Barrios Rodrguez Sofa Laboratorio Qumica Orgnica I Grupo: 8

Pruebas de Solubilidad en disolventes orgnicos: Cristalizacin Simple

Antecedentes 1) Encontrar el disolvente ideal: a) Solubilidad como fenmeno fsico.

La disolucin de un slido supone la ruptura de los enlaces de la red cristalina y la consiguiente disgregacin de sus componentes en el seno del lquido. Para que esto sea posible es necesario que se produzca una interaccin de las molculas del disolvente con las del soluto, que recibe el nombre genrico de solvatacin. Cuando una sustancia slida se sumerge en un disolvente apropiado, las molculas (o iones) situadas en la superficie del slido son rodeadas por las del disolvente; este proceso lleva consigo la liberacin de una cierta cantidad de energa que se cede en parte a la red cristalina y permite a algunas de sus partculas componentes desprenderse de ella e incorporarse a la disolucin. La repeticin de este proceso produce, al cabo de un cierto tiempo, la disolucin completa del slido. En algunos casos, la energa liberada en el proceso de solvatacin no es suficiente como para romper los enlaces en el cristal y, adems, intercalar sus molculas (o iones) entre las del disolvente, en contra de las fuerzas moleculares de ste.

b) Relacin entre solubilidad y estructura molecular.

La solubilidad depende de la estructura molecular del soluto y del solvente. Cuando las fuerzas que interactan entre las entidades elementales del soluto y el disolvente por separado, no difieren mucho, se favorece el establecimiento de interacciones entre las entidades elementales del soluto y el disolvente y por lo tanto la solubilidad del soluto en el disolvente. Existe una regla: lo semejante disuelve lo semejante Los solutos polares se disuelven generalmente en disolventes polares y los poco polares en disolventes apolares.

c) Disolventes orgnicos.
cidos orgnicos (cido actico), amidas, alcoholes (metanol, etanol), aminas (trietilamina), Aldehdos, cetonas (acetona), steres (acetato de etilo), Halogenuros (CHCL3, CH2CL2, CCL4), teres (ter dietlico), aromticos (benceno, tolueno), alcanos (Hexano, ter de petrleo).

d) Propiedades fsicas de los disolventes.

- Alcoholes (ROH).- Son compuestos de punto de ebullicin relativamente elevados, son bastante solubles en agua. El grupo funcional de los alcoholes es polar. - teres (R-O-R).- Poseen puntos de ebullicin de entre (-123C- 258C) y puntos de fusin en un intervalo de aproximadamente (-139C- (-27C)). - Halogenuros.- Son lquidos insolubles en agua. Sus puntos de ebullicin varan entre (-24C- 188C), sus puntos de fusin varan entre 154C- (-23C)). - Aldehdos, Centonas.- Sus puntos de fusin varan entre 121C- 48C), sus puntos de ebullicin varan entre (21C- 306C). - cidos carboxlicos.- Los de peso molecular bajo son solubles en agua. Sus puntos de fusin varan entre (-46C210C) sus puntos de ebullicin varan entre (101C- 303C). - Esteres.- Son lquidos voltiles. Sus puntos de fusin varan entre (-99C- (-35C)) y sus puntos de ebullicin varan entre (32C- 215C). - Amidas.- Las ms importantes son solidas o liquidas de elevado punto de ebullicin.

- Alcanos.- Son sustancias no polares insolubles en agua y con densidad de menor a 1g/ml a 20C. Sus puntos de fusin varan entre (-190C- 37C), sus puntos de ebullicin estn entre (-164C- 343C)

e) Solubilidad, polaridad y orden de polaridad de los disolventes.

Polaridad de los disolventes Polaridad decreciente H20 RCOOH RCONH2 ROH RNH2 RCOR RCOOR R-X R-O-R Ar-H R-H Agua cidos orgnicos Amidas Alcoholes Aminas Aldehdos, cetonas steres Halogenuros teres Aromticos Alcanos

f) Solvatacin e hidratacin.
La solvatacin se debe a la unin entre molculas de soluto y de disolvente. Un factor importante que contribuye a ello es la atraccin de una carga por un dipolo. Puesto que en el proceso de solvatacin se realiza trabajo electroesttico, el sistema pierde energa y se hace ms estable. Adems cuanto mayor es el momento dipolar del disolvente, mayor seria la atraccin entre molculas de soluto y disolvente, consecuentemente mayor ser la estabilidad del sistema. La solvatacin tambin puede deberse a la formacin de puentes de hidrgeno entre las molculas de disolvente (si es prtico) y de soluto (siempre que este pueda formar puentes de hidrgeno)

2) Cristalizacin: a) Fundamentos de cristalizacin.

La cristalizacin est fundamentada en las relaciones de solubilidad soluto-disolvente, por lo tanto el slido debe presentar un comportamiento de solubilidad adecuado. La solubilidad de los compuestos orgnicos es una funcin de las polaridades del disolvente y el soluto. La tcnica general incluye la disolucin del slido que va a ser cristalizado en un disolvente o mezcla de disolventes calientes a punto de ebullicin y posteriormente, al enfriar la solucin, cristaliza o precipita como slido amorfo. A este fenmeno se le llama cristalizacin si el crecimiento del cristal es relativamente lento y selectivo y se denomina precipitacin si el proceso es muy rpido y no selectivo. La cristalizacin es un proceso de equilibrio de las molculas en una red cristalina con las molculas en solucin y de este proceso resulta un slido puro.

b) Seleccin de disolvente ideal.

La eleccin del disolvente para cristalizar un slido se realiza mediante pruebas de solubilidad del slido por purificar con una variedad de disolventes. El slido debe ser ligeramente soluble o insoluble en el disolvente a temperatura ambiente y totalmente soluble a la temperatura de ebullicin del disolvente; otras caractersticas que debe reunir el disolvente son: No debe reaccionar con el slido, tener punto de ebullicin inferior al punto de fusin del solido por purificar, para evitar que se funda en lugar de disolverse. Debe presentar volatilidad moderada para eliminarlo con cierta facilidad de los cristales. El disolvente que rena estas caractersticas ser el ideal para cristalizar un slido

c) Secuencia para realizar una cristalizacin simple con o sin carbn activado.
La disolucin del slido se realiza de preferencia en matraces Erlenmeyer para proteger a la solucin del polvo y evitar evaporacin del disolvente. El slido se pulveriza antes de disolverlo, la prdida de solido en el lquido madre se evita con la saturacin adecuada de la solucin. Antes de iniciar el calentamiento de un disolvente es necesario agregarle un pequeo fragmento de material poroso para evitar el sobrecalentamiento del mismo. El disolvente se calienta a punto de ebullicin, se agrega la cantidad necesaria al slido para disolverlo y la mezcla se calienta nuevamente hasta que alcance la ebullicin. Es comn que el slido presente partculas de impurezas insolubles, para eliminar estas impurezas, se utiliza la filtracin por gravedad en caliente en el embudo de vidrio de tallo corto. Es conveniente, antes de filtrar, precalentar el embudo y el matraz donde se va a recibir el filtrado para evitar la cristalizacin del slido en el tallo del embudo. La solucin caliente se filtra por gravedad para eliminar las impurezas insolubles y restos de carbn activado. Si los cristales empiezan a formase en filtro, se adiciona una cantidad mnima de disolvente caliente. La solucin filtrada se deja reposar a temperatura ambiente durante 5 min y posteriormente se enfra en un bao de hielo.

d) Mtodos para inducir una cristalizacin.

1) Sembrar la solucin con cristales puros de la misma sustancia que se esta purificando y que sirven como ncleos de cristalizacin 2) Raspado de las paredes del matraz con una varilla o esptula. Este movimiento debe ser vertical y firme para producir vibraciones de alta frecuencia que induzcan la cristalizacin. 3) Si no se logra la cristalizacin utilizando las tcnicas sealadas en los incisos a y b, puede deberse al exceso de disolvente, si es el caso, es necesario evaporarlo un poco y volver a enfriar, repitiendo lo indicado en los incisos.

e) Tipos de adsorbentes y fenmeno de adsorcin.

Los sustratos slidos adsorbentes normalmente utilizados son tales como el carbn activado, las resinas sintticas, los polmeros. El proceso de adsorcin involucra la separacin del elemento o sustancia desde una fase como consecuencia de la acumulacin o concentracin en el adsorbente. Cabe distinguir tres tipos de adsorcin segn que la atraccin entre el soluto y el adsorbente sea de tipo elctrico, de Van der Waals o de naturaleza qumica. La adsorcin del primer tipo cae de lleno dentro del intercambio inico y a menudo se le llama adsorcin por intercambio, que es un proceso mediante el cual los iones de una sustancia se concentran en una superficie como resultado de la atraccin electrosttica en los lugares cargados de la superficie. La adsorcin que tiene lugar debido a las fuerzas de Van del Waals se llama generalmente adsorcin fsica. En estos casos, la molcula adsorbida no est fija en un lugar especfico de la superficie, sino ms bien est libre de trasladarse dentro de la interfase. Esta adsorcin, en general, predomina a temperaturas bajas. La adsorcin de la mayora de las sustancias orgnicas en el agua con carbn activado se considera de naturaleza fsica. Si el adsorbato sufre una interaccin qumica con el adsorbente, el fenmeno se llama adsorcin qumica, adsorcin activa.

f) Soluciones saturadas y sobresaturadas. Una solucin saturada es una solucin que contiene tanto soluto como puede disolverse en el disolvente utilizando los medios normales. El soluto disuelto se encuentra en equilibrio dinmico con cualquier soluto disuelto. Es decir, la velocidad de disolucin de cualquier soluto no disuelto es igual a la velocidad de cristalizacin del soluto disuelto. Una disolucin sobresaturada es aquella en la que la concentracin de soluto es realmente mayor que la de una disolucin saturada (en equilibrio) bajo las mismas condiciones. Esta disolucin es inestable y se revertir a una disolucin saturada si se agrega ms soluto. g) Diversos tipos de filtracin.
La filtracin a vaco se utiliza para separar los cristales del lquido madre. El material necesario es el siguiente: embudo Buchner, adaptador de hule, matraz kitasato, tubo de hule para vaco, pinzas, soporte y papel filtro circular a la medida para que cubra todos los orificios pero que no suba por las paredes del embudo Buchner