PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALCOHOLES Lucio Gloria Gil Mauricio Ospina Nilson 0932795 0744920 0550808 Facultad de Ciencias

Naturales y Exactas, Departamento de Qumica, Laboratorio de Qumica Orgnica Universidad del Valle, 7 de Mayo de 2011.

OBJETIVOS Estudiar las propiedades qumicas de los alcoholes y aprender a diferenciar los de tipo primario, secundario y terciario.

Realizar y entender las reacciones que involucran rompimiento del enlace C-O y O-H en los alcoholes.

Se forma un precipitado (una sal) producida por la oxidacin al ser expuesto al calor se disuelve totalmente. Luego se enfra y se forman 2 capas producindose una esterificacin que se debe a la combinacin producida por el acido y alcohol. (Se produce un ster y agua)

DATOS, CLCULOS RESULTADOS

Y
3. Reaccin de alcohol allico+bromo El agua de bromo tiene un color anaranjado. Al agregar el alcohol etlico, la solucin se decolor. Se observ un precipitado que se pudo crear por contaminacin de algn reactivo. Cuando el bromo se mezcla con un alcohol ha ocurrido el proceso de halogenacin

1. etanol y permanganato de potasio Se mezcla el etanol con el permanganato de potasio. Se calienta la mezcla hasta ebullicin. La mezcla comienza tornarse caf (lo que indica que se realiz la reaccin) a medida que se calienta. El calor oxida la mezcla permite la produccin al final de, un aldehdo, y mas adelante la produccin de un acido carboxlico (acido etanico) y un precipitado color caf (oxido de manganeso MnO2 -)

4. Reacciones del alcohol allico con permanganato de potasio Cuando se mezcla el alcohol allico con el permanganato de potasio, se produce una oxidacin formando as la glicerina con un color traslucido y un precipitado de oxido de manganeso de color caf.

2. Formacin de acetato de isopentilico. Al mezclar el acido actico con alcohol isopentilico y con el acido sulfrico la solucin se torna roja. La mezcla se calent hasta ebullicin y rpidamente se enfro presentando un olor caracterstico a banano.

5. Reaccin de etilenglicol con sodio. Se mezcla Etilenglicol con un trozo de sodio (Na)

Al reaccionar el sodio (Na2) con el etilenglicol se observa la produccin de burbujas (efervescencia que corresponden al hidrogeno desplazado por el sodio) el tubo se calienta y libera humo y calor indicando una reaccin exotrmica. Al terminar la reaccin se forman cristales de sodio en la capa superior. Se agrega fenolftaleina (un indicador de ph). Al La fenolftaleina al contacto con la mezcla hace que est tome un color rosa-fucsia. Esto indica que la solucin es bsica o alcalina.

Tubo 3: al agregar glicerina a la solucin y agitar, est se torna de color verde.

ANALISIS DE RESULTADOS Las reacciones de alcoholes nos permiten diferenciar los alcoholes primarios, secundarios y terciarios, y tambin los alcoholes monosustituidos de los polisustituidos. Las dos primeras reacciones realizadas en el laboratorio fueron procesos de oxidacin para diferenciar alcoholes primarios de los secundarios. Al hacer reaccionar el alcohol primario utilizado en la primera reaccin (etanol) con un reactivo oxidante (KMnO4) se obtuvo un aldehdo que posteriormente se oxido a acido carboxlico. En el caso de un alcohol secundario (como el alcohol isopentilico) que reacciona con un agente oxidante, el producto del proceso de oxidacin realizado ser una cetona. Los alcoholes terciarios no dan este tipo de oxidacin. El tercer proceso es una reaccin de halogenacin, donde el bromo usado como reactivo se comporta como un electrfilo que reacciona con el doble enlace del alcohol formando un carbocatin. El bromo reacciona rpidamente con el carbocatin, formando un producto estable en el que los dos bromos utilizados como reactivos se han unido al alcohol que queda como un alcohol primario halogenado. El agua, que tambin es usada como reactivo (electrfilo) tambin puede unirse al alcohol como ion hidroxilo, permitiendo la unin de un solo tomo de bromo al alcohol y quedando al final, un glicol halogenado + acido bromhdrico.

6. Formacin de glicolato y glicerato de cobre Estas reacciones se realizan para distinguir entre los alcoholes mono y polihidroxlicos. La solucin es de color azul y presenta un precipitado en el fondo. Al agregar al hidrxido de sodio las gotas de sulfato de cobre se forma una capa superior azul claro. Y en un segundo el precipitado va al fondo con una tonalidad verde. Esto sucede por que el CuSO4 es ms denso. Tubo 1: al agregar gotas de alcohol etlico este se solubiliza en al solucin. El alcohol hidrata la sal. No hay reaccin. Tubo 2: al agregar gotas de etilenglicol la solucin se torna azul oscura. Se observa la presencia de un precipitado.

En el cuarto proceso observamos un claro ejemplo de hidroxilacin con permanganato de potasio. En este caso, el permanganato se adiciona al doble enlace del alcohol, liberando como producto un triol (glicerina) y un precipitado de dixido de manganeso. La reaccin cinco nos muestra la sntesis de iones alcxidos, que corresponden a nuclefilos fuertes y a bases fuertes. En este proceso, el alcohol reacciona con el sodio, el cual desplaza a los hidrgenos de los grupos hidroxilo caractersticos del alcohol que salen al ambiente en forma de burbujas de gas. El ion alcxido resultante reacciona con haluros y tosilatos de alquilo primarios para formar teres. La fenolftaleina sirve como indicador del pH bsico que debe tener un alcxido. Finalmente, para el sexto proceso se observ que segn el mono o polialcohol utilizado, este reaccionara con el Cu que se utiliza como reactivo. Se observo que en el caso de los alcoholes monosustituidos, estos no reaccionan con el cobre. Lo contrario sucede con los alcoholes polisustituidos, los cuales si

reaccionan con el cobre formando anillos. En esta reaccin, el cobre se separa del grupo hidroxilo al que est unido, y se adhiere al alcohol polisustituido, formando un anillo. 2. FUENTES DE ERROR Las fuentes de error que influyeron en el trabajo de laboratorio y en los resultados obtenidos fueron: La contaminacin de algunos reactivos, como en el caso del ejercico practico 3 donde la contaminacin poda venir de algunos de los dos reactivos utilizados (agua de bromo o alcohol allico) influyo en el resultado del experimento debido a que se observ la formacin de un precipitado que no se encuentra en este tipo de reaccin. Medidas tomadas errneamente tambin podran ser fuentes de error en algunos de los experimentos realizados en al practica.

3. SOLUCIN AL CUESTIONARIO

1. Escriba las ecuaciones de cada uno de los experimentos realizados a. OXIDACIN DE ALCOHOL POTASIO (KMnO4) CON PERMANGANATO DE

CH3 - CH2OH + KMnO4

O // CH3 - C OH + H2O + MnO2

b. FORMACIN DE ACETATO DE ISOPENTILO

c. REACCION DE ALCOHOL ALLICO CON BROMO Br CH2 = CH CH2OH + Br 2/H2O CH2OH OH

CH2 CH CH2OH + CH CH Br Br

d. REACCIN DE ALCOHOL ALLICO CON PERMANGANATO DE POTASIO

KMnO4 CH2 = CH CH2OH Diluido OH OH OH CH2 CH2 CH2 + MnO2

e. REACCIN DE ETILENGLICOL CON SODIO CH2 CH2 OH OH CH2 CH2 + O-Na O-Na

Na2

H2

f. FORMACION DE GLICOLATO Y GLICERATO DE COBRE 2. Tubo: CH2 CH2 OH OH Cu+2 CH2 CH2 O -Cu- O OH 3. Tubo: CH2 CH - CH2 OH OH OH Cu+2 CH2 CH2 CH2 + CH2 CH2 CH2 O -Cu- O OH O Cu O

2. Realice un cuadro indicando las principales reacciones de alcoholes.

PRINCIPALES REACCIONES DE LOS ALCOHOLES ECUACIONES REACCIONES Oxidacin de alcoholes OH O secundarios a cetonas I Na2Cr2O7 , H2SO4 // R CH R R CH R oxidacin de alcoholes O primarios a cidos Na2Cr2O7 , H2SO4 // carboxlicos R CH2 OH R C OH reacciones de oxido reduccin Oxidacin de alcoholes primarios a aldehdos R CH2 OH Reduccin de alcoholes a alcanos R OH (1) TsCl / piridina RH (2) LiAlH4 Conversin de los alcoholes a haluros de R OH alquilo R OH Ruptura del R OH grupo hidroxilo del Deshidratacin de H OH alcohol alcoholes para formar I I alquenos -CCI I Deshidratacin industrial de alcoholes R OH para formar teres Tosilacin
O II ROH + ClSII O

PCC

O // RCH

HCl o SOCl2 / piridina HBr o PBr3 HI o P/I2

R Cl R Br RH

H2SO4 o H3PO4 Calor H+

\ / C = C + H2O / \ R O R + H2O
O II R-OSII O

piridina -CH3

-CH3 + HCL

Acilacin para formar steres R OH Ruptura del protn hidroxilo Desprotonacin formar alcxido para R OH + Na (o K) R OH + NaH

O II R C Cl

O II R O C R

+ HCl

R O- +Na + H2 R O Na + H2
- +

Sntesis de teres de R O- + R X R O R + XWilliamson (Donde R es un alcohol primario)

3. Cmo se diferencia experimentalmente los alcoholes primarios, secundarios y terciarios? Para diferenciar los alcoholes primarios, secundarios y terciarios de forma experimental se utilizan las siguientes reacciones: La prueba de Lucas nos indica si es un alcohol es primario, secundario o terciario, y se basa en la diferencia de reactividad de los tres tipos con halogenuros de hidrogeno. Los alcoholes (de no mas de seis carbonos) son solubles en el reactivo de Lucas, que es una mezcla de acido clorhdrico concentrado y cloruro de cinc. Los cloruros de alquilo correspondientes son insolubles. La formacin de un cloruro, a partir de un alcohol, se manifiesta por la turbiedad que aparece cuando se separa el cloruro de la solucin; en consecuencia, el tiempo que transcurra hasta la aparicin de la turbiedad es una medida de la reactividad de un alcohol. Un alcohol terciario reacciona de inmediato con el activo de Lucas, mientras que uno secundario reacciona en cinco minutos; a temperatura ambiente, un alcohol primario no reacciona de forma apreciable. Con reacciones de oxidacin tambin se pueden diferenciar los alcoholes primarios, secundarios y terciarios. Los dos primeros reaccionan con un agente oxidante y como resultado darn productos diferentes cada uno. Los alcoholes terciarios no reaccionan. 4. Al oxidar los alcoholes con oxido de cobre (II), Qu se debe observar? Escriba la ecuacin de esta reaccin.

El mtodo que quizs sea mas barato para oxidar alcoholes es la deshidrogenacin: eliminacin de dos tomos de hidrogeno. Esta reaccin industrial se produce a alta temperatura, utilizando cobre u oxido de cobre como catalizador. Al realizar la reaccin entre el alcohol y el cobre, se debe observar un precipitado color naranja que corresponde al cobre separado del oxgeno. Se observa tambin la formacin de un aldehdo. La ecuacin para esta reaccin es:

El hidrgeno que se desprende se puede vender o utilizarlo para reducciones en la misma planta industrial. La deshidrogenacin no es apropiada para la sntesis en el laboratorio. 5. Cmo se prepara industrialmente el etanol? El etanol se puede obtener industrialmente por la fermentacin de azucares y almidn contenidos en diferentes productos vegetales, por lo que se conoce como alcohol de grano, de semilla o de vino. Cuando se calienta el grano en agua y se le aade cebada germinada, conocida como malta (que contienen glicosidasas), los polisacridos como el almidn se hidrolizan y se convierten en monosacridos. Se aade entonces levadura de cerveza y la solucin se deja fermentar, transformando los monosacridos como la glucosa en etanol y dixido de carbono.

4. CONCLUSIONES Se reconoci cualitativamente los cambios en las reacciones. Lo anterior nos permiti diferenciar los tipos de alcoholes (primarios, secundarios, terciarios, y monosustituidos, polisustituidos). Las reacciones de oxidacin, afectan a los tomos de hidrogeno unidos al carbono portador del grupo OH. En el laboratorio, algunas reacciones tienen reactivos menos costosos lo que permite su fcil uso para la prctica.

5. BIBLIOGRAFA WADE, L.G. JR.; Qumica Orgnica. Quinta edicin. Espaa. 2004 HART, H., CRAINE, L. Y HART, D. Qumica Orgnica. Novena edicin. Espaa. 1997.