendo la expresin anterior con respecto al
tiempo (t), obtenemos el tiempo necesario para alcanzar la concentracin mxima

K = ( k1 + k 2 ) = 0,0535Hz
t = 38 ,4 s

Problema 20:
Suponga que la descomposicin en fase lquida de A, se lleva a cabo mediante el siguiente esquema
cintico.
AB+E

dC B
= rB = k1C A
dt

dC D
= rD = k 2 C A
dt
Se lleva a cabo exotrmicamente en un reactor batch.

AD+E

C A0 = 4 mol

Para t = 1200 s

C A = 1,2 mol

C = 0,84 mol
L y B
L

Calcular k1, k2, CD y CE para t = 1200 s

Solucin
Tenemos que K = k1 + k 2 = 1,0033 10 3 Hz
Integrando las ecuaciones de velocidad desde 0 hasta C y desde 0 hasta t obtenemos las
ecuaciones siguientes
C B = k1 C A t

CD = k2 C A t
3

Sabemos que k1 + k 2 = 1,0033 10 Hz y

0,84m ol
CB
L
k1 =
=
C A t 1,2 m o l 12 00s
L

De lo anterior substituimos k1 y obtenemos el valor de k2

k 2 = 4,203 10 4 Hz
Ahora substituimos k2 en K y obtenemos k1

k 2 = 5,83 10 4 Hz
Teniendo conocido el valor de k2 lo substituimos en la ecuacin de CD y tenemos que a los
1200s tiene un valor de

C D = 4,203 104 Hz 1,2 mol 1200s = 0,6048mol

L
L
Ahora, sabemos que C A esta dada por la expresin
0

C A0 = C B + C E + C D + C A

Despejando de la expresin anterior a CE

C E = 1,3552

Problema 21:
En un reactor discontinuo se efecta una reaccin reversible de primer orden en fase lquida.
A k1 R

La C A0 = 0,5 mol

C =0.
L y R
0

Calcule la velocidad cintica de esta reaccin si en

t = 8 min x A = 0,333 , y x Aeq = 0,667

Solucin
Obtenemos k1 de la siguiente expresin
x Aeq
ln
x x
A
Aeq

k1 t
=
=K
x
Aeq

Donde x Aeq es el la conversin en equilibrio de A, de aqu despejamos k1 y resolvemos

k1 =

x Aeq
t

x Aeq
ln
x x
A
Aeq

0,667
0,667

=
ln

8 min
0,667 0,333

k1 = 0,0577 min 1
Despejamos k2 de K y tenemos su valor que es
k2 =

K
0,6916
k1 =
0,0577 min 1
t
min

k 2 = 0,02879 min 1
Como es una reaccin reversible la velocidad est dada por
rA = k1C A k 2C R

Tenemos a CA CR como incgnitas las cual es vamos a encontrar a partir de las ecuaciones
k1 C A0 + C R0 C A
=
k2
CA

C A0 = C A + C R

Despejamos CA y CR , y resolvemos

CA =

k2
0,0288 min 1
( 0,5 + 0 1) mol L
C A0 + C R0 C A =
k1
0,0558 min 1

C A = 0,1665mol

C R = C A0 C A = ( 0,5 0,1665) mol

C R = 0,3335mol

Substituyendo los valores en la ecuacin de velocidad tenemos un velocidad de

rA = 0,0577min 1 0,1665mol 0,0288min 1 0,3335mol

L
L

rA = 1,075 106 mol

L min

Problema 22:
Para la reaccin de H2SO4 con sulfato de dietilo en disolucin acuosa, se determinaron los
siguientes datos a 22,9 C.
H2SO4 + (C2H5)2SO4 2C2H5SO4H
t(min)
0
41
48
55
75
96
127
146
162
180
194
212
267
318
368
379
410

C R mol
0
1,18
1,38
1,63
2,24
2,75
3,31
3,76
3,81
4,11
4,31
4,45
4,86
5,15
5,32
5,35
5,42
5,8

) C (mol L)
L
A

5,5
4,91
4,81
4,685
4,38
4,125
3,845
3,62
3,595
3,445
3,345
3,275
3,07
2,925
2,84
2,825
2,79
2,6

xA
0
0,1072
0,1254
0,1482
0,2036
0,25
0,3009
0,3418
0,3463
0,3736
0,3818
0,4045
0,4418
0,4682
0,4836
0,4863
0,4927
0,5272

x Aeq x A ( 2 x Aeq 1)

ln

x
Aeq
A

0
0,2162
0,2586
0,3146
0,4668
0,6167
0,8142
1,0092
1,0332
1,1939
1,2479
1,4152
1,7735
2,1405
2,4413
2,5049
2,6744
-

Las concentraciones hncales de A y B son C A0 = C R0 = 5,5 m ol , deduzca la ecuacin

cintica para esta reaccin.

Solucin
La concentracin y la conversin de A las obtenemos de las siguientes formulas
C A = C A0
3
2,5

CR
2

xA = 1

CA
C A0

y = 0,0067x - 0,0313
R2 = 0,9989

2
1,5
1
0,5
0
-0,5 0

100

200

300

400

500

m = 2 k1
1C A0 = 2 k1
1 5,5 mol
L
x

0,5272

Aeq

Despejando a k1
k1 =

De K =

0,0067
= 6,8 10 4 L
mol min
1

2
1 5,5 mol
L
0,5272

2
C Re
k1
q
=
despejamos a k2 y tenemos que vale
k 2 C Aeq C Re q

k2 =

C Aeq C Re q
2
C Re
q

k1 =

(6,8 10 )( 2,6)
4

5,8 2

k 2 = 1,37 10 4 L

[L mol min ]

mol min

Substituyendo valores en la ecuacin de velocidad y dejando en funcin de las

concentraciones a diferentes tiempos tenemos que:

rA = 6,8 10 4 ( C A C B ) 1,37 10 4 C R2
Problema 23:
Se cree que la descomposicin trmica del etano a etileno, metano, butano e hidrogeno, procede de
la siguiente manera.
Iniciacin
K1
C 2 H 6
2CH 3

r1C2 H 6 = k1CC 2 H 6

Propagacin
K2
CH 3 +C 2 H 6
C2 H 4 + C2 H 5

r2C 2 H 6 = k 2 C C2 H 6 C CH 3

r3C2 H 4 = k3CC 2 H 5

K3
CH 5
C2 H 4 + H

r4 C2 H 6 = k 4CC 2 H 6 CH

K4
H +C 2 H 6
C 2 H 5 +H 2

Terminacin
r5 C 2 H 5 = k5CC2 2 H 5

K5
2C 2 H 5
C 4 H 10

Mediante la hiptesis del estado pseudo estacionario, deduzca una ecuacin de velocidad para
la formacin de etileno.
Solucin
Para la formacin de etileno
r
= k3CC H .(1)
C2 H 4

Los intermedios activos

rCH 3 = 2r1C 2 H 6 + r2C 2 H 6 = 0 .(2)

rC

2H5

= r2 C

rH = r3C

2H4

2H6

+ r4C

r3C

2H4

r4 C

2H6

+ r5C

2H5

= 0 .(3)

= 0 .(4)

2H6

Substituyendo los valores de las leyes de velocidad de reaccin (2), (3),(4) en (2)
rCH 3 = 2k1C C2 H 6 k 2 C C2 H 6 C CH 3 = 0

C CH 3 =

2k1C C2 H 6
k 2 C C2 H 6

2k1
.(5)
k2

Sumando (3) y (4)

r2 C H + r5C H = 0
2 5

2 6

k 2 CC2 H 6 CCH 3 k 5 CC22 H 5 = 0

2 k1
2
k 2 C C2 H 6
k
k 5 C C2 H 5 = 0
2

C C2 H 5 =

2 k 1C C 2 H 6
k5

.(6)

Substituyendo (6) para (1)

r3C 2 H 4 = k 3C C2 H 5
k 3C C 2 H 5 = k 3

2k1CC2 H 6
k5

Ecuacin de velocidad de formacin de etileno

Problema 24:
Para la descomposicin del ozono se ha propuesto el siguiente mecanismo de reaccin.

k1
Cl 2 + O3
ClO +ClO 2

r1O3 = k1C Cl 2 C O3
r2O3 = k 2 C ClO 2 C O3

k2
ClO 2 +O3
ClO 3 +O2

k3
ClO 3 +O3
ClO 2 +2O2

r3O3 = k 3 C ClO 3 C O3

k4
ClO 3 +ClO 3
Cl 2 +3O2

2
r4ClO 3 = k 4 C ClO
3

k5
ClO +ClO
Cl 2 +O2

2
r5ClO = k 5 C ClO

Cul es la velocidad de descomposicin del ozono?

Solucin
rO3 = r1O + r2 O + r3O .(1)
3
3
3

rO3 = k1C Cl 2 C O3 k 2 C ClO 2 C O3 k 3 C ClO 3 C O3

Intermediarios activos
rClO = r1O3 + r5ClO = 0 .(2)
rClO 2 = r1O + r2O r3O = 0 .(3)
3

rClO 3 = r2O3 + r3O3 + r4ClO 3 = 0 .(4)

rCl 2 = r4ClO = 0 .(5)
3

2
rClO = k1CCl 2 CO3 k 5 CClO
=0

CClO =

k1CCl 2 CO3
k5

Sumando (3) y (4)

r1O3 + r4ClO 3 = 0
2
k1C Cl 2 C O3 k 4 C ClO
=0
3

C ClO 3 =

k1C Cl 2 C O3
k4

De (3)
k1C Cl 2 C O3 k 2 C ClO 2 C O3 + k 3 C ClO 3 C O3 = 0

C ClO 2 =

C ClO 2 =

CClO 2 =

k1C Cl 2 C O3 + k 3 C ClO3 C O3
k 2 C O3
k1C Cl 2
k2
k1CCl 2
k2

k 3 C ClO3
k2
k3
k2

k1CCl 2 CO3
k4

k1C Cl 2 k 3 k1C Cl 2 C O3
rO3 = k1C Cl 2 C O3 k 2
+
k2
k4
k2

C O3 k 3

k1C Cl 2 C O3

k4

k1C Cl 2 C O3
rO3 = 2k1C Cl 2 C O3 2k 3
k4

C O3

C O3