ARTHUR I. VOGEL QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA TEORIA Y PRACTICA Volumen I Volumetria y Gravimetria Version castellana de MIGUEL CATALANO ELSIADES CATALANO im EDITORIAL K APELUS Z Moreno 372 ~ Buenos AiresTitulo de la edicién original: A TEXT-BOOK OF QUANTITATIVE INORGANIC ANALYSIS Publicado por Longmans, Green and Co. Londres (2* ed., Copyright 1951). Todas los derechos reservados por (©, 1960) EvironiaLt Kapetusz, $. A. — Buenos Aires. Hecho el depdsito que establece la ley 11.723. Publicado en junio de 1960. LIBRO DE EDICION ARGENTINAINDICE GENERAL PAG. Algunas palabras al lector ....... tes Xvi Prélogo de la primera edicién inglesa , . XVII Prélogo de la segunda edicion inglesa XXI i BASES TEGRICAS DE LA QUiMICA ANAL{TICA CUANTITATIVA 1. Disociacién electrolitica 1 2. Ley de accién de masa 4 3. Aplicacién de la ley de accién de masa al equilibrio de electré- lisis en solucién seers : 6 4. Fuerza de acidos y de bases . 7 5. Actividad y factor de actividad on 8 6. Ionizacién de Acidos polib. it 7. Efecto del ion comin » 18 8. Producto de solubilidad . 15 9. Precipitaciones cuantitativas. Influencia de un ion comin 19 10. ‘Limitaciones del principio del producto de solubilidad . 21 11. Precipitacién fraccionada .. 24 12. Iones complejos .......-..-.- 25 18. Influencia de la acidez en la solubilidad de un preci 28 14. Influencia de la temperatura en la solubilidad de un precipitado 29 15. Influencia del solvente en la solubilidad del precipitado 29 16. Producto iénico del agua . . 30 17. Concentracién de ion hidrégeno y pH 32 18. Hidrélisis de las sales ............. : 34 19. Constante de hidrélisis y grado de hidrol 36 20. Soluciones reguladoras (“buffer”) os AL +21, Volumetria .......... . 46 * 22. Clasificacién de las reacciones empleadas en volume 48 23. Pesos equivalentes. Soluciones normales 49 24. Ventajas del empleo del sistema de equivalentes gramo en ‘a pre- paracién de soluciones valoradas .. tetas vee. 59 25. Preparacién de soluciones valoradas - 60 26. Sustancias patrones primarios .. 61 Teoria de la acidimetria y de la alealimctria 27. Indicadores de neutralizacién 63 28. Preparaci6én de soluciones de ini 7039. 41. 42. 43. 44, 45. 46. 47. 48. 49. 51. 52 64, 68. 66. 68. 69. . Lavado del precipitado .. iNDICE GENERAL Indicadores mezcla Indicadores universales o de muy amplio intervalo . Curvas de neutralizacion ........--2+-20005 Neutralizacién de un acido fuerte con una base fuerte. Neutralizacién de un Acido débil con una base fuerte . Neutralizacién de una base débil con un Acido fuerte Neutralizacién de un Acido débii con una base débil . Neutralizacién de un Acido polibasico con una base fuerte . Tituiacién de soluciones de sales hidrolizadas. Titulacién por desplazamiento Eleccién de indicadores en titulaciones de neutralizacién . Titulaciones de precipitacién ..... . Titulaciones de formacién de complejos .....-...... essere rene Determinacién del punto final en titulaciones de precipitacton y de formacién de complejos . wees Teoria de las titulaciones de oxidacién-reduccién . Potenciales de electrodos ..... . Pilas de concentracion .......+. been eee CAleulo de la f.e.m. de una pila voltaica Pilas de oxidacién-veduccién ..... beeen ee Calculo del potercial de oxidacién ....... . Constante de equilibrio de las reacciones de oxidacién-1 reduecién Variacién del potencial del electrodo durante la titulacion de un oxidante y de un reductor. Curva de oxidacién-reduccién ..... Indicadores para establecer el punto final en titulaciones de oxi- dacién-reduccién ... : Titulacién potenciométrica Métodos fisico-quimicos de andlisis . . Ribliografia sobre teoria de la volumnétrica y algunos métodos fisico-quimicos de andlisis .......-...005 be eeeee seen eet ees Teoria de la gravimetria Andlisis gravimétrico o gravimetria 12... 06.2 eee eee eee Métodos por precipitacién . . Estado coloidal Sobresaturacién y formucié in de precipitados . Pureza del precipitado. Coprecipitacién . Condiciones de precipitacién Preeipitacin fraccionada . Reactivos organicos . beetet ee eee Métodos por volatizacién y por desprendimiento ............+ Electroandlisis Teoria del electroandlisis ..... Potencial de descomposicién Reacciones en los electrodos .. Sobrevoltaje o sobretensién Depésite electrolitico cuantitativo ..... . : : Separacién electrolitica de metales ....-...-.-..seeee eee e eee PAG. 74 16 76 TT 81 84 86 87 90 93 95 98 99 106 108 111 11L 112 114 114 119 123 12970. 71. 72. 73. 74, 75. 76. iT. INDICE GENERAL Caracteristicas del depésito .. Separacién electrolitica de metales mediante potencial catédico regulado ..... beeen eee Electrélisis interna .. Separaciones por otros métodos Errores en andlisis cuantitativo . Clasificacién de los errores ..... Métodos paar disminuir los errores . Cifras significativas y caleulos .... Bibliografia sobre teorta de la quimica analitica ....-+-.++- see eee af TECNICA DEL ANALISIS CUANTITATIVO INORGANICO 10, iL. 12. 13, 14, 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 25. . Filtracion ...... ee Balanza, pesas y pesadas .. Descripcién de la balanza analitica clasica . Condiciones de una buena balanza Pesas .. Cuidado y empleo de la balanza Métodos de pesada ......- Errores en las pesadas . Calibrado de pesas .. Otros tipos de balanzas Aparatos, reactivos y operaciones del andlisis quimico Aparatos comunes Reactivos .......--.05+5 Purificaci6n de sustancias . Aparatos para calentamiento ....... “Muestreo” de sélidos Trituracién y molienda . Disolucién de la muestra Técnica de la volumetria Unidad de volumen Temperatura normal . Material volumétrico . Matraces aforados . Pipetas . Buretas . Buretas de pesadas . Probetas graduadas . Conservacién de soluciones valoradas . Téenica del andlisis gravimétrico Precipitacién 209 210 212 214 215 216 224 229 235 224 254 255 258 261 262 263 266 267 267 268 271 275 283 284 284 287 288Vill INDICE GENERAL PAG. 28. Papeles de filtro 289 29. Pasta de papel de filtro . 292 80. Mantos filtrantes. Crisoles de Gooc' 293 31. Preparacién de un crisol de Gooch 293 32. Crisoles de Munroe ..........-.+ 296 33. Crisoles filtrantes con placas porosas . 297 34. Lavado de precipitados .. 299 35 Técnica de la filtracién 301 86. Seeado y calcinacién de precipitados 302 7. Uso y cuidado del material de platino - 306 38. Placas perforadas para soporte de crisoles 809 Reducciones con metales 89. Reductor de Jones ..........+ eee saeeee 310 40. Bibliografia sobre técnica de andlisis cuantitativo ........+++ . 815 Tm ANALISIS VOLUMETRICO 0 VOLUMETRIA Acidimetria y alealimetria 1. Preparacién de una solucién valorada de un acido ............ 317 2. Preparacién de Acido clorhidrieo de temperatura de ebullicién constante . se. B18 3. 319 4. Preparacién de Acido clorhidrico 0,1 N por dilucién y valoracion 320 5. Preparacién de una solucién valorada de un dleali ........+-.. 825 6. Valoracién de la solucién de hidréxido de sodio aproximadamen- te 01 N oo. cee eee cee ee ee Pence teen neat ee ee nee teeeeeeee 829 7. Otras sustancias patrones para acidimetria y alealimetvia wees 830 8. Solucién valorada de hidréxido de bario (barita) ............. 334 Determinaciones con soluciones valoradas de dcidos o de dlealis 9. Determinacién del contenido de Na, CO, en la soda cristal .... 884 10. Determinacién de la concentracién Acido acético glacial .... 336 11, Determinacién de dcido sulftrico en Acido sulfarico concentrado 337 12. Determinacién de acido sulfurico, en Acido sulftrico fumante .. 337 13. Determinacién de didxido de carbono en la atmésfera 338 14. Determinacién de carbonato y de hidréxido en una mezela. cdustica comercial 2.2.00... 0... eee eee eect etter ences 839 15. Determinacién de carbonato y de biearbonato en una mezcla .. 342 16. Determinacién de Acido fosférico en Acido ortofosférico . 844 7. Determinacién de acido bérico en bérax 845 18. Determinacién de amonfaco en una sal de amonio . 346 19. Determinacién de nitratos, nitrato de sodio en nitro de Chile. 848 20. Determinacién de nitrégeno por el método de Kjeldahl ...... 349